專利名稱：一種烷氧基苯甲酰胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)化學(xué)合成，特別是一種烷氧基苯甲酰胺的制備方法。
背景技術(shù)：
烷氧基苯甲酰胺是一種新型的感光材料中的色素圖像穩(wěn)定劑，烷氧基苯甲酰胺的化合物見(jiàn)于專利EP1024402和JP2004020828，其結(jié)構(gòu)式如下 其中R1，R2，R3和R4獨(dú)立地為氫、C1～20的烷基、C1～20的烷氧基或酯基、鹵素、苯基、三氟甲基或硝基；R5，R6是氫、C1～20的烷基、C1～20的烷氧基或鹵素。
當(dāng)前大多數(shù)的鹵化銀照相工藝都是基于感光染料成色劑與氧化顯影劑之間的反應(yīng)。感光材料成色劑并不十分耐光，即使貯存于黑暗處，許多感光染料成色劑還存在熱不穩(wěn)定性。向感光染料成色劑的明膠里加適當(dāng)?shù)耐檠趸郊柞０愤@種特殊的穩(wěn)定劑，不但增強(qiáng)了感光染料成色劑的抗氧化穩(wěn)定作用，而且提高了感光染料成色劑的色素圖像光穩(wěn)定作用。烷氧基苯甲酰胺作為穩(wěn)定劑可以與感光染料成色劑很好的混合在一起，穩(wěn)定劑以細(xì)小微粒均勻分步在感光染料成色劑的明膠中，濁度很小，透明度很高，是一種優(yōu)良的新型的感光材料的色素圖像穩(wěn)定劑。所以烷氧基苯甲酰胺市場(chǎng)應(yīng)用廣闊，但是目前制備烷氧基苯甲酰胺的方法均存在工藝復(fù)雜，產(chǎn)品透明差，純度不高的缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種簡(jiǎn)單高效的方法來(lái)制備烷氧基苯甲酰胺。本方法條件溫和，操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)速度快，收率高，所得產(chǎn)物純度高，濁度很小，透明度高，性能穩(wěn)定，可用于工業(yè)化生產(chǎn)。
本發(fā)明制備烷氧基苯甲酰胺的方法包括如下步驟(1).在有機(jī)溶劑中存在或不存在水時(shí)，加入水楊酰胺類起始原料和 加入或不加入相轉(zhuǎn)移催化劑、堿反應(yīng)，加熱至0～100℃，反應(yīng)1～18小時(shí)；(2).分離提取得到的粗品進(jìn)行重結(jié)晶純化。
所述的水楊酰胺類起始原料與相轉(zhuǎn)移催化劑的摩爾比為1∶0.001～0.1，優(yōu)選是1∶0.03。所述的水楊酰胺類起始原料與堿的摩爾比為1∶0.5～5.0，優(yōu)選是1∶1.3。
所述的反應(yīng)可在水的存在下進(jìn)行。有機(jī)溶劑與水的體積比為1∶0.1～1.0，優(yōu)選是1∶0.1～0.3。
所述的水楊酰胺類起始原料 其中R1，R2，R3和R4獨(dú)立地為氫、C1～20的烷基、C1～20的烷氧基或酯基、鹵素、苯基、三氟甲基或硝基。
所述的原料 其中R5，R6是氫、C1～20的烷基、C1～20的烷氧基或鹵素；LG為可離去基團(tuán)，可選自包括對(duì)甲苯磺酸基(-OTs)、甲磺酸基(-OMs)、鹵素、季銨鹽中的一種，季銨鹽是這些鹵素的三烷基胺鹽。
所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化胺或三乙基芐基氯化胺。
所述的堿為堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽、或這些堿的水溶液，可為三乙胺、吡啶、嗎啡啉這些有機(jī)堿。優(yōu)選是氫氧化鈉。
所述的有機(jī)溶劑可以是鹵素取代或未取代的烷基、芳基碳?xì)浠衔锖兔杨惢衔锶缍燃淄?、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、己烷、苯、甲苯、氯苯、硝基苯、二甲苯、乙醚、甲基叔丁基醚、甲基異丁基酮、四氫呋喃和二氧六環(huán)或者它們的混合物。優(yōu)選是甲苯。
所述的反應(yīng)溫度為0℃～100℃，優(yōu)選為0℃～60℃。反應(yīng)時(shí)間為1～18小時(shí)，優(yōu)選是1到9小時(shí)。
所述的純化可以通過(guò)反應(yīng)溶液中加入酸性水溶液調(diào)節(jié)至中性后用有機(jī)溶劑萃取，萃取液用飽和食鹽水洗滌，得到的粗品在有機(jī)溶劑中進(jìn)行重結(jié)晶純化。
本發(fā)明的反應(yīng)式如下
其中烷基指的是指定碳原子數(shù)量的支鏈和直鏈飽和碳?xì)涔倌軋F(tuán)；如果碳原子數(shù)量未指定，烷基指的是1到20個(gè)碳原子，優(yōu)選是1到10個(gè)碳原子的包含支鏈和直鏈的飽和碳?xì)涔倌軋F(tuán)。鹵素指的是氟、氯、溴和碘。
本發(fā)明中，以 為原料，在相轉(zhuǎn)移催化劑和堿的作用下，在有機(jī)溶劑和水中，在一定的溫度下，離去基團(tuán)LG和水楊酰胺中的氫原子作用，進(jìn)而生成烷氧基苯甲酰胺。整個(gè)反應(yīng)過(guò)程條件溫和，操作簡(jiǎn)單，收率高，副產(chǎn)物很少，得到產(chǎn)品的純度很高，用作色素圖像穩(wěn)定劑時(shí)的透明度很好，性能穩(wěn)定。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1在三口瓶中加入21.4克水楊酰胺、1.51克四丁基溴化銨、8.11克氫氧化鈉、100毫升甲苯和40毫升水，攪拌下，向反應(yīng)瓶里加50克甲磺酸(2-己基癸)酯和100毫升甲苯的混合溶液。加熱到50℃，攪拌反應(yīng)6小時(shí)。冷卻到室溫，加入200毫升水稀釋。用稀鹽酸中和溶液到中性，分離有機(jī)相。水相用200毫升甲苯提取。合并有機(jī)相，濃縮，得到粗品用300毫升乙醇重結(jié)晶，得到產(chǎn)品2(2-己基癸基)苯甲酰胺52.5克，為白色固體，得率93％，HPLC含量在99.7％以上。
實(shí)施例2在三口瓶中加入34.3克水楊酰胺、2.85克三乙基芐基氯化銨、39.8克碳酸鈉、200毫升甲苯和100毫升水，攪拌下，向反應(yīng)瓶里加65.2克1-氯-2-己基癸烷和150毫升甲苯的混合溶液。加熱到60℃，攪拌反應(yīng)8小時(shí)。冷卻到室溫，以類似實(shí)施例1的方式處理，得到產(chǎn)品2-(2-己基癸基)苯甲酰胺76.8克，為白色固體，得率85％，HPLC含量在99.2％以上。
實(shí)施例3在三口瓶中加入39.6克3，5-二氯水楊酰胺、1.55克四丁基溴化銨、9.23克氫氧化鈉、150毫升甲苯和50毫升水，攪拌下，向反應(yīng)瓶里加50.1克1-氯-2-己基癸烷和100毫升甲苯的混合溶液。加熱到55℃，攪拌反應(yīng)8小時(shí)。冷卻到室溫，以類似實(shí)施例1的方式處理，得到產(chǎn)品2-(2-己基癸基)-1，3-二氯苯甲酰胺75.2克，為白色固體，得率91％，HPLC含量在99.5％以上。
實(shí)施例4在三口瓶中加入15.0克水楊酰胺、1.06克四丁基溴化銨、14.5克三乙胺和100毫升甲苯，攪拌下向反應(yīng)瓶里加18.3克甲磺酸(2-甲基丁)酯和50毫升甲苯的混合溶液。加熱到50℃，攪拌反應(yīng)9小時(shí)。冷卻到室溫，以類似實(shí)施例1的方式處理，得到產(chǎn)品2-(2-甲基丁基)苯甲酰胺18.8克，為白色固體，得率83％，HPLC含量在99.5％以上。
權(quán)利要求
1.一種烷氧基苯甲酰胺的制備方法。其特征在于包括如下步驟(1).在有機(jī)溶劑中存在或不存在水時(shí)，加入水楊酰胺類起始原料和 加入或不加入相轉(zhuǎn)移催化劑、堿反應(yīng)，加熱至0～100℃，反應(yīng)1～18小時(shí)；(2).分離提取得到的粗品用重結(jié)晶進(jìn)行純化。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種烷氧基苯甲酰胺的制備方法。其特征在于水楊酰胺類起始原料與相轉(zhuǎn)移催化劑的摩爾比為1∶0.001～0.1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種烷氧基苯甲酰胺的制備方法。其特征在于所述的水楊酰胺類起始原料與堿的摩爾比為1∶0.5～5.0，所述的堿為堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽、或氫氧化鈉、三乙胺、吡啶、嗎啡啉。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種烷氧基苯甲酰胺的制備方法。其特征在于所述有機(jī)溶劑與水的體積比為1∶0.1～1.0，所述的有機(jī)溶劑是二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、己烷、苯、甲苯、氯苯、硝基苯、二甲苯、乙醚、甲基叔丁基醚、甲基異丁基酮、或四氫呋喃和二氧六環(huán)。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種烷氧基苯甲酰胺的制備方法。其特征在于所述的相轉(zhuǎn)移催化劑是四丁基溴化胺或三乙基芐基氯化胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種烷氧基苯甲酰胺的制備方法。其特征在于所述的反應(yīng)溫度為0℃～100℃，反應(yīng)時(shí)間為1～18小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種烷氧基苯甲酰胺的制備方法。其特征在于反應(yīng)溫度0℃～60℃。反應(yīng)時(shí)間1～9小時(shí)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種烷氧基苯甲酰胺的制備方法。其特征在于所述的烷氧基苯甲酰胺的純化通過(guò)反應(yīng)溶液中加入酸性水溶液調(diào)節(jié)至中性后用有機(jī)溶劑萃取。
全文摘要
本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)合成，特別是一種烷氧基苯甲酰胺的制備方法。包括在有機(jī)溶劑中存在或不存在水時(shí)，加入水楊酰胺類起始原料和(見(jiàn)圖)，加入或不加入相轉(zhuǎn)移催化劑、堿反應(yīng)，加熱至0～100℃，反應(yīng)1～18小時(shí)；分離提取得到的粗品進(jìn)行重結(jié)晶純化。本方法條件溫和，操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)速度快，收率高，所得產(chǎn)物純度高，透明度高，性能穩(wěn)定，可用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C231/12GK101037394SQ20061002476
公開日2007年9月19日 申請(qǐng)日期2006年3月16日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月16日
發(fā)明者盛利, 劉家峰, 龔登凰, 葉有春, 秦葉軍, 李金華 申請(qǐng)人:上海佰倫精細(xì)化工有限公司