專利名稱::以作為乙炔前體的α-炔醇的形式的乙炔運輸?shù)闹谱鞣椒ㄒ宰鳛橐胰睬绑w的a-炔醇的形式的乙炔運輸本發(fā)明涉及一種安全運輸乙炔的新方法,包括通過將乙炔與羰基化合物反應(yīng)合成a-炔醇以及以安全方式運輸?shù)玫降腶-炔醇,其中a-炔醇可被看作乙炔前體并且可以在運輸和/或存儲之后裂解(cleave)成乙炔和羰基化合物。乙炔和羰基化合物可由裂解反應(yīng)獲得,并且可被分離以得到用于其它應(yīng)用的純產(chǎn)品。乙炔具有各種工業(yè)用途,例如對金屬進(jìn)行加工,這時需要乙炔的高火焰溫度。另外,乙炔還可用于制造塑料材料。然而,乙炔具有熱力學(xué)不穩(wěn)定性以及高反應(yīng)性,因而存在對其進(jìn)行安全運輸?shù)膯栴}。由于乙炔容易爆燃或爆炸,因此不能像其它氣體那樣壓縮并存儲在氣瓶中(Ullmann,sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第5版(完全修訂版),Al巻,第135頁,5.2節(jié))。因此,為了存儲在氣瓶中,必須將乙炔溶解在例如丙酮之類的溶劑中。但是這種方法也會引起許多問題。例如,如果使用丙酮作為溶劑,則雜質(zhì)會降低溶解能力。此外,用于乙炔氣瓶的任何材料必須在使用之前接受檢驗和批準(zhǔn),因為必須避免氣瓶材料與乙炔相互作用。由于乙炔被認(rèn)為是極易燃的,因此這種氣體的分類是2.1(UN1001),包裝類別為1。與此相對,例如,甲基丁炔醇就運輸來說在UN1987下被歸為類別3。對類別3的化合物的安全性規(guī)定較少,因此運輸例如甲基丁炔醇而非乙炔導(dǎo)致對容器的要求較少,而且更加安全和便宜。對其它a-炔醇來說也是如此。因此,工業(yè)應(yīng)用對于安全運輸乙炔的新方法十分感興趣。本發(fā)明提供了一種以ce-炔醇的形式安全且經(jīng)濟(jì)地運輸大量乙炔(優(yōu)選高達(dá)100t甚至更多)的方法。使用乙炔作為原料合成a-炔醇的方法在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。WO03/029175公開了一種制造a-炔醇的方法,通過在氨和強堿性大孔陰離子交換樹脂的存在下使醛或酮與乙炔反應(yīng)來實現(xiàn)(WO03/029175,第1頁,第7-10行)。反應(yīng)產(chǎn)物例如用于合成類萜,如維生素和類胡蘿卜素。強堿性大孔陰離子交換樹脂在上述羰基化合物的乙炔化中用作催化劑。根據(jù)WO03/029175合成a-炔醇的方法也適用于本發(fā)明的a-炔醇的合成。WO2004/018400中公開了這種乙炔化工藝的另一種方法,該方法使用堿金屬氫氧化物作為催化劑。該方法還在氨和羰基化合物的存在下使用乙炔,其中堿金屬氫氧化物與羰基化合物的摩爾比小于1:200(WO2004/018400,第1頁,第7-9行)。同樣,這種方法也可用于本發(fā)明??捎糜诒景l(fā)明的另一種方法公開在US2163720中。該工藝如下進(jìn)行使飽和酮與堿金屬氫氧化物(例如氫氧化鉀或氫氧化鈉)反應(yīng),然后用乙炔處理得到的反應(yīng)混合物(US2163720,第1欄,第26-29行)。得到的炔醇被描述為有機合成中極有價值的原料。GB894907中描述了一種制備1-乙炔基環(huán)己醇及其同系物的工藝。工藝采用凝相技術(shù)使垸基取代的環(huán)己酮反應(yīng),而利用高溫得到良好的產(chǎn)率。GB1342166中公開了另一種制造甲基丁炔醇的方法。該工藝也使用液氨和包含炔烴和至少一種烯烴的氣體化合物。該方法也可用于本發(fā)明。上述a-炔醇因其較低的反應(yīng)性而更易于操作和存儲,特別易于運輸,而不存在上述乙炔的安全性風(fēng)險。使用a-炔醇作為乙炔的非氣態(tài)"運輸形式",由于可以使用危險類別3規(guī)定的容器以及包裝類II的化合物,因此克服了常用的乙炔儲瓶的缺點(安全性要求高,必須經(jīng)過主管當(dāng)局批準(zhǔn))。在運輸之后、使用之前,a-炔醇(可被看作乙炔的穩(wěn)定前體)可以以逆向過程裂解,得到乙炔和羰基化合物。與其合成類似,裂解反應(yīng)可以使用堿催化工藝,這在現(xiàn)有技術(shù)中是己知的。Huang等公開了一種甲基丁炔醇的裂解反應(yīng),該反應(yīng)使用了經(jīng)堿金屬交換的沸石(CatalysesLetters,1993,18,373-389)。經(jīng)堿金屬交換的沸石既具有路易斯酸中心也具有路易斯堿中心,其中路易斯堿中心催化甲基丁炔醇的裂解反應(yīng),生成丙酮和乙炔。該方法也可用于本發(fā)明的裂解反應(yīng)。因此,本發(fā)明提供了一種使用a-炔醇作為乙炔的安全前體來運輸和存儲乙炔的方法。本發(fā)明的方法克服了與乙炔相關(guān)的安全性問題,該方法包括三個步驟。第一步驟包括使用乙炔和羰基化合物以及優(yōu)選使用催化體系來合成ce-炔醇。在第二步驟中,在第一步驟中生成的a-炔醇被運輸?shù)侥康牡兀诖似鋵⒃趯嵤┑谌襟E后被使用??蛇x地,a-炔醇可被存儲,這比乙炔的存儲更安全。第三步驟包括將a-炔醇裂解成乙炔和羰基化合物,從而可以得到純的乙炔和羰基化合物。然后這些化合物可被用于其它應(yīng)用,例如化學(xué)合成。本發(fā)明涉及一種安全運輸乙炔的方法,包括如下步驟i)通過將乙炔與羰基化合物反應(yīng)來合成o;-炔醇;ii)運輸所述ce-炔醇;和iii)在所述運輸之后,將所述of-炔醇裂解成乙炔和羰基化合物。在一種優(yōu)選的方法中,O!-炔醇由式I表示其中,W和f獨立地選自氫和烴基。烴基優(yōu)選包含1-20個碳原子,更優(yōu)選1-15個碳原子,最優(yōu)選1-10個碳原子。式I中的Ri和W對應(yīng)于式II中的W和R2。在本發(fā)明的一種實施方式中,W和112獨立地選自氫,線性或支化的Cw5-烷基,C!-i5-芳基,Cw5-芳烷基,Ci-i5焼芳基,Cw5-環(huán)烷基,Cw5畫環(huán)烯基,具有l(wèi)-7個雙鍵、優(yōu)選l-4個雙鍵的Cw5-烯基和具有1-3個三鍵的Cw5-炔基。本發(fā)明的羰基化合物由式II表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中,Ri和ie對應(yīng)于上面規(guī)定的o;-炔醇的I^和R2(對應(yīng)于式I)。更優(yōu)選地,本方法中的Q!-炔醇選自甲基丁炔醇、脫氫芳樟醇、二氫脫氫芳樟醇、二氫異植醇、乙炔基-/3-紫羅醇、乙炔基苯基甲醇(2-苯基-丁_3_塊_2_醇)。最優(yōu)選地,ce-炔醇是甲基丁炔醇。在一種特別優(yōu)選的實施方式中,羰基化合物和Qf-炔醇的W和^選自氫、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和苯基。在本發(fā)明的另一種優(yōu)選實施方式中,Qf-炔醇是甲基丁炔醇,而羰基化合物和a-炔醇的w和f是甲基。在另一種優(yōu)選實施方式中,ce-炔醇選自甲基丁炔醇、脫氫芳樟醇、二氫脫氫芳樟醇、二氫異植醇、乙炔基-]8-紫羅醇、乙炔基苯基甲醇(2-苯基-丁-3-炔-2-醇)。在本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方式中,使用乙炔以及兩種羰基化合物的混合物來合成a-炔醇,從而形成兩種o;-炔醇的混合物。甚至更優(yōu)選地,僅使用一種羰基化合物,并且只形成一種ce-炔醇。優(yōu)選地,在本方法中,a-炔醇的合成是堿催化的。在本發(fā)明的一種實施方式中,羰基化合物/催化劑的摩爾比大于250/1。在一種優(yōu)選實施方式中,催化體系選自堿金屬氫氧化物、陰離子交換樹脂、堿性聚合物、固體堿。甚至更優(yōu)選地,本方法中的用于合成a-炔醇的催化劑是KOH。優(yōu)選地,a-炔醇的合成在-2(TC5(rC的溫度下進(jìn)行。更優(yōu)選地,a-炔醇的合成在0。C4(TC的溫度下進(jìn)行。最優(yōu)選地,a-炔醇的合成在15°C3(TC的溫度下進(jìn)行。在另一種實施方式中,a-炔醇的合成在550bar的壓力下進(jìn)行。在一種更優(yōu)選的實施方式中,a-炔醇的合成在1030bar的壓力下進(jìn)行。優(yōu)選地,a-炔醇的裂解是堿催化的。在一種優(yōu)選實施方式中,a-炔醇的裂解在20150。C的溫度下進(jìn)行。在一種更優(yōu)選的實施方式中,a-炔醇的裂解在3085。C的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選地,o;-炔醇的裂解在50mbar與標(biāo)準(zhǔn)大氣壓(約1013mbar)之間的壓力下進(jìn)行。更優(yōu)選地,ce-炔醇的裂解在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓(約1013mbar)下進(jìn)行。在本發(fā)明的一種實施方式中,在裂解a-炔醇的過程中將乙炔和羰基化合物從反應(yīng)混合物連續(xù)地移除。本發(fā)明的方法包括a-炔醇的合成、運輸和裂解,下面更詳細(xì)地描述這三個步驟。可以通過使用乙炔和羰基化合物作為原料的任何工藝來合成用于本發(fā)明的a-炔醇。例如,前文公開的方法可用于合成of-炔醇。乙炔可被直接引入反應(yīng)混合物,或者可被溶解在合適溶劑中然后被添加。優(yōu)選地,使用氨作為乙炔的溶劑。通過適當(dāng)?shù)剡x擇溫度和壓力,使用液態(tài)的氨,同時必須在反應(yīng)容器中提供和保持足夠的乙炔壓力。此外,可以使用羰基化合物的混合物。適用于合成a-炔醇的羰基化合物是任何的醛或酮。優(yōu)選的有機羰基化合物可由式II定義其中,W和W可獨立地表示氫或Ci.2o-烴基。特別優(yōu)選地,W和R2獨立地選自氫、線性或支化的Cws-烷基、Cw5-芳基、Cw5-芳烷基、d.15垸芳基、Cw5-環(huán)垸基、Cw5-環(huán)烯基,具有1-10個雙鍵的Cw5-烯基和炔基。式II中的Ri和R"對應(yīng)于式I中的Ri和R2。甚至更優(yōu)選地,W和R"選自氫、線性或支化的d,烷基、d,芳基、Cwo-芳烷基、d-K)-環(huán)垸基、Cwo-環(huán)烯基,具有1-5個雙鍵的Cn烯基和炔基。更優(yōu)選地,W和f選自氫、苯基和任選被苯基取代的線性或支化的Ci-8-院基。8最優(yōu)選的羰基化合物是丙酮、甲基乙基甲酮、甲基丙基甲酮、二乙基甲酮、6-甲基-5-庚烯-2-酮、甲醛、正丙醛、異丁醛、正丁醛、乙醛、苯甲醛、六氫假紫羅酮、乙基庚烯酮、植酮(phytone)、假紫羅酮、假鳶尾酮、香葉基丙酮、金合歡基丙酮、6,10-二甲基-9-H"^—碳烯-2-酮、異佛爾酮(ketoisophorone)、甲基庚烯酮、甲基庚酮、/3-紫羅酮、苯乙酮。得到的ce-炔醇可由式I表示,其中羰基化合物的W和W與a-炔醇的W和R2相同其中,W和f可獨立地表示氫或d.2o-烴基。特別優(yōu)選地,W和R2獨立地選自氫、線性或支化的CM5-烷基、Cw5-芳基、15-芳烷基、Q.15垸芳基、Cw5-環(huán)垸基、Cw5-環(huán)烯基,具有1-10個雙鍵的Cw5-烯基和d.15-炔基。甚至更優(yōu)選地,W和^選自氫、線性或支化的d,烷基、d,芳基、C!,芳烷基、Cn烷芳基、Ci-io-環(huán)烷基、Cwo-環(huán)稀基,具有1-5個雙鍵的d,烯基和Cwo-炔基。最優(yōu)選的a-炔醇是甲基丁炔醇、脫氫芳樟醇、二氫脫氫芳樟醇、二氫異植醇、乙炔基-/3-紫羅醇、乙炔基苯基甲醇(2-苯基-丁-3-炔-2-醇),其中甲基丁炔醇是更優(yōu)選的。優(yōu)選地,除了乙炔和羰基化合物以外,本發(fā)明的合成還使用催化體系。該反應(yīng)優(yōu)選是堿催化的,優(yōu)選可以使用堿金屬氫氧化物、陰離子交換樹脂、堿性聚合物或固體堿。特別優(yōu)選的催化劑是堿金屬氫氧化物,其中氫氧化鉀是更優(yōu)選的。作為優(yōu)選的底物/催化劑比例,可以選擇大于250/1的羰基化合物/催化劑摩爾比。優(yōu)選地,o;-炔醇的合成在-205(rC的溫度下進(jìn)行,04(TC的溫度范圍是更優(yōu)選的,1530'C的溫度范圍是最優(yōu)選的。50bar、更優(yōu)選1030bar的壓力下進(jìn)行。在第一步驟中制備的a-炔醇可被填充到合適的容器中。a-炔醇可以以純形式被填充到容器中或溶解在普通有機溶液中。特別優(yōu)選地,以純形式存儲a-炔醇。第二步驟包括運輸a-炔醇。術(shù)語"運輸"是指將ce-炔醇進(jìn)行至少10km、優(yōu)選至少20km、最優(yōu)選至少50km的距離的運輸。o;-炔醇的運輸可以通過運輸散裝或集裝貨物的所有可能方式來實現(xiàn),只要運輸或包裝裝置符合運輸危險材料的各種國際運輸規(guī)則和規(guī)定,它們是道路運輸(ADR)、鐵路運輸(RID)、駁船運輸(ADNR)、深海運輸(IMOIMDG)、空運(ICAOIATA)。運輸?shù)囊胰驳膬?yōu)選量大于100t,特別優(yōu)選大于1000t。a-炔醇的運輸也可以使用管道來實現(xiàn)。此外,與乙炔相比,對存儲a-炔醇的要求較低。因此,o;-炔醇很適合在運輸之前或之后存儲。第三步驟包括裂解a-炔醇。裂解得到乙炔和羰基化合物,優(yōu)選使用兩種a-炔醇的混合物,更優(yōu)選使用一種a-炔醇,此時形成乙炔和一種羰基化合物。優(yōu)選地,除了a-炔醇以外,還使用催化體系。裂解反應(yīng)優(yōu)選是堿催化的。優(yōu)選的催化體系是堿金屬氫氧化物、陰離子交換樹脂、堿性聚合物、水滑石、氧化鋁負(fù)載氟化鉀和固體堿。堿金屬氫氧化物可以以純形式或作為水溶液或醇溶液使用,其中溶液包含160%、優(yōu)選1050%的堿金屬氫氧化物。進(jìn)行裂解反應(yīng)的溫度優(yōu)選為20150°C,更優(yōu)選5095°C,最優(yōu)選3085°C。進(jìn)行裂解反應(yīng)的壓力優(yōu)選為5mbar1013mbar(標(biāo)準(zhǔn)大氣壓),更優(yōu)選501013mbar。裂解反應(yīng)可以在可在回流下攪拌和加熱的反應(yīng)設(shè)備中進(jìn)行。通過一次性地或分份地添加全部量的a-炔醇,或者通過將a-炔醇連續(xù)地供給至反應(yīng)設(shè)備,可以對反應(yīng)設(shè)備進(jìn)行裝料。另外,優(yōu)選地,裂解反應(yīng)作為連續(xù)過程進(jìn)行。圖1示出了工藝過程的一個實例。由于反應(yīng)在上面定義的高溫下進(jìn)行,因此可以從反應(yīng)混合物中去除至少一種氣態(tài)產(chǎn)物。催化劑保留在反應(yīng)混合物中。在一種特別優(yōu)選的實施方式中,可以在反應(yīng)溫度下將乙炔和羰基化合物從反應(yīng)混合物中蒸餾出來,可以通過精餾將所得的化合物分離和純化??梢赃M(jìn)行另一個純化步驟以進(jìn)一步純化所得餾分。氣態(tài)產(chǎn)物混合物中可能包含未反應(yīng)的a-炔醇,可以將未反應(yīng)的a-炔醇返回至反應(yīng)混合物。裂解反應(yīng)得到乙炔和羰基化合物。優(yōu)選地,這些化合物通過蒸餾被分離。如此形成的乙炔可以在ce-炔醇裂解之后被溶解在合適的溶劑中,或者可以直接用于其它應(yīng)用。優(yōu)選的乙炔溶劑是DMF、NMP、丙酮或THF。實施例L乙炔化6-甲基-5-庚烯-2-酮以制備3,7-二甲基-6-辛烯-1-炔-3-醇將796mg氫氧化鉀(KOH)的45%(wt/vo1)水溶液和194.5g6-甲基-5-庚烯-2-酮(MH)引入反應(yīng)器,KOH:MH的摩爾比為1:250。在四次從反應(yīng)器中排空空氣并隨后用氮氣(對反應(yīng)器為惰性)沖洗之后,引入369g氨。然后加入乙炔以在30。C下提供16.1bar(1.61MPa)的壓力,相當(dāng)于氨與乙炔的混合物中有21%(wt/vo1)的乙炔。氣體攪拌反應(yīng)器的內(nèi)容物。以不同的時間間隔取樣,用氣相色譜(GC)分析其含量。5小時后,反應(yīng)最終停止,至此存在大量的期望產(chǎn)物3,7-二甲基-6-辛烯-l-炔-3-醇(脫氫芳樟醇,DLL)以及少量的二醇副產(chǎn)物和未反應(yīng)的MH。結(jié)果示于下表l。表l.產(chǎn)物組成與時間(分鐘(min)/小時(hr))的關(guān)系<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>可以類似于3,7-二甲基-6-辛烯-1-炔-3-醇的合成來進(jìn)行甲基丁炔醇的合成,其中使用丙酮來代替6-甲基-5-庚烯-2-酮。實施例2:運輸甲基丁炔醇的方法根據(jù)UN1987,類別3,TKGRII,將50000kg純甲基丁炔醇裝入合適的容器。該容器適用于運輸散裝或集裝貨物的所有可能的方式,前提是運輸或包裝裝置符合運輸危險材料的各種國際運輸規(guī)則和規(guī)定,它們是道路運輸(ADR)、鐵路運輸(RID)、駁船運輸(ADNR)、深海運輸(IMOIMDG)、空運(ICAOIATA)。甲基丁炔醇的裂解實施例3a向配備有攪拌器、溫度計(PT-100)、底物進(jìn)口(Dosimate,Metrohm718StatTitrino)和Vigreux柱(長度40cm)的350ml四頸燒瓶(具有加熱-冷卻夾套)中,裝入15mlKOH(41.42%的水溶液,0.154mol)并在攪拌(750rpm)下加熱至8(TC。在數(shù)小時(45hr)的期間內(nèi)以0.8ml/min的加料速率添加甲基丁炔醇(MBI)(總共2160ml,22.11mol)。在反應(yīng)過程中,丙酮被蒸餾出來并用冷卻系統(tǒng)(雙表面冷凝器)在0'C下冷凝。在05°C(冰浴)下存儲丙酮餾分。得到丙酮1220g(95%),未優(yōu)化。得到丙酮中的乙炔61g(5%),以及收集在131的DMF(20°C)中的乙炔541g(94%)。實施例3b向配備有攪拌器、溫度計(PT-100)、底物進(jìn)口(Gilson泵305)和Vigreux柱(長度40cm)的250ml四頸燒瓶(具有加熱-冷卻夾套)中,裝入30mlKOH(41.42%的水溶液,0.308mol)并在攪拌(800rpm)下加熱至84°C。在數(shù)小時(12hr)的期間內(nèi)以0.79ml/min的加料速率添加甲基丁炔醇(MBI)(總共567ml,5.8mol)。在反應(yīng)過程中,丙酮被蒸餾出來并用冷卻系統(tǒng)(雙表面冷凝器)在0。C下冷凝。在05°C(冰浴)下存儲丙酮餾分。得到丙酮316g(93.8%),未優(yōu)化。得到丙酮中的乙炔15.8g(5%),以及收集在3.51的DMF(20°C)中的乙炔140.5g(93%)。12實施例3c向配備有溫度計、回流冷凝器和攪拌器的100ml四頸燒瓶中,在750rpm的攪拌下裝入17.22g(205mmol)2-甲基-3-丁炔-2-醇(MBI)并加熱至回流溫度。5分鐘后內(nèi)部溫度達(dá)到90°C,然后添加2g的氧化鋁負(fù)載氟化鉀(Fluka60244,21.5%KF)。通過GC來控制反應(yīng)(分別在60min、155min和385min后取樣)。通過蒸餾分離酮。得到丙酮11.47g(96.5%),未優(yōu)化。兩種ce-炔醇的混合物的裂解實施例4a向配備有溫度計、回流冷凝器和攪拌器的100ml四頸燒瓶中,在750rpm的攪拌下裝入8.61g(102mmo1)2-甲基-3-丁炔-2-醇(MBI)禾tH5.58g(102mmo1)3,7-二甲基-6-辛烯-1-炔-3-醇(DLL)并加熱至回流溫度。5分鐘后內(nèi)部溫度達(dá)到93°C,然后添加2ml的KOH(41.42%的水溶液,20.53mmol)。通過GC來控制反應(yīng)(分別在60min、155min和385min后取樣)。通過蒸餾分離酮。得到丙酮5.7g(95.8%),6-甲基-5-庚烯畫2-酮(MH)12.3g(95.2%)未優(yōu)化。實施例4b向配備有溫度計、回流冷凝器和攪拌器的100ml四頸燒瓶中,在750rpm的攪拌下裝入8.61g(102mmo1)2-甲基-3-丁炔-2-醇(MBI)禾口30.14g(102mmo1)3,7,11,15-四甲基-l-十六碳炔-3-醇(DIP)并加熱至回流溫度。5分鐘后內(nèi)部溫度達(dá)到95°C,然后添加2ml的KOH(41.42%的水溶液,20.53mmol)。通過GC來控制反應(yīng)(分別在60min、155min和385min后取樣)。通過蒸餾分離酮。得到丙酮5.8g(97.5%),6,10,14-三甲基-2-十五烷酮(C18-K)26.1g(96.1%),未優(yōu)化。實施例5:在連續(xù)工藝中裂解甲基丁炔醇甲基丁炔醇的裂解可以在例如圖1所示的連續(xù)工藝中進(jìn)行。可以以連續(xù)方式向反應(yīng)器供給甲基丁炔醇和催化劑。甲基丁炔醇的裂解得到丙酮和乙炔,它們在合適的反應(yīng)溫度下為氣體。通過分級冷凝將氣體產(chǎn)物直接從反應(yīng)器移除并分離,其中乙炔保持氣態(tài)而丙酮和未反應(yīng)的甲基丁炔醇可被冷凝。然后可將甲基丁炔醇返回到反應(yīng)混合物中。氣態(tài)乙炔可以直接作為純產(chǎn)物獲得。丙酮仍含有乙炔,在進(jìn)一步純化步驟中將該混合物分離。在此第二蒸餾步驟之后,可以得到純的丙酮和乙炔。乙炔的產(chǎn)率為95%。圖1示出了裂解a-炔醇的工藝所使用的設(shè)備。圖1中的技術(shù)特征被指定為1(反應(yīng)器回路),2(換熱器),3(塔),4a和4b(換熱器),5(分離器),6(換熱器),7(塔)。權(quán)利要求1.安全運輸乙炔的方法,包括如下步驟i)通過將乙炔與羰基化合物反應(yīng)來合成α-炔醇;ii)運輸所述α-炔醇;和iii)在所述運輸之后,將所述α-炔醇裂解為乙炔和羰基化合物。2.如權(quán)利要求1的方法,其中所述o:-炔醇由式I表示其中,W和RM蟲立地選自氫,線性或支化的d.,5-烷基,Cws-芳基,Cw5-芳烷基,Cw5-烷芳基,Cw5-環(huán)烷基,Cw5-環(huán)烯基,具有1-7個雙鍵的Cw5-烯基和d.『炔基。3.如權(quán)利要求1或2的方法,其中所述羰基化合物由式n表示其中,Ri和W的定義同上面所述a-炔醇的Ri和R2。4.如權(quán)利要求1-3中任一項的方法,其中W和ie獨立地選自氫、線性或支化的Cn烷基、Cwo-芳基、d,芳垸基、Cn垸芳基、Cn環(huán)烷基、Cn環(huán)烯基,具有l(wèi)-5個雙鍵的d.Kr烯基和d,炔基。5.如權(quán)利要求1-4中任一項的方法,其中所述a-炔醇的合成是堿催化的。6.如權(quán)利要求5的方法,其中羰基化合物/催化劑的摩爾比大于250/1。7.如權(quán)利要求5或6的方法,其中催化體系選自堿金屬氫氧化物、陰離子交換樹脂、堿性聚合物、固體堿。8.如權(quán)利要求1-7中任一項的方法,其中所述a-炔醇的合成在040"的溫度下進(jìn)行。9.如權(quán)利要求1-8中任一項的方法,其中所述o;-炔醇的合成在1030bar的壓力下進(jìn)行。10.如權(quán)利要求1-9中任一項的方法,其中所述a-炔醇的裂解是堿催化的。11.如權(quán)利要求1-10中任一項的方法,其中所述Qf-炔醇的裂解在2015(TC的溫度下進(jìn)行。12.如權(quán)利要求1-11中任一項的方法,其中所述ce-炔醇的裂解在50mbar標(biāo)準(zhǔn)大氣壓的壓力下進(jìn)行。13.如權(quán)利要求1的方法,其中所述乙炔和羰基化合物是在所述a-炔醇的裂解過程中被從反應(yīng)混合物中移除的。14.o;-炔醇作為乙炔的穩(wěn)定前體的用途,其中所述Of-炔醇能以安全方式運輸,并且其中所述a-炔醇能在所述運輸之后被裂解為乙炔和羰基化合物,并且其中所述a-炔醇由下式表示其中,W和W獨立地選自氫,苯基,任選地被苯基取代的線性或支化的d—8-烷基。15.如權(quán)利要求14的用途,其中所述a-炔醇的裂解在連續(xù)工藝中進(jìn)行。16.如權(quán)利要求15的用途,其中所述連續(xù)工藝包括至少一個精餾純化步驟。17.如權(quán)利要求14-16中任一項的用途,其中W和le獨立地選自氫,甲基、乙基、丙基和苯基。全文摘要本發(fā)明涉及一種以作為乙炔前體的α-炔醇的形式安全運輸乙炔的新方法。所述新方法包括三個步驟。在第一步驟中,通過將乙炔與羰基化合物反應(yīng)來合成α-炔醇。第二步驟包括將所得的α-炔醇以安全方式運輸,對α-炔醇運輸?shù)陌踩砸蟛蝗鐚σ胰驳母撸驗棣?炔醇的運輸通常被歸類為危險類別3。在第三步驟中,可將α-炔醇裂解,在裂解反應(yīng)中可以得到乙炔和羰基化合物,并且可以將其分離得到純產(chǎn)品以用于其它應(yīng)用。文檔編號C07C7/20GK101432248SQ200780014751公開日2009年5月13日申請日期2007年3月30日優(yōu)先權(quán)日2006年4月25日發(fā)明者安吉拉·維爾德曼,鞏特爾·哈羅曼恩,維爾納·邦拉蒂申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司