專利名稱：一種2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物的制備方法。
背景技術(shù)：
2-吡啶氧基二芳基甲酮是一類非常重要的有機(jī)中間體，其作為一種重要的含氮雜環(huán)，廣泛存在于天然產(chǎn)物中。例如大葉藤黃果實(shí)中提取的多種抗結(jié)腸癌化合物的母核結(jié)構(gòu)就是二芳基甲酮° (Bioactive Benzophenonesfrom Garcinia xanthochymus Fruits, J.Nat.Prod.2005，68，354-360)此類化合物的衍生官能化反應(yīng)引起了大量的合成研究者的興趣。例如它的衍生物可以作為抗HIV-1的非核苷類逆轉(zhuǎn)錄酶抑制劑(NNRTI).(Practicalsnthesis of a benzophenone-based NNRT inhibitor of HIV-1, Org.Process Res.Dev.2012，16，561-566)另外，2-吡啶氧基二芳基甲酮經(jīng)過水解將產(chǎn)生2-羥基二芳基甲酮化合物，水解過程簡(jiǎn)單，易于操作和實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。2-羥基二芳基甲酮化合物是非常重要的有機(jī)原料，其可以作為合成一些藥物的原料，例如專利申請(qǐng)W02012041860A1公開了一種使用2-羥基二苯甲酮合成一類吲哚衍生物的方法，該類吲哚衍生物可以作為一種組織胺H4受體抗體。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物的制備方法，該方法步驟簡(jiǎn)單，反應(yīng)的副產(chǎn)物為二氧化碳和水，對(duì)環(huán)境污染小。一種2-吡啶氧基二芳 基甲酮衍生物的制備方法，包括:將催化劑、氧化劑，2-吡啶氧基芳基化合物以及芳基甲酰甲酸加入到有機(jī)溶劑中，加熱至90 120°C，反應(yīng)完全后經(jīng)后處理得到所述的2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物；所述的2-吡啶氧基芳基化合物的結(jié)構(gòu)如式(II)所示:
_8] r10^Q(ii);所述的芳基甲酰甲酸的結(jié)構(gòu)如式(III)所示:
O(In)；
O所述的2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物的結(jié)構(gòu)如式(I)所示:
權(quán)利要求
1.一種2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物的制備方法，其特征在于，包括:將催化劑、氧化齊U、2-吡啶氧基芳基化合物以及芳基甲酰甲酸加入到有機(jī)溶劑中，加熱至90 120°C，反應(yīng)完全后經(jīng)后處理得到所述的2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物； 所述的2-吡啶氧基芳基化合物的結(jié)構(gòu)如式(II)所示:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物的制備方法，其特征在于，所述的R1為氫、氟、氯、溴、甲基或甲氧基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物的制備方法，其特征在于，所述的R2為氫、氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3任一項(xiàng)所述的2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物的制備方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為二氧六環(huán)、乙酸或二甲亞砜。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 3任一項(xiàng)所述的2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物的制備方法，其特征在于，所述的二價(jià)鈀催化劑包括醋酸鈀、二氯二乙腈鈀或氯化鈀。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 3任一項(xiàng)所述的2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物的制備方法，其特征在于，所述的一價(jià)銀氧化劑為醋酸銀、碳酸銀、氧化銀或硝酸銀。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 3任一項(xiàng)所述的2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物的制備方法，其特征在于，所述的2-吡啶氧基芳基化合物、芳基甲酰甲酸、催化劑和氧化劑的摩爾比為1:2-4:0.1-0.3:1-3。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 3任一項(xiàng)所述的2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物的制備方法，其特征在于，反應(yīng)時(shí)間為6-12小時(shí)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1 3任一項(xiàng)所述的2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物的制備方法，其特征在于，所述的二價(jià)鈀催化劑為二氯二乙腈鈀； 所述的一價(jià)銀氧化劑為氧化銀； 反應(yīng)溫度為100 115° C。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物的制備方法，其特征在于，所述的2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物選自式(1-1)-式(1-10)所示化合物中的一種:
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物的制備方法，包括將催化劑、氧化劑、2-吡啶氧基芳基化合物以及芳基甲酰甲酸加入到有機(jī)溶劑中，加熱至90～120℃，反應(yīng)完全，后處理得到2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物。本發(fā)明的2-吡啶氧基二芳基甲酮衍生物的制備方法，易于操作，后處理簡(jiǎn)便，底物可設(shè)計(jì)性強(qiáng)，可根據(jù)實(shí)際需要設(shè)計(jì)合成出所需結(jié)構(gòu)的化合物，實(shí)用性較強(qiáng)。同時(shí)，由上述方法制備得到的化合物生物活性好，同時(shí)可作為原料合成各種2-羥基二芳基甲酮化合物，具有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
文檔編號(hào)C07C45/61GK103242223SQ20131015376
公開日2013年8月14日 申請(qǐng)日期2013年4月27日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月27日
發(fā)明者張玉紅, 姚金忠, 馮若昆, 劉占祥 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)