專利名稱：2-硝基-5-取代基-1,4-對苯二胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及2-硝基-5-取代基-1，4-對苯二胺的制備方法。
背景技術(shù)：
2-硝基-5-取代基-1，4-對苯二胺及其衍生物是染發(fā)劑市場中的一類重要品種， 該類硝基染發(fā)劑品種無毒無害，應(yīng)用這些硝基染發(fā)劑染發(fā)時(shí)可以得到理想的染色強(qiáng)度。此 外，該類品種的硝基染發(fā)劑可以與其他染發(fā)劑聯(lián)合使用，能夠在過氧化氫的氨水溶液中保 持足夠的穩(wěn)定性。同時(shí)，2-硝基-5-取代基-1，4-對苯二胺及其衍生物也是一種重要的醫(yī)藥原料。 W02006127458A2利用2-硝基-5-取代基-1，4-對苯二胺及其衍生物為原料，制備得到的化 合物可用于治療和預(yù)防紅細(xì)胞缺失和造血系統(tǒng)疾病，由于腎功能低下或諸如自身免疫力低 下、HIV、癌癥等慢性疾病導(dǎo)致的貧血癥以及骨髓增生異常綜合癥、再生障礙性貧血癥、骨髓 抑制、血球減少等病癥。雖然，2-硝基-5-取代基-1，4-對苯二胺及其衍生物的用途廣泛，但卻很少有對其 制備方法研究的報(bào)道。目前，僅發(fā)現(xiàn)一篇有關(guān)2-硝基-5-取代基-1，4-對苯二胺及其衍生 物制備方法的專利文獻(xiàn)，CA935094A1。該專利以N1，N4- 二乙?；鵢2_取代基_1，4_對苯二 胺為原料，將其溶解于濃硫酸中，在不超過25°C的條件下，滴加濃硫酸和濃硝酸的混合物。 滴加完畢后在室溫繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。硝化反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)體系傾倒到冰塊上，過濾，向 得到的沉淀物中加入濃硫酸，加熱回流至反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)體系傾倒到冰塊上，調(diào)節(jié)反應(yīng) 體系呈堿性。再將反應(yīng)體系過濾，干燥濾餅得到2-硝基-5-取代基-1，4-對苯二胺。具體 的反應(yīng)步驟如下其中，1)為濃硫酸，濃硝酸；2)為濃硫酸，堿。
權(quán)利要求
2 硝基 5 取代基 1，4 對苯二胺的制備方法，其特征在于，其包括步驟1)將a摩爾2 取代基 1，4 對苯二胺硫酸鹽I、2.2a摩爾試劑1、3.2a摩爾堿1和(0.5 1.0)a升溶劑1，加入反應(yīng)器中，室溫下攪拌1 3小時(shí)，過濾后得到b摩爾N1，N4 二三氟乙酰基 2 取代基對苯二胺II；其中，所述的2 取代基 1，4 對苯二胺硫酸鹽I的結(jié)構(gòu)式為其中，R為C1 C6烷基、C1 C6烷氧基、氫原子或鹵素；所述的試劑1為分析純的三氟乙酸酐、三氟乙酰氯、三氟乙酸或三氟乙酸乙酯；所述的堿1為三乙基胺、吡啶或DBU；所述的溶劑1為分析純的甲醇、乙醇、二氯甲烷、四氫呋喃或乙醚；2)將b摩爾II加入到(1.5 2.5)b升溶劑2中，攪拌形成懸浮液，室溫下向反應(yīng)體系中滴加(70 83)b毫升分析純濃硝酸，滴加完畢后繼續(xù)攪拌6 12個(gè)小時(shí)，過濾，濾餅用水(800 1000)a毫升和低極性有機(jī)溶劑(800 1000)a毫升各洗滌一次，干燥后得到c摩爾N1，N4 二三氟乙酰基 2 硝基 5 取代基對苯二胺III；其中，所述的溶劑2為分析純的乙酸、乙酸酐、丙酸、丙酸酐、丁酸、丁酸酐、三氟乙酸或三氟乙酸酐；所述的低極性有機(jī)溶劑為分析純的丙酮、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、二氧六環(huán)或甲苯；3)將c摩爾III、(3.0 5.0)c摩爾堿2和(2.0 4.0)c升水加入到反應(yīng)器中，加熱至回流1 3小時(shí)，抽濾后得到2 硝基 5 取代基 1，4 對苯二胺IV；其中，所述的堿2為碳酸鈉或碳酸鉀。FSA00000196099700011.tif
全文摘要
本發(fā)明提供了2-硝基-5-取代基-1，4-對苯二胺的制備方法，其是以2-取代基-1，4-對苯二胺硫酸鹽I為反應(yīng)起始物，通過化學(xué)反應(yīng)得到N1，N4-二三氟乙?；?2-取代基對苯二胺II，II在濃硝酸的作用下得到N1，N4-二三氟乙?；?2-硝基-5-取代基對苯二胺III，最后，III在弱堿的作用下脫除保護(hù)基，得到目標(biāo)產(chǎn)物2-硝基-5-取代基-1，4-對苯二胺IV。采用本發(fā)明方法制備2-硝基-5-取代基-1，4-對苯二胺，節(jié)約了濃硝酸的使用量，不產(chǎn)生廢酸，對環(huán)境友好，產(chǎn)率可達(dá)50-60％，反應(yīng)可以放大。
文檔編號C07C217/84GK101935284SQ20101023003
公開日2011年1月5日 申請日期2010年7月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月13日
發(fā)明者許峰, 高源 申請人:北京歐凱納斯科技有限公司