專利名稱：制備中間體的方法
制備中間體的方法 本申請是發(fā)明名稱為“制備中間體的方法”的中國專利申請No. 200680004433. 8 的分案申請，其申請日為2006年02月07日，優(yōu)先權日為2005年02月09日。本發(fā)明涉及用于制備取代苯衍生物的改良方法，所述取代苯衍生物可用作制備具有除草活性的取代的3-羥基-4-芳基-5-氧代吡唑啉衍生物的中間體。具有除草作用的3-羥基-4-芳基-5-氧代吡唑啉及其制備描述在例如WO 92/16510、EP-A-O 508 126、WO 95/01971、WO 96/21652、WO 96/25395、WO 97/02243和 WO 99/47525中，在此將其內(nèi)容全部引入作為參考?，F(xiàn)在業(yè)已發(fā)現(xiàn)取代苯衍生物這種制備具有除草活性的取代的3-羥基-4-芳基-5-氧代吡唑啉衍生物方法中的重要中間體，可以相對于已知方法而言以高的收率和可觀的成本優(yōu)勢制備得到。因此，本發(fā)明涉及式I化合物的制備
權利要求
1.制備除草活性的取代的3-羥基-4-芳基-5-氧代吡唑啉衍生物的方法，該方法包括(i)通過下述制備式I化合物的方法
2.根據(jù)權利要求I的方法，其中X是氯或溴。
3.根據(jù)權利要求2的方法，其中凡、R2和R3獨立地是C1-C6烷基以及η是O。
4.根據(jù)權利要求3的方法，其中R1和R3是乙基以及R2是甲基。
5.根據(jù)權利要求4的方法，其中所述有機溶劑選自二溴甲烷、1，2_二溴乙烷、1，2_ 二氯乙烷、十二烷、庚烷、甲基環(huán)己烷、甲苯、鄰-二甲苯、氯苯、鄰-二氯苯和均三甲苯。
6.根據(jù)權利要求4的方法，其中所述有機亞硝酸酯選自亞硝酸異戊酯、亞硝酸正戊酯、亞硝酸正丁酯和亞硝酸叔丁酯。
7.根據(jù)權利要求4的方法，其中步驟(a)進一步包括加入金屬鹵化物或鎊鹵化物，其中鹵化物是X且與式(I)中定義相同。
8.根據(jù)權利要求4的方法，其中步驟(b)的共沸蒸餾在大約50-110°C的溫度進行。
9.根據(jù)權利要求4的方法，其中步驟(c)的溫度為40-10(TC。
10.根據(jù)權利要求4的方法，進一步包括通過使用無機堿中和和相分離除去水副產(chǎn)物和殘留酸。
11.根據(jù)權利要求10的方法，進一步包括蒸餾除去和回收副產(chǎn)物醇和有機溶劑。
12.根據(jù)權利要求11的方法，進一步包括通過真空蒸餾純化通過該方法形成的式(I) 化合物。
13.根據(jù)權利要求I的制備其中X是溴的式(I)化合物的方法，所述方法包括(a)將式II化合物
14.根據(jù)權利要求13的方法，其中向(a)的反應中加入溴化鈉。
15. 根據(jù)權利要求I的制備其中X是氯的式(I)化合物的方法，所述方法包括(a)將式II化合物
16.根據(jù)權利要求15的方法，其中向(a)的反應中加入氯化鈉。
全文摘要
本發(fā)明提供了制備中間體式I化合物的方法，其中各取代基如本文中定義。所述方法包括將取代的苯胺與HX水溶液反應，然后共沸蒸餾除去水并使用有機亞硝酸酯在高溫和不存在銅催化劑的條件下重氮化和熱解?；蛘撸部梢允褂脷鈶B(tài)HX替代上述方法中的HX水溶液。這樣的話，就可以省去通過共沸蒸餾除去水的步驟。中間體式I化合物適合用作制備具有除草活性的3-羥基-4-芳基-5-氧代吡唑啉衍生物的中間體。
文檔編號C07C25/02GK102603444SQ201210020579
公開日2012年7月25日 申請日期2006年2月7日 優(yōu)先權日2005年2月9日
發(fā)明者F·L·奧多姆, K·A·多爾比爾, 王林華 申請人:辛根塔參與股份公司, 辛根塔有限公司