取代的1,2,5-噁二唑化合物及其作為除草劑的用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及式I的取代的1,2,5-噁二唑化合物及其N-氧化物和鹽，以及包含它們的組合物。本發(fā)明還涉及1,2,5-噁二唑化合物或包含該類化合物的組合物在防治不希望的植物生長中的用途。此外，本發(fā)明涉及施用該類化合物的方法。在式I中，各變量具有下列含義：R例如為氫、氰基、硝基、鹵素、C1-C6烷基、C3-C7環(huán)烷基、C3-C7環(huán)烷基-C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6炔基、C2-C6鹵代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷氧基-C1-C4烷基、O-Ra、Z-S(O)n-Rb、Z-C(＝O)-Rc、Z-C(＝O)-ORd、Z-C(＝O)-NReRf、Z-NRgRh、Z-苯基和Z-雜環(huán)基；R1例如為Z1-氰基、鹵素、硝基、C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8炔基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4烷硫基-C1-C4烷硫基、C2-C6鏈烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4鹵代烷氧基-C1-C4烷氧基、Z1-S(O)k-R1b、Z1-苯氧基或Z1-雜環(huán)氧基；R3相同或不同且例如為氫、鹵素、Z2-OH、Z2-NO2、Z2-氰基、C1-C6烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8炔基、Z2-C3-C10環(huán)烷基、Z2-C3-C10環(huán)烷氧基、C1-C8鹵代烷基、Z2-C1-C8烷氧基、Z2-C1-C8鹵代烷氧基、Z2-C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、Z2-C1-C4烷硫基-C1-C4烷硫基、Z2-C2-C8鏈烯氧基、Z2-C2-C8炔氧基、Z2-C1-C8鹵代烷氧基、Z2-C2-C8鹵代鏈烯氧基、Z2-C2-C8鹵代炔氧基、Z2-C1-C4鹵代烷氧基-C1-C4烷氧基、Z2-(三-C1-C4烷基)甲硅烷基、Z2-S(O)k-R2b、Z2-C(＝O)-R2c、Z2-C(＝O)-OR2d、Z2-C(＝O)-NR2eR2f、Z2-NR2gR2h、Z2a-苯基和Z2a-雜環(huán)基；R4選自氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基和C1-C4鹵代烷基；R5選自氫、鹵素、C1-C4烷基和C1-C4鹵代烷基；條件是基團R4和R5中至少一個不為氫；n為0、1或2；k為0、1或2。
【專利說明】取代的1, 2, 5-噁二唑化合物及其作為除草劑的用途
[0001]本發(fā)明涉及取代的1，2，5- 5惡二唑化合物及其N-氧化物和鹽以及包含它們的組
合物。本發(fā)明還涉及1，2，5-5惡.二唑化合物或包含該類化合物的組合物在防治不希望的植物生長中的用途。此外，本發(fā)明涉及施用該類化合物的方法。
[0002]為了防治不希望的植物生長，尤其是在作物中防治不希望的植物生長的目的，持續(xù)需要具有高活性和選擇性以及對人類和動物基本沒有毒性的新除草劑。
[0003]EPO 173 657 Al描述了 N-(I, 2, 5_吃二唑_3_基)羧酰胺、包含它們的除草組合物以及該類組合物在防治雜草生長中的用途。
[0004]WO 2011/035874描述了在苯基環(huán)的2_、3_和4_位帶有3個取代基的N-(I, 2, 5-f 二唑-3-基)苯甲酰胺及其作為除草劑的用途。
[0005]現(xiàn)有技術的N-(l，2，5-嘴二挫-3-基)羧酰胺通常尤其在低施用率下除草活性不足和/或選擇性并不令人滿意，這導致與農(nóng)作物的低相容性。
[0006]因此，本發(fā)明的目的是要提供具有強除草活性，尤其是甚至在低施用率下具有強除草活性，對人類和動物的毒性足夠低和/或與農(nóng)作物具有高相容性的其他1，2，5-嘴二
唑化合物。這些1，2，5- ^ 二唑化合物還應對大量不同的不希望植物顯示出寬活性譜。
[0007]這些和其他目的由如下所定義的式I化合物及其N-氧化物以及還有其可農(nóng)用鹽實現(xiàn)。
[0008]已經(jīng)發(fā)現(xiàn)上述目的可以通過如下所定義的通式I的取代的1，2，二唑化合物
實現(xiàn)，這包括其N-氧化物及其鹽，尤其是其可農(nóng)用鹽。
[0009]因此，在第一方面，本發(fā)明涉及式I化合物或其N-氧化物或可農(nóng)用鹽:
[0010]
【權利要求】
1.一種式I的1，2，5 ^ 二唑化合物、其N-氧化物或可農(nóng)用鹽:
2.如權利要求1所 要求的化合物，其中R選自鹵素、氰基、硝基、NH2,C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4 烷基、C3-C7 環(huán)烷基、C1-C4 鹵代烷基、C ( = O) -R\ C ( = O) -0R\ C ( = O) -NReRf和 NH-C ( = 0)Rk，其中 Rc為C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基， Rd為C1-C4烷基， Re為氫或C1-C4烷基， Rf為氫或C1-C4烷基，或者 R% Rf與它們所鍵合的氮原子一起可以形成5、6或7員飽和N-鍵合雜環(huán)基團，所述雜環(huán)基團可以帶有選自0、S和N的另一雜原子作為環(huán)成員且未被取代或者可以帶有1、2、3或.4個甲基， Rk為C1-C4烷基。
3.如權利要求1所要求的化合物，其中R為基團ORa，其中Ra選自H、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C3-C7環(huán)烷基，其未被取代或者部分或完全被鹵代。
4.如權利要求1所要求的化合物，其中R為苯基或雜環(huán)基，其中雜環(huán)基為含有1、2、3或.4個選自0、N和S的雜原子作為環(huán)成員的5或6員單環(huán)或8、9或10員雙環(huán)飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，其中苯基和雜環(huán)基未被取代或被1、2、3或4個相同或不同的基團R’取代，其中R’選自鹵素、甲基、乙基、甲氧基和三氟甲基。
5.如權利要求1所要求的化合物，其中R為S(O)n-Rb,其中Rb為C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C7環(huán)烷基、苯基和雜環(huán)基，其中雜環(huán)基為具有1或2個氮原子作為環(huán)成員的6員芳族雜環(huán)基團。
6.如前述權利要求中任一項所要求的化合物，其中R1選自氰基、鹵素、硝基、(^-(:6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷氧基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基X1-C4烷硫基-C1-C4烷基、Z1-C1-C4烷硫基-C1-C4烷硫基、c2-c6鏈烯氧基、C2-C6炔氧基X1-C6鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基-C1-C4烷氧基和S (O)kRlb,其中k和Z1如權利要求1所定義且其中Rlb選自C1-C4烷基和C1-C4鹵代烷基。
7.如前述權利要求中任一項所要求的化合物，其中R1選自鹵素、CN、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C3-C4鏈稀氧基、C3-C4塊氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基-C1-C4烷氧基、S(O)k-C1-C4烷基和S(O)k-C1-C4鹵代烷基，其中k為O或2。
8.如前述權利要求中任一項所要求的化合物，其中R1選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基和C1-C4烷基磺酰基。
9.如前述權利要求中任一項所要求的化合物，其中R2不為氫。
10.如前述權利要求中任一項所要求的化合物，其中R2為5或6員雜環(huán)基，其中雜環(huán)基為含有I個選自O、N和S的雜原子作為環(huán)成員且含有0、1、2或3個其他氮原子的飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)基團，其中雜環(huán)基未被取代或者帶有1、2或3個相同或不同的基團R21。
11.如前述權利要求中任一項所要求的化合物，其中R2為選自異5惡唑啉基、1，2-二氫四唑啉酮基、I, 4- 二氫四唑啉酮基、四氫呋喃基、二氧戊環(huán)基、哌啶基、嗎啉基、哌嗪基、異口惡唑基、吡唑基、三唑基、^惡唑基、呋喃基、吡啶基、嘧啶基和吡嗪基的5或6員雜環(huán)基，其中雜環(huán)基未被取代或者帶有1、2或3個相同或不同且選自C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C1-C4烷硫基-C1-C4烷基的基團R21。
12.如權利要求1-9中任一項所要求的化合物，其中R2為下式的基團:
13.如權利要求1-9中任一項所要求的化合物，其中R2選自鹵素、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷氧基-C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C2-C4烷氧基、C2-C4鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6炔氧基、C3-C6鹵代鏈烯氧基、C3-C6鹵代炔氧基、C1-C4烷氧羰基、S (O) 2-crc4烷基和S (O) 2-crc4鹵代烷基。
14.如前述權利要求中任一項所要求的化合物，其中R3選自氫、氰基、鹵素、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C4鏈烯基、C2-C4炔基、C2-C4鏈烯氧基、C2-C4炔氧基或S (O) kR2b。
15.如前述權利要求中任一項所要求的化合物，其中R3選自氫、鹵素、CN、NO2,C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、S(O) 2-crc4烷基和S (O) 2-crc4鹵代烷基。
16.如前述權利要求中任一項所要求的化合物，其中R4選自氫、CHF2,CF3> CN、NO2, CH3和鹵素。
17.如前述權利要求中任一項所要求的化合物，其中R5選自氫、01?2、0?3和鹵素。
18.如前述權利要求中任一項所要求的化合物，其中 R1選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基X1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基X1-C4鹵代烷硫基和C1-C4烷基橫酸基；以及 R3選自氫*、鹵素、CN> NO2、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4鹵代烷硫基和C1-C4烷基磺酰基。
19.如前述權利要求中任一項所要求的化合物，其中變量R、R\R2、R3、R4和R5具有下列含義: R選自C1-C4烷基和C1-C4烷氧基； R1選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基和S (O) 2-CrC4烷基； R2選自氫、C-C2烷氧基-C1-C2烷基、C1-C2鹵代烷氧基-C1-C2烷基、S(O)2-C1-C4烷基、異卩生基和異< 唑啉基，其中后提到的2個基團可以被取代或者帶有I或2個選自鹵素和C1-C4烷基的基團； R3選自鹵素、CN、C1-C4鹵代烷基和S (O) 2-CrC4烷基； R4 選自氫、CN、CHF2, CF3> CH3> NO2 和鹵素， R5選自氫、鹵素、CHF2和CF3, 條件是基團R4和R5中至少一個不為氫。
20.如前述權利要求中任一項所要求的化合物，其中變量R、R\R2、R3、R4和R5具有下列含義: R選自甲基、乙基和甲氧基； R1選自氯、甲基、三氟甲基和甲基磺酰基； R2選自氫、甲基、甲基磺?；?、3-異％唑啉基、5-甲基-3-異^唑啉基、5-異％唑啉基、3-甲基-5-異％唑啉基、3-異W惡唑基、5-甲基-3-異.^惡唑基、5-異吃卩生基和3-甲基-5-異唑基； P選自氟、氯、三氟甲基、CN和甲基磺?；?；以及 R4為氫且R5為氯或氟，或者R5為氫且R4為氯或氟。
21.如權利要求1-19中任一項所要求的化合物，其中基團R1、R2、R3、R4和R5—起形成下列取代方式之一:2-Br-4，6-Cl2、2，6-Cl2-4-CN、2，4，6-Cl3、2，6-Cl2-4-F、.2，6-Cl2-4-CF3、2, 6-Cl2-4-S (0)2CH3、2-CF3-4-CN-6-C1、2_CF3-4，6-C12、2-CF3-4-CF3-6_C1、.2-CF3-4-S (0) 2CH3-6-Cl、2-CF3-4-F-6-Cl、2-CH3-CN-6-Cl、2-CH3-4, 6_C12、.2-CH3-4-CF3-6-C1、2-CH3-4-S (0) 2CH3-6-Cl、2-CH3-4-F-6-C1、2-S (0) 2CH3-4-CN-6-Cl、.2-S (0) 2CH3-4, 6-Cl2、2-S (0) 2CH3-4-CF3-6_Cl、2_S (0)2CH3-4_S (0) 2CH3-6_C1、.2-S (0)2CH3-4-F-6-Cl、2-Cl-4-CN-6-F、2-Cl-4-CF3-6-F、2-Cl-4-S (0)2CH3-6_F、.2，4-Cl2-6-F、2-C1-4, 6_F2、2-CF3-4-CN-6_F、2-CF3-4-CF3-6_F、2_CF3-4_S (0) 2CH3-6_F、2-CF3-4-Cl-6-F、2-CF3-4, 6-F2、2-CH3-4-CN-6-F、2-CH3-4-CF3-6-F、2-CH3-4_S (0)2CH3-6_F、2-CH3-4-Cl-6-F、2-CH3-4, 6_F2、2_S (O) 2CH3-4-CN-6_F、2_S (0) 2CH3-4-CF3-6_F、2-S (0) 2CH3-4-S (0) 2CH3-6-F、2-S (0) 2CH3-4-Cl-6_F、2_S (0) 2CH3_4, 6_F2、2，5-Cl2_4_CN、2，4，5-Cl3、2, 5-Cl2-4-F、2, 5_C12-4_CF3、2，5-Cl2_4_S (0) 2CH3、2-CF3-4-CN-5_Cl、2-CF3-4, 5-Cl2、2-CF3-4-CF3-5-Cl、2-CF3-4-S (0) 2CH3-5_C1、2_CF3-4-F-5_Cl、2-CH3-4-CN-5-CU2-CH3-4, 5-Cl2、2-CH3-4-CF3-5-Cl、2-CH3-4-S (0) 2CH3-5_C1、2-CH3-4-F-5-CU 2-S (0) 2CH3-4-CN-5-Cl、2-S (0) 2CH3_4, 5_C12、2_S (0) 2CH3-4-CF3-5_Cl、2-S (0) 2CH3-4-S (0) 2CH3-5-Cl、2-S (0) 2CH3-4-F-5_Cl、2-C1-4-CN-5-F、2-Cl-4-CF3-5_F、2-C1-4-S (0) 2CH3-5-F、2，4-Cl2_5_F、2-C1-4, 5_F2、2-CF3-4-CN-5_F、2-CF3-4-CF3-5_F、2-CF3-4-S (0)2CH3-5-F、2-CF3-4-Cl-5-F、2-CF3-4, 5-F2、2-CH3-4-CN-5-F、2-CH3-4-CF3-5_F、2-CH3-4-S (0)2CH3-5-F、2-CH3-4-Cl-5-F、2-CH3-4, 5_F2、2_S (0) 2CH3-4-CN-5_F、2-S (0) 2CH3-4-CF3-5-F、2-S (0) 2CH3-4_S (0) 2CH3-5-F、2_S (0) 2CH3-4-Cl-5_F 或2-S (0) 2CH3-4, 5-F2。
22.如權利要求1-19中任一項所要求的化合物，其中基團R1、R2、R3、R4和R5 —起形成下列取代方式之一:2，6_C12_3_ (3-異唑啉基)-4_CN、2, 4, 6_C13_3_ (3-異1*? 唑啉基)、2，6-Cl2-3-(3-異 ^ 唑啉基)-4-F、2，6-Cl2-3-(3-異 $惡唑啉基)-4-CF3、2，6-Cl2-3-(3-異吃唑啉基)-4-S (O) 2CH3、2-CF3_3-(3-異.^惡唑啉基)-4-CN-6-Cl、2-CF3-3-(3-異巧惡唑啉基)-4，6-Cl2、2_CF3-3-(3-異^惡唑啉基)-4-CF3-6-Cl、2-CF3-3-(3-異嗔唑啉基)-4-S(0)2CH3-6-Cl、2_CF3-3-(3-異 ^唑啉基)-4-F-6-Cl、2-CH3-3-(3-異碟唑啉基)-4-CN-6-Cl、2_CH3-3-(3-異^惡唑啉基)-4，6-Cl2、2-CH3-3-(3-異唑啉基)-4-CF3-6-Cl、2_CH3-3-(3-異崎唑啉基)-4-S(0)2CH3-6-Cl、2-CH3-3-(3-異嗔唑啉基)-4-F-6-Cl、2_S(0)2CH3-3-(3-異 5惡唑啉基)-4-CN-6-C1,2-S (O) 2CH3-3- (3-異唑啉基)-4, 6_C12、2_S (O) 2CH3_3_ (3-異 唑啉基)-4-CF3-6-Cl、2-S(0)2CH3-3-(3-異吃唑啉基)_4_S (O)2CH3Kl、2-S (O) 2CH3-3- (3-異吃唑啉基)-4-F-6-Cl、2-Cl-3-(3-異吃唑啉基)-4-CN-6_F、2-Cl-3-(3-異嗔唑啉基)-4-CF3-6-F、2-Cl-3-(3-異嗔唑啉基)-4-S (O) 2CH3-6_F、2.4-Cl2-3- (3-異吃唑啉基)-6-F、2-C1-3- (3-異吃唑啉基)_4，6_F2、2_CF3_3- (3-異^ 唑啉基)-4-CN-6-F、2-CF3-3-(3-異嘴！唑啉基)-4-CF3-6-F、2_CF3-3-(3-異 5惡唑啉基)-4-S(0)2CH3-6-F、2-CF3-3-(3-異嗔唑啉基)-4-Cl-6-F、2_CF3-3-(3-異 唑啉基)-4，6-F2、2-CH3-3- (3-異^惡唑啉基)-4-CN-6-F、2-CH3-3- (3-異 ％ 唑啉基)-4-CF3-6-F、2-CH3-3-(3-異 5惡唑啉基)-4-S (O) 2CH3-6-F、2_CH3-3-(3-異^惡唑啉基)-4-Cl-6-F、2-CH3-3-(3-異嗔唑啉基)_4，6_F2、2_S (O) 2CH3_3_ (3-異^惡唑啉
23.—種包含至少一種如權利要求1-22中任一項所要求的化合物和至少一種常用于配制作物保護化合物的助劑的組合物。
24.如權利要求1-22中任一項所要求的化合物或權利要求23的組合物在防治不希望的植物生長中的用途。
25.一種防治不希望的植物生長的方法，包括使除草有效量的至少一種如權利要求1-22中任一項所要求的化合物或權利要求23的組合物作用于植物、其種子和/或其生長地。
【文檔編號】C07D271/08GK104039770SQ201280067032
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2012年11月13日 優(yōu)先權日:2011年11月14日
【發(fā)明者】H·克羅斯, M·維切爾, T·塞茨, T·W·牛頓, L·帕爾拉帕多, R·阿朋特, K·克羅伊茨, K·格羅斯曼, J·萊爾希爾, R·R·埃萬斯 申請人:巴斯夫歐洲公司