專利名稱：γ-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備方法和應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及ー種Y-氧化鋁(Al2O3)負載三氯化鋁(AlCl3)催化劑的清潔制備方法，以及該負載三氯化鋁催化劑在催化I-癸烯齊聚中的應用。
背景技術：
三氯化鋁(AlCl3)催化劑是化工、石油煉制和制藥エ業(yè)中廣泛應用的重要催化劑之一。由于其良好的催化效果，在催化α-烯烴齊聚反應中具有聚合物收率高、分子量分布窄、選擇性好等特點。但是，AlCl3催化劑在具有極高的活性的同時，也存在明顯的不足之處①具有強腐蝕性，容易將反應釜等裝置損壞，影響裝置的使用壽命；②運用AlCl3催化劑進行聚合生產(chǎn)的同時會產(chǎn)生大量污水，若不能及時處理會嚴重污染環(huán)境；③反應后很難、回收，需要進行后處理，否則會產(chǎn)生大量的腐蝕性廢料。均相AlCl3催化劑應用的例子很多，如美國專利US 5146022以蠟裂解原料(α -烯經(jīng)含量為90wt%以上)制備合成油。該專利技術使用AlCl3作為制備合成油的丨隹化劑，可制備出100°C粘度為2cst以上、粘度指數(shù)大于120的合成油。該均相催化劑尤其適合制備中高粘度的合成油，如100°C粘度為20cst以上的合成油。此外，美國專利US 20040033908中提到以均相BF3為催化劑，醇類或烷基酯類為助催化劑，制備低粘度低傾點的潤滑油。該專利技術以I-癸烯和I-十二碳烯為原料，齊聚得到的產(chǎn)物粘度可以達到4cst，傾點小于-60°c。以上使用的A1C13、BF3均相催化體系會引起一系列的環(huán)境問題，而且BF3對人體有害。該類型的催化劑由于難于分離，無法回收使用，產(chǎn)生了大量難以處理的生產(chǎn)廢液，因此提高了生產(chǎn)的成本。同時，它們作為潤滑油使用時達不到保護環(huán)境的標準。為了達到緑色化工的要求，人們在努力研究AlCl3固載化催化劑，希望能在保持AlCl3優(yōu)良特性的前提下，解決其存在的問題，使其轉(zhuǎn)變?yōu)閷Νh(huán)境友好的催化劑。美國專利USP 6002060公開了以負載型三氯化鋁(AlCl3/Si02)為催化劑，有機鋁為助劑，使癸烯發(fā)生齊聚反應，在100°C條件下反應O. 5小時，轉(zhuǎn)化率可達到99%。中國專利文獻CN1556080公開了，由氮氣載帶AlCl3，在高溫條件下與Y - Al2O3進行固載，反應時間為O. 5 4. O小吋；固載化反應結束后，在400°C下用氮氣吹掃I小時，冷卻至室溫，制得固載化催化劑，其中活性組份AlClx所占比例為6. O 9· 0ω%，其中χ=2. 0-2. 3。中國專利文獻CN 1156338和CN1939590公開了，利用氣相固載方法在N2載帶下將新鮮的三氯化鋁帶入具有介孔和大孔雙孔結構的、粒度為20 200目氧化鋁的反應管中進行反應，制備出AlCl3固載化催化劑，其中含氯量為6. O 9. O %。該固載化催化劑在異丁烯低度聚合中具有良好的催化活性和選擇性，表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性。美國專利US 3248343提出，使用AlCl3蒸汽與氧化鋁、氧化硅等難熔氧化物表面的羥基反應生成活性種ーO — AlCl2制得固載型催化劑。美國專利US 2927087強調(diào)，進行反應后在高于300°C的溫度下用載氣吹掃，除去未反應的A1C13。中國專利CN 1233602公開了，使用450°C 550°C條件下CCl4與Al2O3反應制備的AlCl3在200°C 600°C條件與Y -Al2O3反應O. 5 4. O小時，固載結束后在400°C條件下用N2吹除未反應的AlCl3，得到負載好AlCl3的催化劑。美國專利USP 4929800以CC14、CH3Cl或CH2Cl2等為溶劑，將三氯化鋁溶解其中，再加入氧化硅或氧化鋁等載體，在50 80°C、N2保護、避光條件下回流數(shù)小時至數(shù)日，可制得烷烴異構化或裂解活性很高的催化劑。美國專利US 2927087提出，使用AlCl3等Lewis酸催化劑進行Friedel-Crafts時，為了除去未反應的AlCl3，一般以在400°C 600°C條件下加熱I 48小時的方法除去未反應的A1C13。負載型AlCl3催化劑的制備主要是通過氣相法或溶液法進行。所述氣相法需要在高溫條件下進行反應，對設備的要求高且能耗高；固載結束后需要在高溫下用載氣吹除未反應的AlCl3,這樣易造成環(huán)境污染。而溶液法相對較為簡便，但是，其經(jīng)常使用的CC14、 CH3Cl或CH2Cl2溶劑對AlCl3的溶解度低，負載效率低下；需要適當增加AlCl3比例來提高負載的效率，這樣，負載完成后需要對載體催化劑和固體AlCl3-行分離；需要在固載結束后使用大量溶劑洗去AlCl3并在高溫條件(> 180°C)下高真空度蒸出未反應的A1C13。這不僅造成AlCl3原料的浪費，污染環(huán)境，而且增加了后處理的難度，會嚴重腐蝕設備，因而難以エ業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明嘗試解決上述問題，提出Y-氧化鋁(Al2O3)負載三氯化鋁催化劑的ー種制備方法，能清潔地制備所述的催化劑；本發(fā)明的第二個目的是，提出所述負載催化劑的ー種新的應用。為實現(xiàn)以上第一個目的，本發(fā)明采取的技術方案如下。ー種Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備方法，其特征是，其步驟包括
(1)將Y-氧化鋁(Al2O3)載體進行浸潰處理
在室溫下將Y -氧化鋁載體在O. 3 3. O M (mol/L,即摩爾/升)的弱堿性溶液中浸潰2 8小時，然后真空干燥，再在200 800°C下高溫焙燒2 12小時；
本步驟應在惰性氣體保護條件下進行；
(2)將三氯化鋁(AlCl3)進行溶液固載 本步驟也應在惰性氣體保護條件下進行；
將2. O 15g無水三氯化鋁在150ml有機溶劑中制成溶液，然后加入到15g活化后的氧化鋁載體中，在回流溫度下保持6 36小吋，過濾除去有機溶剤，將固載催化劑用甲苯洗滌，真空干燥后得到三氯化鋁負載型催化劑，其氯的含量為6. 04 17. 9 %。進ー步，步驟(I)所述的弱堿性溶液為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀或醋酸鉀、醋酸鈉、醋酸鋅溶液?？蛇x的，步驟(I)所述的弱堿性溶液為碳酸鈉溶液，其摩爾濃度為O. 5 3. Omol/
し進ー步，步驟(2)所述的有機溶劑為甲苯、或者甲苯-CCl4，為體積比大于1:1的混合溶剤。進ー步,步驟(2)所述回流時間為6 24小時。
可選的，所述在惰性氣體保護條件中使用的惰性氣體為氮氣或者氬氣。為實現(xiàn)以上第二個目的，本發(fā)明采取的技術方案如下。由上述制備方法獲得的Y -氧化鋁負載三氯化鋁催化劑在催化I-癸烯齊聚反應，制得I-癸烯齊聚物中的應用。
進ー步，所述的催化I-癸烯齊聚反應，采用Lewis酸類催化劑及促進劑形成絡合催化體系，在溫度為30°C 120°C、反應壓カ為O. I I. 2MPa的條件下反應I 6小時，然后停止反應，過濾催化劑，常壓蒸餾除去溶劑，減壓蒸餾除去未反應的I-癸烯，得到I-癸烯齊聚物。I-癸烯的轉(zhuǎn)化率> 60 ω %，可用于制備低粘度的PAO基礎油。本發(fā)明的積極效果是
(I)采用甲苯為溶剤，提高了 AlCl3的溶解度，固載反應效率高，同時省去了載體催化劑和固體AlCl3分離步驟，簡化了固載化催化劑的后處理過程，實現(xiàn)了清潔化負載，大大減少了三廢處理，便于エ業(yè)化生產(chǎn)。(2)獲得的固載化催化劑含氯量為6. 04 17. 9 %，產(chǎn)物分離容易，無需在高溫條件下蒸出未反應的AlCl3，減少了對環(huán)境的污染和腐蝕設備。(3)固載化催化劑的后處理過程簡單，催化I-癸烯齊聚反應活性高，I-癸烯轉(zhuǎn)化率在60%以上，適用于低粘度潤滑油的制備。
具體實施例方式以下介紹本發(fā)明Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備方法和應用的具體實施方式
。需要說明的是，本發(fā)明的實施不限于以下的實施方式。這些實施例只是用來做進ー步的說明以方便理解本發(fā)明，而不是限制本發(fā)明的保護范圍。實施例I
Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備，包括以下步驟
(I)將Y-氧化鋁載體進行浸潰處理
將球形Y -氧化鋁載體在O. 5Μ的碳酸鈉溶液中浸潰6小時，真空干燥后在600°C下高溫焙燒6小時；本步驟的操作應在氬氣保護下進行。(2)將三氯化鋁進行溶液固載
在氬氣保護下，將7. 5g無水三氯化鋁在150ml甲苯中制成溶液，然后加入到15g活化后的氧化鋁載體中，在回流溫度下保持12小時，過濾、除去有機溶劑，將催化劑用甲苯洗滌，真空干燥得到三氯化鋁負載型催化劑。用佛爾哈德滴定法對實施例I制備的三氯化鋁負載型催化劑進行氯含量的測定，測得的氯含量為7. 21 %。將實施例I制備的三氯化鋁負載型催化劑應用于催化I-癸烯齊聚反應
在250ml高壓聚合釜中加入三氯化鋁負載型催化劑10g、l-癸烯50ml、溶劑正己烷100ml，在反應溫度70°C、反應壓カO. 8MPa的條件下進行齊聚反應3小時；然后停止反應，過濾催化劑，以水洗滌產(chǎn)品化合物，干燥后得到I-癸烯齊聚物。I-癸烯的轉(zhuǎn)化率為66. I %，齊聚物在100°C下粘度為6. 06cst，粘度指數(shù)為153。實施例2
Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備，包括以下步驟(I)將Y-氧化鋁載體進行浸潰處理
將球形Y -氧化鋁載體在I. OM的碳酸鈉溶液中浸潰6小時，真空干燥后在200°C下進行高溫焙燒12小時；本步驟的操作應在氬氣保護下進行。(2)將三氯化鋁進行溶液固載
在氬氣保護下，將2g無水三氯化鋁在150ml甲苯中制成溶液，然后加入到15g活化后的氧化鋁載體中，在回流溫度下保持36小吋，過濾、除去有機溶剤，將催化劑用甲苯洗滌，真空干燥，得到三氯化鋁負載型催化劑。用佛爾哈德滴定法對實施例2制備的三氯化鋁負載型催化劑進行氯含量的測定，測得的氯含量為6. 42 %。將實施例2制備的三氯化鋁負載型催化劑應用于催化I-癸烯齊聚反應在250ml高壓聚合釜中加入三氯化鋁負載型催化劑8g、l-癸烯40ml、溶劑正己烷80ml，在反應溫度80°C、反應壓カO. 8MPa條件下進行齊聚反應4小時；然后停止反應，過濾催化劑，以水洗滌產(chǎn)品化合物，經(jīng)常壓蒸餾除去溶劑正己烷，干燥后得到I-癸烯齊聚物。I-癸烯轉(zhuǎn)的化率為60. 32 ω %，齊聚物在100°C運動粘度為4. 75cst，粘度指數(shù)為141。實施例3
Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備，包括以下步驟
(I)將Y-氧化鋁載體進行浸潰處理同實施例1，其區(qū)別為載體的處理條件為在室溫下進行，將球形Y -氧化鋁載體在2. OM的碳酸鈉溶液中浸潰2小時，真空干燥后在600°C下進行高溫焙燒10小時。(2)將三氯化鋁進行溶液固載
在氬氣保護下，將7. 5g無水三氯化鋁在150ml甲苯中制成溶液，然后加入到15g活化后的氧化鋁載體中，在回流溫度下保持12小時，除去溶劑，用甲苯洗漆，真空干燥，得到三氯化鋁負載型催化劑。用佛爾哈德滴定法對實施例3制備的三氯化鋁負載型催化劑進行氯含量的測定，測得的氯含量為7. 26 %。將實施例3制備的三氯化鋁負載型催化劑應用于催化I-癸烯齊聚反應
在250ml高壓聚合釜中加入三氯化鋁負載型催化劑8g、I-癸烯40ml、正己烷80ml，在反應溫度70°C、反應壓カO. 85MPa的條件下進行齊聚反應3小時；然后停止反應，過濾催化齊U，以水洗滌產(chǎn)品化合物，干燥后得到I-癸烯齊聚物。I-癸烯的轉(zhuǎn)化率為67. 2ω %，齊聚物在100°C運動粘度為6. 67cst，粘度指數(shù)為157。實施例4
Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備步驟(I)和(2)的內(nèi)容同實施例1，其區(qū)別為將球形Y -氧化鋁載體在I. OM的碳酸氫鈉溶液浸潰6小時，真空干燥后在200°C下進行高溫焙燒6小時。用佛爾哈德滴定法對實施例4制備的三氯化鋁負載型催化劑進行氯含量的測定，測得的氯含量為6. 33 %。將實施例4制備的三氯化鋁負載型催化劑應用于催化I-癸烯齊聚反應
在250ml高壓聚合釜中加入三氯化鋁負載型催化劑8g、l-癸烯40ml、溶劑正己烷80ml，助催化劑氯代叔丁烷O. 50ml，在反應溫度70°C、反應壓カO. 8MPa的條件下進行齊聚反應3小時；然后停止反應，過濾催化劑，經(jīng)常壓蒸餾除去溶劑正己烷，減壓蒸餾除去未反應單體，得到I-癸烯齊聚物。I-癸烯的轉(zhuǎn)化率為65. 37 ω %，齊聚物在100°C運動粘度為
5.30cst，粘度指數(shù)為142。
實施例5
Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備步驟(I)和(2)的內(nèi)容同實施例1，其區(qū)別在于將球形Y-氧化鋁載體在3. OM的碳酸鈉溶液浸潰2小時，真空干燥后在400°C下進行高溫焙燒4小吋。在氬氣保護下，將15g無水三氯化鋁在150ml甲苯中制成溶液，加入到15g活化后的氧化鋁載體中，在回流溫度下保持6小吋，除去溶劑，真空干燥除去甲苯后得到三氯化鋁負載型催化劑。用佛爾哈德滴定法對實施例5制備的三氯化鋁負載型催化劑進行氯含量的測定，測得的氯含量為7. 66 %。將實施例5制備的三氯化鋁負載型催化劑應用于催化I-癸烯齊聚反應
在250ml高壓聚合釜中加入三氯化鋁負載型催化劑10g、l-癸烯50ml、溶劑正己烷100ml，在反應溫度120°C、反應壓カO. IMPa的條件下進行齊聚反應2小時；然后停止反應，過濾催化劑，以水洗滌產(chǎn)品化合物，干燥后得到I-癸烯齊聚物。I-癸烯的轉(zhuǎn)化率為63. 2ω %，齊聚物在100°C運動粘度為4. 52cst，粘度指數(shù)為157。實施例6
Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備
(I)將Y-氧化鋁載體進行浸潰處理的內(nèi)容同實施例1，其區(qū)別在于載體的處理條件為在室溫下，將球形Y-氧化鋁載體在O. 5 M的碳酸鈉溶液浸潰8小時，真空干燥，在800°C下進行高溫焙燒2小時。(2)將三氯化鋁進行溶液固載
在氬氣保護下，將IOg無水三氯化鋁在150ml甲苯中制成溶液，加入到15g活化后的氧化鋁載體中，在回流溫度下保持6小時，真空干燥后得到三氯化鋁負載型催化劑。用佛爾哈德滴定法對實施例6制備的三氯化鋁負載型催化劑進行氯含量的測定，測得的氯含量為7. 03 %。將實施例6制備的三氯化鋁負載型催化劑應用于催化I-癸烯齊聚反應
在250ml高壓聚合釜中加入三氯化鋁負載型催化劑8g、l-癸烯40ml、溶劑正己烷80ml，助催化劑氯代叔丁烷O. 55ml，在反應溫度120°C、反應壓カl.OMPa的條件下進行I-癸烯齊聚反應3小時；然后停止反應，過濾催化劑，經(jīng)常壓蒸餾除去溶劑正己烷，減壓蒸餾除去未反應單體，得到I-癸烯齊聚物。I-癸烯的轉(zhuǎn)化率為63. 6 ω %，齊聚物在100°C運動粘度為4. 93cst，粘度指數(shù)為149。實施例7
Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備
(I)將Y-氧化鋁載體進行浸潰處理的內(nèi)容同實施例1，其區(qū)別在于載體的處理條件為在室溫下，將球形Y-氧化鋁載體在2. 5M的碳酸鈉溶液浸潰3小時，真空干燥后在600°C下進行高溫焙燒6小時。(2)將三氯化鋁進行溶液固載
在氬氣保護下，將7. 5g無水三氯化鋁在150ml甲苯中制成溶液，加入到15g活化后的氧化鋁載體中，在回流溫度下保持24小時，除去溶劑，以甲苯洗滌，真空干燥后得到三氯化鋁負載型催化劑。用佛爾哈德滴定法對實施例7制備的三氯化鋁負載型催化劑進行氯含量的測定，測得的氯含量為7. 39 %。將實施例7制備的三氯化鋁負載型催化劑應用于催化I-癸烯齊聚反應
在250ml高壓聚合釜中加入三氯化鋁負載型催化劑10g、l-癸烯50ml、溶劑正己烷100ml，在反應溫度30°C、反應壓カl.OMPa的條件下進行1_癸烯齊聚反應5小時；然后停止反應，過濾催化劑，以水洗滌產(chǎn)品化合物，干燥后得到I-癸烯齊聚物。I-癸烯轉(zhuǎn)化率69. 44ω %，齊聚物在100°C運動粘度為6. 89cst，粘度指數(shù)為163。實施例8
Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備同實施例1，區(qū)別在于Y -氧化鋁載體在I. 5M的碳酸氫鈉溶液中浸潰。
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用佛爾哈德滴定法對實施例8制備的三氯化鋁負載型催化劑進行氯含量的測定，測得的氯含量為6. 04 %。將實施例8制備的三氯化鋁負載型催化劑應用于催化I-癸烯齊聚反應
在250ml高壓聚合釜中加入三氯化鋁負載型催化劑8g、l-癸烯40ml、溶劑正己烷80ml，在反應溫度70°C、反應壓カO. 9MPa的條件下進行1_癸烯齊聚反應5小時；然后停止反應，過濾催化劑，以水洗滌產(chǎn)品化合物，經(jīng)常壓蒸餾除去溶劑正己烷，干燥后得到I-癸烯齊聚物。I-癸烯轉(zhuǎn)化率60. 5ω %，齊聚物10(TC運動粘度4. 88mm2/s，粘度指數(shù)159。實施例9
Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備同實施例1，區(qū)別在于Y-氧化鋁載體在O. 75M的醋酸鋅溶液中浸潰。用佛爾哈德滴定法對實施例9制備的三氯化鋁負載型催化劑進行氯含量的測定，測得的氯含量為7. 11 %。將實施例9制備的三氯化鋁負載型催化劑應用于催化I-癸烯齊聚反應
在250ml高壓聚合釜中加入三氯化鋁負載型催化劑8g、l-癸烯40ml、溶劑正己烷80ml，在反應溫度80°C、反應壓カI. 2MPa的條件下進行1_癸烯齊聚反應3小時；然后停止反應，過濾催化劑，以水洗滌產(chǎn)品化合物，經(jīng)常壓蒸餾除去溶劑正己烷，干燥后得到I-癸烯齊聚物。I-癸烯轉(zhuǎn)化率75. 3 %，齊聚物100°C運動粘度6. 53mm2/s，粘度指數(shù)152。實施例10
Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備同實施例1，區(qū)別在于Y -氧化鋁載體在I. OM的碳酸氫鉀溶液中浸潰。用佛爾哈德滴定法對實施例10制備的三氯化鋁負載型催化劑進行氯含量的測定，測得的氯含量為7. 34 %。將實施例10制備的三氯化鋁負載型催化劑應用于催化I-癸烯齊聚反應
在250ml高壓聚合釜中加入三氯化鋁負載型催化劑8g、l-癸烯40ml、溶劑正己烷80ml，在反應溫度80°C、反應壓カO. 5MPa的條件下進行1_癸烯齊聚反應I小時；然后停止反應，過濾催化劑，以水洗滌產(chǎn)品化合物，經(jīng)常壓蒸餾除去溶劑正己烷，干燥后得到I-癸烯齊聚物。I-癸烯轉(zhuǎn)化率68. 4 %，齊聚物100°C運動粘度6. 62mm2/s，粘度指數(shù)148。
實施例11
Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備
(I)將Y-氧化鋁載體進行浸潰處理的內(nèi)容同實施例1，其區(qū)別在于載體的處理條件為在室溫下，將球形Y-氧化鋁載體在O. 3M的醋酸鈉溶液中浸潰8小時，真空干后在300°C下進行高溫焙燒4小時。(2)將三氯化鋁進行溶液固載
在氬氣保護下，將5. Og無水三氯化鋁在IOOml甲苯和50ml四氯化碳混合溶劑中制成溶液，加入到15g活化后的氧化鋁載體中，在回流溫度下保持18小吋，除去溶剤，以甲苯洗滌I次，在110°C條件下真空干燥后得到三氯化鋁負載型催化劑。用佛爾哈德滴定法對實施例11制備的三氯化鋁負載型催化劑進行氯含量的測定，測得的氯含量為7. 32 %。將實施例11制備的三氯化鋁負載型催化劑應用于催化I-癸烯齊聚反應
在250ml高壓聚合釜中加入三氯化鋁負載型催化劑10g、l-癸烯50ml、溶劑正己烷100ml，在反應溫度80°C、反應壓カO. 5MPa的條件下進行1_癸烯齊聚反應6小時；然后停止反應，過濾催化劑，以水洗滌產(chǎn)品化合物，干燥后得到I-癸烯齊聚物。I-癸烯轉(zhuǎn)化率72. 14ω %，齊聚物在100°C運動粘度為5. 83cst，粘度指數(shù)為157。
實施例12
Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備
(I)將Y-氧化鋁載體進行浸潰處理的內(nèi)容同實施例1，其區(qū)別在于載體的處理條件為在室溫下，將球形Y -氧化鋁載體在I. OM的碳酸鉀溶液中浸潰6小吋，真空干燥后在300°C下進行高溫焙燒3小時。(2)將三氯化鋁進行溶液固載
將6. 2g無水三氯化鋁在75ml甲苯和75ml四氯化碳混合溶劑中制成溶液，加入到15g活化后的氧化鋁載體中，在回流溫度下保持24小時，除去溶劑，以甲苯洗滌2次，在110°C條件下真空干燥，得到三氯化鋁負載型催化劑。用佛爾哈德滴定法對實施例12制備的三氯化鋁負載型催化劑進行氯含量的測定，測得的氯含量為6. 81 ω %。將實施例12制備的三氯化鋁負載型催化劑應用于催化I-癸烯齊聚反應
在250ml高壓聚合釜中加入三氯化鋁負載型催化劑10g、l-癸烯50ml、溶劑正己烷100ml，在反應溫度50°C、反應壓カO. 8MPa的條件下進行1_癸烯齊聚反應6小時；然后停止反應，過濾催化劑，以水洗滌產(chǎn)品化合物，干燥后得到I-癸烯齊聚物。I-癸烯轉(zhuǎn)化率66. 42ω %，齊聚物在100°C運動粘度為5. 36cst，粘度指數(shù)為160。實施例13
Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備
(I)將Y-氧化鋁載體進行浸潰處理的內(nèi)容同實施例1，其區(qū)別在于載體的處理條件為在室溫下，將球形Y -氧化鋁載體在O. 5M的醋酸鉀溶液中浸潰8小吋，真空干燥后在600°C下進行高溫焙燒12小時。(2)將三氯化鋁進行溶液固載
在氬氣保護下，將5. 2g無水三氯化鋁在150ml甲苯中制成溶液，加入到15g活化后的氧化鋁載體中，在回流溫度下保持12小時，除去溶劑，以甲苯洗滌，真空干燥，得到三氯化鋁負載型催化劑。用佛爾哈德滴定法對實施例13制備的三氯化鋁負載型催化劑進行氯含量的測定，測得的氯含量為8. 13 %。將實施例13制備的三氯化鋁負載型催化劑應用于催化I-癸烯齊聚反應
在250ml高壓聚合釜中加入三氯化鋁負載型催化劑10g、l-癸烯50ml、溶劑正己烷100ml，在反應溫度70°C、反應壓カO. 4MPa的條件下進行1_癸烯齊聚反應3小時；然后停止反應，過濾催化劑，以水洗滌產(chǎn)品化合物，干燥后得到I-癸烯齊聚物。I-癸烯轉(zhuǎn)化率71. 03 ω %，齊聚物在100°C運動粘度為5. 76cst，粘度指數(shù)為155。以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應當指出，對于本技術領域的普通技術人員而言，在不脫離本發(fā)明方法的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應、該視為本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。
權利要求
1.ー種Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備方法，其特征在于，其步驟包括 (1)將Y-氧化鋁載體進行浸潰處理 在室溫下將Y -氧化招載體在0. 3 3. O M的弱堿性溶液中浸潰2 8小時,真空干燥后在200 800°C下高溫焙燒2 12小時； 本步驟應在惰性氣體保護條件下進行； (2)將三氯化鋁進行溶液固載 本步驟也應在惰性氣體保護條件下進行； 將2 15g無水三氯化鋁在150ml有機溶劑中制成溶液，然后加入到15g活化后的氧化鋁載體中，在回流溫度下保持6 36小時，過濾除去有機溶剤，將固載催化劑用甲苯洗滌，真空干燥，得到三氯化鋁負載型催化劑，其氯的含量為6. 04 17. 9 %。
2.根據(jù)權利要求I所述的Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備方法，其特征在干，步驟(I)所述的弱堿性溶液為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀或醋酸鉀、醋酸鈉、醋酸鋅溶液。
3.根據(jù)權利要求I所述的Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備方法，其特征在干，步驟(I)所述的弱堿性溶液為碳酸鈉溶液，其摩爾濃度為0. 5 3. 0mol/Lo
4.根據(jù)權利要求I所述的Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備方法，其特征在干，步驟(2)所述的有機溶劑為甲苯、或者甲苯-CCl4，為體積比大于1:1的混合溶剤。
5.根據(jù)權利要求I所述的Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備方法，其特征在干，步驟(2)所述回流時間為6 24小時。
6.根據(jù)權利要求I所述的Y-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備方法，其特征在干，所述在惰性氣體保護條件中使用的惰性氣體為氮氣或者氬氣。
7.由權利要求I所述的方法制備的氧化鋁負載三氯化鋁催化劑在催化I-癸烯齊聚反應，制得I-癸烯齊聚物中的應用。
8.根據(jù)權利要求7所述的應用，其特征在于，所述的催化I-癸烯齊聚反應采用Lewis酸類催化劑及促進劑形成絡合催化體系，在溫度為30°C 120°C、反應壓カ為0. I I. 2MPa的條件下反應I 6小時，然后停止反應，過濾催化劑，常壓蒸餾除去溶劑，減壓蒸餾除去未反應的I-癸烯，得到I-癸烯齊聚物。
全文摘要
本發(fā)明公開了γ-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑的制備方法和新應用，所述制備方法包括⑴將γ-氧化鋁載體進行浸漬處理將γ-氧化鋁載體在弱堿性溶液中浸漬，然后真空干燥，再進行高溫焙燒；⑵將三氯化鋁進行溶液固載將無水三氯化鋁在甲苯中制成溶液，然后加入活化后的氧化鋁載體，在回流溫度下保持一定時間，過濾除去有機溶劑，用甲苯洗滌，經(jīng)真空干燥，得到目標產(chǎn)物，其氯含量為6.04～17.9ω％。制得的γ-氧化鋁負載三氯化鋁催化劑能用于催化1-癸烯齊聚反應，制得1-癸烯齊聚物。1-癸烯的轉(zhuǎn)化率≥60ω％。本發(fā)明采用甲苯為溶劑，提高了三氯化鋁的溶解度，固載反應效率高，實現(xiàn)了清潔化負載，減少了三廢處理，便于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C2/22GK102728396SQ201210179628
公開日2012年10月17日 申請日期2012年6月4日 優(yōu)先權日2012年6月4日
發(fā)明者任迎春, 何陽, 吳志祥, 張志高, 熊玉潔, 米怡璇, 米普科, 許勝 , 許鵠飛, 邢秋菊, 陳建 申請人:華東理工大學