專利名稱：一種三氟乙烯和四氟甲烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化學(xué)制備方法，特別涉及一種三氟乙烯和四氟甲烷的制備方法。
背景技術(shù)：
三氟乙烯(TrFE)是重要的高分子單體，可以通過均聚或共聚得到性能優(yōu)異的含氟樹脂。這類含氟樹脂既具有含氟聚合物的耐熱穩(wěn)定性、耐化學(xué)品穩(wěn)定性和耐紫外線穩(wěn)定性，也具有常規(guī)聚合物的可溶解性和可熔融加工性，同時(shí)還具有鐵電性、壓電性、熱電性、高介電性等獨(dú)特的電性能，因此在電子、軍事、醫(yī)療等行業(yè)具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值，同時(shí)它也是合成其它許多化合物的重要中間體，如三氟乙烯與乙醇縮合物可制取環(huán)保型清洗劑氫氟醋；通過三氟乙烯與溴加成，然后再脫溴化氫可得到三氟溴乙烯，它也是一種重要的高分子單體。目前三氟乙烯主要由相應(yīng)的氟氯烷經(jīng)脫氯制備，制取三氟乙烯的方法中最受重視的主要有兩類一種是以1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷(CCI2FCCIF2, CFC-113)在含鈀和金(或碲、銻、鉍、砷中的一種)的復(fù)合催化劑下脫氯氫解制備三氟乙烯，其產(chǎn)物為三氟氯乙烯和三氟乙烯，其產(chǎn)物比例可通過催化劑活性調(diào)節(jié)來調(diào)控，但主要產(chǎn)物為三氟氯乙烯。另一種是以三氟氯乙烯(CF2 = CC1F)為原料，在以氧化鎂或其它物質(zhì)為載體(如活性碳等)的含鈀或鉬催化劑下脫氯氫解制備三氟乙烯。上述合成方法需要搭建專門的合成和分離裝置，催化劑和設(shè)備投資巨大，造成產(chǎn)品三氟乙烯的價(jià)格很高。另外美國專利US 5856593A中用HFC-13^(1，1，1，2-四氟乙烷)裂解脫氟化氫來制備TrFE，以AlF3為催化劑，但該方法反應(yīng)溫度較高，轉(zhuǎn)化率較低，在600°C時(shí)HFC_13^的轉(zhuǎn)化率僅為34%，且由于產(chǎn)生了大量的HF，對催化劑損害嚴(yán)重，壽命非常短。氟代烷烴CF4(四氟甲烷)是目前微電子工業(yè)中用量最大的等離子蝕刻氣體，其高純氣及四氟甲烷高純氣配高純氧氣的混合氣，可廣泛用于硅、二氧化硅、氮化硅、磷硅玻璃及鎢等薄膜材料的蝕刻；其在電子器件表面清洗、太陽能電池的生產(chǎn)、激光技術(shù)、氣相絕緣、 超低溫制冷劑、泄露檢驗(yàn)劑、去污劑、金屬冶煉和塑料行業(yè)等方面也有大量使用。迄今為止生產(chǎn)CF4的方法主要有幾種(1)碳與氟氣的方法，這種方法可以制的較為純凈的CF4 ； (2)氫氟甲烷與氟氣的方法；(3)熱分解四氟乙烯的方法；(4)氟氯甲烷和無水氟化氫氣相氟化的方法。上述(1)、(幻的方法有很多局限原料氟氣價(jià)格昂貴，反應(yīng)不應(yīng)控制，有爆炸的危險(xiǎn)，并且對設(shè)備要求高等；(3)的方法所需溫度高達(dá)1000°C，耗能較大，產(chǎn)品純度、收率低。目前，上述中所述的氟氯甲烷和無水氟化氫氣相氟化法，是目前生產(chǎn)CF4中比較有前途的方法。該方法原料氟氯甲烷和無水HF都是價(jià)格低廉、易得的化工產(chǎn)品，反應(yīng)溫度較低、產(chǎn)品收率較高，是理想的工業(yè)化生產(chǎn)CF4W方法。但由于HF的腐蝕性，所以對設(shè)備的要求較高
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種反應(yīng)所需溫度較低、能耗較低、對設(shè)備的損害較小的三氟乙烯和四氟甲烷的制備方法。為解決該技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為一種三氟乙烯和四氟甲烷的制備方法，其特征在于包括以下步驟1、在自制反應(yīng)器I中裝入氟化催化劑；2、將CFC-12( 二氟二氯甲烷)和HFC-13^(1，1，1，2-四氟乙烷)按摩爾比1 2 9混合進(jìn)入反應(yīng)器I，在；350 500°C、空速為700 ΙδΟΟΙΓ1、常壓下反應(yīng)；3、將步驟2反應(yīng)后的尾氣經(jīng)分離塔I分離，分離出的HFC_134a、CFC-12和HF經(jīng)分離塔II分離，HFC-134a、CFC-12循環(huán)再利用，HF作為副產(chǎn)物收集；分離出的三氟乙烯 (TrFE)和四氟甲烷(CF4)經(jīng)分離塔III分離、提純后得到TrFE和CF4純品。步驟1中所述的氟化催化劑催化劑包括活性組分Cr2O3和助劑M，其中M為A1F3、 MgF2、YF3、LaF3、SmF3、中的一種或多種，M和Cr之間的摩爾比為1 9 99。本發(fā)明的催化劑采用沉淀法制備，包括如下步驟(1)按M和Cr的摩爾比1 9 99，稱取一定量的M的化合物和Cr的化合物，加水混合均與后，加入沉淀劑，調(diào)整溶液PH至8 10，使已溶解的金屬離子沉淀完全，洗滌至濾液至中性后分離，再將沉淀物在120 150°C下烘干10 12小時(shí)；(2)將烘干后的物質(zhì)，在400 600°C、空氣或N2下焙燒4 8小時(shí)，得到本發(fā)明催化劑的前軀體；(3)將⑵中的催化劑前軀體壓片成型；(4)壓片成型的催化劑前軀體在常壓下使用隊(duì)在300 500°C下干燥3 10小時(shí)；(5) N2預(yù)處理后，再用無水HF在350 450°C處理4 8小時(shí)，得到本發(fā)明催化劑。本發(fā)明催化劑還可以采用浸漬法制備，包括以下步驟(1)按M和Cr的摩爾比1 9 99，稱取一定量的M的化合物和Cr的化合物，用適量的水將M的化合物溶解完全后均勻混合Cr的化合物，靜止8 10小時(shí)，然后在120 150烘干10小時(shí)；(2)后續(xù)催化劑制備工作與沉淀法制備方法相同。本發(fā)明是一種由HFC-13^和CFC-12反應(yīng)生產(chǎn)TrFE和CF4的方法。由于該方法采用氣固相反應(yīng)，對裝置的腐蝕性很??；以高ODS (消耗臭氧層物質(zhì))值的CFC-12為原料制備四氟甲烷，可以解決國內(nèi)CFC-12的出路；反應(yīng)所需溫度較低，可以降低能耗和對設(shè)備的損害。HFC_13^裂解產(chǎn)生大量的HF，不僅影響反應(yīng)的進(jìn)行，而且對催化劑、設(shè)備的損害也很嚴(yán)重，通過HFC-13^和CFC-12聯(lián)產(chǎn)反應(yīng)生產(chǎn)TrFE和CF4,不僅充分利用了副產(chǎn)物HF， 提高了 HFC-13^的轉(zhuǎn)化率，而且還可以聯(lián)產(chǎn)價(jià)值較高的CF4(臭氧消耗為零)。本發(fā)明解決了 HF對設(shè)備和催化劑的損害的工業(yè)難題，是一種經(jīng)濟(jì)、環(huán)保、高效的新方法。


圖1是本發(fā)明的工藝流程示意圖。
具體實(shí)施例方式下面通過一些實(shí)例對本發(fā)明的方法作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明不局限于這些實(shí)例。實(shí)施例1首先按照Cr與Al摩爾比9 1稱取Cr (NO3) 3和Al (NO3) 3，用適量的水混合均勻， 加一定量的碳酸銨至Cr3+和Al3+沉淀完全，然后經(jīng)分離、洗滌至溶液中性，然后在120°C烘干12小時(shí)。將烘干后的沉淀物在400°C、空氣氣氛中焙燒6小時(shí)，壓片成型，即得到催化劑前驅(qū)體(Cr2O3-Al2O3)，然后用N2氣體在300°C干燥5小時(shí)，再用無水HF在350°C處理5小時(shí)，得到氟化催化劑(Cr2O3-AlF3)。參照圖1 將一定量的上述氟化催化劑加入反應(yīng)器I中，按CFC-12和HFC_13^摩爾比1 4，在溫度450°C、常壓、空速SOOtT1下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后的氣體經(jīng)分離塔I分離，分離出的HFC-13^、CFC-12和HF經(jīng)分離塔II分離，HFC_13^、CFC-12循環(huán)再利用，HF作為副產(chǎn)物收集；分離出的TrFE和CF4經(jīng)分離塔III分離、提純后得到TrFE和CF4純品。在反應(yīng)過程中，對反應(yīng)器I中生成物進(jìn)行分析，分析結(jié)果見表1。實(shí)施例2首先按照Cr與Mg摩爾比19 1稱取Cr (NO3) 3和Mg (NO3)2,用適量的水混合均勻， 加一定量的氨水使Cr3+和Mg2+沉淀完全，然后經(jīng)分離、洗滌至溶液中性，然后在150°C烘干 10小時(shí)。將烘干后的沉淀物在400°c、空氣氣氛中焙燒6小時(shí)，壓片成型，即得到催化劑前驅(qū)體(Cr2O3-MgO)，然后用N2氣體在300°C干燥10小時(shí)，再用無水HF在400°C處理5小時(shí)， 得到氟化催化劑(Cr2O3-MgF2)參照圖1 將一定量的上述氟化催化劑加入反應(yīng)器I中，按CFC-12和HFC_13^摩爾比1 2，在溫度450°C、常壓、空速7001^下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后的氣體經(jīng)分離塔I分離，分離出的HFC-13^、CFC-12和HF經(jīng)分離塔II分離，HFC_13^、CFC-12循環(huán)再利用，HF作為副產(chǎn)物收集；分離出的TrFE和CF4經(jīng)分離塔III分離、提純后得到TrFE和CF4純品。在反應(yīng)過程中，對反應(yīng)器I中生成物進(jìn)行分析，分析結(jié)果見表1。實(shí)施例3首先按照Cr與Y摩爾比99 1稱取Cr (NO3) 3和Y (NO3) 3，用適量的水混合均勻， 加一定量的碳酸銨至Cr3+和Y3+沉淀完全，然后經(jīng)分離、洗滌至溶液中性，然后在120°C烘干 10小時(shí)。將烘干后的沉淀物成型后在600°c、氮?dú)鈿夥罩斜簾?小時(shí)，壓片成型，即到催化劑前驅(qū)體(Cr2O3-Y2O3)，然后用N2氣體在400°C干燥3小時(shí)，再用無水HF在450°C處理8小時(shí)，得到氟化催化劑(Cr2O3-YF3)。參照圖1 將一定量的上述氟化催化劑加入反應(yīng)器I中，按CFC-12和HFC_13^摩爾比1 9，在溫度500°C、常壓、空速ΙδΟΟΙΓ1下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后的氣體經(jīng)分離塔I分離， 分離出的HFC-i;34a、CFC-12和HF經(jīng)分離塔II分離，HFC-134a, CFC-12循環(huán)再利用，HF作為副產(chǎn)物收集；分離出的TrFE和CF4經(jīng)分離塔III分離、提純后得到TrFE和CF4純品。在反應(yīng)過程中，對反應(yīng)器I中生成物進(jìn)行分析，分析結(jié)果見表1。實(shí)施例4首先按照Cr與La摩爾比四1稱取Cr (NO3) 3和La (NO3) 3，用適量的水混合均勻， 加一定量的碳酸銨至Cr3+和La3+沉淀完全，然后經(jīng)分離、洗滌至溶液中性，然后在120°C烘干12小時(shí)。將烘干后的沉淀物后在500°C、氮?dú)鈿夥罩斜簾?小時(shí)，壓片成型，即得到催化劑前驅(qū)體(Cr2O3-La2O3)，然后用N2氣體在500°C干燥3小時(shí)，再用無水HF在350°C處理5小時(shí)，得到氟化催化劑(Cr2O3-LaF3)。參照圖1 將一定量的上述氟化催化劑加入反應(yīng)器I中，按CFC-12和HFC_13^摩爾比1 4，在溫度400°C、常壓、空速9001Γ1下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后的氣體經(jīng)分離塔I分離，分離出的HFC-13^、CFC-12和HF經(jīng)分離塔II分離，HFC_13^、CFC-12循環(huán)再利用，HF作為副產(chǎn)物收集；分離出的TrFE和CF4經(jīng)分離塔III分離、提純后得到TrFE和CF4純品。在反應(yīng)過程中，對反應(yīng)器I中生成物進(jìn)行分析，分析結(jié)果見表1。實(shí)施例5首先按照Cr與Sm摩爾比49 1稱取Cr (NO3) 3和Sm (NO3) 3，用適量的水混合均勻， 加一定量的碳酸銨至Cr3+和La3+沉淀完全，然后經(jīng)分離、洗滌至溶液中性，然后在150°C烘干10小時(shí)。將烘干后的沉淀物后在400°C、氮?dú)鈿夥罩斜簾?小時(shí)，壓片成型，即得到催化劑前驅(qū)體(Cr2O3-Sm2O3)，然后用N2氣體在300°C干燥5小時(shí)，再用無水HF在400°C處理5小時(shí)，得到氟化催化劑(Cr2O3-SmF3)。參照圖1 將一定量的上述氟化催化劑加入反應(yīng)器I中，按CFC-12和HFC_13^摩爾比1 7，在溫度420°C、常壓、空速IOOOtr1下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后的氣體經(jīng)分離塔I分離， 分離出的HFC-i;34a、CFC-12和HF經(jīng)分離塔II分離，HFC-134a, CFC-12循環(huán)再利用，HF作為副產(chǎn)物收集；分離出的TrFE和CF4經(jīng)分離塔III分離、提純后得到TrFE和CF4純品。在反應(yīng)過程中，對反應(yīng)器I中生成物進(jìn)行分析，分析結(jié)果見表1。實(shí)施例6首先按照Cr與h摩爾比19 1稱取Cr (NO3) 3和h (NO3) 3，用適量的水混合均勻， 加一定量的碳酸銨至Cr3+和h3+沉淀完全，然后經(jīng)分離、洗滌至溶液中性，然后在110°C烘干8小時(shí)。將烘干后的沉淀物后在500°C、空氣氣氛中焙燒4小時(shí)，壓片成型，即得到催化劑前驅(qū)體(Cr2O3-In2O3)，然后用N2氣體在300°C干燥3小時(shí)，再用無水HF在350°C處理6小時(shí)，得到氟化催化劑(Cr2O3-InF3)。參照圖1 將一定量的上述氟化催化劑加入反應(yīng)器I中，按CFC-12和HFC_13^摩爾比1 4，在溫度450°C、常壓、空速SOOtT1下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后的氣體經(jīng)分離塔I分離，分離出的HFC-13^、CFC-12和HF經(jīng)分離塔II分離，HFC_13^、CFC-12循環(huán)再利用，HF作為副產(chǎn)物收集；分離出的TrFE和CF4經(jīng)分離塔III分離、提純后得到TrFE和CF4純品。在反應(yīng)過程中，對反應(yīng)器I中生成物進(jìn)行分析，分析結(jié)果見表1。實(shí)施例7首先按照Cr、Al、Mg 摩爾比 45 4 1 稱取一定量的 Cr (NO3) 3 ·9Η20、Α1 (NO3) 3 和 Mg(NO3)2，用適量的水混合均勻，加一定量的氨水至Cr3+和沉淀完全，然后經(jīng)分離、洗滌至溶液中性，然后在150°C烘干10小時(shí)。將烘干后的沉淀物后在500°C、空氣氣氛中焙燒6 小時(shí)，壓片成型，即得到催化劑前驅(qū)體(Cr2O3-Al2O3-MgO)，然后用N2氣體在400°C干燥4小時(shí)，再用無水HF在350°C處理5小時(shí)，得到氟化催化劑(Cr2O3-AlF3-MgF2)。參照圖1 將一定量的上述氟化催化劑加入反應(yīng)器I中，按CFC-12和HFC_13^摩爾比1 5，在溫度480°C、常壓、空速Q(mào)OOtT1下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后的氣體經(jīng)分離塔I分離，分離出的HFC-13^、CFC-12和HF經(jīng)分離塔II分離，HFC_13^、CFC-12循環(huán)再利用，HF作為副產(chǎn)物收集；分離出的TrFE和CF4經(jīng)分離塔III分離、提純后得到TrFE和CF4純品。
在反應(yīng)過程中，對反應(yīng)器I中生成物進(jìn)行分析，分析結(jié)果見表1。實(shí)施例8首先按照Cr與Mg、Y摩爾比95 4 1稱取一定量的Cr (NO3)3、Mg(NO3)2禾口 Y(NO3)3，用適量的水混合均勻，加一定量的氨水至Cr3+、Mg2+和Y3+沉淀完全，然后經(jīng)分離、洗滌至溶液中性，然后在120°C烘干12小時(shí)。將烘干后的沉淀物后在400°CA2氣氛中焙燒4 小時(shí)，壓片成型，即得到催化劑前驅(qū)體(Cr2O3-Mg O-Y2O3)，然后用N2氣體在400°C干燥4小時(shí)，再用無水HF在450°C處理6小時(shí)，得到氟化催化劑(Cr2O3-MgF2-YF3)。參照圖1 將一定量的上述氟化催化劑加入反應(yīng)器I中，按CFC-12和HFC_13^摩爾比1 3，在溫度450°C、常壓、空速IOOOtr1下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后的氣體經(jīng)分離塔I分離， 分離出的HFC-i;34a、CFC-12和HF經(jīng)分離塔II分離，HFC-134a, CFC-12循環(huán)再利用，HF作為副產(chǎn)物收集；分離出的TrFE和CF4經(jīng)分離塔III分離、提純后得到TrFE和CF4純品。在反應(yīng)過程中，對反應(yīng)器I中生成物進(jìn)行分析，分析結(jié)果見表1。實(shí)施例9首先按照Cr與Al摩爾比19 1稱取一定量的Cr203、Al (NO3) 3，用適量的水溶解 Al (NO3) 3，然后再加入Cr2O3，靜止8小時(shí)使之充分浸漬，在150°C烘干10小時(shí)，然后在400°C、 N2氣氛中焙燒4小時(shí)，壓片成型，即得到催化劑前驅(qū)體(Cr2O3-Al2O3)，然后用N2氣體在350°C 干燥4小時(shí)，再用無水HF在400°C處理6小時(shí)，得到氟化催化劑(Cr2O3-AlF3)。參照圖1 將一定量的上述氟化催化劑加入反應(yīng)器I中，按CFC-12和HFC_13^摩爾比1 4，在溫度400°C、常壓、空速ΙδΟΟΙΓ1下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后的氣體經(jīng)分離塔I分離， 分離出的HFC-i;34a、CFC-12和HF經(jīng)分離塔II分離，HFC-134a, CFC-12循環(huán)再利用，HF作為副產(chǎn)物收集；分離出的TrFE和CF4經(jīng)分離塔III分離、提純后得到TrFE和CF4純品。在反應(yīng)過程中，對反應(yīng)器I中生成物進(jìn)行分析，分析結(jié)果見表1。實(shí)施例10首先按照Cr與Y摩爾比9 1稱取一定量的Cr203、Y(NO3) 3，用適量的水溶解
Y(NO3) 3，然后再加入Cr2O3，靜止IOh使之充分浸漬，在150°C烘干10小時(shí)，然后在400°C、空氣氣氛中焙燒5小時(shí)，壓片成型，即得到催化劑前驅(qū)體(Cr2O3-Y2O3)，然后用N2氣體在300°C 干燥4小時(shí)，再用無水HF在400°C處理4小時(shí)，得到氟化催化劑(Cr2O3-YF3)。參照圖1 將一定量的上述氟化催化劑加入反應(yīng)器I中，按CFC-12和HFC_13^摩爾比1 9，在溫度500°C、常壓、空速ΙδΟΟΙΓ1下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后的氣體經(jīng)分離塔I分離， 分離出的HFC-i;34a、CFC-12和HF經(jīng)分離塔II分離，HFC-134a, CFC-12循環(huán)再利用，HF作為副產(chǎn)物收集；分離出的TrFE和CF4經(jīng)分離塔III分離、提純后得到TrFE和CF4純品。在反應(yīng)過程中，對反應(yīng)器I中生成物進(jìn)行分析，分析結(jié)果見表1。實(shí)施例11首先按照首先按照Cr、Mg、Y摩爾比50 4 1稱取一定量的Cr2O3、Mg (NO3) 2和
Y(NO3) 3，用適量的水溶解Mg (NO3) 2和Y (NO3) 3和，然后再加入Cr2O3，靜止10小時(shí)使之充分浸漬，在120°C烘干10小時(shí)，然后在500°C、空氣氣氛中焙燒4小時(shí)，壓片成型，即得到催化劑前驅(qū)體(Cr2O3-MgO-Y2O3)，然后用N2氣體在350°C干燥4小時(shí)，再用無水HF在400°C處理5 小時(shí)，得到氟化催化劑(Cr2O3-MgF2-YF3)。參照圖1 將一定量的上述氟化催化劑加入反應(yīng)器I中，按CFC-12和HFC_13^摩爾比1 3，在溫度450°C、常壓、空速13001Γ1下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后的氣體經(jīng)分離塔I分離， 分離出的HFC-i;34a、CFC-12和HF經(jīng)分離塔II分離，HFC-134a, CFC-12循環(huán)再利用，HF作為副產(chǎn)物收集；分離出的TrFE和CF4經(jīng)分離塔III分離、提純后得到各自純品。在反應(yīng)過程中，對反應(yīng)器I中生成物進(jìn)行分析，分析結(jié)果見表1。實(shí)施例12首先按照首先按照Cr、Al、La摩爾比30 2 1稱取一定量的Cr203、Al (NO3) 3和 La (NO3) 3，用適量的水溶解Al (NO3) 3和La (NO3) 3，然后再加入Cr2O3，靜止10小時(shí)使之充分浸漬，在120°C烘干10小時(shí)，然后在400°C、空氣氣氛中焙燒5小時(shí)，壓片成型，即得到催化劑前驅(qū)體(Cr2O3-Al2O3-La2O3)，然后用N2氣體在300°C干燥5小時(shí)，再用無水HF在350°C處理 4小時(shí)，得到氟化催化劑(Cr2O3-AlF3-LaF3)。參照圖1 將一定量的上述氟化催化劑加入反應(yīng)器I中，按CFC-12和HFC_13^摩爾比1 6，在溫度350°C、常壓、空速gooh—1下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后的氣體經(jīng)分離塔I分離，分離出的HFC-13^、CFC-12和HF經(jīng)分離塔II分離，HFC_13^、CFC-12循環(huán)再利用，HF作為副產(chǎn)物收集；分離出的TrFE和CF4經(jīng)分離塔III分離、提純后得到TrFE和CF4純品。在反應(yīng)過程中，對反應(yīng)器I中生成物進(jìn)行分析，分析結(jié)果見表1。表1反應(yīng)器I中生成物的分析結(jié)果反應(yīng)器I中生成物的分析結(jié)果1%
權(quán)利要求
1.一種三氟乙烯和四氟甲烷的制備方法，其特征在于包括以下步驟a、在反應(yīng)器I中裝入氟化催化劑；b、將二氟二氯甲烷和1，1，1，2_四氟乙烷按摩爾比1 2 9混合進(jìn)入反應(yīng)器I，在 350 500°C、空速為700 15001Γ1、常壓下反應(yīng)；c、將步驟b反應(yīng)后的尾氣經(jīng)分離塔I分離，分離出的二氟二氯甲烷、氟化氫和1，1，1， 2-四氟乙烷經(jīng)分離塔II分離，二氟二氯甲烷、1，1，1，2_四氟乙烷循環(huán)再利用，氟化氫作為副產(chǎn)物收集；分離出的三氟乙烯和四氟甲烷經(jīng)分離塔III分離、提純后得到三氟乙烯和四氟甲烷純品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三氟乙烯和四氟甲烷的制備方法，其特征在于步驟a中所述的氟化催化劑包括活性組分Cr2O3和助劑M，其中M為A1F3、MgF2, YF3> LaF3> SmF3> InF3中的一種以上，M和Cr之間的摩爾比為1 9 99。
全文摘要
一種三氟乙烯和四氟甲烷的制備方法，二氟二氯甲烷和1，1，1，2-四氟乙烷按摩爾比1∶2～9混合，350～500℃、空速為700～1500h-1、常壓、在氟化催化劑作用下反應(yīng)；尾氣經(jīng)分離塔I分離，分離出的二氟二氯甲烷、氟化氫和1，1，1，2-四氟乙烷經(jīng)分離塔II分離，二氟二氯甲烷、1，1，1，2-四氟乙烷循環(huán)再利用，氟化氫作為副產(chǎn)物收集；分離出的三氟乙烯和四氟甲烷經(jīng)分離塔III分離、提純后得到三氟乙烯和四氟甲烷純品。這種制備方法，反應(yīng)所需溫度較低、能耗較低、對設(shè)備的損害較小。
文檔編號C07C19/08GK102267866SQ20111011556
公開日2011年12月7日 申請日期2011年5月5日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月5日
發(fā)明者周強(qiáng), 王月娟, 王樹華, 羅孟飛, 蔚辰剛, 謝冠群, 賈文志, 魯繼青 申請人:巨化集團(tuán)技術(shù)中心, 浙江師范大學(xué)