一種取代二苯甲酮及其制備的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種取代二苯甲酮及其制備的方法，其具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)，因此既可作為奪氫型的光引發(fā)劑，在紫外光固化等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，也可作為合成多取代的芴酮類化合的關(guān)鍵中間體。本發(fā)明提供的取代二苯甲酮的制備方法，其操作簡單，不使用有毒性的物質(zhì)，巧妙的利用中間體化合物B、中間體化合物A通過格氏反應(yīng)構(gòu)建二苯甲醇結(jié)構(gòu)，再經(jīng)氯重鉻酸吡啶氧化得具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的化合物；克服了現(xiàn)有技術(shù)中二苯甲酮類化合物的合成方法不能廣泛應(yīng)用的缺陷。
【專利說明】一種取代二苯甲酮及其制備的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化合物合成【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種取代二苯甲酮及其制備的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]二苯甲酮類化合物因羰基兩端苯環(huán)上取代基團位置、種類及數(shù)量的不同，使其具有重要的物理、化學和生物特性，因而廣泛的應(yīng)用于塑料、醫(yī)藥、香料以及電子工業(yè)等領(lǐng)域。隨著天然藥物研究的不斷深入，多種特異性母核結(jié)構(gòu)化學成分被發(fā)現(xiàn)具有獨特的藥效活性，其中二芳基甲酮類化合物即是一類具有特殊骨架結(jié)構(gòu)類型的天然產(chǎn)物，并且在自然界植物中的分布也較為集中，尤在瑞香屬、金絲桃屬、藤黃屬和芒果屬等植物中較為多見。目前其生物活性的研究主要集中在抗炎、抗過敏、抗真菌和心血管保護作用等方面。
[0003]二苯甲酮類化合物的合成方法主要有:一氧化碳法，即一氧化碳在特定的條件下和有機金屬試劑反應(yīng)可以制得二芳基甲酮類化合物，但是該方法只適于制備對稱的二芳基甲酮類化合物，且反應(yīng)條件比較苛刻，操作繁雜，又由于一氧化碳是劇毒氣體，危險性較大；光氣法，即光氣與芳基烴在路易斯酸的催化下可制備二芳基甲酮類化合物。但是光氣的劇毒性限制了此法的廣泛應(yīng)用；另外，還有固體酸催化劑法、離子液體催化劑法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明解決的問題在于提供一種取代二苯甲酮及其制備的方法，其制備方法簡單易得，所制備的化合物具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)，應(yīng)用廣泛。
[0005]本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn):
[0006]一種取代二苯甲酮，其化學結(jié)構(gòu)式如下所示:
【權(quán)利要求】
1.一種取代二苯甲酮，其特征在于，其化學結(jié)構(gòu)式如下所示:
2.—種權(quán)利要求1所述的取代二苯甲酮的制備方法，其特征在于，包括以下操作: 1)將中間體化合物B在有機溶劑中與鎂反應(yīng)，制備成格氏試劑，然后中間體化合物A進行加成反應(yīng)，加成反應(yīng)物經(jīng)水解得二苯基甲醇類化合物； 所述的中間體化合物B的結(jié)構(gòu)式為:
3.如權(quán)利要求2所述的取代二苯甲酮的制備方法，其特征在于，所述的二苯基甲醇類化合物的制備具體包括以下操作: 將用氯化銨溶液活化的無水的鎂屑，置于反應(yīng)容器中，抽真空后加入碘粒，然后加入部分溶解于有機溶劑的中間體化合物B，加熱攪拌引發(fā)反應(yīng)，再加入剩余的溶解于有機溶劑的中間體化合物B，加熱回流充分反應(yīng)；回流反應(yīng)完成后冷卻至室溫，冰浴條件下，加入中間體化合物A，室溫充分反應(yīng)； 待室溫反應(yīng)完成后，加入飽和氯化銨溶液并攪拌；水解完成后蒸除有機溶劑，再用乙酸乙酯萃取，收集有機相并用水、飽和氯化鈉溶液洗滌，干燥，再次蒸除有機溶劑，得到二苯基甲醇類化合物。
4.如權(quán)利要求2所述的取代二苯甲酮的制備方法，其特征在于，所述的二苯基甲醇類化合物的制備具體包括以下操作: 將用氯化銨溶液活化的無水的鎂條，置于反應(yīng)容器中，抽真空后加入碘粒并加熱使其揮發(fā)附著在鎂條表面，然后在加熱條件下加入溶解于有機溶劑的中間體化合物B，加熱回流充分反應(yīng)完全；反應(yīng)完成后冷卻至室溫，冰浴條件下，加入中間體化合物A，室溫充分反應(yīng)； 待室溫反應(yīng)完成后，加入飽和氯化銨溶液并攪拌；水解完成后蒸除有機溶劑，再用乙酸乙酯萃取，收集有機相并用水、飽和氯化鈉溶液洗滌，干燥，再次蒸除有機溶劑，得到二苯基甲醇類化合物。
5.如權(quán)利要求3或4所述的取代二苯甲酮的制備方法，其特征在于，所述的中間體化合物B、中間體化合物A在反應(yīng)時均溶解于無水四氫呋喃中； 中間體化合物B、鎂和中間體化合物A的投料摩爾比為1: 1.5:1。
6.如權(quán)利要求2或3或4所述的取代二苯甲酮的制備方法，其特征在于，所述的中間體化合物的獲取為: 含有取代基的苯甲醛經(jīng)溴代反應(yīng)、R1取代后生成中間體化合物A ； 含有取代基的對羥基苯甲醚經(jīng)溴代反應(yīng)、R2取代后生成中間體化合物B。
7.如權(quán)利要求2或3或4所述的取代二苯甲酮的制備方法，其特征在于，所述的二苯甲酮類化合物的制備包括以下操作: 將二芳基甲醇類化合物溶于有機溶劑中，然后加入氧化劑經(jīng)氯重鉻酸吡啶，室溫反應(yīng)過夜。
8.如權(quán)利要求7所述的取代二苯甲酮的制備方法，其特征在于，在氧化反應(yīng)完成后，經(jīng)硅藻土過濾、減壓濃縮后得到粗品，粗品經(jīng)硅膠柱層析分離純化，得到二苯甲酮類化合物。
9.如權(quán)利要求8所述的取代二苯甲酮的制備方法，其特征在于，所述的硅膠柱是用300~400目硅膠裝柱，用石油醚:乙酸乙酯的體積比為7:1的洗脫液進行洗脫。
10.如權(quán) 利要求7所述的取代二苯甲酮的制備方法，其特征在于，氧化劑氯重鉻酸吡啶與二芳基甲醇類化合物的投料摩爾比為I~3:1。
【文檔編號】C07C49/84GK103524320SQ201310412994
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2013年9月11日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月11日
【發(fā)明者】王嗣岑, 張 杰, 賀浪沖, 沈秀秀, 胡志剛, 魏芬 申請人:西安交通大學