專利名稱：一種純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法。
背景技術(shù)：
在己內(nèi)酰胺生產(chǎn)過程中，環(huán)己酮肟經(jīng)貝克曼重排后形成含有雜質(zhì)的己內(nèi)酰胺溶液，該溶液經(jīng)處理后進(jìn)入結(jié)晶精制過程。在己內(nèi)酰胺的結(jié)晶精制過程中，重排反應(yīng)產(chǎn)生的雜質(zhì)被溶劑萃取；在溶劑回收時，重排反應(yīng)產(chǎn)生的雜質(zhì)中的部分將隨溶劑一起被蒸出，這些雜質(zhì)包括環(huán)己酮、己睛及其異構(gòu)體、5-氰基-I-戊烯及其異構(gòu)體、1，3，4，5-四氫叮庚因-2-酮等。若不處理，該部分雜質(zhì)將循環(huán)回己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制體系。由于一定量的溶劑對雜質(zhì)的溶解度是有限的，循環(huán)回系統(tǒng)的雜質(zhì)將會造成溶劑對該類雜質(zhì)的萃取不充分，將嚴(yán)重影響己內(nèi)酰胺成品質(zhì)量。 CN01124866. I、CN200710177011. 7、CN200610080705. 4、CN99127432. 6、CN99804168. 8、CN200610080704. X、CN200510032372. 3 等都提出了結(jié)晶精制環(huán)己酮肟貝克曼重排得到的粗己內(nèi)酰胺的方法，但都未提及所用溶劑的純化過程。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提出一種純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法，降低溶劑循環(huán)回系統(tǒng)的雜質(zhì)含量，提高己內(nèi)酰胺質(zhì)量。技術(shù)方案
本發(fā)明是關(guān)于一種純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法，其特征在于將從己內(nèi)酰胺結(jié)晶過程中蒸餾回收的溶劑用泵加入存有吸附劑的固定床吸附器，控制一定的運行溫度和空速，吸附除去溶劑中的雜質(zhì)，在吸附器出口獲得純化后的溶劑。固定床吸附器中的吸附劑吸附飽和后進(jìn)行再生。本發(fā)明所述的固定床吸附器可以為立式或臥式，優(yōu)選立式。本發(fā)明所述的溶劑為己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制過程中回收的溶劑。本發(fā)明所述的溶劑的雜質(zhì)包括環(huán)己酮、己睛及其異構(gòu)體、5-氰基-I-戊烯及其異構(gòu)體、1，3，4，5-四氫叮庚因-2-酮等。本發(fā)明所述的溶劑為二丙基醚、二丁基醚、丙基丁基醚及其異構(gòu)體，優(yōu)選二異丙基醚。本發(fā)明所述的溶劑為具有6-12碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀飽和烷烴。本發(fā)明所述的溶劑為具有6-12碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀飽和鹵代烴。本發(fā)明所述的固定床吸附器高徑比為10:1 I. 5:1，優(yōu)選6:1 2. 5:1。本發(fā)明所述的固定床吸附器運行溫度為0 60°C，優(yōu)選20 40°C。本發(fā)明所述的固定床吸附器空速為I lOh—1，優(yōu)選3 6h'本發(fā)明所述的吸附劑為陰離子樹脂、陽離子樹脂及分子篩，優(yōu)選ZSM-5分子篩、3A型分子篩。
本發(fā)明所述的樹脂吸附劑再生方法為酸堿再生或溶劑再生，優(yōu)選酸堿再生。本發(fā)明所述的樹脂吸附劑酸堿再生中采用的酸為1% 10%的硝酸水溶液，優(yōu)選3% 5% ;采用的堿為1% 10%的NaOH水溶液，優(yōu)選3% 5%。本發(fā)明所述的樹脂吸附劑酸堿再生的再生溫度為20 80°C，優(yōu)選25 45°C。本發(fā)明所述的樹脂吸附劑酸堿再生的的再生壓力為常壓。本發(fā)明所述的樹脂吸附劑溶劑再生所用溶劑為甲醇或乙醇，優(yōu)選甲醇。本發(fā)明所述的樹脂吸附劑溶劑再生的再生溫度為20 50°C，優(yōu)選20 35°C。本發(fā)明所述的樹脂吸附劑溶劑再生的再生壓力為常壓。本發(fā)明所述的分子篩吸附劑再生方法為變溫或變壓再生，優(yōu)選變溫再生。
本發(fā)明所述的分子篩吸附劑變溫再生中所使用的載氣為氮氣。本發(fā)明所述的分子篩吸附劑變溫再生中壓力為常壓。本發(fā)明所述的分子篩吸附劑變溫再生中溫度為100 200°C，優(yōu)選120 150°C。本發(fā)明所述的分子篩吸附劑變壓再生中所使用的載氣為待精制溶劑汽化氣。本發(fā)明所述的分子篩吸附劑變壓再生中再生壓力為0. 5 2MPa，優(yōu)選0. 55
I.5MPa0本發(fā)明所述的分子篩吸附劑變壓再生中再生溫度為150 300°C，優(yōu)選180 230。。。發(fā)明有益效果
采用本發(fā)明所述的方法，降低了溶劑中雜質(zhì)含量，可有效避免因雜質(zhì)循環(huán)回系統(tǒng)而造成的己內(nèi)酰胺成品質(zhì)量無法提高的風(fēng)險，可有效提高己內(nèi)酰胺成品優(yōu)級品率。使用本發(fā)明所述的方法，溶劑中雜質(zhì)含量去除率可達(dá)99. 3%。


圖I為己內(nèi)酰胺精制溶劑純化流程簡圖。圖中標(biāo)識為I-原料儲罐 2-泵 3-固定床吸附器 4-接收裝置。
具體實施例方式以下通過具體實施實例和附圖來為本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但并不是對本發(fā)明的進(jìn)一步限定。實施例I
固定床吸附器入口二丙基醚雜質(zhì)含量102. 3ppm，固定床吸附器高徑比3:1，空速
4.51T1，運行溫度30°C，固定床吸附器填充新鮮的吸附劑A260H樹脂，固定床吸附器出口雜質(zhì)含量5. 12ppm,雜質(zhì)去除率95%。實施例2
將實施例I中的吸附劑A260H樹脂運行到飽和后進(jìn)行酸堿再生,再生條件為4%硝酸水溶液、5%Na0H水溶液，常溫常壓再生。再生后的樹脂利用實施例I同樣條件進(jìn)行吸附實驗，固定床吸附器出口雜質(zhì)含量6. 31ppm,雜質(zhì)去除率93. 8%。實施例3
固定床吸附器入口二異丙基醚雜質(zhì)含量102. 3ppm,固定床吸附器高徑比3:1，空速31T1,運行溫度35°C,固定床吸附器填充新鮮的吸附劑Amberlyst 15wet樹脂，固定床吸附器出口雜質(zhì)含量17. 39ppm，雜質(zhì)去除率83%。實施例4
將實施例3中的吸附劑Amberlyst 15wet樹脂運行到飽和后進(jìn)行溶劑再生,再生條件為以甲醇為再生溶劑，常溫常壓再生。再生后的樹脂利用實施例3同樣條件進(jìn)行吸附實驗，固定床吸附器出口雜質(zhì)含量24. 45ppm，雜質(zhì)去除率76. 1%。實施例5
固定床吸附器入口丙基丁基醚雜質(zhì)含量189. 41ppm,固定床吸附器高徑比4:1，空速3. 5h'運行溫度25°C，固定床吸附器填充新鮮的吸附劑ZSM-5分子篩，固定床吸附器出口雜質(zhì)含量I. 90ppm,雜質(zhì)去除率99. 0%。實施例6
固定床吸附器入口庚烷雜質(zhì)含量73. 6ppm,固定床吸附器高徑比3:1，空速41T1，運行溫度28°C，固定床吸附器填充新鮮的吸附劑3A型分子篩，固定床吸附器出口雜質(zhì)含量
0.52ppm,雜質(zhì)去除率99. 3%。實施例I
將實施例6中的吸附劑3A型分子篩運行到飽和后進(jìn)行變溫再生，再生條件為常壓，氮氣為載氣，溫度153°C。再生后的吸附劑采用實施例5同樣條件進(jìn)行吸附實驗，固定床吸附器出口雜質(zhì)含量0. 55ppm，雜質(zhì)去除率99. 25%。
實施例8
將實施例6中的吸附劑3A型分子篩運行到飽和后進(jìn)行變壓再生，再生條件為0. 6MPa，原料液汽化氣為載氣，溫度220°C。再生后的吸附劑采用實施例5同樣條件進(jìn)行吸附實驗，固定床吸附器出口雜質(zhì)含量I. 89ppm，雜質(zhì)去除率97. 4%。實施例9
固定床吸附器入口環(huán)己烷雜質(zhì)含量189. 41ppm,固定床吸附器高徑比4:1，空速3. 51T1，運行溫度25°C，固定床吸附器填充變溫再生一次的吸附劑ZSM-5分子篩，固定床吸附器出口雜質(zhì)含量4. 17ppm，雜質(zhì)去除率97. 8%。實施例10
固定床吸附器入口 I-氯代環(huán)己烷雜質(zhì)含量201. 61ppm，固定床吸附器高徑比4:1，空速
3.5h'運行溫度25°C，固定床吸附器填充新鮮的吸附劑ZSM-5分子篩，固定床吸附器出口雜質(zhì)含量14. 17ppm，雜質(zhì)去除率92. 97%。本發(fā)明所述的實施例僅僅是對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進(jìn)行的描述，并非對本發(fā)明構(gòu)思和范圍進(jìn)行限定，在不脫離本發(fā)明設(shè)計思想的前提下，本領(lǐng)域中工程技術(shù)人員對本發(fā)明的技術(shù)方案作出的各種變型和改進(jìn)，均應(yīng)落入本發(fā)明的保護(hù)范圍，本發(fā)明請求保護(hù)的技術(shù)內(nèi)容，已經(jīng)全部記載在權(quán)利要求書中。。
權(quán)利要求
1.一種純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法，其特征在于將從己內(nèi)酰胺結(jié)晶過程中蒸餾回收的溶劑用泵加入存有吸附劑的固定床吸附器，控制運行溫度O 60°C和空速I lOh—1，吸附除去溶劑中的雜質(zhì)，在吸附器出口獲得純化后的溶劑，固定床吸附器中的吸附劑吸附飽和后進(jìn)行再生。
2.按照權(quán)利要求I所述的純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法，其特征在于所述的固定床吸附器為立式或臥式。
3.按照權(quán)利要求I所述純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法，其特征在于所述的溶劑為二丙基醚、二異丙基醚、二丁基醚、丙基丁基醚及其異構(gòu)體。
4.按照權(quán)利要求I所述純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法，其特征在于所述的溶劑為具有6-12碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀飽和烷烴。
5.按照權(quán)利要求I所述純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法，其特征在于所述的溶劑為具有6-12碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀飽和鹵代烴。
6.按照權(quán)利要求I所述純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法，其特征在于所述的溶劑中的雜質(zhì)包括環(huán)己酮、己睛及其異構(gòu)體、5-氰基-I-戊烯及其異構(gòu)體、1，3，4，5-四氫叮庚因-2-酮等。
7.按權(quán)利要求I純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法，其特征在于所述的固定床吸附器高徑比為10:1 I. 5:1，固定床吸附器運行溫度為20 40°C，固定床吸附器空速為3 6h、
8.按照權(quán)利要求I所述純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法，其特征在于所述的吸附劑為陰離子樹脂、陽離子樹脂及分子篩，吸附劑再生吸附飽和后進(jìn)行再生。
9.按照權(quán)利要求I所述純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法，其特征在于所述的吸附劑為ZSM-5分子篩、3A型分子篩。
10.按照權(quán)利要求7純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法，其特征在于所述的固定床吸附器高徑比為6:1 2.5:1。
11.按照權(quán)利要求8所述純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法，其特征在于所述的樹脂吸附劑再生方法為酸堿再生，采用的酸為1% 10%的硝酸水溶液，采用的堿為1% 10%的NaOH水溶液，再生溫度為20 80°C。
12.按照權(quán)利要求11所述純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法，其特征在于所述的樹脂吸附劑酸堿再生的再生壓力為常壓。
13.按照權(quán)利要求11所述純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法，其特征在于所述的樹脂吸附劑再生方法為溶劑再生，再生所用溶劑為甲醇或乙醇，再生溫度為20 50°C，再生壓力為常壓。
14.按照權(quán)利要求8所述純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法，其特征在于所述的分子篩吸附劑再生方法為變溫再生，所使用的載氣為氮氣，再生壓力為常壓，再生溫度為100 200。。。
15.按照權(quán)利要求8所述純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法，其特征在于所述的分子篩吸附劑再生方法為變壓再生，所使用的載氣為待精制溶劑汽化氣，再生壓力為0. 5 2MPa，再生溫度為150 300°C。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種純化己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制溶劑的方法，將從己內(nèi)酰胺結(jié)晶精制過程中蒸餾回收的溶劑用泵加入存有吸附劑的固定床吸附器，控制一定的運行溫度和空速，在吸附器出口獲得純化后的溶劑，固定床吸附器中的吸附劑吸附飽和后進(jìn)行再生。本發(fā)明溶劑中雜質(zhì)含量去除率可達(dá)99.3%，可有效避免因雜質(zhì)循環(huán)回系統(tǒng)而影響己內(nèi)酰胺成品質(zhì)量。
文檔編號C07D201/16GK102755763SQ201210247290
公開日2012年10月31日 申請日期2012年7月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月18日
發(fā)明者劉凡, 吳小岳, 周瓊芳, 徐風(fēng)華, 肖朝暉 申請人:中國石油化工股份有限公司