專利名稱：一種由胺類化合物制備醇類化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種ー鍋法將胺類化合物轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的醇類化合物的新方法。
(ニ)
背景技術(shù)：
芳香族、脂肪族和雜環(huán)的伯胺和亞硝酸作用(在強(qiáng)酸介質(zhì)下)生成重氮鹽，重氮鹽在強(qiáng)酸和加熱條件下羥基取代重氮基得到對(duì)應(yīng)的酚、醇和其他羥基類化合物，這是ー種目前獲得羥基類化合物的重要途徑。但是重氮化反應(yīng)過(guò)程中所用到的重氮化試劑亞硝酸鈉和強(qiáng)酸(如硫酸、鹽酸)都是大大的過(guò)量，這就給反應(yīng)后處理帶來(lái)了較大的壓力，給環(huán)境造成了較大的負(fù)擔(dān)。另外重氮化反應(yīng)多在低溫下進(jìn)行，能耗較大。相對(duì)于芳香胺重氮鹽來(lái)說(shuō)，月旨肪族重氮鹽不穩(wěn)定，反應(yīng)中常伴隨著其他親核試劑的進(jìn)攻、消除、重排等競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)。因此重氮化反應(yīng)在脂肪族胺轉(zhuǎn)化為羥基取代化合物或者醇類化合物的應(yīng)用上受到一定的影響，相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道也較少。近年來(lái)，有機(jī)合成技術(shù)有了飛速的發(fā)展，新理論、新反應(yīng)、新試劑不斷的出現(xiàn)，使產(chǎn)物收率進(jìn)ー步提高，合成步驟更加簡(jiǎn)單，分離操作也得以大大筒化。羥基類化合物在ー些醫(yī)藥中間體及其制備的過(guò)程中具有廣泛的應(yīng)用，常通過(guò)其他基團(tuán)進(jìn)行轉(zhuǎn)化，氨基就是其中一種較常見(jiàn)的反應(yīng)基團(tuán)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的首要技術(shù)問(wèn)題是提供ー種エ藝簡(jiǎn)單、成本低廉的將氨基轉(zhuǎn)化為羥基的新型制備方法。本發(fā)明所述的合成方法可用以下反應(yīng)式表示
權(quán)利要求
1.一種由式IV所示胺類化合物制備式V所示醇類化合物的方法，其特征在于所述的方法為式II所示酮類化合物、式III所示醛類化合物和式IV所示胺類化合物，在催化劑的作用下，在有機(jī)溶劑或無(wú)溶劑條件下，10 250°C的反應(yīng)溫度下反應(yīng)，TLC跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束反應(yīng)液分離處理制備得到式V所示醇類化合物；所述式IV所示胺類化合物、式III所示醛類化合物、式II所示酮類化合物的投料的物質(zhì)的量比為I : 0.4 5 O. 7 10;
2.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述R為異丙基、正丁基、HOOC-CH2'芐基、環(huán)己基或正丙基。
3.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述Ar1為苯基、P-甲基苯基或P-氯苯基。
4.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述R2為苯基、對(duì)氯苯基、對(duì)羥基苯基或3-氯苯基。
5.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑可選自下列ー種或兩種以上的組合C1 C8的脂肪酷、Cl C8的醚類、Cl C8的醇類、苯、甲苯、ニ甲苯、氯苯、環(huán)己烷。
6.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述催化劑的物質(zhì)的量用量為式IV所示胺類化合物的物質(zhì)的量的I 30%。
7.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)溫度為30 200°C。
8.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)液分離處理方法為反應(yīng)液過(guò)濾，所得濾液蒸餾即得到式V所示醇類化合物。
9.一種由式VI所示胺類化合物制備式VII所示醇類化合物的方法，其特征在于所述的方法為式II所示酮類化合物、式III所示醛類化合物和VI所示胺類化合物，在催化劑的作用下，在有機(jī)溶劑或無(wú)溶劑條件下，10 250°C的反應(yīng)溫度下反應(yīng)，TLC跟蹤監(jiān)測(cè)反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束反應(yīng)液分離處理制備得到式VII所示醇類化合物；所述式VI所示胺類化合物、式III所示醛類化合物、式II所示酮類化合物的投料的物質(zhì)的量比為I : 0.4 5 O. 7 10 ；
10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于所述R為亞丁基。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種一鍋法將胺轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的醇類化合物的新方法，所述制備方法為將酮、醛和氨基化合物加入反應(yīng)瓶中，加入一定量的催化劑，在有機(jī)溶劑或無(wú)溶劑條件下加熱反應(yīng)脫除氨基得到相應(yīng)的醇類化合物。反應(yīng)結(jié)束后只需經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的過(guò)濾分離即可得到產(chǎn)物的粗品，醇類化合物一般通過(guò)蒸餾即可得到純化產(chǎn)物。此合成路線避免了過(guò)量強(qiáng)酸的使用，反應(yīng)條件溫和不需要在低溫下進(jìn)行，節(jié)約了能耗，該方法尤其適用于脂肪類的氨基化合物，具有副反應(yīng)少收率高等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C29/00GK102617279SQ201210092858
公開(kāi)日2012年8月1日 申請(qǐng)日期2012年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月31日
發(fā)明者何平, 俞傳明, 李堅(jiān)軍, 蘇為科 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)