專利名稱：一種二芳基乙炔的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成、有機(jī)化工、制藥工程等技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
二芳基乙炔廣泛作為液晶材料、導(dǎo)電高分子材料、有機(jī)合成和藥物合成的中間體， 通常通過(guò)過(guò)渡金屬鈀、銅、鎳等催化鹵代芳烴和末端芳基炔烴的交叉偶聯(lián)，即Sonogashira 反應(yīng)來(lái)合成(Chem. Rev. 2007, 107, 874-922 ;有機(jī)化學(xué)，2005，25，8-24)。Pd、Cu和Ni等催化劑是Sonogashira反應(yīng)最普遍被使用的催化劑。迄今為止，絕大多數(shù)的碳一碳和碳一雜交叉偶聯(lián)反應(yīng)使用了含Pd和Ni的催化劑。盡管這樣的交叉偶聯(lián)反應(yīng)有較佳的催化性能，然而，Pd高昂的價(jià)格以及Pd和Ni較強(qiáng)的毒性阻礙了這類交叉偶聯(lián)反應(yīng)在很多場(chǎng)合中的應(yīng)用[6]。鑒于以上的種種問(wèn)題，最近幾年來(lái)人們對(duì)Sonogashira反應(yīng)做了多方面的探索與研究，以尋求更為廉價(jià)、安全、高效的催化劑體系為主要趨勢(shì)，并取得了一些重要進(jìn)展m。但是，這些研究絕大多數(shù)還是停留在金屬催化方面，重點(diǎn)在尋找新配體、合成新催化劑。近年來(lái)研究人員開始把注意力轉(zhuǎn)向強(qiáng)堿存在下的有機(jī)催化C-C交叉偶聯(lián)[8_9]、C-S偶聯(lián)[1°_11]、C-O偶聯(lián)[12]和C-N偶聯(lián)[13_15]等交叉偶聯(lián)領(lǐng)域，這類有機(jī)催化劑主要是鄰位二胺，一般要配合KOiBu和KOH等強(qiáng)堿一起使用才能起到催化效果。但是，還未見(jiàn)用于Sonagashira交叉偶聯(lián)反應(yīng)的有機(jī)催化體系或者無(wú)催化劑的反應(yīng)體系的報(bào)道。KOH與 DMSO混合使用成為一種超強(qiáng)堿[16]，最近，Bolm報(bào)道了這類超強(qiáng)堿促進(jìn)C-N、C-0、C-S交叉偶聯(lián)反應(yīng)[17]。受到Bolm對(duì)超強(qiáng)堿促進(jìn)碳一雜原子交叉偶聯(lián)的啟發(fā)，在我們長(zhǎng)期研究包含C-N偶聯(lián)在內(nèi)的有機(jī)合成研究基礎(chǔ)上[1&22]，我們把以前只應(yīng)用在構(gòu)建C-X (0、S、N)鍵的方法延伸到構(gòu)建Csp2-Csp鍵的Sonogashira反應(yīng)上。采用KOH-DMSO體系促進(jìn)鹵代芳烴與端炔的交叉偶聯(lián)反，取得較好的結(jié)果，這在Sonogashira反應(yīng)研究領(lǐng)域中屬于首次報(bào)道。該方法不僅可以使反應(yīng)在相對(duì)比較溫和的條件下進(jìn)行，由于避免了鈀、銅等金屬的使用，會(huì)大大提高反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)性，降低污染。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種二苯乙炔類化合物的新合成方法。本發(fā)明發(fā)展了無(wú)過(guò)渡金屬、無(wú)配體、氫氧化鉀/ 二甲亞砜促進(jìn)Sonogashira偶聯(lián)端炔和鹵代芳烴偶聯(lián)合成炔類化合物的新合成方法。反應(yīng)方程式如下
權(quán)利要求
1.一種無(wú)過(guò)渡金屬催化劑和無(wú)配體、氫氧化鉀和二甲亞砜促進(jìn)芳基乙炔和鹵代芳烴的 Sonogashira交叉偶聯(lián)合成二芳基乙炔的合成方法。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的二芳基乙炔的合成方法，其特征在于無(wú)需過(guò)渡金屬和配體， 在氬氣保護(hù)下加熱芳基乙炔、鹵代芳烴、氫氧化鉀、二甲亞砜。
全文摘要
在無(wú)過(guò)渡金屬催化劑和無(wú)配體存在下，KOH/DMSO促進(jìn)芳基乙炔和鹵代芳烴的Sonogashira交叉偶聯(lián)反應(yīng)合成二芳基乙炔。不用昂貴的過(guò)渡金屬，不用配體，成本低廉，反應(yīng)條件溫和，工藝綠色環(huán)保。
文檔編號(hào)C07B37/00GK102584510SQ20121001741
公開日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2012年1月19日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月19日
發(fā)明者史少輝, 張小平, 曾慶樂(lè) 申請(qǐng)人:成都理工大學(xué)