專利名稱：雙核鈷配合物及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及雙核鈷配合物及其制備方法和用途。
背景技術(shù)：
在20世紀(jì)50、 60年代，自由基聚合達(dá)到了它的鼎盛時(shí)期。但由于存在鏈轉(zhuǎn)移和鏈終 止反應(yīng)，傳統(tǒng)自由基聚合不能較好地控制分子量及大分子結(jié)構(gòu)。1956年美國科學(xué)家Szw arc等提出了活性聚合的概念，活性聚合具有無終止無轉(zhuǎn)移、引發(fā)速率遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于鏈增長速 率等特點(diǎn)，與傳統(tǒng)自由基聚合相比能更好地實(shí)現(xiàn)對分子結(jié)構(gòu)的控制，是實(shí)現(xiàn)分子設(shè)計(jì)、合 成具有特定結(jié)構(gòu)和性能聚合物的重要手段。但離子型活性聚合反應(yīng)條件比較苛刻、適用單 體較少，且只能在非水介質(zhì)中進(jìn)行，導(dǎo)致工業(yè)化成本居高不下,較難廣泛實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。鑒 于活性聚合和自由基聚合各自的優(yōu)缺點(diǎn)，高分子合成化學(xué)家們聯(lián)想到將二者結(jié)合，即可控 活性自由基聚合(CRP)或活性可控自由基聚合。CRP可以合成具有新型拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的聚合物、 不同成分的聚合物以及在高分子或各種化合物的不同部分鏈接官能團(tuán)適用單體較多產(chǎn)物 的應(yīng)用較廣，工業(yè)化成本較低。
CMRP(Cobalt-Mediated Radical Polymerization)技術(shù)是近年來新近發(fā)展起來的一種 新型活性聚合技術(shù)。這種高效的活性催化體系在活性催化聚合醋酸乙烯酯、乙烯基單體方 面取得了令人振奮的成果。國外Matyjaszewski、 Wayland、 J6r5me等課題組都在CMRP的 研究上取得了可喜的研究突破。
眾所周知，聚合物的相對分子質(zhì)量和相對分子質(zhì)量分布是決定聚合物物理機(jī)械性能和 流變性能的重要因素。目前，用于在活性自由基聚合基本均為單核均相催化劑，而且催化 活性普遍偏低，在聚合產(chǎn)物中金屬殘留問題比較突出。因此，如何提高活性自由基聚合催 化劑催化活性也成為現(xiàn)今世界性的研究難題。而雙中心金屬催化劑不僅可以保持單核金屬 催化劑的優(yōu)勢而得到分子量分布較窄的聚合物，而且雙核金屬催化劑不僅可以保持單核后 過渡催化劑的優(yōu)勢，而且由于雙金屬中心的協(xié)同效應(yīng)而開始受到人們的關(guān)注。同時(shí)在一定 條件下，可以得到雙組分窄分布的聚合物材料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出兩種雙P-二酮配體的雙核鈷烯烴聚合催化劑及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明提供的技術(shù)方案是雙核鈷配合物，其表達(dá)式為LM2L， L表示含有可與金屬
配位的雙(3-二酮配體，M表示金屬鈷。具體結(jié)構(gòu)如式I或II所示
I II
本發(fā)明還提供了上述雙核鈷配合物的制備方法，包括以下步驟 (1) 3,3' -(1，4-次苯基)雙(l-苯基丙基一1,3-二酮)或3，3' -(1，3-次苯基)雙(l-苯 基丙基一1，3-二酮)的制備
在0 — 5攝氏度條件下，將二甲基對苯二酸酯或二甲基間苯二酸酯和苯乙酮溶解于 四氫呋喃中，然后加入氫化鈉，保持0—5攝氏度并保持?jǐn)嚢?-5小時(shí)，然后在室溫下 繼續(xù)攪拌反應(yīng)2-6小時(shí)；分離、純化得到3,3' -(1，4-次苯基)雙(1-苯基丙基一l,3-二酮)或 3,3' -(1,3-次苯基)雙(1-苯基丙基一1，3-二酮)；所述二甲基對苯二酸酯或
二甲基間苯二酸酯與苯乙酮和氫化鈉的用量重量比為1 1.5: 1.2 1.6: 1 1. 5; (2)雙核鈷配合物的制備
將3,3， -(1,4-次苯基)雙(l-苯基丙基一1，3-二酮)或3,3， _(1，3-次苯基)雙 (l-苯基丙基一l, 3-二酮)溶解于四氫呋喃和正庚烷中，再加入CoCl2的乙醇溶液和EtN3， 反應(yīng)0. 5 5小時(shí)，過濾得權(quán)利要求1所述的雙核鈷配合物I或II ;所述3, 3' -(l， 4-次苯基)雙(1-苯基丙基一l， 3-二酮)或3, 3' -(1, 3-次苯基)雙(1-苯基丙基一l, 3-二酮) 與四氫呋喃、正庚垸、CoCl2和EtN:i的用量重量比為1 1.5: 20 30: 20 30: 0. 5
1: 0.5 1。
本發(fā)明上述雙核鈷配合物可作為催化劑在烯烴活性自由基聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。 所述烯烴可以為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯或苯乙烯等。
本發(fā)明所述甲基丙烯酸甲酯活性自由基聚合反應(yīng)在無水無氧條件下進(jìn)行在50 80 'C、氮?dú)夥諊拢陔p核鈷配合物I或II的二甲苯或者甲苯溶液中，加入自由基引發(fā)劑， 然后加入己經(jīng)過干燥處理的甲基丙烯酸甲酯單體，攪拌反應(yīng)0.5 36小時(shí)，得到聚甲基丙 烯酸甲酯。本發(fā)明所述丙烯酸甲酯活性自由基聚合反應(yīng)在無水無氧條件下進(jìn)行在50 80°C、氮?dú)夥諊?，在雙核鈷配合物I或II的二甲苯或者甲苯溶液中，加入自由基引發(fā)劑，然后加入巳經(jīng)過干燥處理的丙烯酸甲酯單體，攪拌反應(yīng)0.5 36小時(shí)，得到聚丙烯酸甲酯。
本發(fā)明所述苯乙烯活性自由基聚合反應(yīng)在無水無氧條件下進(jìn)行在50 8(TC、氮?dú)?br> 氛圍下在權(quán)利要求i所述的雙核鈷配合物i或n的二甲苯或者甲苯溶液中，加入自由基引
發(fā)劑，然后加入已經(jīng)過干燥處理的苯乙烯單體，攪拌反應(yīng)0.5 36小時(shí)，得到苯乙烯。上述自由基引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰或過硫酸鹽等。本發(fā)明首次提出了使用雙金屬中心的催化劑用于活性自由基聚合反應(yīng)。該催化劑活性
較高，并能有效的催化丙烯酸酯類單體聚合。此外，催化聚合反應(yīng)得到的聚合物分子量分
布較窄，且明顯有兩個(gè)組分分布(具體可見附圖中的凝膠色譜圖)。這為設(shè)計(jì)制備前所未
有結(jié)構(gòu)的高分子材料提供了有效的手段。


圖1是本發(fā)明雙p-二酮配體1的晶體結(jié)構(gòu)圖。
圖2是本發(fā)明雙核鈷配合物n的晶體結(jié)構(gòu)圖。
圖3是本發(fā)明使用雙核鈷配合物合成的聚甲基丙烯酸甲酯的凝膠色譜圖。圖4是本發(fā)明使用雙核鈷配合物合成的聚丙烯酸甲酯的凝膠色譜圖。圖5是本發(fā)明使用雙核鈷配合物合成的聚苯乙烯的凝膠色譜圖。
具體實(shí)施例方式
下面通過實(shí)施例進(jìn)一步具體描述本發(fā)明，本發(fā)明并不局限于下述實(shí)施例。本發(fā)明以二甲基間苯二酸酯，二甲基對苯二酸酯，苯乙酮為起始原料，經(jīng)一系列反應(yīng)步驟制得3,3' _(1，4-次苯基)雙(l-苯基丙基一1，3-二酮)和3， 3' _(1，3-次苯基)雙(l-苯基丙基一l，3-二酮)配體， 配體分別與氯化鈷反應(yīng)，經(jīng)過過濾、洗漆等處理過程，抽真空干燥得到相應(yīng)的雙核鈷配合物。實(shí)施例1:
(1)雙P-二酮配體l3， 3， -(1,4-次苯基)雙(1-苯基丙基一1,3-二酮)的制備
在0—5攝氏度條件下，將3g 二甲基對苯二酸酯和5毫升苯乙酮溶解于50毫升的四氫呋喃中，然后加入3g氫化鈉。此時(shí)，可以發(fā)現(xiàn)有橙色沉淀產(chǎn)生，保持0 — 5攝氏度并保持?jǐn)嚢?小時(shí)，然后在25攝氏度條件下繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小時(shí)。結(jié)束反應(yīng)后，加入足量的水將氫化鈉沉淀出來，接著加入稀鹽酸調(diào)節(jié)至反應(yīng)體系呈弱酸性。在70攝氏度減壓條件下，將體系中的溶劑和水抽干。然后向體系中加入100毫升四氫呋喃，將體系中有機(jī)組分完全溶解，過濾，留取紅棕色濾液。將濾液減壓濃縮至只剩5毫升溶劑，加入60毫升正己烷作為沉淀劑，此時(shí)可見體系中大量黃色沉淀物。過濾，干燥得固體(粗產(chǎn)品)。粗產(chǎn)品在甲醇中回流重結(jié)晶提純，得4. 9g純固體，產(chǎn)物熔點(diǎn)經(jīng)測試為163-165°C，產(chǎn)率為80%，產(chǎn)物經(jīng)元素分析、核磁共振和單晶X-衍射技術(shù)表征，產(chǎn)物單晶結(jié)構(gòu)圖具體請見圖1。產(chǎn)物經(jīng)元素分析結(jié)果C24HI802,理論值C 77.82%, H 4.90%; 實(shí)測值C 77.91%, H 4.98%。具體合成步驟如下
H3COC3C*
-GOOCH3 +
CO,
常溫3h
抽濾
加足量稀HCI^弱酸性，
o o
NaH
加入IOOrafrHF
o o
除掉NaCi
50ml甲隨
粗產(chǎn)M
圓
阿流
(2) 雙p-二酮配體3'3, -(l，3-次苯基)雙(1-苯基丙基一l,3-二酮)的制備
在0 — 5攝氏度條件下，將3g 二甲基間苯二酸酯和5毫升苯乙酮溶解于50亳升的四氫呋喃中，然后加入3g氫化鈉。其后步驟與雙p-二酮配體l的制備方法完全相同。產(chǎn)物經(jīng)元素分析、核磁共振和單晶X-衍射技術(shù)表征。產(chǎn)物經(jīng)元素分析結(jié)果:(:24102，理論值C 77. 82%，H 4. 90%;實(shí)測值C 77. 75%, H 4. 82%。
(3) 雙核鈷配合物I的制備
將0. 1g雙二酮配體1加入10ml四氫呋喃和10ml正庚烷中攪拌使其溶解，再加入6mlCoCl2/EtOH溶液(氯化鈷乙醇溶液濃度為1毫摩爾每升)和0. lralEtN3，反應(yīng)30min,過濾得濾渣，即為所需的雙核鈷配合物I 。產(chǎn)物經(jīng)元素分析結(jié)果C48H32Co208:,理論值C67. 46%， H 3. 77%; 實(shí)測值C 67. 35%, H 3. 89%。(4)雙核鈷配合物II的制備
將0. 1g雙e -二酮配體2加入10ml四氫呋喃和10ml正庚烷中攪拌使其溶解，再加入6ralCoCl2/EtOH溶液(氯化鈷乙醇溶液濃度，1毫摩爾每升)和0. lmlEtN3，反應(yīng)30min，過濾得濾渣，即為所需的雙核鈷配合物II。產(chǎn)物單晶結(jié)構(gòu)圖具體見圖2 (圖中Ol、 02、 03、04、 Ola、 02a、 03a、 04a對應(yīng)分子式中的8個(gè)氧，Col、 Cola對應(yīng)分子式中的2個(gè)鈷)。產(chǎn)物經(jīng)元素分析結(jié)果C48H32Co208:,理論值C 67.46%, H 3.77°/。；實(shí)測值C 67.40%， H3. 90%。
實(shí)施例2.聚甲基丙烯酸甲酯的合成在經(jīng)真空加熱干燥至80攝氏度的50毫升玻璃瓶中，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下依次加入85. 4mg雙核鈷配合物n (0. lmmol)， 10mL經(jīng)金屬鈉回流干燥的二甲苯、偶氮二異丁腈32.8mg(0. 2mmol)，然后加入llml (120咖o1)經(jīng)過干燥處理的單體的甲基丙烯酸甲酯，攪拌反應(yīng)4小時(shí)，加入酸化乙醇終止反應(yīng)。將聚合物過濾，并用乙醇洗滌3次，80'C下真空干燥48小時(shí)。聚合的催化活性為8.25X10:,g of polymer/(mol of Co h)。以四氫呋喃為流動(dòng)相，由常溫GPC測量得第一組分聚甲基丙烯酸甲酯的數(shù)均分子量Mn為3.08X104g/mol,分子量分布為1.083，所占比例為98.62%，第二組分聚甲基丙烯酸甲酯的數(shù)均分子量Mn為3. IX 107mol，分子量分布為1. 025，所占比例為1. 38%。
實(shí)施例3.聚甲基丙烯酸甲酯的合成
在經(jīng)真空加熱干燥至80攝氏度的50毫升玻璃瓶中，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下依次加入85. 4mg雙核鈷配合物n (0. lmmol)， lOraL經(jīng)金屬鈉回流干燥的二甲苯、偶氮二異丁腈32.8mg(0.2mmol)，然后加入llral (120mmo1)經(jīng)過干燥處理的單體的甲基丙烯酸甲酯，攪拌反應(yīng)1小時(shí)，加入酸化乙醇終止反應(yīng)。將聚合物過濾，并用乙醇洗滌3次，80'C下真空干燥48小時(shí)。聚合的催化活性為17.3X10:ig of polyraer/(mol of Co h)。以四氫呋喃為流動(dòng)相，由常溫GPC測量得第一組分聚甲基丙烯酸甲酯的數(shù)均分子量Mn為2.05X104g/mol，分子量分布為1.285，所占比例為96.54%，第二組分聚甲基丙烯酸甲酯的數(shù)均分子量Mn為4. 8X 10:ig/mol，分子量分布為1. 021，所占比例為3. 46% (參見圖3)。
實(shí)施例4.聚甲基丙烯酸甲酯的合成在經(jīng)真空加熱干燥至80攝氏度的50毫升玻璃瓶中，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下依次加入170g
8雙核鈷配合物I (0.2mrao1)， lOmL經(jīng)金屬鈉回流干燥的二甲苯、偶氮二異丁腈2L5mg(0. 13mmol)，然后加入llml (120隨1)經(jīng)過干燥處理的單體的甲基丙烯酸甲酯，攪拌反應(yīng)4小時(shí)，加入酸化乙醇終止反應(yīng)。將聚合物過濾，并用乙醇洗滌3次，8(TC下真空干燥48小時(shí)。聚合的催化活性為9 . 08X103g of polymer/(mol of Co h)。以四氫呋喃為流動(dòng)相，由常溫GPC測量得第一組分聚甲基丙烯酸甲酯的數(shù)均分子量Mn為1.64X104g/mOl，分子量分布為1.441，所占比例為97.95%，第二組分聚甲基丙烯酸甲酯的數(shù)均分子量Mn為5. 95X 107mol，分子量分布為1. 008，所占比例為2. 05%。
實(shí)施例5.聚甲基丙烯酸甲酯的合成
在經(jīng)真空加熱干燥至80攝氏度的50毫升玻璃瓶中，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下依次加入170g雙核鈷配合物I (0.2mmol)， 10mL經(jīng)金屬鈉回流千燥的二甲苯、偶氮二異丁腈21.5mg(0. 13咖ol),然后加入11ml (120mmol)經(jīng)過干燥處理的單體的甲基丙烯酸甲酯，攪拌反應(yīng)8小時(shí)，加入酸化乙醇終止反應(yīng)。將聚合物過濾，并用乙醇洗滌3次，8(TC下真空干燥48小時(shí)。以四氫呋喃為流動(dòng)相，由常溫GPC測量得第一組分聚甲基丙烯酸甲酯的數(shù)均分子量Mn為2. 51X 104g/mol，分子量分布為1.632，所占比例為95. 37%,第二組分聚甲基丙烯酸甲酯的數(shù)均分子量Mn為9.42X 10'7mo1，分子量分布為1. 032，所占比例為4. 63%。
實(shí)施例6.聚甲基丙烯酸甲酯的合成
在經(jīng)真空加熱干燥至80攝氏度的50毫升玻璃瓶中，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下依次加入170g雙核鈷配合物I (0.2ramo1)， KkL經(jīng)金屬鈉回流千燥的二甲苯、偶氮二異丁腈32.2mg(0.2mmol),然后加入llml (120mmol)經(jīng)過干燥處理的單體的甲基丙烯酸甲酯，攪拌反應(yīng)6小時(shí)，加入酸化乙醇終止反應(yīng)。將聚合物過濾，并用乙醇洗滌3次，8(TC下真空干燥48小時(shí)。以四氫呋喃為流動(dòng)相，由常溫GPC測量，只得到一個(gè)組分聚合物。該組分聚甲基丙烯酸甲酯的數(shù)均分子量Mn為1.79X 104g/mol，分子量分布為1. 382。
實(shí)施例7.聚丙烯酸甲酯的合成
在經(jīng)真空加熱千燥至80攝氏度的50毫升玻璃瓶中，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下依次加入170g雙核鈷配合物I (0.2nuiK)1)， 10mL經(jīng)金屬鈉回流干燥的二甲苯、偶氮二異丁腈32.2mg(0.2ramol)，然后加入llml (120咖o1)經(jīng)過干燥處理的單體的丙烯酸甲酯，攪拌反應(yīng)6小時(shí)，加入酸化乙醇終止反應(yīng)。將聚合物過濾，并用乙醇洗滌3次，80'C下真空干燥48小 時(shí)。以四氫呋喃為流動(dòng)相，由常溫GPC測量得第一組分聚丙烯酸甲酯的數(shù)均分子量Mn為 5.56X 104g/mol，分子量分布為1.23，所占比例為42.04%，第二組分聚丙烯酸甲酯的數(shù) 均分子量Mn為1.06X 107mol，分子量分布為1.44，所占比例為57.96% (參見圖4)。
實(shí)施例8.聚苯乙烯的合成 在經(jīng)真空加熱干燥至80攝氏度的50毫升玻璃瓶中，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下依次加入170g 雙核鈷配合物I (0.2mmo1)， 10mL經(jīng)金屬鈉回流干燥的二甲苯、偶氮二異丁腈 32.2mg(0.2mmol),然后加入llml (120mmo1)經(jīng)過干燥處理的單體的苯乙烯，攪拌反應(yīng)6 小時(shí)，加入酸化乙醇終止反應(yīng)。將聚合物過濾，并用乙醇洗滌3次，8(TC下真空干燥48 小時(shí)。以四氫呋喃為流動(dòng)相，由常溫GPC測量得第一組分聚苯乙烯的數(shù)均分子量Mn為 481. 3X lOVmol，分子量分布為1. 18，所占比例為25.72%，第二組分聚苯乙烯的數(shù)均分 子量Mn為2. 51X lOVmol,分子量分布為1. 60，所占比例為74. 28% (參見圖5)。
權(quán)利要求
1. 雙核鈷配合物，其結(jié)構(gòu)如下或
2. 權(quán)利要求1所述的雙核鈷配合物的制備方法，包括以下步驟(1) 3,3' _(1，4-次苯基)雙(1-苯基丙基一l，3-二酮)或3，3' -(1,3-次苯基)雙(1-苯 基丙基_1,3-二酮)的制備在0 — 5攝氏度條件下，將二甲基對苯二酸酯或二甲基間苯二酸酯和苯乙酮溶解于 四氫呋喃中，然后加入氫化鈉，保持0—5攝氏度并保持?jǐn)嚢?-5小時(shí)，然后在室溫下 繼續(xù)攪拌反應(yīng)2-6小時(shí)；分離、純化得到3,3' _(1，4-次苯基)雙(1-苯基丙基一1,3-二酮)或3,3' _(1，3-次苯基)雙a-苯基丙基一l,3-二酮)；所述二甲基對苯二酸酯或二甲基間苯二酸酯與苯乙酮和氫化鈉的用量重量比為1 1.5: 1.2 1.6: 1 1.5; (2)雙核鈷配合物的制備將3， 3， -(1，4-次苯基)雙(1-苯基丙基一1，3-二酮)或3'3， -(1,3-次苯基)雙 (l-苯基丙基一l， 3-二酮)溶解于四氫呋喃和正庚垸中，再加入CoCl2的乙醇溶液和EtN:,， 反應(yīng)0. 5 5小時(shí)，過濾得權(quán)利要求1所述的雙核鈷配合物I或II;所述3, 3' -(l, 4-次苯基)雙(l-苯基丙基一l, 3-二酮)或3， 3' -(1， 3-次苯基)雙(l-苯基丙基一l， 3-二酮) 與四氫呋喃、正庚垸、CoCl2和EtN:,的用量重量比為1 1.5: 20 30: 20 30: 0. 5 1: 0.5 lo
3. 權(quán)利要求1所述的雙核鈷配合物作為催化劑在烯烴活性自由基聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的應(yīng)用，其特征是所述烯烴為甲基丙烯酸甲酯。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其特征是所述甲基丙烯酸甲酯活性自由基聚合反應(yīng)在 無水無氧條件下進(jìn)行在50 80。C、氮?dú)夥諊拢跈?quán)利要求1所述的雙核鈷配合 物I或II的二甲苯或者甲苯溶液中，加入自由基引發(fā)劑，然后加入已經(jīng)過干燥處理的甲基丙烯酸甲酯單體，攪拌反應(yīng)0.5 36小時(shí)，得到聚甲基丙烯酸甲酯。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的應(yīng)用，其特征是所述烯烴為丙烯酸甲酯。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征是所述丙烯酸甲酯活性自由基聚合反應(yīng)在無水 無氧條件下進(jìn)行在50 8(TC、氮?dú)夥諊?，在?quán)利要求1所述的雙核鈷配合物I 或II的二甲苯或者甲苯溶液中，加入自由基引發(fā)劑，然后加入已經(jīng)過干燥處理的丙 烯酸甲酯單體，攪拌反應(yīng)0.5 36小時(shí)，得到聚丙烯酸甲酯。
8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的應(yīng)用，其特征是所述烯烴為苯乙烯。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征是所述苯乙烯活性自由基聚合反應(yīng)在無水無氧 條件下進(jìn)行在50 8(TC、氮?dú)夥諊略跈?quán)利要求1所述的雙核鈷配合物I或II的 二甲苯或者甲苯溶液中，加入自由基引發(fā)劑，然后加入已經(jīng)過干燥處理的苯乙烯單 體，攪拌反應(yīng)0.5 36小時(shí)，得到聚苯乙烯。
10. 根據(jù)權(quán)利要求5、 7或9所述的應(yīng)用，其特征是所述自由基引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、 過氧化苯甲?；蜻^硫酸鹽。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種雙核鈷配合物，其結(jié)構(gòu)如右式，上述雙核鈷配合物的制備方法在0-5攝氏度條件下，將二甲基對苯二酸酯或二甲基間苯二酸酯和苯乙酮與氫化鈉混合反應(yīng)；分離、純化得到3，3’-(1，4-次苯基)雙(1-苯基丙基-1，3-二酮)或3，3’-(1，3-次苯基)雙(1-苯基丙基-1，3-二酮)；將3，3’-(1，4-次苯基)雙(1-苯基丙基-1，3-二酮)或3，3’-(1，3-次苯基)雙(1-苯基丙基-1，3-二酮)溶解于四氫呋喃和正庚烷中，再加入CoCl₂的乙醇溶液和EtN₃，反應(yīng)0.5～5小時(shí)，得所述雙核鈷配合物。本發(fā)明還提供了上述雙核鈷配合物作為催化劑在烯烴活性自由基聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。
文檔編號(hào)C07F15/00GK101475602SQ20091006062
公開日2009年7月8日 申請日期2009年1月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月22日
發(fā)明者燕 劉, 峰 暴, 哲 譚, 斌 邢, 睿 馬 申請人:華中師范大學(xué)