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一種復(fù)合鎳粉及其制備方法以及鎳正極和堿性蓄電池的制作方法

文檔序號:6951413閱讀:496來源:國知局

專利名稱::一種復(fù)合鎳粉及其制備方法以及鎳正極和堿性蓄電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種復(fù)合鎳粉及其制備方法以及含有該復(fù)合鎳粉的鎳正極和堿性蓄電池。
背景技術(shù)
:近年來,隨著便攜式小型電子設(shè)備和儀器的普及,小型二次電池市場需求越來越大,其中,鎳鎘、鎳氫蓄電池等因其成本低、能量密度大等優(yōu)點在市場上供不應(yīng)求。堿性蓄電池的鎳正極根據(jù)制作方式的不同,一般可分為燒結(jié)式和糊料式兩種,糊料式鎳正極由于制作簡便、活性物質(zhì)充填密度高而被廣泛采用,但是為了得到高容量密度糊料式鎳正極,一般采用球狀氫氧化鎳作為活性物質(zhì),加入粘結(jié)劑和去離子水制成糊狀填充發(fā)泡金屬基板,經(jīng)干燥、壓制而成。為了保證氫氧化鎳與集流體以及氫氧化鎳顆粒之間充分的電接觸,一般在調(diào)制鎳正極糊料時,加入氧化亞鈷作為導(dǎo)電劑以提高電極導(dǎo)電性。氧化亞鈷首先在堿性電解液中溶解,并與堿性電解液中的OH—反應(yīng),形成水溶性鈷絡(luò)離子(HCo02—)。水溶性鈷絡(luò)離子在堿性電解液中擴散,在電池充電時被氧化成導(dǎo)電性良好的羥基氧化鈷(CoOOH)。羥基氧化鈷在氫氧化鎳顆粒和與發(fā)泡金屬之間析出形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),因而提高了氫氧化鎳活性物質(zhì)利用率。但羥基氧化鈷在電池長期放置或高溫貯存時,因其高活性易被還原為鈷絡(luò)離子,甚至生成惰性的四氧化三鈷,造成氫氧化鎳顆粒之間以及氫氧化鎳與導(dǎo)電基體之間導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)不完整,導(dǎo)電性能降低,最終導(dǎo)致ie存后電池放電容量下降,即電池貯存性能下降。為了提高貯存性能,必須增加氧化亞鈷的加入量,但是其加入量的增加會相應(yīng)地減少氫氧化鎳活性物質(zhì)的量,因而降4低電池放電容量。另外,由于水溶性鈷絡(luò)離子在電池初次充電前并不具有導(dǎo)電性,即初次充電前在氫氧化鎳顆粒以及在氫氧化鎳與發(fā)泡金屬之間并未形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),因此電池初次充電時,由于鎳正極中氫氧化鎳顆粒以及在氫氧化鎳與發(fā)泡金屬之間導(dǎo)電性較差,會造成正極充電不平衡,導(dǎo)致較大的充電極化。因此,在正極中單獨添加氧化亞鈷時,蓄電池的正極充電極化且長期放置或高溫貯存后容量恢復(fù)率較低。鎳粉也是一種良好的導(dǎo)電劑且在堿性電解液中非常穩(wěn)定。因此在鎳正極中加入鎳粉,可使鎳正極在電池初次充電前即具有一定的導(dǎo)電性,即在氫氧化鎳顆粒以及在氫氧化鎳與發(fā)泡金屬之間形成一定的導(dǎo)電能力,電池初次充電時,可改善正極充電不平衡,改善充電極化。但是鎳粉在堿性電解液中不能形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),因而鎳粉難以提高氫氧化鎳活性物質(zhì)的利用率。因此在正極中單獨添加鎳粉,可改善正極充電極化和電池貯存性能,但難以提高氫氧化鎳活性物質(zhì)利用率。在鎳正極中同時加入氧化亞鈷和鎳粉時,能在一定程度上避免上述單獨添加氧化亞鈷和鎳粉的缺點。如CN1269615A中公開了一種高溫鎳氫電池,該電池包括由基板和附著在基板上的正極物質(zhì)組成的正極板、由基板和附著在基板上的負(fù)極物質(zhì)組成的負(fù)極板、隔膜板、鋼板、組合蓋帽,所述正極基板選自發(fā)泡鎳、纖維鎳或多孔鋼帶基板,所述正極物質(zhì)組成包括球形氫氧化鎳活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑、粘合劑、添加劑等,其中導(dǎo)電劑選自鎳粉、碳粉、乙炔黑、石墨粉、鎘粉、鋅粉、鈷鋅合金粉、鈷粉、Co、CoO、Co(OH)2、Co(OH)3等至少一種,粘合劑選自包括PTFE、CMC、MC、PVA等至少一種,添加劑選自能在大于40'C的較高溫對鎳電極充電過程氧氣生成反應(yīng)電位下降有抑制作用的鈦元素添加劑。這種鎳氫電池能用于高溫環(huán)境。在CN1564349A中也公開了一種用氧化亞鈷和羧基鎳粉制備正極和負(fù)極的方5法。上述通過將氧化亞鈷和鎳粉按常規(guī)方法混合加入到正極中,能在一定程度上提高蓄電池的貯存性能,但這種蓄電池的重量比容量和容量恢復(fù)率仍較低。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中同時加入氧化亞鈷和鎳粉制備的鎳正極組裝的蓄電池重量比容量和容量恢復(fù)率仍較低的缺點,提供一種復(fù)合鎳粉,用該復(fù)合鎳粉制備的鎳正極及由該鎳正極組裝的重量比容量和容量恢復(fù)率較高的蓄電池。本發(fā)明還提供一種所述復(fù)合鎳粉的制備方法。本發(fā)明提供了一種復(fù)合鎳粉,該復(fù)合鎳粉包括鎳粉和氧化亞鈷粉末,其中,所述的氧化亞鈷包覆在鎳粉顆粒表面。本發(fā)明還提供一種鎳正極,該正極包括正極集流體和負(fù)載在集流體上的正極材料,所述正極材料含有正極活性物質(zhì)、粘合劑和導(dǎo)電劑,其中,所述導(dǎo)電劑為本發(fā)明提供的復(fù)合鎳粉。本發(fā)明還提供一種堿性蓄電池,其中,該蓄電池包括正極、負(fù)極、隔膜紙及堿性電解液,其中,所述正極是本發(fā)明提供的鎳正極。本發(fā)明還提供一種復(fù)合鎳粉的制備方法,該方法包括將鎳粉顆粒與硫酸亞鈷的溶液和氫氧化鈉的溶液接觸,然后將得到的固體煅燒。本發(fā)明提供的在鎳粉顆粒表面包覆氧化亞鈷形成的復(fù)合鎳粉,由于存在鎳粉顆粒,使鎳正極在電池初次充電前即具有了一定的導(dǎo)電性,彌補了水溶性鈷絡(luò)離子在電池初次充電前不具有導(dǎo)電性的缺點,又由于鎳粉顆粒存在于水溶性鈷絡(luò)離子附近,電池初次充電時,可極大地改善正極充電不平衡,從而最終在氫氧化鎳顆粒以及在氫氧化鎳與發(fā)泡金屬之間形成導(dǎo)電性良好的羥基氧化鈷導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),因而提高了氫氧化鎳活性物質(zhì)利用率,從而提高了電6池的重量比容量。當(dāng)電池長期放置或高溫貯存時,羥基氧化鈷雖然會因其高活性易被還原為鈷絡(luò)離子,但由于鎳粉顆粒存在于羥基氧化鈷導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)附近,因此避免了氫氧化鎳顆粒之間以及氫氧化鎳與導(dǎo)電基體之間導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)不完整以及導(dǎo)電性能降低的狀況,因此,用本發(fā)明提供的復(fù)合鎳粉制備的鎳正極組裝的電池在長期放置或高溫貯存后容量恢復(fù)率較高,即提高了貯存性能。采用本發(fā)明提供的復(fù)合鎳粉制備的堿性蓄電池的重量比容量高達248.396毫安時/克,40。C貯存28天后的容量恢復(fù)率高達99.86%。具體實施例方式本發(fā)明提供的復(fù)合鎳粉包括鎳粉顆粒和氧化亞鈷,其中,所述的氧化亞鈷包覆在鎳粉顆粒表面。所述鎳粉顆粒與氧化亞鈷的重量比可以是本領(lǐng)域公知的比例,優(yōu)選情況下,為了進一步提高電池的重量比容量和容量恢復(fù)率,所述氧化亞鈷與鎳粉顆粒的重量比為1:9-7:3。若氧化亞鈷與鎳的重量比低于l:9,則在氫氧化鎳顆粒以及在氫氧化鎳與發(fā)泡金屬之間形成導(dǎo)電性良好的羥基氧化鈷導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)可能不足,因而可能難以提高氫氧化鎳活性物質(zhì)利用率;若氧化亞鈷與鎳的重量比高于7:3,則鎳粉量相對太少,可能使鎳正極在電池初次充電前導(dǎo)電性不足,因而可能不足以改善電池初次充電時正極的充電不平衡,從而在氫氧化鎳顆粒以及在氫氧化鎳與發(fā)泡金屬之間不能非常有效地形成導(dǎo)電性良好的羥基氧化鈷導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),因此氫氧化鎳活性物質(zhì)利用率的提高程度不夠。另外,在電池長期放置或高溫貯存時,鎳粉量太少難以改善因羥基氧化鈷被還原為鈷絡(luò)離子所造成的氫氧化鎳顆粒之間以及氫氧化鎳與導(dǎo)電基體之間導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的不完整以及導(dǎo)電性能降低,因而難以提高電池貯存性能。所述復(fù)合鎳粉顆粒的尺寸可以為常規(guī)導(dǎo)電劑粉末的尺寸,優(yōu)選為0.5-12微米。7根據(jù)本發(fā)明提供的鎳正極,除了所述導(dǎo)電劑為本發(fā)明提供的復(fù)合鎳粉外,所述正極活性材料中正極活性物質(zhì)和粘合劑可以是本領(lǐng)域常規(guī)使用的各種正極活性物質(zhì)和粘合劑,例如,所述正極活性物質(zhì)可以為氫氧化鎳,所述氫氧化鎳可以是各種形狀,如球狀;顆粒尺寸可以為常規(guī)尺寸,如9-15微米;所述粘合劑可以是羧甲基纖維素鈉(CMC)和/或聚四氟乙烯(PTFE),本發(fā)明優(yōu)選為羧甲基纖維素鈉(CMC)和粘合劑聚四氟乙烯(PTFE)的混合粘合劑。所述的CMC和PTFE的混合比例可以為本領(lǐng)域公知的比例。所述正極材料中,所述正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑和粘合劑的含量可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的含量。優(yōu)選情況下,本發(fā)明提供的鎳正極中,相對于100重量份的正極活性物質(zhì),所述復(fù)合鎳粉的含量為3-12重量份,所述粘合劑的含量為1-15重量份。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn),當(dāng)所述正極活性物質(zhì)為氫氧化鎳時,若復(fù)合鎳粉的含量低于3重量份時,則在鎳正極中可能不能形成良好的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),活性物質(zhì)利用率低,電池放電容量下降;若復(fù)合鎳粉的含量高于12重量份時,則在鎳正極中雖然可形成良好的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),但由于氫氧化鎳活性物質(zhì)量相對減少,因而也不能提高電池放電容量。所述正極集流體可以是堿性蓄電池中各種常用的正極集流體,例如可以是發(fā)泡鎳。所述的發(fā)泡鎳沒有特別要求,市購的各種發(fā)泡鎳都可以使用,優(yōu)選面密度為320-350克/米2的發(fā)泡鎳。根據(jù)本發(fā)明提供的堿性蓄電池,由于本發(fā)明只對電池的正極進行改進,對電池中所述負(fù)極、隔膜紙及堿性電解液沒有特別的限制,可以是本領(lǐng)域公知的各種負(fù)極、隔膜紙及堿性電解液。正極、負(fù)極、隔膜紙及堿性電解液的位置關(guān)系已為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知,本發(fā)明在此不再贅述。本發(fā)明提供的復(fù)合鎳粉的制備方法包括將鎳粉顆粒與硫酸亞鈷的溶液和氫氧化鈉的溶液接觸,然后將得到的固體煅燒。所述鎳粉顆粒與硫酸亞鈷溶液的用量使復(fù)合鎳粉中氧化亞鈷與鎳粉顆粒的重量比可以是本領(lǐng)域公知的比例,優(yōu)選為1:9-7:3。所述鎳粉顆粒越小越好,優(yōu)選顆粒直徑為0.3-10微米。所述硫酸亞鈷溶液的濃度可以為0.1-1摩爾/升,氫氧化鈉溶液的濃度可以為0.2-2摩爾/升;且硫酸亞鈷和氫氧化鈉的摩爾比是1:1.9-2.1。所述接觸的溫度為25-60°C,接觸的時間為0.5-3小時;所述煅燒的溫度為250-400°C,接觸pH為9-12,煅燒的時間為0.5-2小時。在本發(fā)明中,可以通過各種常規(guī)的方式控制接觸的溫度,優(yōu)選采用水浴。實施例1本實施例用于說明本發(fā)明提供的復(fù)合鎳粉及其制備方法以及含有該復(fù)合鎳粉的正極和堿性蓄電池。(1)復(fù)合鎳粉的制備首先向反應(yīng)釜中加入100克粒子平均直徑為0.3微米的鎳粉顆粒;在高速攪拌的情況下,將150O毫升0.1mol/L硫酸亞鈷水溶液和1500毫升0.2mol/L的氫氧化鈉溶液同時加入到反應(yīng)釜中;然后將濃度為30重量%的氨水加入到反應(yīng)釜中,通過控制氨水的加料速度來使pH在10左右。在溫度為40。C下反應(yīng)0.5小時,使鎳粉顆粒表面包覆一層氫氧化亞鈷,然后在溫度為30(TC,煅燒時間為0.3小時左右,在鎳粉顆粒表面形成氧化亞鈷層。得到的復(fù)合鎳粉中,氧化亞鈷的含量為復(fù)合鎳粉總量的10重量%,復(fù)合鎳粉粒子平均直徑為0.5微米。(2)鎳正極的制備將95重量份的平均粒子直徑為15微米的球狀氫,化鎳(氫氧化鎳為科隆公司生產(chǎn)的,固溶1.5重量%0)和3重量Q/oZn)和5重量份的上述制成的復(fù)合鎳粉混合,然后將83.5重量份的氫氧化鎳與復(fù)合鎳粉的混合物,6重量份的CMC,1.5重量份的PTFE和9重量份去離子水?dāng)嚢柚瞥珊隣睿玫秸龢O漿料,然后將該正極漿料充填到面密度為320克/米2的發(fā)泡鎳,在12(TC下干燥1小時間,在常壓下,裁切成形,制成AA型1800毫安時鎳正極片。(3)堿性蓄電池的制備采用MmNi5類貯氫合金粉制成的負(fù)極片(合金粉為廈門鎢業(yè)CDK-29)和聚丙烯隔膜與上述正極組合巻繞成電極組插入AA型鋼殼中,注入堿性電解液(電解液為在500毫升的去離子水中溶有10克氫氧化鋰,15克氫氧化鈉,196克氫氧化鉀的水溶液)后封口,制作容量規(guī)格為1800毫安時的AA型鎳金屬氫化物蓄電池,得到本發(fā)明提供的堿性蓄電池1。實施例2本實施例用于說明本發(fā)明提供的復(fù)合鎳粉及其制備方法以及含有該復(fù)合鎳粉的正極和堿性蓄電池。按照實施例1所述的方法制備復(fù)合鎳粉,不同的是,所用鎳粉顆粒的粒子平均直徑為3微米,其用量為100克;所用的硫酸亞鈷溶液的濃度為0.5摩爾/升,其用量為1200毫升;所用的氫氧化鈉濃度為l摩爾/升,其用量為1200毫升,反應(yīng)pH為9左右,在溫度為60。C下反應(yīng)時間3小時。煅燒溫度為250。C,煅燒時間為l小時左右。得到的復(fù)合鎳粉中,氧化亞鈷的含量為復(fù)合鎳粉總量的30重量%,復(fù)合鎳粉粒子平均直徑為3.5微米。按照實施例1所述的方法制備鎳正極,不同的是,球狀氫氧化鎳為90重量份,上述制成的復(fù)合鎳粉為IO重量份,所述發(fā)泡鎳的面密度為350克/米2。按照實施例l所述的方法制備堿性蓄電池,不同的是,所述鎳正極為上述制備的鎳正極,得到本發(fā)明提供的堿性蓄電池2。實施例3本實施例用于說明本發(fā)明提供的復(fù)合鎳粉及其制備方法以及含有該復(fù)合鎳粉的正極和堿性蓄電池。按照實施例1所述的方法制備復(fù)合鎳粉,不同的是,所用鎳粉顆粒的粒子平均直徑為5微米,其用量為100克,所用的硫酸亞鈷溶液的濃度為0.8摩爾/升,其用量為1700毫升;所用的氫氧化鈉濃度為1.6摩爾/升,其用量為1700毫升;反應(yīng)pH為11左右,在溫度為25r下反應(yīng)時間2小時。煅燒溫度為300°C,煅燒時間為1.3小時左右。得到的復(fù)合鎳粉中,氧化亞鈷的含量為復(fù)合鎳粉總量的50重量%,復(fù)合鎳粉粒子平均直徑為6.9微米。按照實施例1所述的方法制備鎳正極,不同的是,球狀氫氧化鎳為97重量份,上述制成的復(fù)合鎳粉為3重量份。按照實施例1所述的方法制備堿性蓄電池,不同的是,所述鎳正極為上述制備的鎳正極,得到本發(fā)明提供的堿性蓄3。實施例4本實施例用于說明本發(fā)明提供的復(fù)合鎳粉及其制備方法以及含有該復(fù)合鎳粉的正極和堿性蓄電池。按照實施例1所述的方法制備復(fù)合鎳粉,不同的是,所用鎳粉顆粒的粒子平均直徑為7微米,其用量為100克;所用的硫酸亞鈷溶液的濃度為0.7摩爾/升,其用量為2900毫升;所用的氫氧化鈉濃度為1.4摩爾/升,其用量為2900毫升;反應(yīng)pH為12左右;在溫度為50。C下反應(yīng)時間1.5小時。煅燒溫度為40(TC,煅燒時間為1.5小時左右。得到的復(fù)合鎳粉中,氧化亞鈷的含量為復(fù)合鎳粉總量的60重量%,復(fù)合鎳粉粒子平均直徑為8.9微米。按照實施例1所述的方法制備鎳正極,不同的是,球狀氫氧化鎳為95重量份,上述制成的復(fù)合鎳粉為5重量份。按照實施例l所述的方法制備堿性蓄電池,不同的是,所述鎳正極為上述制備的鎳正極,得到本發(fā)明提供的堿性蓄4。ii實施例5本實施例用于說明本發(fā)明提供的復(fù)合鎳粉及其制備方法以及含有該復(fù)合鎳粉的正極和堿性蓄電池。按照實施例1所述的方法制備復(fù)合鎳粉,不同的是,所用鎳粉顆粒的粒子平均直徑為10微米,其用量為100克;所用的硫酸亞鈷溶液的濃度為1摩爾/升,其用量為3200毫升;所用的氫氧化鈉濃度為2摩爾/升,其用量為3200毫升;反應(yīng)pH為10左右,在溫度為30。C下反應(yīng)時間2小時。煅燒溫度為400。C,煅燒時間為2小時左右。得到的復(fù)合鎳粉中,氧化亞鈷的含量為復(fù)合鎳粉總量的70重量%,復(fù)合鎳粉粒子平均直徑為12微米。按照實施例1所述的方法制備鎳正極,不同的是,球狀氫氧化鎳為93重量份,上述制成的復(fù)合鎳粉為7重量份。按照實施例1所述的方法制備堿性蓄電池,不同的是,所述鎳正極為上述制備的鎳正極,得到本發(fā)明提供的堿性蓄5。對比例1本對比例用于說明現(xiàn)有技術(shù)的含鎳粉和氧化亞鈷的正極及堿性蓄電池。按照實施例1所述的方法制備鎳正極,不同的是,直接將鎳粉和氧化亞鈷混合,然后將鎳粉和氧化亞鈷的混合物與其它成份混^",得到正極漿料,然后將該正極漿料涂敷到發(fā)泡鎳上,制得鎳正極。按照實施例1所述的方法制備堿性蓄電池,不同的是,以上述鎳正極作為正極,得到參比堿性蓄電池A。對比例2本對比例用于說明現(xiàn)有技術(shù)的含鎳粉和氧化亞鈷的正極及堿性蓄電池。按照實施例2所述的方法制備鎳正極,不同的是,直接將鎳粉和氧化亞鈷混合,然后將鎳粉和氧化亞鈷的混合物與其它成份混合,得到正極漿料,然后將該正極漿料涂敷到發(fā)泡鎳上,制得鎳正極。按照實施例l所述的方法制備堿性蓄電池,不同的是,以上述鎳正極作為正極,得到參比堿性蓄電池B。對比例3本對比例用于說明現(xiàn)有技術(shù)的含鎳粉和氧化亞鈷的正極及堿性蓄電池。按照實施例3所述的方法制備鎳正極,不同的是,直接將鎳粉和氧化亞鈷混合,然后將鎳粉和氧化亞鈷的混合物與其它成份混合,得到正極漿料,然后將該正極漿料涂敷到發(fā)泡鎳上,制得鎳正極。按照實施例l所述的方法制備堿性蓄電池,不同的是,以上述鎳正極作為正極,得到參比堿性蓄電池C。對比例4本對比例用于說明現(xiàn)有技術(shù)的含鎳粉和氧化亞鈷的正極及堿性蓄電池。按照實施例4所述的方法制備鎳正極,不同的是,直接將鎳粉和氧化亞鈷混合,然后將鎳粉和氧化亞鈷的混合物與其它成份混合,得到正極漿料,然后將該正極漿料涂敷到發(fā)泡鎳上,制得鎳正極。按照實施例1所述的方法制備堿性蓄電池,不同的是,以上述鎳正極作為正極,得到參比堿性蓄電池D"對比例5本對比例用于說明現(xiàn)有技術(shù)的含鎳粉和氧化亞鈷的正極及堿性蓄電池。按照實施例5所述的方法制備鎳正極,不同的是,直接將鎳粉和氧化亞13鈷混合,然后將鎳粉和氧化亞鈷的混合物與其它成份混合,得到正極漿料,然后將該正極漿料涂敷到發(fā)泡鑣上,制得鎳正極。按照實施例1所述的方法制備堿性蓄電池,不同的是,以上述鎳正極作為正極,得到參比堿性蓄電池E。實施例6-10這些實施例用于檢測實施例1-5制得的電池的重量比容量和貯存容量恢復(fù)率。將上述實施例1-5制得的電池經(jīng)放置、初充放電活化后,以0.1C充電15小時,0.5C放電至1.0伏,測定其放電容量,并根據(jù)鎳正極中所填充的全部活性物質(zhì)量(包括氫氧化鎳、復(fù)合鎳粉)計算出鎳正極的重量比容量,重量比容量為電池放電容量除以鎳正極充填的全部正極活性物質(zhì)的重量,測得的結(jié)果列在表l中。另外,上述實施例1-5制得的電池放電態(tài)情況下,在4(TC環(huán)境中放置28天后,以0.1C充電15小時,0.5C放電截止電壓為l.O伏進行充放電,循環(huán)三次,記錄第三次放電容量作為貯存后的恢復(fù)容量,并除以貯存前的放電容量,得到貯存容量恢復(fù)率,測得的結(jié)果列在表l中。對比例6-10這些對比例用于檢測對比例1-5制得的電池的重量比容量和貯存容量恢復(fù)率。按照實施例6-10進行,不同的是,電池為對比例l-5制得的電池,測得的結(jié)果列在表l中。14表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>從表中可以看出由本發(fā)明提供的氧化亞鈷鎳粉顆粒的復(fù)合鎳粉制備的正極,由該正極組裝的電池的重量比容量和容量恢復(fù)率都比較高;而由現(xiàn)有技術(shù)提供的將鎳粉和氧化亞鈷簡單混合后制得的正極,由該正極組裝的電池的對比例重量比容量和容量恢復(fù)率都比較低。因此,本發(fā)明提供的復(fù)合鎳粉可提高鎳正極的活性物質(zhì)利用率和電池容量恢復(fù)率。權(quán)利要求1、一種復(fù)合鎳粉,該復(fù)合鎳粉包括鎳粉顆粒和氧化亞鈷,其特征在于,所述氧化亞鈷包覆在鎳粉顆粒表面。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合鎳粉,其中,所述氧化亞鈷與鎳粉顆粒的重量比為1:9-7:3。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合鎳粉,其中,所述復(fù)合鎳粉顆粒的直徑為0.5-12微米。4、一種鎳正極,該正極包括集流體和負(fù)載在集流體上的正極材料,所述正極材料含有正極活性物質(zhì)、粘合劑和導(dǎo)電劑,其特征在于,所述導(dǎo)電劑為權(quán)利要求1-3中任意一項所述的復(fù)合鎳粉。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的鎳正極,其中,相對于100重量份的正極活性物質(zhì),所述復(fù)合鎳粉的含量為3-12重量份,所述粘合劑的含量為1-15重6、一種堿性蓄電池,該蓄電池包括正極、負(fù)極、隔膜紙及堿性電解液,其特征在于,所述正極是權(quán)利要求4或5所述的鎳正極。7、權(quán)利要求1所述的復(fù)合鎳粉的制備方法,其特征在于,該方法包括將鎳粉顆粒與硫酸亞鈷的溶液和氫氧化鈉的溶液接觸,然后將得到的固體煅燒。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法,其中,所述鎳粉顆粒與硫酸亞鈷溶液的用量使復(fù)合鎳粉中氧化亞鈷與鎳粉顆粒的重量比為1:9-7:3。9、根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的制備方法,其中,所述鎳粉顆粒的直徑為0.3-10微米,所述硫酸亞鈷溶液的濃度為0.1-1摩爾/升,氫氧化鈉溶液的濃度為0.2-2摩爾/升;且硫酸亞鈷和氫氧化鈉的摩爾比是l:1.9-2.1。10、根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法,其中,所述接觸的條件包括接觸的溫度為25-6(TC,pH為9-12,接觸的時間為0.5-3小時;所述煅燒的條件包括煅燒的溫度為250-400°C,煅燒的時間為0.5-2小時。全文摘要本發(fā)明提供了一種復(fù)合鎳粉,該復(fù)合鎳粉包括鎳粉和氧化亞鈷粉末,其中,所述的氧化亞鈷包覆在鎳粉顆粒表面。本發(fā)明還提供一種含有本發(fā)明的復(fù)合鎳粉鎳正極和堿性蓄電池。本發(fā)明還提供一種復(fù)合鎳粉的制備方法,該方法包括將鎳粉顆粒與硫酸亞鈷的溶液和氫氧化鈉的溶液接觸,然后將得到的固體煅燒。本發(fā)明提供的在鎳粉顆粒表面包覆氧化亞鈷形成的復(fù)合鎳粉,由于存在鎳粉顆粒,使鎳正極在電池初次充電前即具有了一定的導(dǎo)電性,彌補了水溶性鈷絡(luò)離子在電池初次充電前不具有導(dǎo)電性的缺點,又由于鎳粉顆粒存在于水溶性鈷絡(luò)離子附近,從而提高了電池的重量比容量及在長期放置或高溫貯存后容量恢復(fù)率較高。文檔編號H01M4/36GK101459241SQ20071019872公開日2009年6月17日申請日期2007年12月10日優(yōu)先權(quán)日2007年12月10日發(fā)明者曹祥波申請人:比亞迪股份有限公司
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