專利名稱：吡唑肟醚類衍生物和制備及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及肟醚類衍生物，特別是一種吡唑肟醚類衍生物和制備及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
新煙堿類殺蟲劑是近三十年來最重要的一類合成的殺蟲劑，此殺蟲劑能與N型乙酰膽堿受體的乙酰膽堿識別位點結(jié)合，這些受體對脊椎動物來說同樣重要，但是該類化合物與昆蟲受體的結(jié)合能力大大高于與脊椎動物的結(jié)合能力，因而對許多非靶標(biāo)生物安全。目前該類殺蟲劑雖已有十余個商品化品種出現(xiàn)，例如吡蟲啉、噻蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲脒、呋蟲胺等一系列煙堿類殺蟲劑(歐洲專利EP247477、EP296453、EP685477、EP235725、EP315826、EP192060、EP244777、EP0386565、EP580553、EP1031566，日本專利JP62292765、JP8259568、JP8291171、JP7242633)。但在某些地區(qū)對某些害蟲表現(xiàn)出抗性，這就需要我們不斷推出結(jié)構(gòu)完全不同的新類型的殺蟲劑。
另外，許多含吡唑的化合物具有良好的殺蟲殺螨活性，1987年歐洲專利EP0234045報道了吡唑肟醚類化合物具有殺蟲殺螨效果。相繼美國專利US4843068、日本專利JP3240775、JP02096568、歐洲專利EP0390498、中國專利CN1188764、CN1188764以及國際專利WO03086077等專利均報道了吡唑肟醚類化合物具有殺蟲、殺螨和殺菌效果，并介紹了該系列化合物的合成。
2004年文獻(xiàn)中報道測定了nAChR的同源蛋白AChBP與煙堿復(fù)合物的晶體結(jié)構(gòu)，我們研究組利用這一晶體結(jié)構(gòu)，將現(xiàn)有各種類型的新煙堿類殺蟲劑的結(jié)構(gòu)，如吡蟲啉、噻蟲啉等替代復(fù)合物中的煙堿結(jié)構(gòu)，分析研究它們的結(jié)合方式及共同的作用位點，我們初步建立了新煙堿類化合物和AChBP的結(jié)合模型。同時我們將肟醚類殺螨劑結(jié)構(gòu)同所建模型結(jié)合，從中找到了關(guān)鍵原子間的角度與其周邊的電性，方向性，立體性等取向規(guī)律。
在此基礎(chǔ)上，我們根據(jù)本研究小組多年來新農(nóng)藥研究開發(fā)的經(jīng)驗，保持新煙堿類殺蟲劑的一些共同特點以及結(jié)構(gòu)特征，而具有與現(xiàn)有吡蟲啉類完全不同結(jié)構(gòu)的全新結(jié)構(gòu)化合物，并對以肟醚類化合物做為母核進(jìn)行了一系列的研究。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種吡唑肟醚類衍生物和制備及其應(yīng)用。本發(fā)明以肟醚類殺螨劑的結(jié)構(gòu)為母核，根據(jù)生物等排取代的策略，密切注意關(guān)鍵原子間的角度與其周邊的電性，方向性，立體性等取向，將新煙堿類殺蟲劑中重要的雜環(huán)部分引入其中，比如取代的吡啶環(huán)，合成了一系列近百個新型結(jié)構(gòu)的吡啶肟醚類雜環(huán)化合物，通過初步的生物測試，合成的目標(biāo)化合物同時對蚜蟲以及螨蟲具有較高的活性。若干化合物顯示出較高的殺蟲、殺螨活性，可以用作農(nóng)用殺蟲殺螨劑使用。
本發(fā)明提供的吡唑肟醚類衍生物具有如下結(jié)構(gòu)式 式中R1，R2為H，鹵素，C1～C6烷基，C2～C6烯基、炔基，C3～C6環(huán)烷基，C1～C6鹵代烷基，C2～C6鹵代烯基，C2～C6鹵代炔基，C3～C6鹵代環(huán)烷基，R1，R2可相同或不同。
X為鍵O，S，NR3，R3為H，C1～C6烷基或鹵代烷基，C2～C6烯基、炔基或鹵代烯基、炔基，C3～C6環(huán)烷基或鹵代環(huán)烷基，芳基。
Y為H，鹵素，C1～C6烷基或鹵代烷基，C2～C6烯基或鹵代烯基，C2～C6炔基或鹵代炔基，C3～C6環(huán)烷基或鹵代環(huán)烷基，C3～C6環(huán)烯基或鹵代環(huán)烯基，氨基，取代氨基，芳基或取代芳基，雜芳基或取代雜芳基。
Z為鍵，CO，S(O)n，CHR6[R6為H，C1～C6烷基或鹵代烷基]。n＝0，1，2Ar為芳基或取代芳基，雜芳基或取代雜芳基，取代基可為R4鹵素，C1～C6烷基或鹵代烷基，C2～C6烯基或鹵代烯基，C2～C6炔基或鹵代炔基，C3～C6環(huán)烷基或鹵代環(huán)烷基，C3～C6環(huán)烯基或鹵代環(huán)烯基，烷氧基，芳氧基，酯基，羰基，烷氧羰基，芳氧羰基。
當(dāng)Ar為取代雜芳基時，可為含N、O或S的取代五元或六元雜環(huán)基。Ar舉例如下R為鹵素，C1～C6烷基或鹵代烷基，C2～C6烯基或鹵代烯基，C2～C6炔基或鹵代炔基，C3～C6環(huán)烷基或鹵代環(huán)烷基，C3～C6環(huán)烯基或鹵代環(huán)烯基，烷氧基，芳氧基，酯基，羰基，烷氧羰基，芳氧羰基。
在本申請中所用名詞“烷基、烯基、炔基”分別是指支鏈或直鏈的烷基、烯基、炔基，“鹵素”指氟、氯、溴、碘。“鹵代烷基、鹵代烯基、鹵代炔基、鹵代環(huán)烷基、鹵代環(huán)烯基”指被個或一個以上相同或不同的鹵原子取代了的烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基。芳基，雜芳基指苯基，萘基，呋喃基，四氫呋喃基，噻吩基，吡啶基，吡唑基，噻唑基，咪唑基，三唑基，噻唑基，噁唑基，嘧啶基。
本發(fā)明所合成的化合物各個取代基優(yōu)選如下
如上式(II)所示，R1，R2為C1～C6烷基；T為N，其位置可為2、3、4位。
其中R10為C1～C6烷基或取代烷基、鹵素、OR4、COOR4。R11同R10。
上述肟醚類化合物可通過如下的反應(yīng)步驟合成 化合物合成方法如上圖所示，分步簡述如下 其中R1，R2與前文定義相同。反應(yīng)物投料的摩爾比為1∶1，溶劑為醇類溶劑，例如甲醇、乙醇的等，反應(yīng)于室溫下進(jìn)行，反應(yīng)時間通常為2～10小時。
首先將POCl3與DMF制成Vilsmeier Haack試劑，其投料摩爾比可以為1∶1～10∶1，再將反應(yīng)物加入其中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)物與Vilsmeier Haack試劑的摩爾比可以為1∶1～1∶10。反應(yīng)時間為3～12小時，反應(yīng)溫度為60～120℃。
反應(yīng)物與取代苯酚的投料摩爾比為1∶1～1∶2，所用堿為不影響反應(yīng)體系的無機堿，比如NaOH、KOH、K2CO3等等，反應(yīng)溫度為50～100℃，反應(yīng)時間為2～12小時。
于室溫下將1～1.5倍量的鹽酸羥胺投入反應(yīng)物中，溶劑為醇類溶劑，反應(yīng)時間為1～3小時。
如上所述，其中T為N，X為鹵素，R10、R11與上文定義相同。反應(yīng)物與取代吡啶投料摩爾比為1∶1～1∶1.5，溶劑為乙腈，堿為無機堿NaOH、KOH、K2CO3等等，反應(yīng)溫度于乙腈回流下進(jìn)行，反應(yīng)時間為2～12小時。
本發(fā)明提供的吡唑肟醚類衍生物通過初步的生物測試，結(jié)果顯示若干化合物顯示出較高的殺蟲、殺螨活性，可以用作農(nóng)用殺蟲殺螨劑使用。
具體實施例方式
下面通過實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，其目的是能更好的理解本發(fā)明的內(nèi)容及體現(xiàn)本發(fā)明的實質(zhì)性的特點。因此所舉之例不應(yīng)視為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制實施例1化合物1的合成 (1)1，3-二甲基-5-羥基吡唑的合成 將4.6g(0.1mol)甲基肼逐滴加入11.6g(0.1mol)乙酰乙酸甲酯的乙醇溶液中，滴加過程用冰水浴冷卻，因為反應(yīng)過程放熱，滴加速度取決于當(dāng)時反應(yīng)溫度，控制溫度不超過40℃為宜，然后室溫下攪拌反應(yīng)6小時。反應(yīng)結(jié)束后，于60以下脫去溶劑，得到淺橙色固體粉末8.4g，收率為75％。
(2)1，3-二甲基-4-甲醛基-5-氯吡唑的合成 于10℃以下將32ml(0.35mol)POCl3在攪拌下逐滴加入DMF中，滴加完畢攪拌十分鐘后，將5.6g(0.05mol)1，3-二甲基-5-羥基吡唑分成幾份逐漸加入以上混合物當(dāng)中，將如上反應(yīng)混合物加熱至80～90℃，反應(yīng)5小時。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，并慢慢傾入100ml冰水中，用飽和NaOH溶液調(diào)至PH值為6～7，由于中和過程放熱劇烈，注意用冰水浴冷卻，控制溫度不超過30℃，當(dāng)PH值接近中性時析出大量固體，調(diào)好PH值后攪拌半小時，抽濾得到淺黃色固體，濾液用乙酸乙酯萃取，脫溶得到橙黃色固體粉末，合并產(chǎn)品得到5.28g固體粉末，收率為66.6％。熔點74～76℃。
(3)1.3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑甲醛肟的合成 于100ml裝有分水器及機械攪拌的四口瓶中將1.2g(0.03mol)NaOH溶于20ml甲醇中，并將2.82g(0.03mol)苯酚加入其中，再加入30ml60～90℃石油醚，加熱至快速回流，將甲醇及水的混合物分出，至甲醇和水的混合物不再分出為止。將石油醚蒸出，得到苯酚鈉固體，加入50mlDMF將其溶解，再加入4.76g(0.03mol)1，3-二甲基-4-醛基-5-氯吡唑，在機械攪拌下加熱至90℃左右，反應(yīng)4小時。反應(yīng)結(jié)束后，減壓下將DMF蒸出，加水洗滌，并用CH2Cl2進(jìn)行萃取，有機層用無水MgSO4干燥、脫溶，得到1.3-二甲基-5-苯氧基-4-甲醛基吡唑的粗品。將此粗品溶于乙醇中，再加入2.50g(0.036mol)鹽酸羥胺，控制溫度于30℃以下，滴加1.44g(0.036mol)NaOH的水溶液于以上反應(yīng)混合物，電磁攪拌0.5小時，析出大量白色固體，抽濾得到白色固體粉末6.06g，收率為82.4％。熔點126～130℃。
(4)目標(biāo)化合物1的合成 于裝有溫度計和回流冷凝管的四口瓶中加入0.462g(2mmol)1.3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑甲醛肟，0.356g(2.2mmol)2-氯-5氯甲基吡啶，0.304g(2.2mmol)研細(xì)的無水K2CO3，50ml無水乙腈，電磁攪拌下加熱至回流，反應(yīng)8個小時，反應(yīng)結(jié)束。將反應(yīng)混合物抽濾、脫溶、柱層析，得到無色粘稠液體目標(biāo)化合物0.61g，收率為85.6％。熔點85～87℃。
1HNMR(CDCl3)δ(ppm)300MHz2.33(s，3H，Pyrazole-CH3)，3.59(s，3H，Pyrazole(N)-CH3)，4.95(s，2H，Py-CH2)，6.85～8.30(m，8H，Ph-H&Py-H)，7.79(s，1H，Pyrazole-CH＝N)。
實施例2化合物17的合成
(1)6-溴甲基煙酸甲酯的合成 于裝有機械攪拌和回流冷凝管的四口瓶中加入1.52g(0.01mol)6-甲基煙酸甲酯，2.67g(0.015mol)NBS和0.1g過氧化苯甲酰，加熱至回流，反應(yīng)16個小時，反應(yīng)結(jié)束。抽濾，濾液用飽和碳酸鈉溶液進(jìn)行洗滌，有機相用無水MgSO4干燥，60℃一下脫溶，柱層析得到產(chǎn)品淺粉色固體粉末0.91g，收率為39.7％。
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)300MHz3.97(s，3H，-COOCH3)，4.59(s，2H，BrCH2-)，7.53-7.55(d，1H，Py-H)，8.29-8.32(d，1H，Py-H)，9.17(d，1H，Py-H)。
(2)目標(biāo)化合物17的合成 于裝有溫度計和回流冷凝管的四口瓶中加入0.49g(2mmol)1.3-二甲基-5-(4-甲基)苯氧基-4-吡唑甲醛肟，0.50g(2.2mmol)6-溴甲基煙酸甲酯，0.607g(4.4mmol)研細(xì)的無水K2CO3，50ml無水乙腈，電磁攪拌下加熱至回流，反應(yīng)8個小時，反應(yīng)結(jié)束。將反應(yīng)混合物抽濾、脫溶、柱層析，得到白色固體粉末目標(biāo)化合物0.48g，收率為60.8％。熔點98-100℃。
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)300MHz2.30(s，6H，Ph-CH3、Pyrazole-CH3)，3.59(s，3H，Pyrazole(N)-CH3)，3.95(s，3H，-COOCH3)，5.18(s，2H，Py-CH2)，6.74～6.77(d，2H，Ph-H)，7.06～7.09(d，2H，Ph-H)，7.32～7.35(d，1H，Py-H)，7.91(s，1H，Pyrazole-CH＝N)，.8.19～9.22(d，1H，Py-H)，9.14(s，1H，Py-H)。
元素分析C％ H％ N％理論值 63.95 5.6214.20實測值 63.74 5.5114.45實施例3化合物31的合成
(1)6-甲基煙酸叔丁酯的合成 將1.51g(0.01mol)6-甲基煙酸甲酯溶于10ml無水乙醚中，于室溫在電磁攪拌、N2下，將如上溶液逐滴加入到40ml無水乙醚與1.68g(0.015mol)叔丁醇鉀的混合物中，30分鐘左右滴加完，繼續(xù)于室溫下反應(yīng)30分鐘左右，反應(yīng)結(jié)束。反應(yīng)液通過中性Al2O3抽濾，濾夜脫溶得到無色液體產(chǎn)物0.90g，收率為46.6％。
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)300MHz1.60(s，9H，-COOC(CH3)3)，2.61(s，3H，Py-CH3)，7.19-7.22(d，1H，Py-H)，8.10-8.13(d，1H，Py-H)，9.17(d，1H，Py-H)。
(2)6-溴甲基煙酸叔丁酯的合成 于裝有機械攪拌和回流冷凝管的四口瓶中加入1.93g(0.01mol)6-甲基煙酸叔丁酯，2.67g(0.015mol)NBS和0.1g過氧化苯甲酰，加熱至回流，反應(yīng)14個小時，反應(yīng)結(jié)束。抽濾，濾液用飽和碳酸鈉溶液進(jìn)行洗滌，有機相用無水MgSO4干燥，60℃一下脫溶，柱層析得到產(chǎn)品淺粉色固體粉末0.70g，收率為25.7％。
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)300MHz1.61(s，9H，-COOC(CH3)3)，4.60(s，2H，Py-CH2)，7.51～9.12(m，3H，Py-H)。
(3)目標(biāo)化合物31的合成 于裝有溫度計和回流冷凝管的四口瓶中加入0.356g(1.3mmol)1.3-二甲基-5-(4-氯)苯氧基-4-吡唑甲醛肟，0.53g(1.95mmol)6-溴甲基煙酸叔丁酯，0.54g(3.9mmol)研細(xì)的無水K2CO3，50ml無水乙腈，電磁攪拌下加熱至回流，反應(yīng)8個小時，反應(yīng)結(jié)束。將反應(yīng)混合物抽濾、脫溶、柱層析，得到橙紅色粘稠液體目標(biāo)化合物0.54g，收率為91％。
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)400MHz1.60(s，9H，-COOC(CH3)3)，2.30(s，3H，Pyrazole-CH3)，3.60(s，3H，Pyrazole(N)-CH3)，5.14(s，2H，Py-CH2)，6.76～9.08(m，7H，Ph-H&Py-H)，7.90(s，1H，Pyrazole-CH＝N)。
根據(jù)實施例1～3的制備方法，用不同的原料可制備化合物1～44。具體見表1


表1部分化合物的核磁氫譜數(shù)據(jù)31H NMR(CDCl3)δ(ppm)300MHz2.31(s，3H，Pyrazole-CH3)，2.34(s，3H，Ph-CH3)，3.58(s，3H，Pyrazole(N)-CH3)，4.97(s，2H，Py-CH2)，6.64～8.30(m，7H，Ph-H&Py-H)，7.79(s，1H，Pyrazole-CH＝N)。
61H NMR(CDCl3)δ(ppm)300MHz2.33(s，3H，Pyrazole-CH3)，3.60(s，3H，Pyrazole(N)-CH3)，4.94(s，2H，Py-CH2)，6.73～8.29(m，7H，Ph-H&Py-H)，7.80(s，1H，Pyrazole-CH＝N)。
181H NMR(CDCl3)δ(ppm)300MHz2.30、2.31(s、s，6H，Ph-CH3、Pyrazole-CH3)，3.59(s，3H，Pyrazole(N)-CH3)，3.96(s，3H，-COOCH3)，5.19(s，2H，Py-CH2)，6.64～9.22(m，7H，Ph-H&Py-H)，7.92(s，1H，Pyrazole-CH＝N)。
261H NMR(CDCl3)δ(ppm)300MHz2.32(s，3H，Pyrazole-CH3)，3.62(s，3H，Pyrazole(N)-CH3)，3.96(s，3H，-COOCH3)，5.11(s，2H，Py-CH2)，6.99～9.12(m，7H，Ph-H&Py-H)，7.93(s，1H，Pyrazole-CH＝N)。
301H NMR(CDCl3)δ(PPm)400MHz1.60(s，9H，-COOC(CH3)3)，2.30(s，3H，Pyrazole-CH3)，3.59(s，3H，Pyrazole(N)-CH3)，5.15(s，2H，Py-CH2)，6.84～9.07(m，8H，Ph-H&Py-H)，7.90(s，1H，Pyrazole-CH＝N)。
311H NMR(CDCl3)δ(ppm)400MHz1.59(s，9H，-COOC(CH3)3)，2.29(s，6H，Pyrazole-CH3&Ph-CH3)，3.58(s，3H，Pyrazole(N)-CH3)，5.16(s，2H，Py-CH2)，6.74～9.08(m，7H，Ph-H&Py-H)，7.89(s，1H，Pyrazole-CH＝N)。
本發(fā)明所述化合物的殺蟲殺螨活性測試1.對蠶豆蚜的試驗蚜蟲屬同翅目(Homopeera)刺吸式口器害蟲，是危害棉花等經(jīng)濟(jì)作物的重要害蟲之一。蠶豆蚜(Aphis laburni Kaltenbach)是國內(nèi)有關(guān)農(nóng)藥研究單位普遍飼養(yǎng)的試蟲。
操作方法稱取12mg藥樣于100mL燒杯中，加0.5mLDMF(或其它適合溶劑)，最多不超過1mL；加乳化劑Sorpol～560(或其它適合乳化劑)1滴，用玻璃棒充分?jǐn)嚢?，使其互相溶解，再加適量蒸餾水后，再次充分?jǐn)嚢瑁涑?00ppm的藥液。將帶有若蟲的植株在上述藥液中浸漬2～3秒鐘，甩掉多余藥液，將植株扦在泡沫板上，加蓋煤油燈燈罩(燈罩上口用紗布、橡皮圈封口)。并將試驗置于處理室內(nèi)。24h檢查結(jié)果。部分化合物測試結(jié)果如下表2所列表2

2.對朱砂葉螨的試驗朱砂葉螨(Tetranychus cinnabarinus)，非昆蟲綱，屬蜘蛛綱葉螨總科，螨類害蟲代表。
操作過程稱取12mg藥樣于100mL燒杯中，加1mL丙酮(或其它適合溶劑)。加乳化劑sorpol～560(或其它適合乳化劑)1滴，用玻璃棒充分?jǐn)嚢?，使其互相溶解，再加蒸餾水后，再次充分?jǐn)嚢?，配?00ppm的藥液。將帶有葉螨的植株在上述藥液中浸漬5秒鐘，輕輕抖動，去掉多余的藥液，將植株插入帶有方塊玻璃蓋的水培缸中，玻璃蓋四周涂以羊毛脂，防止螨蟲逃走。把試驗置于處理室內(nèi)。24或48h檢查結(jié)果。部分化合物測試結(jié)果如下表3所列表3

權(quán)利要求
1.一種吡唑肟醚類衍生物，其特征在于它是具有如下結(jié)構(gòu)式(I)的化合物 式中R1，R2為H，鹵素，C1～C6烷基，C2～C6烯基、炔基，C3～C6環(huán)烷基，C1～C6鹵代烷基，C2～C6鹵代烯基，C2～C6鹵代炔基，C3～C6鹵代環(huán)烷基，R1，R2可相同或不同；X為鍵O，S，NR3，R3為H，C1～C6烷基或鹵代烷基，C2～C6烯基、炔基或鹵代烯基、炔基，C3～C6環(huán)烷基或鹵代環(huán)烷基，芳基；Y為H，鹵素，C1～C6烷基或鹵代烷基，C2～C6烯基或鹵代烯基，C2～C6炔基或鹵代炔基，C3～C6環(huán)烷基或鹵代環(huán)烷基，C3～C6環(huán)烯基或鹵代環(huán)烯基，氨基，取代氨基，芳基或取代芳基，雜芳基或取代雜芳基；Z為鍵，CO，S(O)n，CHR6，R6為H，C1～C6烷基或鹵代烷基，n＝0，1，2；Ar為芳基或取代芳基，雜芳基或取代雜芳基，取代基可為R4鹵素，C1～C6烷基或鹵代烷基，C2～C6烯基或鹵代烯基，C2～C6炔基或鹵代炔基，C3～C6環(huán)烷基或鹵代環(huán)烷基，C3～C6環(huán)烯基或鹵代環(huán)烯基，烷氧基，芳氧基，酯基，羰基，烷氧羰基，芳氧羰基；當(dāng)Ar為取代雜芳基時，可為含N、O或S的取代五元或六元雜環(huán)基。Ar舉例如下R為鹵素，C1～C6烷基或鹵代烷基，C2～C6烯基或鹵代烯基，C2～C6炔基或鹵代炔基，C3～C6環(huán)烷基或鹵代環(huán)烷基，C3～C6環(huán)烯基或鹵代環(huán)烯基，烷氧基，芳氧基，酯基，羰基，烷氧羰基，芳氧羰基；
2.按照權(quán)利要求1所述的吡唑肟醚類衍生物，其特征在于它是具有如下結(jié)構(gòu)式(II)的化合物 如上式(II)所示，R1，R2為C1～C6烷基；T為N，其位置可為2、3、4位；其中R10為C1～C6烷基或取代烷基、鹵素、OR4、COOR4。R11同R10。
3.權(quán)利要求1所述的吡唑肟醚類衍生物的制備方法，其特征在于它是通過如下的反應(yīng)步驟合成 分步如下 其中R1，R2與權(quán)利要求1定義相同，反應(yīng)物投料的摩爾比為1∶1，溶劑為醇類溶劑，反應(yīng)于室溫下進(jìn)行，反應(yīng)時間通常為2～10小時； 首先將POCl3與DMF制成Vilsmeier Haack試劑，其投料摩爾比為1∶1～10∶1，再將反應(yīng)物加入其中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)物與Vilsmeier Haack試劑的摩爾比為1∶1～1∶10，反應(yīng)時間為3～12小時，反應(yīng)溫度為60～120℃； 反應(yīng)物與取代苯酚的投料摩爾比為1∶1～1∶2，所用堿為不影響反應(yīng)體系的無機堿NaOH、KOH或K2CO3，反應(yīng)溫度為50～100℃，反應(yīng)時間為2～12小時； 于室溫下將1～1.5倍量的鹽酸羥胺投入反應(yīng)物中，溶劑為醇類溶劑，反應(yīng)時間為1～3小時； 其中T為N，X為鹵素，R10、R11與權(quán)利要求2定義相同；反應(yīng)物與取代吡啶投料摩爾比為1∶1～1∶1.5，溶劑為乙腈，堿為無機堿NaOH、KOH、K2CO3，反應(yīng)溫度于乙腈回流下進(jìn)行，反應(yīng)時間為2～12小時。
4.按照權(quán)利要求3所述的吡唑肟醚類衍生物的的制備方法，其特征在于所述的醇類溶劑是甲醇或乙醇。
5.權(quán)利要求1所述的吡唑肟醚類衍生物的的應(yīng)用，其特征在于它是用作農(nóng)用殺蟲殺螨劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及吡唑肟醚類衍生物和制備及其應(yīng)用。它是具有如下結(jié)構(gòu)式(II)的化合物；其中，R
文檔編號C07D401/12GK1844103SQ20061001334
公開日2006年10月11日 申請日期2006年3月22日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月22日
發(fā)明者鄒小毛, 裴江, 楊華錚, 林大勇, 李永強, 胡方中, 朱有全 申請人:南開大學(xué)