專利名稱：“一鍋法”合成5-氨基-3-巰基-1,2,4-三唑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到“一鍋法”合成5-氨基-3-巰基-1，2，4-三唑，屬于有機合成領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
探討新型雜環(huán)化合物的合成及生物活性是當前研究雜環(huán)化學的前沿及熱點領(lǐng) 域，在眾多的雜環(huán)化合物中，1，2，4_三唑并[1，5_α]嘧啶衍生物由于其獨特的分子結(jié)構(gòu) 及其廣譜的生物活性長期以來受到了人們的廣泛關(guān)注。隨著1，2，4_三唑并[1，5_α]嘧 啶-2-磺酰胺類超高效除草劑的發(fā)現(xiàn)，有關(guān)1，2，4_三唑并[1，5_α]嘧啶衍生物合成及生 物活性的報道日益增多，已成為目前雜環(huán)化學研究中的一大亮點。5-氨基-3-巰基-1，2，4-三唑是重要的有機中間體，在農(nóng)藥、醫(yī)藥和照相材料等領(lǐng) 域有廣泛的用途。在農(nóng)藥工業(yè)上，5-氨基-3-巰基-1，2，4-三唑是制備三唑并嘧啶磺酰胺類 超高效除草劑的重要原料；5-氨基-3-巰基-1，2，4-三唑的巰基經(jīng)烴基化后再與β-二羰 基化合物縮合制得的三唑并嘧啶類藥物，可用于心血管疾病的治療；在照相材料上，5-氨 基-3-巰基-1，2，4-三唑可作為彩色攝影的穩(wěn)定劑、顯影劑、防灰霧劑等。因此尋找一種原 料易得，價格便宜，方法簡單，收率高的噻唑類硫脲衍生物的制備方法，具有重要的現(xiàn)實意 義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種原料易得，價格便宜，方法簡單，收率高 的噻唑類硫脲衍生物的制備方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為“一鍋法”合成5-氨基-3-巰 基-1，2，4-三唑，反應方程式為
NH NH H H2O ^ Il HCL NH2-C-NH2-H2CO3 +NH4SCN-- NH2-C-NH-NH2.HSCN-^
NH S
Il Il
NH2-C-NH-NH-C-NH2-HCI“一鍋法”合成5-氨基-3-巰基-1，2，4-三唑如下向反應器中加入氨基胍碳酸鹽、硫氰酸銨和水，攪拌下，按5 10°C /30min的速度 升溫到100 110°C，待無氣泡產(chǎn)生后，減壓蒸餾到反應液水分含量< 3wt. 降溫至90 950C，保持此溫度，滴加濃鹽酸，滴加完畢，后升溫到95 105°C，反應3 4h，然后在100 110°C，滴加40 50wt. %氫氧化鈉水溶液，保持100 110°C，反應1. 5 2. 5h ；反應完畢， 冷卻至室溫，濃鹽酸調(diào)節(jié)pH = 3 4，過濾，濾餅用水-乙醇重結(jié)晶后得到白色晶體，干燥至 恒重。
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其中，氨基胍碳酸鹽與硫氰酸銨、濃鹽酸和氫氧化鈉的摩爾比為1 1. 1 1.5 1.0 1.4 1.2 1.4;重結(jié)晶所用水-乙醇混合溶液體積比為1 1 3。本發(fā)明的有益效果是“一鍋法”合成5-氨基-3-巰基-1，2，4-三唑，原料易得， 價格便宜，方法簡單，收率高。
具體實施例方式下面詳細描述本發(fā)明所述的具體實施方案，但不作為對本發(fā)明的限制。實施例一向反應器中加入氨基胍碳酸鹽(138. Og, 1. 14mol)、硫氰酸銨(95. 5g，1. 25mol)和 水(1200mL)，攪拌下，按5 10°C /30min的速度升溫到100 110°C，待無氣泡產(chǎn)生后，減 壓蒸餾到反應液水分含量< 3wt. % ；降溫至90 95°C，保持此溫度，滴加濃鹽酸(114mL， 1.37mol)，滴加完畢，后升溫到95 105°C，反應3h，然后在100 110°C，滴加氫氧化鈉 (54. 7g，1. 37mol)水(65mL)溶液，保持100 110°C，反應1. 5h ；反應完畢，冷卻至室溫，濃 鹽酸調(diào)節(jié)pH = 3 4，過濾，濾餅用體積比1 2的水-乙醇重結(jié)晶后得到白色晶體，干燥 至恒重，收率84. 3%。實施例二 向反應器中加入氨基胍碳酸鹽(276.0g，2. 28mol)、硫氰酸銨(243. Og, 3. 19mol) 和水(2500mL)，攪拌下，按5 10°C /30min的速度升溫到100 110°C，待無氣泡產(chǎn)生后， 減壓蒸餾到反應液水分含量< 3wt. % ；降溫至90 95°C，保持此溫度，滴加濃鹽酸(247mL，
2.96mol)，滴加完畢，后升溫到95 105°C，反應3. 5h，然后在100 110°C，滴加氫氧化鈉 (118. 6g，2. 96mol)水(118mL)溶液，保持100 110°C，反應2h ；反應完畢，冷卻至室溫，濃 鹽酸調(diào)節(jié)PH = 3 4，過濾，濾餅用體積比1 2. 5的水-乙醇重結(jié)晶后得到白色晶體，干 燥至恒重，收率84. 9%。實施例三向反應器中加入氨基胍碳酸鹽(345g，2.85mol)、硫氰酸銨(325. 4g，4. 28mol)和 水(3600mL)，攪拌下，按5 10°C /30min的速度升溫到100 110°C，待無氣泡產(chǎn)生后，減 壓蒸餾到反應液水分含量< 3wt. % ；降溫至90 95°C，保持此溫度，滴加濃鹽酸(333mL，
3.99mol)，滴加完畢，后升溫到95 105°C，反應3 4h，然后在100 110°C，滴加氫氧化 鈉(159. 6g,3. 99mol)水(160mL)溶液，保持100 110°C，反應2. 5h;反應完畢，冷卻至室 溫，濃鹽酸調(diào)節(jié)PH= 3 4，過濾，濾餅用體積比1 3水-乙醇重結(jié)晶后得到白色晶體，干 燥至恒重，收率84. 5%。
權(quán)利要求
1.-鍋法”合成5-氨基-3-巰基-1，2，4-三唑，反應方程式為
2.如權(quán)利要求1所述的“一鍋法”合成5-氨基-3-巰基-1，2，4-三唑，其特征在于，氨基 胍碳酸鹽與硫氰酸銨、濃鹽酸和氫氧化鈉的摩爾比為1 1.1 1.5 1.0 1.4 1.2 1. 4。
3.如權(quán)利要求1所述的“一鍋法”合成5-氨基-3-巰基-1，2，4-三唑，其特征在于，重 結(jié)晶所用水-乙醇混合溶液體積比為1 1 3。
全文摘要
本發(fā)明公開了“一鍋法”合成5-氨基-3-巰基-1，2，4-三唑，包括如下步驟氨基胍碳酸鹽與硫氰酸銨反應，先生成氨基胍硫氰酸鹽，然后在鹽酸的作用下，生成胍基硫脲鹽酸鹽，最后胍基硫脲鹽酸鹽在堿的作用下環(huán)化縮合，生成目標產(chǎn)物。本發(fā)明是一種原料易得，價格便宜，方法簡單，收率高的噻唑類硫脲衍生物的制備方法。
文檔編號C07D249/14GK102002007SQ20101057606
公開日2011年4月6日 申請日期2010年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月6日
發(fā)明者錢建平 申請人:張家港市藍迪森新材料科技有限公司