專利名稱：對氨基苯乙腈的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對氨基苯乙腈的制備方法。
背景技術(shù)：
對氨基苯乙腈常用于制備降血脂藥物苯扎貝特、P -腎上腺素能受體阻滯劑阿替洛爾、抗抑郁藥文拉法新和治療肥胖及II型糖尿病藥苯氧基-2-丙醇胺衍生物，還用于合成可接枝的LDV (Leu-Asp-Val)肽，該肽可用作血液過濾膜，還可用于制備偶氮染料。芳香硝基化合物還原為相應(yīng)的芳胺，因其操作簡便、原料易得成為精細(xì)化工生產(chǎn)制備芳胺的常用方法。芳香硝基化合物還原制備芳胺的方法主要包括催化氫化法(氫氣還原法、氫轉(zhuǎn)移氫化法)、CO/ H2O還原法、金屬還原法、硫化堿還原法、金屬氫化物還原法以及電化學(xué)還原法和光化學(xué)還原法等。其中催化加氫法和CO/ H2O還原法較符合綠色化學(xué)的要求，尤其催化加氫法工藝相對成熟，具有很高的工業(yè)應(yīng)用價值。而金屬還原法和硫化堿還原法污染較嚴(yán)重，正逐漸被淘汰；金屬氫化物由于其成本較高，其發(fā)展也受到制約；電化學(xué)還原法是一種清潔高效的方法，但其推廣受到了能源、電解槽、電極材料等條件的限制；光催化還原法目前僅停留在實驗階段。催化加氫法具有原料經(jīng)濟性、產(chǎn)品質(zhì)量高、反應(yīng)條件溫和、后處理簡單、污染少等優(yōu)點。近幾年催化加氫技術(shù)在技術(shù)開發(fā)與推廣使用上有了較大突破，在我國化工領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。隨著環(huán)保要求不斷提高及后續(xù)產(chǎn)品不斷開發(fā)，高質(zhì)量的加氫產(chǎn)品需求逐漸加大，催化加氫技術(shù)在化工中的應(yīng)用越來越受到重視。已報道的催化加氫技術(shù)研究中以制備苯胺、甲基苯胺、氨基苯酹、氨基苯甲酸、氯苯胺和溴苯胺等技術(shù)居多，對氨基苯乙腈的制備技術(shù)報道極少。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于:提供一種對氨基苯乙腈的制備方法，選擇性好，副反應(yīng)少，易于純化,收率高。 本發(fā)明的技術(shù)解決方案是:在壓力反應(yīng)釜中加入一定配比的對硝基苯乙腈、乙醇和催化劑，用氬氣置換反應(yīng)釜中空氣后通入氫氣，控制一定壓力和溫度下反應(yīng)一段時間；靜置Ih再打開壓力反應(yīng)釜，蒸出大部分溶劑乙醇；放置結(jié)晶，過濾，干燥，得粗產(chǎn)品；將粗產(chǎn)品用95%乙醇重結(jié)晶，活性炭脫色，得淺棕色晶體；其中，對硝基苯乙腈、乙醇和催化劑的質(zhì)量比是1:6.25:0.2-0.4，乙醇的質(zhì)量濃度是95%，催化劑為質(zhì)量濃度5_10%Pd/C，反應(yīng)壓力為
0.3-0.4MP，反應(yīng)時間為4h，反應(yīng)溫度為30 50°C。本發(fā)明具有以下優(yōu)點:1、反應(yīng)條件溫和，選擇性好，副反應(yīng)少，易于純化，收率高；
2、使用廉價的氫氣，不需要其他還原劑和添加劑，只需少量催化劑，生產(chǎn)成本低；3、后處理簡單，污染少，節(jié)能環(huán)保。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)解決方案，這些實施例不能理解為是對技術(shù)方案的限制。實施例1:在壓力反應(yīng)釜中加入16g對硝基苯乙腈、IOOg乙醇和5%Pd/C催化劑
0.48g，用氬氣置換反應(yīng)釜中空氣后通入氫氣，控制0.3MP、溫度30 40°C反應(yīng)4h ;靜置Ih再打開壓力反應(yīng)釜，蒸出大部分溶劑乙醇；放置結(jié)晶，過濾，干燥，得粗產(chǎn)品；將粗產(chǎn)品用95%乙醇重結(jié)晶，活性炭脫色，得淺棕色晶體10.48g。選用600E高效液相色譜儀(美國、沃特斯)，通過高效液相色譜檢測反應(yīng)體系中對氨基苯乙腈的含量。色譜條件:色譜柱為symmetry C18,4.6 X 150mm, 5um ;流速為lmL/min ；流動相為甲醇；檢測波長為256nm ;對硝基苯乙腈保留時間為0.949min ;面積歸一化法計算含量為82.52%。選用XT24雙目體視顯微熔點測定儀，熔點:46 47°C。實施例2:在壓力反應(yīng)釜中加入16g對硝基苯乙腈、IOOg乙醇和6%Pd/C催化劑
0.48g，用氬氣置換反應(yīng)釜中空氣后通入氫氣，控制0.35MP、溫度35 45°C反應(yīng)4h ;靜置Ih再打開壓力反應(yīng)釜，蒸出大部分溶劑乙醇；放置結(jié)晶，過濾，干燥，得粗產(chǎn)品；將粗產(chǎn)品用95%乙醇重結(jié)晶，活性炭脫色，得淺棕色晶體11.09g。對氨基苯乙腈的含量為87.32%。實施例3:在壓力反應(yīng)釜中加入16g對硝基苯乙腈、IOOg乙醇和7%Pd/C催化劑
0.64g，用氬氣置換反應(yīng)釜中空氣后通入氫氣，控制0.4MP、溫度40 50°C反應(yīng)4h ;靜置Ih再打開壓力反應(yīng)釜，蒸出大部分溶劑乙醇；放置結(jié)晶，過濾，干燥，得粗產(chǎn)品；將粗產(chǎn)品用95%乙醇重結(jié)晶，活性炭脫色，得淺棕色晶體11.57g。對氨基苯乙腈的含量為91.10%。實施例4:在壓力反應(yīng)釜中加入16g對硝基苯乙腈、IOOg乙醇和8%Pd/C催化劑
0.64g，用氬氣置換反應(yīng)釜中空氣后通入氫氣，控制0.3MP、溫度30 40°C反應(yīng)4h ;靜置Ih再打開壓力反應(yīng)釜，蒸出大 部分溶劑乙醇；放置結(jié)晶，過濾，干燥，得粗產(chǎn)品；將粗產(chǎn)品用95%乙醇重結(jié)晶，活性炭脫色，得淺棕色晶體11.84g。對氨基苯乙腈的含量為93.22%。實施例5:在壓力反應(yīng)釜中加入16g對硝基苯乙腈、IOOg乙醇和9%Pd/C催化劑
0.32g，用氬氣置換反應(yīng)釜中空氣后通入氫氣，控制0.35MP、溫度35 45°C反應(yīng)4h ;靜置Ih再打開壓力反應(yīng)釜，蒸出大部分溶劑乙醇；放置結(jié)晶，過濾，干燥，得粗產(chǎn)品；將粗產(chǎn)品用95%乙醇重結(jié)晶，活性炭脫色，得淺棕色晶體11.36g。對氨基苯乙腈的含量為89.45%。實施例6:在壓力反應(yīng)釜中加入16g對硝基苯乙腈、IOOg乙醇和10%Pd/C催化劑
0.48g，用氬氣置換反應(yīng)釜中空氣后通入氫氣，控制0.4MP、溫度40 50°C反應(yīng)4h ;靜置Ih再打開壓力反應(yīng)釜，蒸出大部分溶劑乙醇；放置結(jié)晶，過濾，干燥，得粗產(chǎn)品；將粗產(chǎn)品用95%乙醇重結(jié)晶，活性炭脫色，得淺棕色晶體12.14g。對氨基苯乙腈的含量為95.59%。
權(quán)利要求
1.對氨基苯乙腈的制備方法，其特征是:在壓力反應(yīng)釜中加入一定配比的對硝基苯乙腈、乙醇和催化劑，用氬氣置換反應(yīng)釜中空氣后通入氫氣，控制一定壓力和溫度下反應(yīng)一段時間；靜置Ih再打開壓力反應(yīng)釜，蒸出大部分溶劑乙醇；放置結(jié)晶，過濾，干燥，得粗產(chǎn)品；將粗產(chǎn)品用95%乙醇重結(jié)晶，活性炭脫色，得淺棕色晶體；其中，對硝基苯乙腈、乙醇和催化劑的質(zhì)量比是1:6.25:0.2-0.4，乙醇的質(zhì)量濃度是95%，催化劑為質(zhì)量濃度5_10%Pd/C，反應(yīng)壓力為0.3-0.4 MP，反應(yīng)時間為4h，反應(yīng)溫度為30 50°C。
全文摘要
本發(fā)明公開了對氨基苯乙腈的制備方法，在壓力反應(yīng)釜中加入一定配比的對硝基苯乙腈、乙醇和催化劑，用氬氣置換反應(yīng)釜中空氣后通入氫氣，控制一定壓力和溫度下反應(yīng)一段時間；靜置再打開壓力反應(yīng)釜，蒸出大部分溶劑乙醇；放置結(jié)晶，過濾，干燥，得粗產(chǎn)品；將粗產(chǎn)品用95%乙醇重結(jié)晶，活性炭脫色，得淺棕色晶體；其中，對硝基苯乙腈、乙醇和催化劑的質(zhì)量比是16.250.2-0.4，乙醇的質(zhì)量濃度是95%，催化劑為質(zhì)量濃度5-10%Pd/C，反應(yīng)壓力為0.3-0.4MP，反應(yīng)時間為4h，反應(yīng)溫度為30～50℃時。本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，選擇性好，副反應(yīng)少，易于純化，不需要其他還原劑和添加劑，只需氫氣和少量催化劑，生產(chǎn)成本低，后處理簡單，污染少，收率高，節(jié)能環(huán)保。
文檔編號C07C253/30GK103102285SQ20131003557
公開日2013年5月15日 申請日期2013年1月30日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月30日
發(fā)明者劉炳華, 韋長梅, 支三軍 申請人:淮陰師范學(xué)院, 南京大學(xué)淮安高新技術(shù)研究院