專利名稱：：雜配過渡金屬-碳烯配合物以及它們在有機發(fā)光二極管(oled)中的用途的制作方法雜配過渡金屬-碳烯配合物以及它們在有機發(fā)光二極管(OLED)中的用途本發(fā)明涉及包含至少兩種不同碳烯配體的雜配碳烯配合物(heteroleptischeCarbenkomplex),制備所述雜配碳烯配合物的方法，所述雜配碳烯配合物在有機發(fā)光二極管中的用途，含有至少一種本發(fā)明雜配碳烯配合物的有機發(fā)光二極管，含有至少一種本發(fā)明雜配碳烯配合物的有機發(fā)光層，含有至少一種本發(fā)明有機發(fā)光層的有機發(fā)光二極管，以及含有至少一個本發(fā)明有機發(fā)光二極管的器件。在有機發(fā)光二極管(OLED)中，利用了材料在受到電流激發(fā)時發(fā)光的性質(zhì)。作為陰極射線管和液晶顯示器的代替品以生產(chǎn)平面VDU,OLED尤其受到關(guān)注。含有OLED的器件由于非常緊湊的設(shè)計和固有地低的電消耗，它們特別適于移動應(yīng)用，例如用于移動電話、手提電腦等。OLED的基本工作原理以及OLED的合適組件(層)已在例如WO2005/113704以及其中所引用的文獻中進行了說明。現(xiàn)有技術(shù)已提出許多在受到電流激發(fā)時發(fā)光的材料。WO2005/019373首次公開了在OLED中采用含有至少一種碳烯配體的不帶電荷的過渡金屬配合物。根據(jù)WO2005/019373，這些過渡金屬配合物可用于OLED的任何層中，其中配體結(jié)構(gòu)或中心金屬是可變的，以根據(jù)過渡金屬配合物的所需性質(zhì)進行調(diào)整。例如，可在OLED的電子阻擋層、激子阻擋層、空穴阻擋層或發(fā)光層中采用過渡金屬配合物，優(yōu)選將過渡金屬配合物用作OLED中的發(fā)光分子。WO2005/113704涉及具有碳烯配體的發(fā)光化合物。WO2005/113704描述了許多具有不同碳烯配體的過渡金屬配合物，優(yōu)選采用過渡金屬配合物作為磷光發(fā)光材料，更優(yōu)選作為摻雜物質(zhì)。盡管適合用于OLED,特別是作為發(fā)光物質(zhì)的化合物是已知的，但還是期望提供工業(yè)上可應(yīng)用的、效率更高的化合物。本發(fā)明中，電致發(fā)光是指電致熒光發(fā)光和電致磷光發(fā)光這二者。因此，本申請的目的是提供適合用于OLED的新碳烯配合物。特別地，期望提供能以良好效率表現(xiàn)出電致發(fā)光的過渡金屬配合物。而且，所述新碳烯配合物在具有良好效率的同時應(yīng)能進行"顏色微調(diào)"。所述目的通過提供式(I)的包含至少兩種不同碳烯配體的雜配碳烯配合物而得以實現(xiàn)M1[carbene]n(I)其中各個符號的定義如下M1為選自由Ir、Co、Rh、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Cu和Au組成、優(yōu)選由Ir、Os、Ru、Rh、Pd、Co和Pt組成、更優(yōu)選由Ir、Pt、Rh和Os組成的組中的金屬原子，該金屬原子處于相應(yīng)金屬原子可能的任何氧化態(tài)；n為碳烯配體的數(shù)目，其中n至少為2;其中n取決于所用金屬原子的氧化態(tài)和配位數(shù)，以及取決于碳烯配體的齒數(shù)(denticity)和電荷；carbene力《(11)^)^酉己4:R2\R1q《)pDoW2(II)(Y3),其中式II碳烯配體中各個符號的定義如下Do1為選自由C、P、N、O、S和Si組成、優(yōu)選由P、N、O和S組成的組中的供體原子；Do2為選自由C、N、P、O和S組成的組中的供體原子；r當(dāng)D(^是C或Si時為2，當(dāng)D(^是N或P時為1，以及當(dāng)Do1是O或S時為0;s當(dāng)Do2是C時為2，當(dāng)Do2是N或P時為l，以及當(dāng)Do2是0或S時為0;X為選自由亞曱硅基、亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR13、PR14、BR15、O、S、SO、S02、CO、CO-O、O-CO和(CR"R")w組成的組中的間隔基團，其中一個或多個不相鄰的(CR"R")基團可被NR13、PR14、BR15、O、S、SO、S02、CO、CO-O、O-CO代替；w為2~10;R13、R14、R15、R16、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、?；⑷不鵭p為0或1;q為0或1;Y1、￥2各自獨立地是氫，或為選自由烷基、芳基、雜芳基、炔基和烯基組成的組中的含碳基團；或者Yi和yz—起在供體原子Dc^與氮原子N之間形成橋，該橋具有至少2個原子，其中的至少l個原子為碳原子；R1、W各自獨立地為氫、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基；或者Ri和RZ—起形成具有總計35個原子的橋，其中的1~5個原子可為雜原子，而其余原子為碳原子，從而使得下式基團形成57元環(huán)，該環(huán)如果合適的話，除了已經(jīng)存在的雙鍵以夕卜，還可具有一個另外的雙鍵，或者當(dāng)其為六元環(huán)或七元環(huán)時，具有兩個另外的雙鍵，并且該環(huán)可任選被烷基或芳基和/或具有供體或受體作用的基團取代，并且該環(huán)可任選含有至少一個雜原子，以及所迷5~7元環(huán)可任選與一個或多個另外的環(huán)、優(yōu)選六元芳族環(huán)稠合；另外，V和Ri可通過橋彼此鍵合，所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR18、PR19、BR2°、O、S、SO、S02、SiR3°R31、CO、CO-O、O-CO和(CR21R22)X，其中一個或多個不相鄰的(CR"R^)基團可被NR18、PR19、BR2G、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O畫CO代替，其中x為2~10;以及R18、R19、R20、R21、R22、R30、R31各自為H、烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基；R3是氫、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基；其中所述至少2種碳烯配體關(guān)于￥3具有不同定義，其中至少一個第一碳烯配體(IIa)中的￥3定義為氫、烷基、炔基或烯基；其中當(dāng)D(^是C或Si且r是2時，兩個￥3基團各自具有上述定義；以及至少一個第二碳烯配體(IIb)中的￥3定義為其中Do2'、q'、s'、R3'、R1，、R2'、X'和p'各自獨立地如對Do2、q、s、R3、R1、R2、X和p所定義，以及當(dāng)D(^是C或Si且r是2時，兩個￥3基團中的至少一個具有上述定義；第二個￥3基團可具有上述定義或可以具有關(guān)于第一碳烯配體對Y^旨定的定義；以及在n>2的式I雜配碳烯配合物中的第三或另外的碳烯配體中的Y3或者如第一碳烯配體(IIa)中所定義，或者如第二碳烯配體(IIb)中所定義；另外，n個碳烯配體中的每一個中的YS和YZ可通過橋彼此鍵合，所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR25、PR26、BR27、O、S、SO、S02、SiR32R33、CO、CO-O、O-CO和(CR28r29》，其中一個或多個不相鄰的(01281129)基團可被NR25、PR26、BR27、O、S、SO、S02、SiR32R33、CO、CO-O、O-CO代替，其中y為2~10;以及R25、R26、R27、R28、R29、R32、1133各自為H、烷基、芳基、雜芳當(dāng)D(Z是O或S時，在本申請中，式II碳烯配體因而是不對稱的碳烯配體。本發(fā)明式I雜配碳烯配合物因而是值得注意的，因為它們具有至少兩種不同的碳烯配體(至少一個第一碳烯配體IIa和至少一個第二碳烯配體IIb)。取決于所用金屬原子M'的氧化態(tài)和配位數(shù)，以及取決于碳烯配體的齒數(shù)和電荷，除了第一碳烯配體IIa和笫二碳烯配體lib以外，本發(fā)明的雜配碳烯配合物中還可存在另外的碳烯配體。這些碳烯配體的結(jié)構(gòu)可以對應(yīng)于第一碳烯配體IIa的結(jié)構(gòu)，或者對應(yīng)于第二碳烯配體lib的結(jié)構(gòu)，其中各個碳烯配體的取代模式可不同。笫一碳烯配體IIa在下文中也被稱為"不對稱碳烯配體"，而第二碳烯配體lib被稱為"對稱碳烯配體"。在本申請中，對稱碳烯配體不應(yīng)理解為指取代基￥3必須和與式II碳烯配體中的氮原子鍵合的基團相同，或者不應(yīng)理解為指Do、義、須為N，和/或Y'和Y、必須相同或者一起必須形成精確對稱的基團。各個基團的取代模式可以高度可能地不同。在本申請中，對稱碳烯配體理解為指這樣的碳烯配體，其中取代基Y3的基本結(jié)構(gòu)對應(yīng)于與式II碳烯配體中的氮原子鍵合的基團的基本結(jié)構(gòu)，其中各基團的取代模式可不同。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的含有至少一個對稱碳烯配體(第二碳烯配體IIb)和至少一個不對稱碳烯配體(第一碳烯配體IIa)的雜配碳烯配合物，與具有相同碳烯配體的相應(yīng)配合物相比，是引人注意的，因為不同的配體(在一個碳烯配合物中存在對稱和不對稱碳烯配體)可以實現(xiàn)對發(fā)光顏色的微調(diào)，即獲得在每種情況下具有僅一種類型配體的相應(yīng)的純碳烯配合物的顏色的混合體，其中混合的配合物的光致發(fā)光量子產(chǎn)率令人驚奇地并不是處于各純配合物的量子產(chǎn)率之間，而是與純配合物中具有較高量子產(chǎn)率的配合物一樣高。于是業(yè)已發(fā)現(xiàn)，令人驚奇的是，本發(fā)明式I雜配碳烯配合物允許對發(fā)光顏色進行調(diào)整，而不會使量子產(chǎn)率朝著具有較低發(fā)光效率的配合物的量子產(chǎn)率方向劣化。取決于所用金屬M1的配位數(shù)以及所用碳烯配體和非碳烯配體的數(shù)目，對于相同的金屬M1以及所用碳烯配體和非碳烯配體的相同性質(zhì)，可存在相應(yīng)金屬配合物的不同異構(gòu)體。例如，對于配位數(shù)為6的金屬1V^的配合物(即八面體配合物)，例如Ir(III)配合物，當(dāng)配合物的通式組成為M(AB)2(CD)(其中AB和CD為雙齒配體)時，可能存在"面式-經(jīng)式異構(gòu)體"(面式/經(jīng)式異構(gòu)體)。在本申請中，"面式-經(jīng)式異構(gòu)體"是指下述異構(gòu)體-c-DD..B,..A''BC..BD.,A-C》r、-陽ABC、A、A、B、D面式異構(gòu)體l面式異構(gòu)體2經(jīng)式異構(gòu)體3經(jīng)式異構(gòu)體4對于配位數(shù)為4的金屬IV^的正方平面配合物，例如Pt(II)配合物，當(dāng)該配合物具有通式組成M(AB)(CD)(其中AB和CD為雙齒配體)時，可以存在(順反)異構(gòu)體。在本申請中，所述"(順反)異構(gòu)體，，理解為指下述異構(gòu)體<，)〔〔D二乂c,'c.、,.A-、B異構(gòu)體1異構(gòu)體2符號A、B、C和D每個都是配體的一個連接位點，其中僅僅雙齒配體存在。根據(jù)上文的通式組成，雙齒配體具有A基團和B基團，或者C基團和D基團。原則上，本領(lǐng)域技術(shù)人員都知曉順/反異構(gòu)體和面式-經(jīng)式異構(gòu)體的含義。在具有MA3B3組成的配合物中，相同類型的三組基團可以占據(jù)八面體面的角(面式異構(gòu)體)或占據(jù)經(jīng)線，即三個配體連接位點中的兩個互為反式(經(jīng)式異構(gòu)體)。對于八面體金屬配合物中的順/反異構(gòu)體和面式-經(jīng)式異構(gòu)體的定義，可以參見例如J.Huheey，E.Keiter，R.Keiter，AnorganischeChemie:PrinzipienvonStrukturundreaktivit汰t[無機化學(xué)結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性原理，第2版，修訂版，由RalfSteudel翻譯成德語和增補，Berlin;紐約deGruyter，1995，第575和576頁。在正方平面配合物的情況下，對于具有組成MA2B2的配合物而言，順式異構(gòu)化指的是其中兩個基團A和兩個基團B占據(jù)正方形的相鄰角，而在反式異構(gòu)化中，兩個基團A和兩個基團B各自占據(jù)正方形的兩個對角。對于正方平面金屬配合物中的順/反異構(gòu)體的定義，可以參見例如J.Huheey,E.Keiter,R.Keiter，AnorganischeChemie:PrinzipienvonStrukturundreaktivitat，第2版，修訂版，由RalfSteudd翻譯成德語和增補，Berlin;紐約deGruyter，1995，第557-559頁。通常而言，式I金屬配合物的不同異構(gòu)體可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法分離，例如通過色鐠法、升華或結(jié)晶分離。本發(fā)明因此在每種情況下都涉及式I碳烯配合物的各異構(gòu)體以及不同異構(gòu)體以任意混合比的混合物。本發(fā)明式I雜配碳烯配合物更優(yōu)選具有選自由Ir、Os、Rh和Pt組成的組、優(yōu)選選自由Os(II)、Rh(ni)、Ir(III)和Pt(II)組成的組中的金屬原子。特別優(yōu)選為Ir(III)。當(dāng)過渡金屬原子Ir(III)的配位數(shù)為6時，本發(fā)明式I雜配碳烯配合物中的式II碳烯配體的數(shù)目n通常為3,即，式II的第一(不對稱)碳烯配體(IIa)、第二(對稱)碳烯配體(IIb)和第三碳烯配體，后者或者為對稱的或者為不對稱的。當(dāng)過渡金屬原子Pt(II)的配位數(shù)為4時，過渡金屬配合物中碳烯配體的數(shù)目n為2，即第一(不對稱)碳烯配體(IIa)和第二(對稱)碳烯配體(IIb)。在本申請中，對于Y1和￥2基團(對于對稱和不對稱碳烯配體)Y1和YZ基團的取代基可一起形成具有總計2~4、優(yōu)選2~3個原子的橋，其中的l個或2個原子可為雜原子，優(yōu)選為N，并且其余原子為碳原子，從而使得NCDo1結(jié)構(gòu)部分與該橋一起形成5~7元環(huán)，優(yōu)選5~6元環(huán)，該環(huán)可任選具有2個雙鍵，或者當(dāng)其為6元環(huán)或7元環(huán)時具有3個雙鍵，并且該環(huán)可任選^皮烷基或芳基和/或具有供體或受體作用的基團取代，并且該環(huán)可任選含有雜原子，優(yōu)選含有N;優(yōu)選的是，形成被烷基或芳基和/或具有供體或受體作用的基團取代或未取代的5元或6元芳族環(huán)，或者該優(yōu)選的5元或6元芳族環(huán)與可任選含有至少一個雜原子、優(yōu)選N的另外的環(huán)(優(yōu)選6元芳族環(huán))稠合。Y'基團可與I^基團通過橋鍵合，其中所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR18、PR19、BR20、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O-CO和(CR"R2，其中一個或多個不相鄰的(CR"R22)基團可以被NR18、PR19、BR20、O、S、SO、S02、SiR30R3ico、co誦o、o-co代替,其中x為210;以及R18、R19、R20、R21、R22、R30、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基。在丫1和YZ—起形成橋以構(gòu)成57元環(huán)的情況下，將該環(huán)與W基團鍵合的橋可與所述5~7元環(huán)直接鍵合或者與該環(huán)的取代基鍵合，優(yōu)選與所述5~7元環(huán)直接鍵合。當(dāng)存在那樣的鍵時，所述57元環(huán)的與氮原子(式II中)直接相鄰的原子更優(yōu)選通過橋與W鍵合(參見例如下文的橋結(jié)構(gòu))。在通過Y1和Y2的共同橋形成的5~7元環(huán)與另夕卜的5~7元環(huán)稠合的情況下，結(jié)合的橋可與所述稠合環(huán)的原子鍵合(參見例如下文的橋接結(jié)構(gòu))。下文將對對稱和不對稱碳烯配體舉例說明優(yōu)選的橋接結(jié)構(gòu)。所示配體體系中示出的基團可例如含有取代基，或者所示芳族基團中的一個或多個CH基團可被雜原子代替。也有可能的是，碳烯配體具有多個相同或不同的橋。所示橋也可存在于根據(jù)本發(fā)明使用的其他配體體系中，例如存在于下文提及的式IIaa~IIae和IIba~IIbe的配體體系中。具有橋接結(jié)構(gòu)的不對稱碳烯配體的實例為x=o,s,so,so2，CH2CMe2，SiR30R31,關(guān)e<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>CH2，CMe2,SiR勸R",剛eSO,S02,CR"R",SiR3oR",NR化或Y-Z=CO-。，O-CO具有橋接結(jié)構(gòu)的對稱碳烯配體的實例為x-o，s,so,so2，CH2CMe2，SiR30R31，NMeX=0，S，SO,S02，CH2CMe2，SiR3。R31，NMeX-O，S,SO,S02，Y-Z=1xCR"R22和1xO'S，CH2，CMe2，SiR，'剛eSO，S02，CRf,siR30R31,NR18《Y-Z=CCWD,O-CO上述R18、R21、R22、R^和R31已經(jīng)已在上文進行了定義。25在本申請中，術(shù)語芳基、雜芳基、烷基、烯基和炔基各自定義如下芳基理解為指基本結(jié)構(gòu)具有6~30個碳原子、優(yōu)選6~18個碳原子且由芳族環(huán)或者多個稠合芳族環(huán)形成的基團。合適的基本結(jié)構(gòu)例如是苯基、萘基、蒽基或菲基。所述基本結(jié)構(gòu)可未被取代(即，所有可被取代的碳原子上具有氫原子)，或者在所述基本結(jié)構(gòu)的一個或超過一個或所有可取代位置被取代。合適的取代基為例如烷基，優(yōu)選為具有1~8個碳原子的烷基，更優(yōu)選為甲基、乙基或異丙基；芳基，優(yōu)選為C6芳基，所述C6芳基繼而可被取代或未被取代；雜芳基，優(yōu)選為含有至少一個氮原子的雜芳基，更優(yōu)選為吡啶基；烯基，優(yōu)選為具有一個雙鍵的烯基，更優(yōu)選為具有(一個)雙鍵且具有1~8個碳原子的烯基；或具有供體或受體作用的基團。合適的具有供體或受體作用的基團將在下文中加以描述。最優(yōu)選的是，所述芳基含有選自由甲基、F、Cl、CN、芳氧基、烷氧基、磺?；?、雜芳基組成的組中的取代基。所述芳基優(yōu)選為C6-C,8芳基，更優(yōu)選為C6芳基，這些芳基任選被至少一個上述取代基取代。C6-C18芳基(優(yōu)選C6芳基)更優(yōu)選具有一個或兩個上述取代基，其中對于C6芳基，一個取代基可位于所述芳基的另一鍵合位點的鄰、間或?qū)ξ?，?dāng)存在兩個取代基時，它們可以各自位于所述芳基的另一鍵合位點的間位或鄰位，或者一個取代基位于鄰位而另一個位于間位，或者一個取代基位于鄰位或間位而另一個位于對位。雜芳基理解為指與上文所提及芳基的不同之處在于所述芳基的基本結(jié)構(gòu)中的至少一個碳原子;f皮雜原子代替的基團。優(yōu)選的雜原子為N、O和S。最優(yōu)選的是，所述芳基的基本結(jié)構(gòu)的一個或兩個碳原子被雜原子代替。特別優(yōu)選的是，所述基本結(jié)構(gòu)選自諸如吡啶和5元雜芳族(如吡咯、呋喃、吡唑、咪唑、瘞吩、，懲唑、噻唑)的體系。所述基本結(jié)構(gòu)可以在該基本結(jié)構(gòu)的一個或超過一個或所有可取代位置被取代。合適的取代基與如已經(jīng)對于芳基所提及的取代基相同。烷基理解為指具有1~20個碳原子、優(yōu)選1~10個碳原子、更優(yōu)選1~8個碳原子的基團。該烷基可為支化的或未支化的，并且任選被一個或多個雜原子中斷，所述雜原子優(yōu)選為Si、N、O或S,更優(yōu)選為N、O或S。另外，所述烷基可被一個或多個對于芳基所提及的取代基取代。還可能的是，所述烷基含有一個或多個(雜)芳基。此處，上文所列的所有(雜)芳基都是合適的。所述烷基更優(yōu)選選自由甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基和叔丁基組成的組，特別優(yōu)選選曱基和異丙基。烯基理解為指與具有至少兩個碳原子的上述烷基相比其不同之處在于所述烷基的至少一個c-c單鍵被c-c雙鍵代替的基團。所述烯基優(yōu)選具有一個或兩個雙鍵。炔基理解為指與具有至少兩個碳原子的上述烷基相比其不同之處在于所述烷基的至少一個c-c單鍵被c-c巻鍵代替的基團。所述炔基優(yōu)選具有一個或兩個叁鍵。本申請中，術(shù)語亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基和亞烯基各自如對于烷基、芳基、雜芳基、炔基和烯基所定義，其不同之處在于亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基和亞烯基各自具有兩個與式II配體的原子的連接位點。由Y1和Y2形成的并且具有至少兩個原子(其中的至少一個原子是碳原子，而其他原子優(yōu)選為氮或碳原子)的橋——該橋可為飽和的或者優(yōu)選為不飽和的并且所述橋的所述至少兩個原子可為取代的或未取代的-優(yōu)選理解為指下述基團-具有兩個碳原子或者具有一個碳原子和一個氮原子的橋，其中所述兩個碳原子或者所述一個碳原子和一個氮原子通過雙鍵彼此鍵合，這樣使得所述橋具有下式之一，其中所述橋優(yōu)選具有兩個碳原子R23\R24R"\R"'或>\或R23、R24、R"和R"'各自獨立地為氫、烷基、雜芳基、烯基、炔基、芳基或具有供體或受體作用的取代基，或者1123和1124—起形成具有總計3~5個、優(yōu)選4個原子的橋，其中的1~5個原子可任選為雜原子，優(yōu)選為N，而其余原子為碳原子，這樣使得所述基團形成57元、優(yōu)選6元的環(huán)，該環(huán)除了已經(jīng)存在的雙鍵以外可任選具有一個另外的雙鍵，或者當(dāng)該環(huán)為六元或七元環(huán)時，可任選具有兩個另外的雙鍵，并且該環(huán)可任選被烷基或芳基和/或具有供體或受體作用的基團取代。優(yōu)選所述環(huán)為6元芳族環(huán)。該6元芳族環(huán)可被烷基或芳基和/或具有供體或受體作用的基團取代，或未被取代。另外還可能的是，一個或多個另外的芳族環(huán)與所述優(yōu)選的6元芳族環(huán)稠合。此處，任何可能的稠合方式都是可以的。這些稠合基團可繼而被取代，優(yōu)選被在芳基的通用定義中給出的那些基團取代。-具有兩個碳原子的橋，其中所述碳原子通過單鍵彼此鍵合，從而使得所述橋具有下式其中R4、R5、W和W各自獨立地為氫、烷基、雜芳基、烯基、炔基、芳基或具有供體或受體作用的取代基，優(yōu)選為氫、烷基或芳基。本申請中，具有供體或受體作用的基團或取代基理解為指下述基團具有供體作用的基團理解為指具有+I和/或+M效應(yīng)的基團，具有受體作用的基團理解為指具有-I和/或-M效應(yīng)的基團。具有供體或受體作用的合適基團為閨素基團，優(yōu)選為F、Cl、Br，更優(yōu)選為F,烷氧基，芳氧基，羰基，酯基，氧基羰基，羰基氧基，胺基，酰胺基，CH2F基，CHF2基，CF3基，CN基，硫代基，磺酸基，磺酸酯基，代硼脧基，代硼酸酯基，膦酸基，膦酸酯基，膦基，亞砜基，磺?；?，硫基，雜芳基，硝基，OCN，硼烷基，甲硅烷基，錫酸酯基(Stannatreste),亞氨基，肼基，腙基，肟基，亞硝基，重氮基，氧膦基，羥基或SCN。特別優(yōu)選為F、Cl、CN、芳氧基、烷氧基、磺?；碗s芳基。在對稱碳烯配體(IIb)和不對稱碳烯配體(IIa)中，下式結(jié)構(gòu)部分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>優(yōu)選選自下組:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>其中各符號的定義如下Z"各自獨立地為CR10或N;優(yōu)選0~3個、更優(yōu)選02個、最優(yōu)選O或1個Z"基團是N，而其余的Z"基團是CR1^R5、R6、R7、R8、R9、R"和RU'各自為氬、烷基、芳基、雜芳基、炔基、烯基或具有供體或受體作用的取代基，優(yōu)選為氫、烷基、雜芳基或芳基；為氬、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基，或在每種情況下2個R10基團一起形成可任選含有至少一個雜原子、優(yōu)選N的稠合環(huán)，或者RW是具有供體或受體作用的基團，其中至少一個RW基團優(yōu)選為H,更優(yōu)選至少兩個R"基團各自為H，最優(yōu)選三個或四個R"基團各自為H;另外，結(jié)構(gòu)部分a中的R"或R5，結(jié)構(gòu)部分b中的R8，結(jié)構(gòu)部分c中的RW基團之一，以及結(jié)構(gòu)部分d中的R11，可通過橋與W鍵合，其中所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR18、PR19、BR2G、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O-CO和(CR211^、，其中一個或多個不相鄰的(CR"R")基團可被NR18、PR19、BR2G、O、S、SO、S02、co、co-o、o-co代替，其中x為2~10;以及R18、R19、R20、R21、R22、R30、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基；SiR30R31其中優(yōu)選的涉及橋的合適實例示出在上文中；所述至少一個第一碳烯配體(IIa)(不對稱碳烯配體)中的ys為氫、烷基、炔基或烯基；以及所述至少一個第二碳烯配體(IIb)(對稱碳烯配體)中的Y3為H其中Do2，、q，、s'、R3，、R1，、R2，、X'和p'各自獨立地如對于Do2、q、s、R3、R1、R2、X和p所定義。n>2時)可以為對稱的或者為不對稱的。在對稱碳烯配體(IIb)和不對稱碳烯配體(IIa)中，式II碳烯配體的下式結(jié)構(gòu)部分其中各符號的定義如下Z各自獨立地為CI^或N;其中0~3個、優(yōu)選0~2個、更優(yōu)選0或1個Z符號可以是N，以及在1個符號Z是N的情況下，Z可位于上式結(jié)構(gòu)部分與下式結(jié)構(gòu)部分的鍵合位點的鄰、間或?qū)ξ?，?yōu)選鄰或?qū)ξ?，?yōu)選具有下述結(jié)構(gòu)Z基團中的R"各自獨立地為H、烷基、芳基、雜芳基、炔基、烯基，或者在每種情況下，2個R"基團一起形成可任選含有至少一個雜原子、優(yōu)選N的稠合環(huán)，或者1112基團為具有供體或受體作用的基團；優(yōu)選為H或具有供體或受體作用的基團；另外，具有下式結(jié)構(gòu)的基團可以以芳族基本結(jié)構(gòu)或者R^基團之一通過橋與f鍵合，其中所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR18、PR19、BR2°、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O調(diào)CO和(《121112\，其中一個或多個不相鄰的(CR"R22)基團可被NR18、PR19、BR2()、O、S、SO、S02、SiR鄧R31、CO、CO-O、O-CO代替，其中x為2~10;以及R18、R19、R20、R21、R22、R30、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基。根據(jù)本發(fā)明，不對稱碳烯配體(iia)中的ys基團是氫、烷基、炔基或烯基，其中，當(dāng)式II碳烯配體中的D(^是C或者Si且r是2時，兩個￥3基團各自定義如上。在優(yōu)選實施方案中，D(^是N且r為1。優(yōu)選的烷基、炔基和烯基的定義如上所述。不對稱碳烯配體中的ys基團更優(yōu)選為烷基，最優(yōu)選為甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基或叔丁基，特別優(yōu)選為甲基或異丙基。根據(jù)本發(fā)明，對稱碳烯配體(IIb)中的Y3為其中Do2，、q，、s，、R3'、R1，、R2，、X'和p'各自獨立地如對于Do2、q、s、31R3、R1、R2、X和p(這些變量在上文已經(jīng)進行了定義)所定義，以及當(dāng)Do1是C或Si且r是2時，兩個￥3基團中的至少一個定義如上；第二個Y3基團可具有上述定義或者如關(guān)于不對稱碳烯配體對Y^斤定義。在優(yōu)選實施方案中，D(^是N且r是l，即ys定義如上。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，對稱>^友烯配體中的下式基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>定義為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>其中各符號的定義如下Z，各自獨立地為CR"或N，其中0~5個、優(yōu)選04個、更優(yōu)選0~3個、最優(yōu)選02個、特別優(yōu)選0或1符號Z，可各自為N;以及在l個符號Z，是N的情況下，Z，可位于上式結(jié)構(gòu)部分與下式結(jié)構(gòu)部分的鍵合位點的鄰、間或?qū)ξ?，?yōu)選鄰或?qū)ξ唬?lt;formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>Z，基團中的R"各自獨立地為H、烷基、芳基、雜芳基、炔基，烯基，或者在每種情況下，2個R"基團一起形成可任選含有至少一個雜原子、優(yōu)選N的稠合環(huán)，或者R"為具有供體或受體作用的基團；優(yōu)選為H或具有供體或受體作用的基團；另外，具有下式結(jié)構(gòu)的基團z'=z，可以以芳族基本結(jié)構(gòu)或者R^'基團之一通過橋與^鍵合，其中所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR18、PR19、BR2°、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O-CO和(CR"R2、，其中一個或多個不相鄰的(CR"R")基團可被NR18、PR19、BR2°、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O-CO代替，其中x為2~10;以及R18、R19、R2G、R21、R22、R3°、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、、塊^^O如果式I雜配碳烯配合物的n>2，例如當(dāng)]V^-Ir(III)時n-3，其它ys基團可以如對于笫一(不對稱)碳烯配體(iia)所定義，或者如對于第二(對稱)碳烯配體(IIb)所定義。另外，式II的n個碳烯配體中的每一個中的Y3和Y2可通過橋彼此鍵合，其中所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR25、PR26、BR27、O、S、SO、S02、SiR32R33、CO、CO-O、O-CO和(CR28r29》，其中一個或多個不相鄰的(CR28R29)基團可被NR25、PR26、BR27、O、S、SO、S02、SiR32R33、CO、CO-O、O-CO代替，其中y為2~10;以及R25、R26、R27、R28、R29、R32、議33各自為11、烷基、芳基、雜芳基、歸基、炔基o在非常特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及這樣的式I雜配碳烯配合物，其中至少一個笫一(不對稱)碳烯配體選自下組<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>其中各符號的定義如下Z相同或不同且為CR"或N;Z，，相同或不同且為CR"或N;R12各自獨立地為H、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基，或者在每種情況下，2個RU基團一起形成可任選含有至少一個雜原子的稠合環(huán)，或者R12是具有供體或受體作用的基團；R4、R5、R6、R7、R8、R9、R"和R"'各自為氫、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基，或者具有供體或受體作用的基團；Z，，基團中的R"各自獨立地為H、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基，或者在每種情況下，2個R"基團一起形成可任選含有至少一個雜原子的稠合環(huán)，或者R"是具有供體或受體作用的基團；另外，具有下式結(jié)構(gòu)的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>可以以芳族基本結(jié)構(gòu)或者1112基團之一通過橋與下列對象鍵合與結(jié)構(gòu)部分aa中的114或115或者與114和115所鍵合的碳原子，與結(jié)構(gòu)部分ab中的RS或與RS所鍵合的碳原子，與結(jié)構(gòu)部分ac中的R"基團之一或者與R10所鍵合的碳原子之一，以及與結(jié)構(gòu)部分ad中的R"或與R"所鍵合的碳原子，其中所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR18、PR19、BR2G、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO誦O、O-CO和(CR"r22)x，其中一個或多個不相鄰的(CR"R22)基團可被NR18、PR19、BR2°、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O-CO代替，其中x為210;以及R18、R19、R20、R21、R22、R30、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、其中，當(dāng)具有下式結(jié)構(gòu)的基團z通過橋與下列對象鍵合時與114和RS所鍵合的碳原子(結(jié)構(gòu)部分aa)，與R8所鍵合的碳原子(結(jié)構(gòu)部分ab)，與Rie所鍵合的碳原子之一(結(jié)構(gòu)部^ac)，或與R"所鍵合的碳原子(結(jié)構(gòu)部分ad)，則尤其R"或RS基團、R8、R"基團之一或R"被與橋鍵合的鍵代替；Y3為烷基、炔基或烯基。在另一個非常特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及這樣的式i雜配碳烯配合物，其中至少一個第二(對稱)碳烯配體選自下組其中各符號的定義如下Z相同或不同且為CR"或N;Z，相同或不同且為CRU'或N;Z"相同或不同且為CR"或N;R12、R12'相同或不同，并且各自獨立地為H、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基，或者在每種情況下，2個R12或R"基團一起形成可任選含有至少一個雜原子的稠合環(huán)，或者R12或R"是具有供體或受體作用的基團；R4、R5、R6、R7、R8、R9、R"和R"'各自為氫、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基，或者具有供體或受體作用的基團；Z，，基團中的R"各自獨立地為H、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基，或者在每種情況下，2個R"基團一起形成可任選含有至少一個雜原子的稠合環(huán)，或者R"是具有供體或受體作用的基團；另外，具有下式結(jié)構(gòu)的基團可以以芳族基本結(jié)構(gòu)或者R"基團之一通過橋與下列對象鍵合與結(jié)構(gòu)部分ba中的R"或RS或者與R"和RS所鍵合的碳原子，與結(jié)構(gòu)部分bb中的R8或與RS所鍵合的碳原子，與結(jié)構(gòu)部分bc中的R"基團之一或者與R1()所鍵合的碳原子之一，以及與結(jié)構(gòu)部分bd中的R"或與R"所鍵合的碳原子，其中所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR18、PR19、BR2。、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O-CO和(CR"R22》，其中一個或多個不相鄰的(CR"R22)基團可被NR18、PR19、BR20、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O-CO代替，其中x為2~10;以及R18、R19、R20、R21、R22、R30、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、其中，當(dāng)具有下式結(jié)構(gòu)的基團通過橋與下列對象鍵合時與R"和RS所鍵合的碳原子(結(jié)構(gòu)部分ba)，與R8所鍵合的碳原子(結(jié)構(gòu)部分bb)，與Rie所鍵合的碳原子之一(結(jié)構(gòu)部分bc)，或與R"所鍵合的碳原子(結(jié)構(gòu)部分bd)，則尤其R"或RS基團、R8、R^基團之一或R11被與橋鍵合的鍵代替。非常特別優(yōu)選的是這樣的式I雜配碳烯配合物，其含有至少一個上述非常特別優(yōu)選實施方案的第一(不對稱)碳烯配體和至少一個上述另外非常特別優(yōu)選實施方案的第二(對稱)碳烯配體。當(dāng)本發(fā)明式I雜配碳烯配合物中的11>2時，在另外優(yōu)選的實施方案中，所述一個或多個另外的碳烯配體同樣是上述非常特別優(yōu)選實施方案的對稱或不對稱碳烯配合物。本發(fā)明式I雜配碳烯配合物中的金屬原子M1更優(yōu)選選自由Ir、Os、Rh和Pt組成的組，優(yōu)選選自由Os(II)、Rh(III)、Ir(III)和Pt(II)組成的組。特別優(yōu)選Ir(III)。非常特別優(yōu)選M1為Ir(III)且n為3的雜配碳烯配合物。在非常特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明雜配碳烯配合物因而具有下式(Ii)和(Iii):37<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>其中，式(Ii)和(Iii)碳烯配合物中的各符號的定義如下Do1為選自由C、P、N、O、S和Si、優(yōu)選由P、N、O和S組成的組中的供體原子，其中在下式碳烯配體中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>Do1不為O或S;Do2、Do"各自獨立地為選自由C、N、P、O和S組成的組中的供體原子；r當(dāng)Dt^是C或Si時為2，當(dāng)D(^是N或P時為1，以及當(dāng)D(/是0或S時為0;s、s，當(dāng)Do2或Do2'是C時各自為2，當(dāng)Do2或Do"是N或P時各自為1,以及當(dāng)Do2或Do"是O或S時各自為0;X、X，各自獨立地為選自由亞甲硅基、亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR13、PR"、BR15、O、S、SO、S02、CO、CO-O、O-CO和(CR"R卩)w組成的組中的間隔基團，其中一個或多個不相鄰的(CR"R")基團可被NR13、PR14、BR15、O、S、SO、S02、CO、CO-O、O-CO代替；w為210;R13、R14、R15、R16、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基；p、p，各自獨立地為0或1;q、q，各自獨立地為0或1;Y1、￥2各自獨立地為氫或選自由烷基、芳基、雜芳基、炔基和烯基組成的組中的含碳基團；或者Y'和丫2—起在供體原子D(^與氮原子N之間形成橋，該橋具有至少兩個原子，其中的至少一個為碳原子；R1、R2、R1，、R"各自獨立地為氫、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基；或者R1和R2—起或R"和R"—起形成具有總計3~5個原子的橋，其中的1~5個原子可為雜原子，而其余原子為碳原子，這樣使得基團形成5~7元環(huán)，該環(huán)除了已經(jīng)存在的雙鍵以外還可以任選具有一個另外的雙鍵，或者當(dāng)其為六元或七元環(huán)時，具有兩個另外的雙鍵，并且所述環(huán)可任選被烷基或芳基和/或具有供體或受體作用的基團取代，并且所述環(huán)可任選含有至少一個雜原子，以及所述57元環(huán)可任選與一個或多個另外的環(huán)、優(yōu)選6元芳族環(huán)稠合；另外，f和R1，或者￥2和1^'，可通過橋彼此鍵合，其中所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR18、PR19、BR2G、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O畫CO和(0^21112\，其中一個或多個不相鄰的(CR"R22)基團可被NR18、PR19、BR2°、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O-CO代替，其中x為2~10;以及R18、R19、R2°、R21、R22、R3°、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基；R3為氫、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基；Y3為氫、烷基、炔基或烯基；另外，Y"和Yz可通過橋彼此鍵合，其中所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR25、PR26、BR27、O、S、SO、S02、SiR32R33、CO、CO-O、O-CO和(CR28r2，其中一個或多個不相鄰的(CR28R29)基團可被NR25、PR26、BR27、O、S、SO、S02、SiR32R33co、CO陽O、O-CO代替，其中y為2~10;以及R25、R26、R27、R28、R29、R32、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基；其中，不同碳烯配體中的基團以及符號R1、R2、Y1、Y2、Do1、Do2、Y3、X、R3、p、q、r、s、Rr、R2，、Do2'、R3，、p，、q，、s，可各自相同或不同。因此，本發(fā)明的優(yōu)選實施方案涉及這樣的式(Ii)雜配Ir(III)-碳烯配合物，其具有兩個不對稱碳烯配體和一個對稱碳烯配體；本發(fā)明另一個優(yōu)選實施方案涉及這樣的式(Iii)雜配Ir(III)-碳烯配合物，其具有兩個對稱碳烯配體和一個不對稱碳烯配體。式(Ii)碳烯配合物中的兩個不對稱碳烯配體和式(Iii)碳烯配合物中的兩個對稱碳烯配體可各自相同或不同。在每種情況下，式(Ii)碳烯配合物中的兩個不對稱碳烯配體和式(Iii)碳烯配合物中的兩個對稱碳烯配體優(yōu)選是相同的。優(yōu)選的和非常特別優(yōu)選的對稱碳烯配體，以及優(yōu)選的和非常特別優(yōu)選的不對稱碳烯配體已在上文提及。在式Ii和Iii(M1為Ir(III)且n為3)的雜配碳烯配合物中，非常特別優(yōu)選地待使用的不對稱配體aa~ae和對稱配體ba~be的非常特別優(yōu)選的配體組合列出在下表中<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>1)"+"表示對稱和不對稱碳烯配體的可能組合。在式Ii碳烯配合物中，不對稱配體aa~ae的數(shù)目為2,而對稱配體babe的數(shù)目為l;在式Iii碳烯配合物中，不對稱配體aa~ae的數(shù)目為1,而對稱配體babe的數(shù)目為2。尤其是，非常特別優(yōu)選下述配體組合不對稱碳烯配體ab-對稱碳烯配體bb;不對稱碳烯配體ab-對稱碳烯配體bc;不對稱碳烯配體ac-對稱碳烯配體bb;不對稱碳烯配體ac-對稱碳烯配體bc。特別優(yōu)選的是具有式II的兩個不對稱碳烯配體和一個對稱碳烯配體的式Ii雜配碳烯配合物。考慮到本發(fā)明式I雜配碳烯配合物具有至少兩個不同的碳烯配體這一事實，本發(fā)明式I雜配碳烯配合物原則上可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法類似地制備。用于制備碳烯配合物的合適方法詳細(xì)見于例如綜述性文章W.A.Hermann等人，AdvancesinOrganometallicChemistry,2001，48巻，1-69，W.A.Hermann等人，Angew.Chem.1997，109，2256-2282,以及G.Bertrand等人，Chem.Rev.2000，100，39-91以及其中引用的文獻，還見于WO2005/113704，WO2005/019373和歐洲專利申請EP06101109.4(其在本申請的優(yōu)先權(quán)日尚未公開)。在一個實施方案中，本發(fā)明式I雜配碳烯配合物通過將對應(yīng)于碳烯配體的配體前驅(qū)體去質(zhì)子化并然后與含有所需金屬的合適金屬配合物反應(yīng)來制備。對稱和不對稱碳烯配體的合適配體前驅(qū)體對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是已知的。它們優(yōu)選為陽離子前驅(qū)體。在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及一種制備本發(fā)明式I雜配碳烯配合物的方法，該制備包括如下步驟將至少2種式(III)配體前驅(qū)體；Q-為一價陰離子抗衡離子，優(yōu)選鹵離子、類鹵離子、BF4,、BPh4_、PF6'、AsF6—或SbBV;以及G當(dāng)Do2=C或q=0時為H，以及當(dāng)D(^-N、S、O或P時，為H或雜原子的自由電子對；以及式III配體前驅(qū)體中的其他符號的定義如下Do1為選自由C、P、N、O、S和Si組成、優(yōu)選由P、N、O和S組成的組中的供體原子；Do2為選自由C、N、P、O和S組成的組中的供體原子；r當(dāng)D(^是C或Si時為2,當(dāng)D(/是N或P時為1，以及當(dāng)Dc/是0或S時為0;s當(dāng)D(^是C時為2,當(dāng)Dc^是N或P時為1，以及當(dāng)002是0或S時為0;X為選自由亞甲硅基、亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR13、PR"、BR15、O、S、SO、S02、CO、CO國O、O-CO和(CR"R")w其中42組成的組中的間隔基團，其中一個或多個不相鄰的(CR"R卩)基團可被NR13、PR14、BR15、O、S、SO、S02、CO、CO-O、O-CO代替；w為2~10;R13、R14、R15、R16、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基；p為0或1;q為0或1;Y1、￥2各自獨立地是氬，或為選自由烷基、芳基、雜芳基、炔基和烯基組成的組中的含碳基團；或者Y1和Y2—起在供體原子Do1與氮原子N之間形成橋，該橋具有至少2個原子，其中的至少l個原子為碳原子；R1、W各自獨立地為氫、垸基、芳基、雜芳基、炔基或烯基；或者R1和R2—起形成具有總計3~5個原子的橋，其中的1~5個原子可為雜原子，而其余原子為碳原子，從而使得下式基團形成5~7元環(huán)，該環(huán)如果合適的話，除了已經(jīng)存在的雙鍵以外，還可具有一個另外的雙鍵，或者當(dāng)其為六元環(huán)或七元環(huán)時，具有兩個另外的雙鍵，并且該環(huán)可任選被烷基或芳基和/或具有供體或受體作用的基團取代，并且該環(huán)可任選含有至少一個雜原子，以及所述5~7元環(huán)可任選與一個或多個另外的環(huán)、優(yōu)選六元芳族環(huán)稠合；另外，f和I^可通過橋彼此鍵合，所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR18、PR"、BR2G、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O誦CO和(CR211^、，其中一個或多個不相鄰的(CR"R22)基團可被NR18、PR19、BR2°、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O-CO代替，其中x為2~10;以及R18、R19、R20、R21、R22、R30、R31各自為H、烷基、芳基、雜芳基、R3是氫、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基；其中所述至少2種式III配體前驅(qū)體關(guān)于Y3具有不同定義，其中至少一個第一碳烯配體(IIa)中的￥3定義為氫、烷基、炔基或烯基；其中當(dāng)D(^是C或Si且r是2時，兩個￥3基團各自具有上述定義;以及至少一個第二碳烯配體(IIb)中的ys定義為其中Do2，、q，、s'、R3，、R1，、R2'、X'和p'各自獨立地如對于Do2、q、s、R3、R1、R2、X和p所定義，并且當(dāng)D(^是C或Si且r是2時，兩個￥3基團中的至少一個具有上述定義；笫二個￥3基團可具有上述定義或可以如關(guān)于第一配體前軀體對于Y"斤定義；與含有至少一個金屬Mr的金屬配合物反應(yīng)，其中Mf定義如下M1，為選自由Ir、Co、Rh、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Cu和Au組成、優(yōu)選由Ir、Os、Ru、Rh、Pd、Co和Pt組成、更優(yōu)選由Ir、Pt、Rh和Os組成的組中的金屬原子，其中所述金屬原子處于相應(yīng)金屬原子可能的任何氧化態(tài)。所用的金屬M"優(yōu)選為Ir，更優(yōu)選為Ir(I)或Ir(III)。式III配體前驅(qū)體中的Do1、Y1、Y2、Do2、q、s、R3、R1、R2、X和p以及Do2'、q'、s'、R3'、Rr、R2'、X'和p'的優(yōu)選定義為關(guān)于式II碳烯配體指定的定義。優(yōu)選的式III配體前驅(qū)體對應(yīng)于優(yōu)選的對稱(IIb)和不對稱(IIa)碳烯配體。在本申請中，不對稱配體前驅(qū)體(IIIa)(對應(yīng)于不對稱碳烯配體)理解為指這樣的式III配體前驅(qū)體，其中￥3為氫、烷基、炔基或烯基，其中當(dāng)D(/是C或Si且r是2時，兩個Y"基團各自如上所定義。對稱配體前驅(qū)體(IIIb)(對應(yīng)于對稱碳烯配體)理解為指這樣的式III配體前驅(qū)體，其中Y"定義為R2'\R1'H其中，Do2，、q'、s，、R3，、Rr、R2，、X，和p，各自獨立地如對于Do2、q、s、R3、R1、R2、X和p所定義，并且當(dāng)Dc^是C或Si且r是2時，兩個￥3基團中的至少一個定義如上；笫二個￥3可定義如上，或者如關(guān)于第一配體前驅(qū)體對于Y"斤定義。原則上，本發(fā)明雜配碳烯配合物的制備可以通過將式III的對稱和不對稱配體前驅(qū)體與含有至少一個金屬1V^'的金屬配合物同時反應(yīng)("單釜法")或者依次反應(yīng)來進行。所述依次反應(yīng)可通過如下方式來進行在第一步中，將金屬配合物與對稱配體前驅(qū)體(IIIb)反應(yīng)，其中作為中間體，形成具有至少一個對稱碳烯配體的碳烯配合物，該配體或者為式lib所示的配體，或者為非環(huán)金屬化的形式，以及形成供至少一種其他雙齒碳烯配體用的至少一種其他配位方式(其中所述其他配位方式的存在或者是由于金屬1V^'上的自由配位點導(dǎo)致的，或者是由于其他配體的替代導(dǎo)致的)；或者在第一步中，將金屬配合物與不對稱配體前驅(qū)體(IIIa)反應(yīng)，其中作為中間體，形成具有至少一個不對稱碳烯配體的碳烯配合物，該配體或者為式IIa所示的配體，或者為非環(huán)金屬化的形式，以及形成供至少一種其他雙齒碳烯配體用的至少一種其他配位方式(所述其他配位方式的存在或者是由于金屬M^上的自由配位點導(dǎo)致的，或者是由于其他配體的替代導(dǎo)致的)。在第一步之后的第二步中，將第一步獲得的特定碳烯配合物與不對稱碳烯配體(當(dāng)?shù)谝徊街幸延昧藢ΨQ碳烯配體時)或者與對稱碳烯配體(當(dāng)?shù)谝徊街幸延昧瞬粚ΨQ碳烯配體時)反應(yīng)。在本發(fā)明式I雜配碳烯配合物中的金屬M1是配位數(shù)為6的Ir(III)這一特別優(yōu)選的情況下，采用依次反應(yīng)例如產(chǎn)生下列特別優(yōu)選的可能方式(ia)式Ii碳烯配合物(iaa)將含有至少一個金屬1V^'且其中所述至少一個金屬M"是Ir的金屬配合物與相對于Ir為至少2倍化學(xué)計算量的不對稱配體前驅(qū)體(IIIa)配位點的雙碳烯配合物，以及(iab)隨后，將所得雙碳烯配合物與相對于Ir為至少化學(xué)計算量的對稱配體前驅(qū)體(IIIb)反應(yīng)，得到式Ii的雜配Ir-碳烯配合物。(ib)式Ii碳烯配合物(iba)將含有至少一個金屬M"且其中所述至少一個金屬M"是Ir的金屬配合物與相對于Ir為至少化學(xué)計算量的對稱配體前驅(qū)體(IIIb)反應(yīng)，形成具有對稱碳烯配體和供兩個其他雙齒碳烯配體用的兩個其它配位點的單碳烯配合物，以及(ibb)隨后，將所得單碳烯配合物與相對于Ir為至少2倍化學(xué)計算量的不對稱配體前驅(qū)體(IIIa)反應(yīng)，得到式Ii的雜配Ir-碳烯配合物。(iia)式Iii碳烯配合物(iiaa)將含有至少一個金屬M"且其中所述至少一個金屬M^是Ir的金屬配合物與相對于Ir為至少2倍化學(xué)計算量的對稱配體前驅(qū)體(IIIb)反應(yīng)，形成具有兩個對稱碳烯配體和供其他雙齒碳烯配體用的其它配位點的雙碳烯配合物，以及(iiab)隨后，將所得雙碳烯配合物與相對于Ir為至少化學(xué)計算量的不對稱配體前驅(qū)體(IIIa)反應(yīng)，得到式Iii的雜配Ir-碳烯配合物。(iib)式Iii碳烯配合物(iiba)將含有至少一個金屬M"且其中所述至少一個金屬M"是Ir的金屬配合物與相對于Ir為至少化學(xué)計算量的不對稱配體前驅(qū)體(IIIa)反應(yīng)，形成含有不對稱碳烯配體和供兩個其他雙齒碳烯配體用的兩個其它配位點的單碳烯配合物，以及(iibb)隨后，將所得單碳烯配合物與相對于Ir為至少2倍化學(xué)計算量的對稱配體前驅(qū)體(IIIb)反應(yīng)，得到式Iii的雜配Ir-碳烯配合物。在步驟(iaa)、(iba)、(iiaa)和(iiba)中形成的中間體中，特定碳烯配體可以環(huán)金屬化形式存在，或者以非環(huán)金屬化形式存在。上文中的單和雙碳烯配合物，如果合適的話，可以進行分離，或者與46另外的碳烯配體"就地"反應(yīng)，即無需進行后處理就反應(yīng)。式III配體前驅(qū)體可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備。合適的方法已在例如WO2005/019373及其中引用的文獻如OrganicLetters,1999，1，953-956;AngewandteChemie，2000，112，1672-1674中提及。其他合適的方法已在例如T.Weskamp等人，J.Organometal.Chem.2000,600，12-22;G.Xu等人，Org.Lett.2005，7，4605-4608;V.Lavallo等人，Angew.Chem.Int.Ed.2005，44，5705-5709中提及。一些合適的配體前驅(qū)體可市購。含有至少一個金屬M"的金屬配合物是含有至少一個選自下組的金屬的金屬配合物Ir、Co、Rh、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Cu和Au，優(yōu)選為Ir、Os、Ru、Rh、Pd、Co和Pt,更優(yōu)選為Ir、Pt、Rh和Os,最優(yōu)選為Ir，這些金屬原子處于相應(yīng)金屬原子可能的任何氧化態(tài)，優(yōu)選為Ir(I)或Ir(III)。合適的金屬配合物對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是已知的。合適的金屬配合物的例子為Pt(cod)Cl2、Pt(cod)Me2、Pt(acac)2、Pt(PPh3)2Cl2、PtCl2、[Rh(cod)ClI2、Rh(acac)CO(PPh3)、Rh(acac)(CO)2、Rh(cod)2BF4、RhCl(PPh3)3、RhCl3.nH20、Rh(acac)3、[Os(CO)3I2]2、[Os3(CO)12、OsH4(PPH3)3Cp2Os、Cp*2Os、H2OsCl66H20、OsCl3.H20)和[(一Cl)Ir("4畫l，5-cod)2、[(n-Cl)Ir(Ti2-coe)22、Ir(acac)3、IrCl3nH20、(tht)3IrCl3,Ir(V-烯丙基)3、Ir(ri3-甲基烯丙基)3，其中cod是環(huán)辛二烯，coe是環(huán)辛烯，acac是乙酰丙酮根，和tht是四氫噻吩。所述金屬配合物可用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備，或者可市購。在本發(fā)明特別優(yōu)選的式I的Ir(III)配合物(式I中的M1是Ir)的制備中，可采用上述Ir(I)或Ir(III)配合物，特別是[(ja-Cl)Ir(Ti4-l，5-cod)2、[(H-Cl)Ir(r|2-coe)22、Ir(acac)3、IrCl3nH20、(tht)3IrCl3、11*("3-烯丙基)3、11"("3-甲基烯丙基)3，其中cod是環(huán)辛二烯，coe是環(huán)辛烯，acac是乙酰丙酮根，和tht是四氫噻吩。在反應(yīng)后，將本發(fā)明雜配碳烯配合物進行后處理，并且如果合適的話，用本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的方法提純。典型地，后處理和提純可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法通過萃取、柱色譜法和/或重結(jié)晶法進行。下文將以采用上述制備式Ii雜配碳烯配合物的反應(yīng)(ia)作為例子，對本發(fā)明式I的雜配碳烯配合物的制備方法進行詳細(xì)描述<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>堿和/或輔助試劑/、p[D62-(R3)slq含Ir的金屬配合物，<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>制備本發(fā)明雜配碳烯配合物的另外的合成路線(iia)的例子如下上述各式中的各符號和基團的已各自定義在上文中。本發(fā)明雜配碳烯配合物特別適于用作發(fā)光物質(zhì)，因為它們具有位于電磁光譜的可見光范圍內(nèi)的發(fā)光(電致發(fā)光)。采用本發(fā)明雜配碳烯配合物作另外，本發(fā)明雜配碳烯配合物可通過例如與WO2(H)5/113704類似的方法制備，該方法經(jīng)過下面的中間體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>為發(fā)光物質(zhì)，可以提供在電磁光i瞽中的紅、綠和藍(lán)光區(qū)域以非常好的效率顯示出電致發(fā)光的化合物。同時，量子產(chǎn)率高，并且本發(fā)明雜配碳烯配合物在器件中的穩(wěn)定性高。另外，本發(fā)明雜配碳烯配合物適于用作OLED中的電子、激子或空穴的阻擋物質(zhì)，或者空穴導(dǎo)體(holeconductor)，電子導(dǎo)體(electronconductor),空穴注入層或基質(zhì)材料，這取決于所用的配體和中心金屬。有機發(fā)光二極管(OLED)原則上由幾層組成1.陽極(l)2.空穴傳輸層(2)3.發(fā)光層(3)4.電子傳輸層(4)5.陰極(5)然而，也可能的是，OLED并不全具有所提及的所有層；例如，具有層(l)(陽極)、(3)(發(fā)光層)和(5)(陰極)的OLED同樣也是合適的，在此情形下，層(2)(空穴傳輸層)和(4)(電子傳輸層)的功能通過相鄰層來實現(xiàn)。具有層(l)、(2)、(3)和(5)或具有層(1)、(3)、(4)和(5)的OLED同樣也是合適的。本發(fā)明雜配碳烯配合物可用于OLED的各種層中。因此，本發(fā)明還提供了本發(fā)明雜配碳烯配合物在有機發(fā)光二極管(OLED)的用途，以及提供含有至少一種本發(fā)明雜配碳烯配合物的OLED。本發(fā)明雜配碳烯配合物優(yōu)選用于發(fā)光層，更優(yōu)選用作發(fā)光分子。因此，本發(fā)明還提供了含有至少一種雜配碳烯配合物的發(fā)光層，所述配合物優(yōu)選用作發(fā)光分子。優(yōu)選的雜配碳烯配合物已在上文加以描述。本發(fā)明雜配碳烯配合物可以本體——不加其他添加劑——的形式存在于OLED的發(fā)光層或者其他層中，優(yōu)選存在于發(fā)光層中。然而，同樣可以且優(yōu)選的是，除了本發(fā)明雜配碳烯配合物之外，其他化合物也存在于含有至少一種本發(fā)明雜配碳烯配合物的層中，優(yōu)選存在于發(fā)光層中。例如，發(fā)光層中可存在熒光染料，以改變用作發(fā)光分子的雜配碳烯配合物的發(fā)光顏色。另外一在優(yōu)選的實施方案中一還可使用稀釋材料。該稀釋材料可為聚合物，例如聚(N-乙烯基啼唑)或聚硅烷。然而，稀釋材料也可為小分子物質(zhì)，例如4，4，-N，N，-二呼唑聯(lián)苯(CDP-CBP)或芳族叔胺。OLED的上述各層進而又可以由兩層或更多層組成。例如，空穴傳輸層可以由空穴從電極注入其中的層和將空穴從空穴注入層傳輸?shù)桨l(fā)光層中的層組成。電子傳輸層同樣可由多層組成，例如由電子借助電極注入其中的層和從電子注入層接收電子并將它們傳輸?shù)桨l(fā)光層中的層組成。這些指定層各自根據(jù)諸如能級、耐熱性和電荷載體的遷移率以及還有所提及各層與有機層或金屬電極之間的能量差之類的因素進行選擇。本領(lǐng)域中的技術(shù)人員應(yīng)該能夠選擇OLED的結(jié)構(gòu)，其選擇方式應(yīng)使得它與優(yōu)選作為發(fā)光物質(zhì)的根據(jù)本發(fā)明使用的雜配碳烯配合物最優(yōu)匹配。為了獲得特別有效的OLED，空穴傳輸層的HOMO(最高占據(jù)分子軌道)應(yīng)該與陽極的功函匹配，并且電子傳輸層的LUMO(最低非占據(jù)分子軌道)應(yīng)該與陰才及的功函匹配。本發(fā)明進而提供包含至少一種本發(fā)明發(fā)光層的OLED。OLED中的其陽極(l)是提供正電荷載體的電極。它例如可以由包含金屬、不同金屬的混合物、金屬合金、金屬氧化物或不同金屬氧化物的混合物的材料組成。作為選擇，陽極可以是導(dǎo)電性聚合物。合適的金屬包括元素周期表中第11、4、5和6族的金屬以及第8-10族的過渡金屬。當(dāng)陽極是透明的時候，通常使用元素周期表中第12、13和14族金屬的混合金屬氧化物，例如氧化銦錫(ITO)。陽極(l)還可以包含有機材料，例如聚苯胺，例如如Nature,第357巻，第477-479頁(1992年6月11日)所述。陽極或陰極中的至少一個應(yīng)該至少部分是透明的，以能夠發(fā)射所形成的光。用于本發(fā)明OLED的層(2)的合適空穴傳輸材料公開在例如Kirk-Othmer，EncyclopediaofChemicalTechnology,第4輯，第18巻，第837-860頁，1996中?？昭▊鬏敺肿踊蚓酆衔锒伎梢杂米骺昭▊鬏敳牧?。經(jīng)常使用的空穴傳輸分子選自下組4，4，-雙[N-(l-萘基)-N-苯基氨基聯(lián)苯(a-NPD)、N，N，-二苯基-N，N，-雙(3-曱基苯基)[l，l，-聯(lián)苯-4，4，-二胺(TPD)、1，1-雙[(二-4-甲苯基氨基)苯基1環(huán)己烷(TAPC)、N，N，-雙(4-曱基苯基)-N，N，-雙(4-乙基苯基)l,l，-(3，3，-二曱基)聯(lián)苯l-4，4，-二胺(ETPD)、四-(3-甲基苯基)-N，N，N，，N，-2，5-苯二胺(PDA)、a-苯基-4-N，N-二苯基氨基苯乙烯(TPS)、對-(二乙基氨基)苯曱醛二苯基腙(DEH)、三苯基胺(TPA)、雙4-(N，N-二乙基氨基)-2-甲基苯基]-(4-甲基苯基)甲烷(MPMP)、l-苯基-3-[對-(二乙基氨基)苯乙烯基-5-[對-(二乙基氨基)苯基l吡唑啉(PPR或DEASP)、1，2-反式-雙(9H-^"唑-9-基)環(huán)丁烷(DCZB)、N，N，N，，N，-(4-甲基苯基)-(l，l，-聯(lián)苯)-4，4，畫二胺(TTB)、4，4，，4"-三(N，N-二苯基氨基)三苯基胺(TDTA)和卟啉類化合物以及酞菁，如銅酞菁。常常使用的空穴傳輸聚合物選自下組聚乙烯基咔唑，(苯基曱基)聚硅烷，PEDOT(聚(3，4-亞乙基二氧基噻吩)，優(yōu)選摻雜有PSS(聚苯乙烯磺酸酯)的PEDOT,以及聚苯胺。同樣還可通過將空穴傳輸分子摻雜到聚合物如聚苯乙烯和聚碳酸酯中來獲得空穴傳輸聚合物。合適的空穴傳輸分子是上面提及的分子。用于本發(fā)明OLED的層(4)的合適電子傳輸材料包括與下列物質(zhì)螯合的金屬oxinoid化合物，例如三(8-羥基-chinolinolato)鋁(Alq3),基于菲咯啉的化合物，例如2，9-二甲基-4，7-二苯基-l，10-菲咯啉(DDPA-BCP)或4,7-二苯基-l，10-菲咯啉(DPA),以及唑類化合物，例如2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-l,3，4-噁二唑(PBD)和3-(4-聯(lián)苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1，2，4-三唑(TAZ)。層(4)可以有助于電子傳輸和用作緩沖層或阻擋層，以避免激子在OLED各層界面處淬滅。層(4)優(yōu)選改進電子的遷移率和降低激子的淬滅。在上面作為空穴傳輸材料和電子傳輸材料指定的材料當(dāng)中，一些可以發(fā)揮多種功能。例如，一些導(dǎo)電材料當(dāng)它們具有低洼HOMO時同時是空穴阻擋材料。電荷傳輸層也可以電子摻雜，以改進所用材料的傳輸性能，以首先使層厚度加大(避免針孔/短路)，其次將器件的操作電壓降至最低。例如，空穴傳輸材料可以摻雜有電子受體；例如，酞菁或芳基胺如TPD或TDTA可以摻雜有四氟四氰基醌二甲烷(F4-TCNQ)。電子傳輸材料可以例如摻雜有堿金屬；例如Alq3可以摻雜鋰。電子摻雜對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是已知的，并且公開于例如W.Gao，A.Kahn，J.Appl.Phys.，第94巻，第1期，2003年7月1日(p-摻雜的有機層);A.G.Werner,F.Li，K.Harada,M.Pfdffer，T.Fritz，K.Leo,Appl,Phys.Lett,第82巻，第25期，2003年6月23日和Pfeiffer等人，OrganicElectronics2003，4，89-103中。陰極(5)是用于引入電子或負(fù)電荷載體的電極。陰極可以是具有的功函比陽極低的任何金屬或非金屬。用于陰極的合適材料選自元素周期表第1族的堿金屬，例如Li、Cs，第2族的堿土金屬和第12族金屬，包括稀土金屬和鑭系金屬和4阿系金屬。另外還可以使用諸如鋁、銦、鈣、鋇、釤和鎂之類的金屬及其結(jié)合。另夕卜，含鋰的有機金屬化合物或LiF可應(yīng)用于有機層和陰極之間，以降低操作電壓。本發(fā)明的OLED可額外包含本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它層。例如，可發(fā)光層(3)之間。l者，該其^層可用作保護層。以類似方式:在發(fā)光層(3)和層(4)之間可以存在額外的層，以有助于負(fù)電荷的傳輸和/或使各層的帶隙相互配合?；蛘撸搶涌捎米鞅Ｗo層。在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的OLED除了層(l)-(5)之外進一步包含下列額外層中的至少一層-陽極(1)和空穴傳輸層(2)之間的空穴注入層；-空穴傳輸層(2)和發(fā)光層(3)之間的電子和/或激子用阻擋層；-發(fā)光層(3)和電子傳輸層(4)之間的空穴和/激子用阻擋層；-電子傳輸層(4)和陰極(5)之間的電子注入層。然而，如上面提及的那樣，對于OLED而言，也可以不全具有上面提及的所有層(l)-(5);例如，具有層(l)(陽極)、(3)(發(fā)光層)和(5)(P月極)的OLED同樣也是合適的，在此情形下，層(2)(空穴傳輸層)和(4)(電子傳輸層)的功能通過相鄰層來實現(xiàn)。具有層(l)、(2)、(3)和(S)或具有層(1)、(3)、(4)和(5)的OLED同樣也是合適的。本領(lǐng)域中的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)知道如何選擇合適的材料(例如基于電化學(xué)研究)。用于各層的合適材料和合適的OLED結(jié)構(gòu)對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是已知的，并且公開于例如WO2005/113704中。此外，本發(fā)明OLED的上述層中的每一層可以由兩層或更多層組成。還可以將層(l)、(2)、(3)、(4)和(5)中的一部分或全部進行表面處理，以增加電荷載體傳輸?shù)男省Ｓ糜谏鲜鰧又械拿恳粚拥牟牧系倪x擇優(yōu)選通過獲得具有高效率的OLED來確定。本發(fā)明OLED可以通過本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的方法來生產(chǎn)。通常而言，OLED通過在合適的底材上接連地氣相沉積各層來生產(chǎn)。合適的底材包括例如玻璃或聚合物膜。對于氣相沉積，可以使用常規(guī)技術(shù)，如熱氣化、化學(xué)氣相沉積和其它技術(shù)。在可供選擇的方法中，有機層可以由在合適溶劑中的溶液或*體施用，在此情形下，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的涂敷技術(shù)。在OLED的一層中，優(yōu)選在發(fā)光層中，除了至少一種本發(fā)明雜配碳烯配合物之外還具有聚合物材料的組合物通常借助于溶液介導(dǎo)的方法作為層施用。通常而言，不同層具有下列厚度陽極(1)500-5000A,優(yōu)選1000-2000A;空穴傳輸層(2)50-1000A，優(yōu)選200-800A，發(fā)光層(3)10-1000A,優(yōu)選100-800A，電子傳輸層(4)50-1000A，優(yōu)選200-800A，陰極(5)200-10000A，優(yōu)選300-5000A。本發(fā)明OLED中的空穴和電子的重組區(qū)的位置以及OLED的發(fā)射光鐠可能會受到各層的相對厚度的影響。這意味著電子傳輸層的厚度應(yīng)該優(yōu)先經(jīng)選擇，使得電子/空穴的重組區(qū)位于發(fā)光層內(nèi)。OLED中各層的厚度的比例取決于所用材料。使用的任何額外層的層厚度對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是已知的。在本發(fā)明OLED的至少一層中，使用本發(fā)明雜配碳烯配合物，優(yōu)選作為本發(fā)明的OLED的發(fā)光層中的發(fā)光分子，允許獲得具有高效率的OLED。本發(fā)明OLED的效率還可以額外地通過優(yōu)化其它層來得到改進。例如，可以使用高效率的陰極，例如Ca、Ba或LiF。降低操作電壓或增加量子效率的成形底材和新的電荷傳輸材料也可以用于本發(fā)明OLED中。此外，OLED中也可以存在額外層，以調(diào)節(jié)不同層的能級和有助于電致發(fā)光。本發(fā)明OLED可以用于其中電致發(fā)光是有用的所有器件中。合適的器件優(yōu)選選自靜止和移動的可視顯示單元。靜止的可視顯示單元例如是計算機、電視的可視顯示單元，打印機、廚房用具和廣告標(biāo)志中的可視顯示單元，照明設(shè)備和信息標(biāo)志。移動可視顯示單元例如是移動電話、手提電腦、數(shù)碼相繼、交通工具以及公共汽車和火車上的目的地顯示器中的可視顯示單元。此外，本發(fā)明雜配碳烯配合物可以用于具有反轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)的OLED中。在這些反轉(zhuǎn)OLED中，本發(fā)明雜配碳烯配合物再次優(yōu)選用于發(fā)光層中。反轉(zhuǎn)OLED的結(jié)構(gòu)和其中常使用的材料對于本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員而言是已知的。上述本發(fā)明雜配碳烯配合物除了用于OLED以外還可用作著色劑，該著色劑在受到光輻照時在電磁光譜的可見光區(qū)域發(fā)光(光致發(fā)光)。因此，本申請還提供上述本發(fā)明雜配碳烯配合物在聚合物材料的本體著色中的用途。合適的聚合物材料為聚氯乙烯、醋酸纖維素、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氨酯、聚酰亞胺、聚苯并咪唑、三聚氰胺樹脂、硅樹脂、聚酯、聚醚、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚異戊二烯以及所列聚合物的單體的共聚物。另外，上述本發(fā)明雜配碳烯配合物可用于下列應(yīng)用-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作或用于還原染料，例如用于對天然材料著色，所述天然材料例如為紙張、木材、稻草、皮革、毛皮或天然纖維材料如棉、羊毛、絲、黃麻、劍麻、大麻、亞麻或動物毛發(fā)(例如馬毛)和它們的轉(zhuǎn)化產(chǎn)品如粘膠纖維、硝化絲或銅人造絲。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作著色劑，例如用于著色漆、清漆和其它表面涂料組合物，紙張墨，印刷油墨，其它墨水和用于畫畫和書寫目的的其它色料。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作顏料性染料，例如用于著色漆、清漆和其它表面涂料組合物著色，紙張墨，印刷油墨，其它墨水和其它用于畫畫和書寫目的的色料。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作電子照相中的顏料例如用于干式復(fù)制系統(tǒng)(Xerox方法)和激光打印機。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用于安全標(biāo)示目的，其中高化學(xué)和光化學(xué)穩(wěn)定性以及合適的話還有物質(zhì)的發(fā)光是重要的。這優(yōu)選用于其中要獲得特定的不會弄錯的顏色圖案的支票、支票保證卡、具有貨幣價值的票券、檔案、專用紙張等。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作其它色料中的添加劑，在所述色料中要獲得特定的顏色陰影，優(yōu)選特別鮮艷的顏色。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用于制造制品，以利用發(fā)光識別這類制品，優(yōu)選出于分類目的的儀器識別制品(包括例如用于塑料的回收)。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作可機讀標(biāo)志、優(yōu)選文字?jǐn)?shù)字標(biāo)志或條形碼的發(fā)光染料。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用于改變光的頻率，以例如將短波長光轉(zhuǎn)化為較長波長的可見光。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用于為了各種顯示、信息和標(biāo)示目的的顯示元件，例如用于^L動顯示元件、信息標(biāo)記和交通標(biāo)志，例如紅綠燈。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用于噴墨打印機，優(yōu)選以均相溶液作為發(fā)光油墨。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作超導(dǎo)有機材料的原料。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用于固態(tài)發(fā)光標(biāo)記。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用于裝飾目的。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用于示蹤目的，例如用于生物化學(xué)、藥物、工程和自然科學(xué)。此處，染料可以以共價鍵連接于基質(zhì)上或者通過次級鍵如氫鍵或疏水相互作用(吸附)結(jié)合。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作高靈敏度檢測方法中的發(fā)光染料(參見C.Aubert,J.Ftinfschilling，I.Zschocke-Gr3nacher和H.Langhals,Z.Analyt.Chem.(分析化學(xué))320(1985)361)。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作閃爍器件中的發(fā)光染料。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作光學(xué)集光系統(tǒng)中的染料或發(fā)光染料。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作發(fā)光陽光收集器中的染料或發(fā)光染料(參見Langhals，Nachr.Chem.Lab.28(1980)716)。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作發(fā)光激活的顯示器中的染料或發(fā)光染料(參見W.Greubel和G.Baur，Elektronik26(1977))。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作用于光引發(fā)聚合制備塑料的冷光源中的染料或發(fā)光染料。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作材料試驗的染料或發(fā)光染料，例如用于生產(chǎn)半導(dǎo)體電路。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用于檢測集成半導(dǎo)體組件的微結(jié)構(gòu)的染料或發(fā)光染料。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作光導(dǎo)體中的染料或發(fā)光染料。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作光刻工藝中的染料或發(fā)光染料。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作其中激發(fā)借助電子、離子或UV輻射發(fā)生的顯示、照明或影像轉(zhuǎn)化系統(tǒng)中的染料或發(fā)光染料，例如用于發(fā)光顯示器、Braim管或用于熒光管中。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作作為集成半導(dǎo)體電路的一部分的染料或發(fā)光染料，它們直接使用或與其它半導(dǎo)體結(jié)合在一起使用，例如以取向生長晶體的形式。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作化學(xué)發(fā)光系統(tǒng)中的染料或發(fā)光染料，例如用于化學(xué)發(fā)光照明棒，用于發(fā)光免疫測定，或者其它發(fā)光檢測方法。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作作為信號顏色的染料或發(fā)光染料，例如用于光學(xué)強調(diào)書寫和畫圖或其它繪畫產(chǎn)品，以對標(biāo)記和其中要獲得特定光學(xué)顏色印象的其它制品賦予個性。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作染料激光中的染料或發(fā)光染料，例如用作產(chǎn)生激光束的發(fā)光染料。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作非線性光學(xué)的活性物質(zhì)，例如用于將激光頻率變成二倍和三倍。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作流變改進劑。-將本發(fā)明雜配碳烯配合物用作用于將電磁輻射轉(zhuǎn)化成電能的光電應(yīng)用中的染料。下文的實施例將對本發(fā)明進行另外的描述。實施例a)配合物KI的合成在1L的三頸燒瓶中，將16.11g(45mmol)苯并咪唑錯鹽SI懸浮于250ml的甲苯中，并冷卻至-8。C。然后在30分鐘內(nèi)，加入卯ml雙(三甲基曱硅烷基)氨基鉀(KHMDS，0.5M曱苯溶液，45mmol)。將該混合物在室溫下攪拌1小時，然后在-78。C下在30分鐘內(nèi)滴加至15.12g(22.5mmol)[Oi-Cl)Ir(Ti4-l，5-COD)2在400ml甲苯中的溶液中。在室溫下攪拌該反應(yīng)混合物1.5小時，然后在回流溫度下加熱18小時。冷卻后，濾出沉淀并用甲苯洗滌。將合并的各甲苯相濃縮至干，并用柱色譜法提純。得到l孓4g(49%)黃色粉末。1H-NMR(CD2CI2,500MHz):5=7.96(m,4H)，7.51(m，6H)，7.25(m，2H)，7.18(m，2H)(jeCHph)，4.31(m,2H，CHcod),2.43(m，2H，CHcod)，1.61(m,2H),1.34(m，4H),1.17(m,2H)(jeCH2,cod).13C—NMR(CD2CI2,125MHz):5=191.5(NCN),137.0，135.0(Cq)，128.1，127.8，127.1,122.5'110.0(CHPh),84.5,51.4(jeCHc。d)，32.1，28.1QeCH2,c。d).b)配合物KII的合成1/2[()>CI)lr(Ti4-1,5"COD)]2+3H將13.74g(44.16mmol)碘化咪唑錯鹽SII懸浮于200ml的THF中，并在-8。C下在30分鐘內(nèi)與88.32ml雙(三甲基曱硅烷基)氨基鉀(O.SM的曱苯溶液，44.16mmol)混合。將該懸浮液在室溫下攪拌1小時，然后在-78。C下在30分鐘內(nèi)滴加至4.94g(7.36mmol)1(1J-Cl)Ir(i]4-l，5-COD)2在360ml的THF中的溶液中。將該混合物在室溫下攪拌1.5小時，并在回流下加熱17小時。冷卻后，濾出沉淀，用THF、1120和曱醇洗滌，干燥。得到4.02g(34%)橙色粉末。1H-NMR(DMSO,500MHz):S=8.09(d，3JH,H=7,8Hz,4H，CHph)，7.53(d,"H,H=7.8Hz'4H，CHph),7.46(s,2H,NCHCHN),7.34(s,2H，NCHCHN),4.64(m,2H，CHcod)，3,58(m,2H,CHcod),3.06(s,6H，NCH3)，2.33-2.01(m，4H，CH2,cod),1.76-1.1.59(m,4H，CH2,cod)-c)配合物KIII的合成(路線1)KillPhSI將1.24g(3.46mmol)苯并咪唑錯鹽SI懸浮于卯ml二氧六環(huán)中。然后在10分鐘內(nèi)加入6.9ml雙(三甲基甲硅烷基)氨基鉀(KHMDS,0.5M的甲苯溶液3.45mmol)。將該混合物在室溫下攪拌半小時，然后在20分鐘內(nèi)，滴加至1.37g(1.73mmol)KII和0.34g(1.73mmol)四氟硼酸銀在90ml二氧六環(huán)中的混合物中。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌1小時，然后在回流下加熱21小時。冷卻后，濾出沉淀，用二氧六環(huán)洗滌。將濾液脫除溶劑，用二氯甲烷萃取。用柱色譜法提純后，從萃取液中得到0.38g(27%)黃色粉末。d)配合物KIII的合成(路線2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>將2.31g(7.38mmol)咪唑镥鹽SII懸浮于135ml二氧六環(huán)中。然后在10分鐘內(nèi)加入14.8ml雙(三甲基甲硅烷基)氨基鉀(KHMDS，0.5M的曱苯溶液，7.40mmol)。將混合物在室溫下攪拌1小時，然后在20分鐘內(nèi)滴加至1.5g(2.46mmol)KI和0.48g(2.46mmol)四氟硼酸銀在90ml二氧六環(huán)中的混合物中。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物1小時，然后在回流下加熱21小時。冷卻后，濾出沉淀，用二氧六環(huán)洗滌。將濾液脫除溶劑，用二氯甲烷萃取。柱色譜法提純后，從萃取液中獲得0.70g(34Y。)淡黃色粉末。1H-,R(CD2CI2,500MHz):5=2.44(s,3H)，3.21(s，3H)，6.21-6.23(m，1H),6.26(d,J=2.1Hz,1H)'6.51(dd,J=7.3Hz，J=1.5Hz，1H),6.59-6.60(m,1H),6.72(dt,J=7.3Hz，J=1.1Hz，1H)，6.77(d，J=2.3Hz，1H)，6.81-6.82(m,1H),6.85-6.87(m，1H)，7.06-7-19(m,4H)'7.21-7.26(m,3H),7.28-7.33(m,2H),7.35-7.39(m,2H),7.43-7.49(m，2H),7鄰(d,J=7.9Hz,1H),8.25(d,J=8.2Hz，1H).13C-NMR(CD2CI2，126MHz):5=36.5(CH3)，37.5(CH3),108.02(Cq，CN)，108.04(Cq，CN),110.5(CH)，110.9(CH),111.2(CH),111.7(CH),113.0(CH),114.6(CH)，115.1(CH)，121.0(Cq)，121.1(Cq)，121.66(CH),121.73(CH),121.8(CH)，122.7(CH),123.8(CH)'125.3(CH)，126.3(CH)，126.5(CH)'126.7(CH)，128.6(CH),128.8(CH)，129-1(CH)'130.0(CH),132.7(Cq),137.4(CH),138.2(Cq),138.4(Cq),140.2(CH)，141.3(CH)，147.2(Cq),149.1(Cq〉，149.7(Cq),150.7(Cq),151.17(Cq),151.23(Cq)，176.6(Cq，NCN),177.5(Cq,NCN)，187.1(Cq，NCN》e)光譜光致發(fā)光(2wtVo的特定碳烯配合物摻雜的聚曱基丙烯酸甲酯(PMMA)薄膜)*其制備方法參見專利事情WO05/019373的Ir配合物(7)。**其制備方法參見德國專利申請102004057072.8，提交日2004年11月25日，名稱"VerwendungvontJbergangsmetall-CarbenkomplexeninorganischenLicht-emittierendenDioden(OLED)"[過渡金屬-碳烯配合物在有機發(fā)光二極管(OLED)中的用途If)OLED的生產(chǎn)首先將用作陽極的ITO底材用LCD生產(chǎn)用的商業(yè)清潔劑(Deconex⑧20NS以及中和劑250RGAN-ACH^)進行清潔，然后在超聲浴中在丙酮/異丙醇混合物中進行清潔。為了除去可能存在的有機殘留物，將底材于臭量子產(chǎn)率<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>和70wt。/。的下式化合物組成的混合物H,CCH(其制備方法參見德國專利申請102005014284.2，提交日加05年3月24曰，名稱"VerwendungvonVerbinduiigeii,welchearomatischeoderheteroaromatischeiiberCarbonyl-GruppenenthaltendeGruppenverbundeneringeenthalten,alsMatrixmaterialieninorganischen氧烘箱中再暴露在連續(xù)臭氧氣流中達25分鐘。該處理也改進ITO的空穴注入性能。然后，通過氣相沉積在約10_7毫巴下以約2-3nm/min的速率在清潔過的底材上施加下述有機材料。施加于底材的空穴導(dǎo)體和激子阻擋物質(zhì)為Ir(dpbic)3,施加厚度為20nm。L》(其制備方法參見專利申請WO05/019373的Ir配合物(7))。隨后，將由30wt。/o的下式化合物L(fēng)euchtdioden"[含有經(jīng)由含羰基基團連接的芳族或雜芳族環(huán)的化合物在有機發(fā)光二極管中用作基質(zhì)材料的用途)通過氣相沉積施加，施加厚度為20nm,前一化合物起發(fā)射體的作用，后一化合物起基質(zhì)材料的作用。之后，將下式物質(zhì)(其制備方法參見德國專利申請102004057073.6,提交日2004年11月25日，#:"VerwendungvonPhenothiazin陽S國oxidenund—S，S訓(xùn)dioxidenalsMatrixmaterialienftirorganischeLeuchtdioden，，汾奮秦S-氧化物和S，S-二氧化物作為有機發(fā)光二極管的基質(zhì)材料的用途])通過氣相沉積施加作為激子和空穴阻擋物質(zhì)，施加厚度為9nm。接下來，通過氣相沉積施加電子傳輸體TPBI(l，3，5-三(N-苯基芐基咪哇-2-基)苯)，施加厚度為40nm，之后施加0.75nm厚的氟化鋰層，最后施加110nm厚的Al電極。為了對OLED進4亍表征，在不同電流和電壓下記錄了電致發(fā)光光譜。另外，對電流-電壓特性與發(fā)射光輸出一起進行了測試?？梢詫⒐廨敵鐾ㄟ^用光度計校準(zhǔn)來轉(zhuǎn)化成光度參數(shù)。對于所述OLED，獲得了如下電光學(xué)數(shù)據(jù)發(fā)射峰值456nmCIE(x、y)0.155;0.124V時的光度效率9.6cd/A4V時的功率效率7.5lm/W4V時的外部量子產(chǎn)率9.7%7V時的亮度1500cd/m權(quán)利要求1.式(I)的包含至少兩種不同碳烯配體的雜配碳烯配合物，M1[carbene]n(I)其中各個符號的定義如下M1為選自由Ir、Co、Rh、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Cu和Au組成、優(yōu)選由Ir、Os、Ru、Rh、Pd、Co和Pt組成、更優(yōu)選由Ir、Pt、Rh和Os組成的組中的金屬原子，該金屬原子處于相應(yīng)金屬原子可能的任何氧化態(tài)；n為碳烯配體的數(shù)目，其中n至少為2；其中n取決于所用金屬原子的氧化態(tài)和配位數(shù)，以及取決于碳烯配體的齒數(shù)和電荷；carbene為式(II)碳烯配體其中式II碳烯配體中各個符號的定義如下Do1為選自由C、P、N、O、S和Si組成、優(yōu)選由P、N、O和S組成的組中的供體原子；Do2為選自由C、N、P、O和S組成的組中的供體原子；r當(dāng)Do1是C或Si時為2，當(dāng)Do1是N或P時為1，以及當(dāng)Do1是O或S時為0；s當(dāng)Do2是C時為2，當(dāng)Do2是N或P時為1，以及當(dāng)Do2是O或S時為0；X為選自由亞甲硅基、亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR13、PR14、BR15、O、S、SO、SO2、CO、CO-O、O-CO和(CR16R17)w組成的組中的間隔基團，其中一個或多個不相鄰的(CR16R17)基團可被NR13、PR14、BR15、O、S、SO、SO2、CO、CO-O、O-CO代替；w為2～10；R13、R14、R15、R16、R17各自為H、烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基；p為0或1；q為0或1；Y1、Y2各自獨立地是氫，或為選自由烷基、芳基、雜芳基、炔基和烯基組成的組中的含碳基團；或者Y1和Y2一起在供體原子Do1與氮原子N之間形成橋，該橋具有至少2個原子，其中的至少1個原子為碳原子；R1、R2各自獨立地為氫、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基；或者R1和R2一起形成具有總計3～5個原子的橋，其中的1～5個原子可為雜原子，而其余原子為碳原子，從而使得下式基團形成5～7元環(huán)，該環(huán)如果合適的話，除了已經(jīng)存在的雙鍵以外，還可具有一個另外的雙鍵，或者當(dāng)其為六元環(huán)或七元環(huán)時，具有兩個另外的雙鍵，并且該環(huán)可任選被烷基或芳基和/或具有供體或受體作用的基團取代，并且該環(huán)可任選含有至少一個雜原子，以及所述5～7元環(huán)可任選與一個或多個另外的環(huán)稠合；另外，Y1和R1可通過橋彼此鍵合，所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR18、PR19、BR20、O、S、SO、SO2、SiR30R31、CO、CO-O、O-CO和(CR21R22)x，其中一個或多個不相鄰的(CR21R22)基團可被NR18、PR19、BR20、O、S、SO、SO2、SiR30R31、CO、CO-O、O-CO代替，其中x為2～10；以及R18、R19、R20、R21、R22、R30、R31各自為H、烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基；R3是氫、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基；其中所述至少2種碳烯配體關(guān)于Y3具有不同定義，其中至少一個第一碳烯配體(IIa)中的Y3定義為氫、烷基、炔基或烯基；其中當(dāng)Do1是C或Si且r是2時，兩個Y3基團各自具有上述定義；以及至少一個第二碳烯配體(IIb)中的Y3定義為其中Do2’、q’、s’、R3’、R1’、R2’、X’和p’各自獨立地如對Do2、q、s、R3、R1、R2、X和p所定義，以及當(dāng)Do1是C或Si且r是2時，兩個Y3基團中的至少一個具有上述定義；第二個Y3基團可具有上述定義或可以具有關(guān)于第一碳烯配體對Y3指定的定義；以及在n>2的式I雜配碳烯配合物中的第三或另外的碳烯配體中的Y3或者如第一碳烯配體(IIa)中所定義，或者如第二碳烯配體(IIb)中所定義；另外，n個碳烯配體中的每一個中的Y3和Y2可通過橋彼此鍵合，所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR25、PR26、BR27、O、S、SO、SO2、SiR32R33、CO、CO-O、O-CO和(CR28R29)y，其中一個或多個不相鄰的(CR28R29)基團可被NR25、PR26、BR27、O、S、SO、SO2、SiR32R33、CO、CO-O、O-CO代替，其中y為2～10；以及R25、R26、R27、R28、R29、R32、R33各自為H、烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基。2.如權(quán)利要求l所述的碳烯配合物，其中下式結(jié)構(gòu)部分選自下組:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>和R其中各符號的定義如下Z"各自獨立地為CR1?；騈;R4、R5、R6、R7、R8、R9、R"和R"'各自為氫、烷基、芳基、雜芳基、炔基、烯基或具有供體或受體作用的取代基；R10為氫、垸基、芳基、雜芳基、炔基或烯基，或在每種情況下2個R1()基團一起形成可任選含有至少一個雜原子的稠合環(huán)，或者rw是具有供體或受體作用的基團，其中至少一個R"基團優(yōu)選為H,更優(yōu)選至少兩個R"基團各自為H，最優(yōu)選三個或四個R"基團各自為H;另外，結(jié)構(gòu)部分a中的！^或rS，結(jié)構(gòu)部分b中的r8，結(jié)構(gòu)部分c中的R"基團之一，以及結(jié)構(gòu)部分d中的R"，可通過橋與W鍵合，其中所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR18、PR19、BR2"、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO畫O、O-CO和(CR"R22、，其中一個或多個不相鄰的(CR"R22)基團可被NR18、PR19、BR2Q、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O-CO代替，其中x為2~10;以及R18、R19、R2G、R21、R22、R3G、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、其中所述至少一個第一碳烯配體(IIa)中的￥3為氫、烷基、炔基或烯基；以及所述至少一個第二碳烯配體(IIb)中的Y"為R2'\R1'[(R3'),-Do2']'(X')。，lv、jq'、,pH其中Do2'、q，、s'、R3，、R1，、R2，、X'和p，各自獨立地如對于Do2、q、s、R3、R1、R2、X和p所定義。3.如權(quán)利要求1或2所述的碳烯配合物，其中下式結(jié)構(gòu)部分R2\R1[(R3)"(》具有下述結(jié)構(gòu)其中各符號的定義如下Z各自獨立地為CRU或N，其中03個Z符號可以是N;Z基團中的R。各自獨立地為H、烷基、芳基、雜芳基、炔基、烯基，或者在每種情況下，2個RU基團一起形成可任選含有至少一個雜原子的稠合環(huán)，或者R"基團為具有供體或受體作用的基團；另外，具有下式結(jié)構(gòu)的基團\可以以芳族基本結(jié)構(gòu)或者R"基團之一通過橋與^鍵合，其中所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR18、PR19、BR2G、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O-CO和(CR"R2、，其中一個或多個不相鄰的(CR"R22)基團可被NR18、PR19、BR20、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O-CO代替，其中x為2~10;以及R18、R19、R2Q、R21、R22、R3Q、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、4.如權(quán)利要求1~3中任一項所述的碳烯配合物，其中至少一個第一碳烯配體選自下組其中各符號的定義如下Z相同或不同且為CRU或N;Z"相同或不同且為CR"或N;R12各自獨立地為H、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基，或者在每種情況下，2個RU基團一起形成可任選含有至少一個雜原子的稠合環(huán)，或者R12是具有供體或受體作用的基團；R4、R5、R6、R7、R8、R9、RH和RH'各自為氫、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基，或者具有供體或受體作用的基團；Z，，基團中的R"各自獨立地為H、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基，或者在每種情況下，2個R"基團一起形成可任選含有至少一個雜原子的稠合環(huán)，或者R^是具有供體或受體作用的基團另外，具有下式結(jié)構(gòu)的基團可以以芳族基本結(jié)構(gòu)或者R^基團之一通過橋與下列對象鍵合與結(jié)構(gòu)部分aa中的R4或R5或者與R4和R5所鍵合的碳原子，與結(jié)構(gòu)部分ab中的R8或與R8所鍵合的碳原子，與結(jié)構(gòu)部分ac中的R"基團之一或者與R1()所鍵合的碳原子之一，以及與結(jié)構(gòu)部分ad中的R"或與R"所鍵合的碳原子，其中所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR18、PR19、BR2Q、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O畫CO和(CR"R22、，其中一個或多個不相鄰的(CR"R22)基團可被NR18、PR19、BR2()、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O-CO代替，其中x為2~10;以及R18、R19、R2°、R21、R22、R3°、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基'，其中，當(dāng)具有下式結(jié)構(gòu)的基團通過橋與下列對象鍵合時與！^和RS所鍵合的碳原子(結(jié)構(gòu)部分aa)，與R8所鍵合的碳原子(結(jié)構(gòu)部分ab)，與Rie所鍵合的碳原子之一(結(jié)構(gòu)部々ac)，或與R"所鍵合的碳原子(結(jié)構(gòu)部分ad)，則尤其R"或RS基團、R8、R^基團之一或R11被與橋鍵合的鍵代替；Y3為烷基、炔基或烯基。5.如權(quán)利要求1~4中任一項所述的碳烯配合物，其中至少一個第二碳烯配體選自下組<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中各符號的定義如下Z相同或不同且為CRU或N;Z，相同或不同且為CR^'或N;Z"相同或不同且為CR"或N;R12、R12'相同或不同，并且各自獨立地為H、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基，或者在每種情況下，2個R12或R^基團一起形成可任選含有至少一個雜原子的稠合環(huán)，或者R12或R^是具有供體或受體作用的基團；R4、R5、R6、R7、R8、R9、R"和R"'各自為氫、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基，或者具有供體或受體作用的基團；Z，，基團中的R"各自獨立地為H、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基，或者在每種情況下，2個R"基團一起形成可任選含有至少一個雜原子的可以以芳族基本結(jié)構(gòu)或者R"基團之一通過橋與下列對象鍵合與結(jié)構(gòu)部分ba中的R4或R5或者與R4和R5所鍵合的碳原子，與結(jié)構(gòu)部分bb中的R8或與R8所鍵合的碳原子，與結(jié)構(gòu)部分bc中的R"基團之一或者與Rie所鍵合的碳原子之一，以及與結(jié)構(gòu)部分bd中的R"或與R"所鍵合的碳原子，其中所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR18、PR19、BR2G、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O-CO和(CR211^、其中一個或多個不相鄰的(CR"R")基團可被NR18、PR19、BR2°、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O畫CO代替，其中x為2~10;以及R18、R19、R2°、R21、R22、R3°、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基；其中，當(dāng)具有下式結(jié)構(gòu)的基團通過橋與下列對象鍵合時與！^和RS所鍵合的碳原子(結(jié)構(gòu)部分ba)，與R8所鍵合的碳原子(結(jié)構(gòu)部分bb)，與R1G所鍵合的碳原子之一(結(jié)構(gòu)部分bc)，或與R"所鍵合的碳原子(結(jié)構(gòu)部分bd)，則尤其R"或RS基團、R8、R"基團之一或R"被與,合的鍵代替。6.如權(quán)利要求1~5中任一項所述的碳烯配合物，其中]N^是Ir(111)且n是3。7.如權(quán)利要求6所述的碳烯配合物，其選自式(Ii)和(Iii)的碳烯配合物<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>其中，式(Ii)和(Iii)碳烯配合物中的各符號的定義如下Do1為選自由C、P、N、O、S和Si、優(yōu)選由P、N、O和S組成的組中的供體原子，其中在下式碳烯配體中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>Do1不為O或S;Do2、Do"各自獨立地為選自由C、N、P、O和S組成的組中的供體原子；r當(dāng)Dc^是C或Si時為2，當(dāng)Doi是N或P時為l，以及當(dāng)Dc^是0或S時為0;s、s，當(dāng)Do2或Do2'是C時各自為2，當(dāng)Do2或Do"是N或P時各自為1，當(dāng)Do2或Do"是O或S時各自為0;X、X，各自獨立地為選自由亞曱硅基、亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR13、PR14、BR15、O、S、SO、S02、CO、CO-O、O-CO和(CR"R卩)w組成的組中的間隔基團，其中一個或多個不相鄰的(CR"R")基團可被NR13、PR14、BR15、O、S、SO、S02、CO、CO-O、O-CO代替；w為2~10;R13、R14、R15、R16、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基；p、p，各自獨立地為0或1;q、q，各自獨立地為0或1;Y1、￥2各自獨立地為氫或選自由烷基、芳基、雜芳基、炔基和烯基組成的組中的含碳基團；或者Y1和yz—起在供體原子Do1與氮原子N之間形成橋，該橋具有至少兩個原子，其中的至少一個為碳原子；R1、R2、Rr、R"各自獨立地為氫、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基；或者R1和R2—起或W和W—起形成具有總計3~5個原子的橋，其中的1~5個原子可為雜原子，而其余原子為碳原子，這樣使得基團形成5~7元環(huán)，該環(huán)除了已經(jīng)存在的雙鍵以外還可以任選具有一個另外的雙鍵，或者當(dāng)其為六元或七元環(huán)時，具有兩個另外的雙鍵，并且所述環(huán)可任選被烷基或芳基和/或具有供體或受體作用的基團取代，并且所述環(huán)可任選含有至少一個雜原子，以及所述57元環(huán)可任選與一個或多個另外的環(huán)稠合；另外，f和R1,或者YZ和R1，，可通過橋彼此鍵合，其中所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR18、PR19、BR2。、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O-CO和(CR"r2"x，其中一個或多個不相鄰的(CR"R22)基團可被NR18、PR19、BR20、O、S、SO、S02、SiR30R3ico、co國o、o-co代替，其中x為210;以及R18、R19、R2°、R21、R22、R3°、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基；R3為氫、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基；Y3為氫、烷基、炔基或烯基；另外，Y"和Y"可通過橋彼此鍵合，其中所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR25、PR26、BR27、O、S、SO、S02、SiR32R33、CO、CO-O、O畫CO和(01281129》，其中一個或多個不相鄰的(CR28R29)基團可被NR25、PR26、BR27、O、S、SO、S02、SiR32R33、CO、CO-O、O-CO代替，其中y為2~10;以及R25、R26、R27、R28、R29、R32、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基；其中，不同碳烯配體中的基團以及符號R1、R2、Y1、Y2、Do1、Do2、Y3、X、R3、p、q、r、s、R1，、R2，、Do2，、R3，、p，、q，、s，可各自相同或不同。8.—種制備如權(quán)利要求1~7中任一項所述的式I雜配碳烯配合物的方法，其中該制備方法包括如下步驟將至少2種式(III)配體前驅(qū)體[(R3)Sf02]q()p，/n丫iDoW2其中Q-為一價陰離子抗衡離子，優(yōu)選鹵離子、類鹵離子、BF4-、BPh4-、PF"AsF6'或SbF"以及G當(dāng)Do2-C或q:0時為H,以及當(dāng)D(^-N、S、O或P時，為H或雜原子的自由電子對；以及式III配體前驅(qū)體中的其他符號的定義如下Do1為選自由C、P、N、O、S和Si組成、優(yōu)選由P、N、O和S組成的組中的供體原子；Do2為選自由C、N、P、O和S組成的組中的供體原子；r當(dāng)D(^是C或Si時為2，當(dāng)D(^是N或P時為1，以及當(dāng)D(^是0或S時為0;s當(dāng)D(^是C時為2，當(dāng)Dc^是N或P時為1，以及當(dāng)D(^是O或S時為0;X為選自由亞甲硅基、亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR13、PR14、BR15、O、S、SO、S02、CO、CO-O、O-CO和(CR"R")w組成的組中的間隔基團，其中一個或多個不相鄰的(CR"R")基團可被NR13、PR14、BR15、O、S、SO、S02、CO、CO畫O、O畫CO代替；w為2~10;R13、R14、R15、R16、R"各自為H、烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基；p為0或1;q為0或1;Y1、￥2各自獨立地是氫，或為選自由烷基、芳基、雜芳基、炔基和烯基組成的組中的含碳基團；或者Y1和Y2—起在供體原子Do1與氮原子N之間形成橋，該橋具有至少2個原子，其中的至少l個原子為碳原子；R1、W各自獨立地為氫、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基；或者R1和112—起形成具有總計3~5個原子的橋，其中的1~5個原子可為雜原子，而其余原子為碳原子，從而使得下式基團形成5~7元環(huán)，該環(huán)如果合適的話，除了已經(jīng)存在的雙鍵以外，還可具有一個另外的雙鍵，或者當(dāng)其為六元環(huán)或七元環(huán)時，具有兩個另外的雙鍵，并且該環(huán)可任選被烷基或芳基和/或具有供體或受體作用的基團取代，并且該環(huán)可任選含有至少一個雜原子，以及所述5~7元環(huán)可任選與一個或多個另外的環(huán)稠合；另外，V和R'可通過橋彼此鍵合，所述橋可定義為亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、亞炔基、亞烯基、NR18、PR19、BR2G、O、s、so、S02、SiR30R31、co、co畫o、o-co和(cr"r22)x，其中一個或多個不相鄰的(CR"R22)基團可被NR18、PR19、BR2°、O、S、SO、S02、SiR30R31、CO、CO-O、O-CO代替，其中x為2~10;以及R18、R19、R20、R21、R22、R30、R31各自為H、烷基、芳基、雜芳基、烯基、炔基；R3是氫、烷基、芳基、雜芳基、炔基或烯基；其中所述至少2種式m配體前驅(qū)體關(guān)于￥3具有不同定義，其中至少一個第一碳烯配體(IIa)中的ys定義為氫、烷基、炔基或烯基；其中當(dāng)Do1是C或Si且r是2時，兩個￥3基團各自具有上述定義；以及至少一個第二碳烯配體(IIb)中的Y3定義為R2'\R1'[(R3')s';d02'q，H其中Do2'、q'、s'、R3，、Rr、R2'、X'和p'各自獨立地如對于Do2、q、s、R3、R1、R2、X和p所定義，并且當(dāng)D(^是C或Si且r是2時，兩個￥3基團中的至少一個具有上述定義；第二個ys基團可具有上述定義或可以如關(guān)于第一配體前軀體對于yV斤定義；與含有至少一個金屬M"的金屬配合物反應(yīng)，其中M"定義如下M1，為選自由Ir、Co、Rh、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Cu和Au組成、優(yōu)選由Ir、Os、Ru、Rh、Pd、Co和Pt組成、更優(yōu)選由Ir、Pt、Rh和Os組成的組中的金屬原子，其中所述金屬原子處于相應(yīng)金屬原子可能的任何氧化態(tài)。9.如權(quán)利要求8所述的方法，其中所用金屬Mi'是Ir，優(yōu)選為Ir(I)或Ir(III)。10.如權(quán)利要求1~7中任一項所述的或者根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法制備的雜配碳烯配合物在有機發(fā)光二極管中的用途。11.有機發(fā)光二極管，其含有至少一種如權(quán)利要求1~7中任一項所述的或者根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法制備的雜配碳烯配合物。12.有機發(fā)光層，其含有至少一種如權(quán)利要求1~7中任一項所述的或者根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法制備的雜配碳烯配合物。13.有機發(fā)光二極管，其含有至少一個如權(quán)利要求12所述的有機發(fā)光層。14.一種器件，該器件選自靜止的可視顯示單元，例如計算機、電視的可視顯示單元，打印機、廚房用具和廣告板中的可視顯示單元，照明，信息板，以及移動可碎見顯示單元，例如移動電話、手提電腦、數(shù)碼相才;u交通工具以及公共汽車和火車上的目的地顯示器中的可視顯示單元，該器件含有至少一個如權(quán)利要求11或13所述的有機發(fā)光二極管。全文摘要本發(fā)明涉及包含至少兩種不同碳烯配體的雜配碳烯配合物，制備所述雜配碳烯配合物的方法，所述雜配碳烯配合物在有機發(fā)光二極管中的用途，含有至少一種本發(fā)明雜配碳烯配合物的有機發(fā)光二極管，含有至少一種本發(fā)明雜配碳烯配合物的有機發(fā)光層，含有至少一種本發(fā)明有機發(fā)光層的有機發(fā)光二極管，以及含有至少一個本發(fā)明有機發(fā)光二極管的器件。文檔編號C07F15/00GK101460515SQ200780020631公開日2009年6月17日申請日期2007年4月3日優(yōu)先權(quán)日2006年4月5日發(fā)明者C·倫納茨,C·席爾德克內(nèi)希特,E·?？怂?H-H·約翰內(nèi)斯,K·卡勒,M·埃根,O·莫爾特,S·諾德,W·科瓦爾斯基申請人:巴斯夫歐洲公司