專利名稱：通過用芳基胺還原胺化乙酰丙酸制備5－甲基－n－芳基－2－吡咯烷酮和5－甲基－n ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及利用金屬催化劑，通過用芳基胺、氨或氫氧化銨還原胺化乙酰丙酸或其衍生物制備5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮和5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮的方法，所述金屬催化劑任選是載體上的金屬催化劑。
背景技術(shù)：
眾所周知，乙酰丙酸是己糖酸水解產(chǎn)物，能夠廉價(jià)地由纖維素原料得到。因此，它是制備許多有用的5碳化合物及其衍生物的有吸引力的原料。例如，N-環(huán)己基-2-吡咯烷酮在許多工業(yè)應(yīng)用中作為溶劑或中間體，所述工業(yè)應(yīng)用包括電子業(yè)(光刻膠脫膜溶液)、工業(yè)清洗劑、油/氣井維護(hù)和纖維染色。
美國專利3,337,585公開了，在50℃至350℃的溫度，一氧化碳?xì)夥障聣毫?.0至101MPa下，利用乙酰丙酸和烷基伯胺制備5-甲基-1-烷基-2-吡咯烷酮的方法.其它潛在的伯胺包括亞烷基二胺、芳基胺和環(huán)烷基胺。美國專利3,235,562中，利用汽相方法通過還原胺化氧代羧酸化合物制備內(nèi)酰胺。可以使用烷基或芳基揮發(fā)性伯胺。Candeloro和Bowie(Aust.J.Chem.，1978，312031-2037)描述了，通過在氮?dú)鈿夥障乱阴１崤c苯胺之間的反應(yīng)制備5-甲基-2，3-二氫-1-H-苯并氮雜-2-酮和5-(2-甲基-5-氧代-1-苯基吡咯烷-2-基)-4-氧代-N-苯基戊酰胺的方法。
一種高效且廉價(jià)的制備芳基、烷基和環(huán)烷基吡咯烷酮的方法將是有利的。
發(fā)明簡述本發(fā)明是在催化劑存在下，將乙酰丙酸或其銨鹽和芳基胺、氨或氫氧化銨轉(zhuǎn)化為芳基和環(huán)烷基吡咯烷酮的一種新型的一步法，該方法將在下面詳細(xì)描述。具體地說，本發(fā)明涉及制備5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(III)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)或其混合物的方法，其包括在催化劑和氫氣存在下，將化合物乙酰丙酸(I)與芳基胺(II)接觸的步驟； 其中，R1是具有6至30個(gè)碳原子的芳基，R2是R1的全部或部分還原的衍生基團(tuán)，并且其中5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(III)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)或其混合物可以構(gòu)成所形成的總產(chǎn)物的100wt％，或者其中可以產(chǎn)生其它產(chǎn)物。
有用于本發(fā)明方法的催化劑是選自鈀、釕、錸、銠、銥、鉑、鎳、鈷、銅、鐵、鋨的金屬、它們的化合物、和它們的組合。
本發(fā)明還涉及制備5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(VII)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(VIII)或其混合物的方法，其包括在催化劑和氫氣存在下，將乙酰丙酸的銨鹽(V)與芳基胺(VI)接觸的步驟； 其中，R1是具有6至30個(gè)碳原子的芳基，R2是R1的全部或部分還原的衍生基團(tuán)，并且其中5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(VII)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(VIII)或其混合物可以構(gòu)成所形成的總產(chǎn)物的100wt％，或者其中可以產(chǎn)生其它產(chǎn)物。
有用于本發(fā)明方法的催化劑是選自鈀、釕、錸、銠、銥、鉑、鎳、鈷、銅、鐵、鋨的金屬、它們的化合物、和它們的組合。
本發(fā)明還涉及制備5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(XI)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(XII)或其混合物的方法，其包括在催化劑和氫氣存在下，將乙酰丙酸的R3-銨鹽(IX)與氨或氫氧化銨(X)接觸的步驟； 其中，R3是具有6至30個(gè)碳原子的芳基，R2是R3的全部或部分還原的衍生基團(tuán)，A是氫或水合氫離子(H3O+)，其中5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(XI)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(XII)或其混合物可以構(gòu)成所形成的總產(chǎn)物的100wt％，或者其中可以產(chǎn)生其它產(chǎn)物。
有用于本發(fā)明方法的催化劑是選自鈀、釕、錸、銠、銥、鉑、鎳、鈷、銅、鐵、鋨的金屬、它們的化合物、和它們的組合。
發(fā)明詳述“乙酰丙酸”表示具有下式的化合物 “乙酰丙酸的R3-銨鹽”表示具有下式的化合物，其中R3是具有6至30個(gè)碳原子的芳基 “芳基胺”表示具有式R-NH2的化合物，其中R是芳基?！胺蓟笔潜交蚧瘜W(xué)性能上類似苯的化合物。
“5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮”表示具有下面通式的化合物，其中R1是具有6至30個(gè)碳原子的芳基 “5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮”表示具有下面通式的化合物，其中R2是具有6至30個(gè)碳原子的環(huán)烷基 “催化劑”表示影響反應(yīng)速率但不影響反應(yīng)平衡并且在化學(xué)反應(yīng)前后化學(xué)未變化的物質(zhì)。
“金屬催化劑”表示由至少一種金屬、至少一種拉尼(Raney)金屬、其化合物或其組合組成的催化劑。
“促進(jìn)劑”表示加入來提高催化劑的物理或化學(xué)功能的元素周期表的元素。促進(jìn)劑還可以加入來抑制不利的副反應(yīng)和/或影響反應(yīng)速率。
“金屬促進(jìn)劑”表示加入來提高催化劑的物理或化學(xué)功能的金屬化合物。金屬促進(jìn)劑還可以加入來抑制不利的副反應(yīng)和/或影響反應(yīng)速率。
芳基化合物的“全部或部分還原的衍生基團(tuán)”表示通過飽和或還原芳環(huán)上的一個(gè)或多個(gè)不飽和鍵，由母體化合物衍生的化合物。不飽和化合物是含有一個(gè)或多個(gè)碳碳雙鍵或三鍵的化合物。例如，苯基的全部還原的衍生基團(tuán)是環(huán)己基。
本發(fā)明涉及在催化劑和氫氣存在下，由乙酰丙酸(I)與芳基胺(II)之間的反應(yīng)合成5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(III)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)或其混合物； 其中，R1是具有6至30個(gè)碳原子的芳基，R2是R1的全部或部分還原的衍生基團(tuán)，并且其中5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(III)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)或其混合物可以構(gòu)成所形成的總產(chǎn)物的100wt％，或者其中可以產(chǎn)生其它產(chǎn)物。
本發(fā)明還涉及在催化劑和氫氣存在下，由乙酰丙酸的銨鹽(V)和芳基胺(VI)之間的反應(yīng)合成5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(VII)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(VIII)或其混合物； 其中，R1是具有6至30個(gè)碳原子的芳基，R2是R1的全部或部分還原的衍生基團(tuán)，并且其中5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(VII)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(VIII)或其混合物可以構(gòu)成所形成的總產(chǎn)物的100wt％，或者其中可以產(chǎn)生其它產(chǎn)物。
本發(fā)明還涉及在催化劑和氫氣存在下，由乙酰丙酸的R3-銨鹽(IX)和氨或氫氧化銨(X)之間的反應(yīng)合成5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(XI)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(XII)或其混合物；
其中，R3是具有6至30個(gè)碳原子的芳基，R2是R3的全部或部分還原的衍生基團(tuán)，A是氫或水合氫離子(H3O+)，并且其中5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(XI)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(XII)或其混合物可以構(gòu)成所形成的總產(chǎn)物的100wt％，或者其中可以產(chǎn)生其它產(chǎn)物。
本發(fā)明方法中可以含有載體上的或不是載體上的催化劑以影響胺化反應(yīng)?？梢匀芜x地使用促進(jìn)劑來輔助反應(yīng)。促進(jìn)劑可以是金屬。
本發(fā)明方法可以以分批、序批(即-系列分批式反應(yīng)器)或連續(xù)方式，在連續(xù)過程常用的任意設(shè)備(例如，參見H.S.Fogler，Elementary Chemical Reaction Engineering，Prentice-Hall，Inc.，NJ，USA)中進(jìn)行。通過這種分離中通常采用的分離方法例如蒸餾，除去作為反應(yīng)產(chǎn)物形成的縮合水。
R1，R2和R3表示的烷基和環(huán)烷基優(yōu)選具有6至30個(gè)碳原子。更優(yōu)選地，芳基和環(huán)烷基具有6至12個(gè)碳原子。式(II)或式(VI)的優(yōu)選實(shí)施方案的實(shí)例包括苯胺和甲苯胺。
本發(fā)明方法中，反應(yīng)開始時(shí)，芳基胺與乙酰丙酸、乙酰丙酸的銨鹽或乙酰丙酸的R3-銨鹽的摩爾比優(yōu)選為約0.01/1至約100/1。更優(yōu)選地摩爾比為約0.4/1至約5/1。同樣，反應(yīng)開始時(shí)，氨或氫氧化銨與乙酰丙酸的R3-銨鹽的摩爾比優(yōu)選為約0.01/1至約100/1。氨或氫氧化銨與乙酰丙酸的R3-銨鹽的摩爾比更優(yōu)選為約0.4/1至約5/1。
本發(fā)明方法的溫度優(yōu)選為約50℃至約350℃的范圍內(nèi)。更優(yōu)選地，為約75℃至約200℃的溫度范圍內(nèi)。
本發(fā)明方法采用的壓力為約0.3MPa至約20MPa范圍內(nèi)。優(yōu)選約1.3MPa至約7.6MPa壓力范圍內(nèi)。
本發(fā)明反應(yīng)可以在非反應(yīng)溶劑介質(zhì)如水、醇、醚、和吡咯烷酮中進(jìn)行。另外，過量的芳基胺也可以用作溶劑介質(zhì)。
本發(fā)明有用的催化劑是影響反應(yīng)速率但不影響反應(yīng)平衡并且在化學(xué)反應(yīng)前后化學(xué)未變化的物質(zhì)。化學(xué)促進(jìn)劑通常增加了催化劑的活性。本文中促進(jìn)劑可以在化學(xué)處理催化劑成分的任意步驟中與催化劑結(jié)合?；瘜W(xué)促進(jìn)劑通常促進(jìn)了催化劑的物理或化學(xué)功能，但是也可以加入來抑制不利的副反應(yīng)。
本發(fā)明方法涉及用芳基胺、氨或氫氧化銨還原胺化乙酰丙酸或其銨鹽，它是在催化劑存在下進(jìn)行的。本文中有用的催化劑的主要成分是選自鈀、釕、錸、銠、銥、鉑、鎳、鈷、銅、鐵、鋨的金屬、它們的化合物、和它們的組合。
本發(fā)明反應(yīng)中可以任選地使用促進(jìn)劑。本文中促進(jìn)劑可以在化學(xué)處理催化劑成分的任意步驟中與催化劑結(jié)合。本發(fā)明方法的合適促進(jìn)劑包括選自錫、鋅、銅、金、銀和它們組合的金屬。優(yōu)選的金屬促進(jìn)劑是錫?？梢允褂玫钠渌龠M(jìn)劑是選自元素周期表第I族和第II族的元素。
該方法中使用的催化劑可以是載體上的或者不在載體上的。載體上的催化劑是經(jīng)過下述方法得到的催化劑，所述方法包括將活性催化劑通過多種方法如噴灑、浸泡或物理混合沉積在載體材料上，隨后干燥、煅燒，如果需要，通過如還原或氧化的方法活化。通常用作載體的材料是總表面積(外表面積和內(nèi)表面積)高的多孔固體，這種多孔固體能夠使單位重量的催化劑具有高濃度的活性位。催化劑載體可以提高催化劑的功能。載體上的金屬催化劑是其中催化劑是金屬的載體上的催化劑。
沒有擔(dān)載在催化劑載體材料上的催化劑是非載體上的催化劑。非載體上的催化劑可以是鉑黑或拉尼(Raney)催化劑。本文所用的術(shù)語“拉尼(Raney)催化劑”是指由于選擇性瀝出含有活性金屬和可瀝出金屬(通常是鋁)的合金而具有高的表面積的催化劑。術(shù)語“Raney催化劑”不表示材料的任何特殊來源。Raney催化劑由于更高的比表面積而具有高的活性，并且在氫化反應(yīng)中允許使用更低的溫度。Raney催化劑的活性金屬包括鎳、銅、鈷、鐵、銠、釕、錸、鋨、銥、鉑、鈀、它們的化合物、和它們的組合。
還可以向基本Raney金屬中加入促進(jìn)劑金屬來影響Raney催化劑的選擇性和/或活性。用于Raney催化劑的促進(jìn)劑金屬可以選自元素周期表第IIIA族至VIIIA、IB和IIB族的過渡金屬。促進(jìn)劑金屬的實(shí)例是鉻、鉬、鉑、銠、釕、鋨和鈀，通常為總金屬重量的約2％。
本文中有用的催化劑載體可以是任意固體、惰性物質(zhì)，包括但不限于氧化物如氧化硅、氧化鋁和二氧化鈦；硫酸鋇；碳酸鈣；和碳。催化劑載體可以是粉末、顆粒、丸或類似形狀。
本發(fā)明優(yōu)選的載體材料選自碳、氧化鋁、氧化硅、氧化硅-氧化鋁、氧化硅-二氧化鈦、二氧化鈦、二氧化鈦-氧化鋁、硫酸鋇、碳酸鈣、碳酸鍶、它們的化合物和它們的組合。載體上的金屬催化劑還可以具有由一種或多種化合物制成的載體材料。更優(yōu)選的載體是氧化鋁、碳和二氧化鈦。進(jìn)一步優(yōu)選的載體是表面積大于100m2/g的碳。進(jìn)一步優(yōu)選的載體是表面積大于200m2/g的碳。優(yōu)選地，碳的灰分含量低于催化劑載體重量的5％；灰分含量是碳煅燒后剩下的無機(jī)殘余物(用原始碳重量的百分?jǐn)?shù)表示)。
市場上可以得到的、可以用于本發(fā)明的碳包括以下列商標(biāo)出售的那些Bameby & SutcliffeTM，DarcoTM，NucharTM，Columbia JXNTM，Columbia LCKTM，Calgon PCBTM，Calgon BPLTM，WestvacoTM，NoritTM和Barnaby Cheny NBTM。該碳還可以是市場上可以得到的碳如CalsicatC，Sibunit C，或Calgon C(可以從市場上以注冊(cè)的商標(biāo)Centaur得到)。
本發(fā)明方法中，基于金屬催化劑重量和載體重量的總重量計(jì)，載體上的催化劑中金屬催化劑的優(yōu)選含量為載體上的催化劑的約0.1％至約20％。更優(yōu)選的金屬催化劑含量為載體上催化劑的約1％至約10％。進(jìn)一步優(yōu)選的金屬催化劑含量為載體上催化劑的約3％至約7％。
催化劑和載體系統(tǒng)的組合可以包括本文所示的任意一種金屬和本文所示的任意一種載體。優(yōu)選的催化劑和載體的組合包括碳上的鈀、碳酸鈣上的鈀、硫酸鋇上的鈀、氧化鋁上的鈀、二氧化鈦上的鈀、氧化硅上的鈀、碳上的鉑、氧化鋁上的鉑、氧化硅上的鉑、氧化硅上的銥、碳上的銥、氧化鋁上的銥、碳上的銠、氧化硅上的銠、氧化鋁上的銠、碳上的鎳、氧化鋁上的鎳、碳上的錸、氧化硅上的錸、氧化鋁上的錸、碳上的釕、氧化鋁上的釕、氧化硅上的釕和它們的組合。
催化劑和載體的更優(yōu)選組合包括碳上的鈀、氧化鋁上的鈀、二氧化鈦上的鈀、碳上的鉑、氧化鋁上的鉑、碳上的銠、氧化鋁上的銠和它們的組合。
本發(fā)明方法有用的乙酰丙酸可以利用常規(guī)化學(xué)方法得到，或者基于生物可再生的纖維素原料得到。與常規(guī)方法相比，利用源自生物的乙酰丙酸有可能降低本發(fā)明化合物的制造成本。
本發(fā)明方法中制備的化合物表現(xiàn)出適用于多種應(yīng)用中的性能。帶有高達(dá)約8個(gè)碳原子的烷基鏈的N-烷基吡咯烷酮用作非質(zhì)子化學(xué)溶劑，比其它溶劑毒性更小。N-低級(jí)烷基吡咯烷酮的碳鏈不足以長到可以在水中形成膠粒；因此這些化合物不具有明顯的表面活性劑的性能。帶有約C8至C14烷基的N-烷基吡咯烷酮具有表面活性劑的性能，帶有更長N-烷基鏈的吡咯烷酮用作絡(luò)合劑。美國專利No.5,294,644描述了烷基吡咯烷酮的表面活性性能如溶解度、濕潤性、粘度增效作用、乳化和絡(luò)合性。N-烷基吡咯烷酮還能夠用于濃縮膠體顆粒。由于它們的溶劑、表面活性劑和絡(luò)合性能，因此吡咯烷酮非常適用于制造藥物、個(gè)人護(hù)理用品、和工業(yè)、農(nóng)業(yè)和家用化學(xué)品產(chǎn)品。
本發(fā)明方法制備的吡咯烷酮適用于制備用于人體、動(dòng)物、爬行動(dòng)物和魚的藥物。本文中公開的吡咯烷酮特別適用于局部制劑，如軟膏、乳油、洗劑、糊劑、凝膠體、噴劑、氣溶膠、洗劑、香波、泡沫、乳油、凝膠體、軟膏、藥膏、奶液、貼片、噴劑、香脂、乳液、粉末、固體或液體肥皂、或油。吡咯烷酮，如5-甲基-2-吡咯烷酮可以用來促進(jìn)活性組分經(jīng)皮膚滲透到人體或動(dòng)物組織和系統(tǒng)。吡咯烷酮還可以用作增溶劑，提高治療制劑在載體體系中的溶解度。
本發(fā)明方法制備的吡咯烷酮還可以結(jié)入基質(zhì)體系，如貼片，用于例如抗菌劑、荷爾蒙或抗炎藥的經(jīng)皮給藥。制藥業(yè)通常采用的藥物組合物的制備方法對(duì)于本發(fā)明方法來說是有用的。對(duì)于該方法的論述，參見，例如Remington’s Pharmaceutical Sciences(AR Gennaro，ed.，20th Edition，2000，Williams & Wilkins，PA)，該文獻(xiàn)被引入本文以供參考。
本發(fā)明方法制備的吡咯烷酮可以在液體、凝膠體或氣溶膠清洗組合物中作為溶劑或表面活性劑，所述清洗組合物用于清洗多種表面，包括紡織品如衣服、織物和地毯，和硬表面如玻璃、金屬、陶、瓷、合成塑料和搪瓷琺瑯。吡咯烷酮還可以用于制劑，所述制劑用于消毒硬表面如居家或者公共機(jī)構(gòu)或醫(yī)院環(huán)境，或者用于皮膚表面，或織物表面，或食品生產(chǎn)、餐館或賓館。另外，清潔組合物在工業(yè)污垢如污物、油脂、油、墨等的去除中是有用的。吡咯烷酮還可以在用于從制品或制造設(shè)備上清潔、溶劑化、和/或除去樹脂或聚合物的組合物中用作溶劑。
除了吡咯烷酮外，清潔組合物中可以包括其它組分。這些其它組分包括非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑和溶劑。說明性的非離子表面活性劑是烷基聚苷，如Glucopon(Henkel Corporation)，烷基酚的環(huán)氧乙烷和混合的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷加成物，長鏈醇或脂肪酸的環(huán)氧乙烷和混合的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷加成物，混合的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物，脂肪酸和親水性醇的酯如脫水山梨糖醇單油酸酯、鏈烷醇酰胺等。
說明性的陰離子表面活性劑是皂，在直鏈或支鏈的高級(jí)烷基中含有9至16個(gè)碳原子的高級(jí)烷基苯磺酸鹽，C8至C15烷基甲苯磺酸鹽，C8至C15烷基酚磺酸鹽，烯烴磺酸鹽，石蠟磺酸鹽，醇和醇醚的硫酸鹽，磷酸酯等。
說明性的陽離子表面活性劑包括胺，氧化胺，烷基胺乙氧基化合物，乙二胺烷氧基化合物如來自BASF Corporation的Tetronic系列，季胺鹽等。
說明性的兩性表面活性劑是其結(jié)構(gòu)中既具有酸性又具有堿性基團(tuán)的那些，如氨基和羧基，或氨基和磺酸基，或氧化胺等。合適的兩性表面活性劑包括甜菜堿、磺基甜菜堿、咪唑啉等。
說明性的溶劑包括二醇、二醇醚、脂肪醇、鏈烷醇胺、吡咯烷酮和水。
該表面活性劑和溶劑描述于，例如McCutcheon’s(2002)，Volume1(Emulsifiers and Detergents)and Volume 2(FunctionalMaterials)，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.，Glen Rock，NJ。
清潔組合物還可以包括其它成分，如螯合劑、防腐劑、抗菌化合物、緩沖劑和pH調(diào)節(jié)劑、香料、染料、酶和漂白劑。
N-烷基-2-吡咯烷酮在清潔和脫膜制劑中是有用的，用于從基質(zhì)上除去(或剝離)光刻膠膜(或其它類似的有機(jī)聚合物膜)或?qū)?，或者從基質(zhì)上除去或清潔各種類型的等離子蝕刻殘余物。N-烷基-2-吡咯烷酮還在從印刷涂布器和電路組配件上除去焊劑的清潔制劑中作為表面活性劑是有用的。
N-烷基-2-吡咯烷酮，如5-甲基-N-辛基-2-吡咯烷酮和5-甲基-N-十二烷基-2-吡咯烷酮，可以作為噴墨油墨的組分，以提高當(dāng)印刷成圖像時(shí)對(duì)抗強(qiáng)光拖尾性，產(chǎn)生均勻印刷(最小化夾條度)，并賦予改進(jìn)的耐水色牢度和/或更好的干或濕摩擦性。2-吡咯烷酮如5-甲基-N-環(huán)己基-2-吡咯烷酮或5-甲基-N-甲基-2-吡咯烷酮，還可以在用于彩色印刷的熱熔或相變油墨制備中作為溶劑。
本發(fā)明方法制備的吡咯烷酮還可以用于制造農(nóng)用化學(xué)品，包括但不限于除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、殺菌劑、殺線蟲劑、殺藻劑、mulluscicides、殺病毒劑、使植物產(chǎn)生抗性的化合物、鳥、動(dòng)物和昆蟲的驅(qū)避藥、和植物生長調(diào)節(jié)劑或它們的混合物。制備方法包括將本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的農(nóng)用化學(xué)有效的試劑與本發(fā)明任意方法制備的至少一種吡咯烷酮接觸。農(nóng)用化學(xué)品組合物可以任選地包括農(nóng)用化學(xué)品工業(yè)中常用的其它輔助成分。
吡咯烷酮，如5-甲基-N-甲基吡咯烷酮和5-甲基-N-環(huán)己基-吡咯烷酮，可以用作不溶于水的極性助溶劑，以溶解不溶于水的農(nóng)藥和其它農(nóng)用化學(xué)品，并增加活性成分的有效量。N-烷基吡咯烷酮，優(yōu)選N-C3-15烷基吡咯烷酮，尤其是5-甲基-N-辛基吡咯烷酮和5-甲基-N-十二烷基吡咯烷酮，可以用作非離子表面活性劑，輔助作為乳化劑。使用植物生長調(diào)節(jié)劑以提高農(nóng)作物的經(jīng)濟(jì)產(chǎn)量。5-甲基-N-辛基吡咯烷酮和5-甲基-N-十二烷基吡咯烷酮可以在含有植物生長調(diào)節(jié)劑的乳液中作溶劑使用。
另外，吡咯烷酮可以用于液體或氣溶膠制劑中，用于人的皮膚上涂覆的昆蟲驅(qū)避藥，例子包括蚊子和壁虱驅(qū)避藥。該昆蟲驅(qū)避藥的制備包括將有效量的至少一種昆蟲驅(qū)避劑與利用至少一種本發(fā)明方法制備的至少一種產(chǎn)物接觸。
吡咯烷酮，例如5-甲基-N-甲基-2-吡咯烷酮，還可以用于動(dòng)物青貯飼料儲(chǔ)存所用的抗微生物制劑中。
作為更有環(huán)境意識(shí)方法的一部分，5-甲基-N-烷基-2-吡咯烷酮還可以用于干洗衣服，其包括表面活性劑和增濃的二氧化碳來替代傳統(tǒng)溶劑。
另外，5-甲基-2-吡咯烷酮還可以用作用于噴漆表面如汽車的保護(hù)性組合物中的組分。吡咯烷酮用于濕潤表面并提高保護(hù)劑的鋪展性。
不同的塑性材料往往是不可溶混的，使產(chǎn)品表現(xiàn)出不足的機(jī)械性能。含有單體和聚合的5-甲基-吡咯烷酮的化合物可以用作塑料組合物的增容劑；增容劑使之本身連接到所含聚合物之間的界面上，或者滲入聚合物中，由此提高了聚合物之間的粘合力并提高了機(jī)械性能。
5-甲基-N-吡咯烷酮還可以在制冷和空調(diào)業(yè)中作增容劑。由于與傳統(tǒng)潤滑劑如礦物油、聚α-烯烴和烷基苯的不可溶混性，因此在由氯氟烴至氫氟烷制冷劑的過渡就有必要使用一類新的潤滑劑。然而，這類新的潤滑劑昂貴并且還非常容易吸濕。吸收水導(dǎo)致生成酸和腐蝕制冷系統(tǒng)以及形成污泥。氫氟烷在傳統(tǒng)潤滑劑中溶解度的不足導(dǎo)致在非壓縮機(jī)區(qū)形成非常粘稠的潤滑劑，并造成潤滑劑不能充分返回壓縮機(jī)。這最終可能產(chǎn)生若干問題，包括壓縮機(jī)過熱和卡住(seizing)以及制冷系統(tǒng)中熱交換不充分。在非壓縮機(jī)區(qū)，增容劑溶解了極性鹵代烴制冷劑和傳統(tǒng)的非極性潤滑劑，使得潤滑劑高效返回壓縮機(jī)區(qū)。增容劑可以包括5-甲基-N-烷基-和5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮。
吡咯烷酮還可以用作燃料和潤滑劑添加劑。例如，N-烷基-2-吡咯烷酮可以在燃料添加劑組合物中用作清潔劑和分散劑，以保持閥門、化油器和注射系統(tǒng)清潔，由此提高了燃燒特性并減少了沉淀物，這樣就減少了空氣污染物的排放。另外，5-甲基-N-甲基-2-吡咯烷酮可以用于從原潤滑油餾分或脫瀝青后殘余的潤滑油原料中除去不飽和烴，以制備溶劑精制的原油作為潤滑劑。
對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，清潔、脫膜、農(nóng)用化學(xué)品和塑料制劑的制備方法是非常熟悉的。同樣，昆蟲驅(qū)避劑、噴墨油墨、油漆的保護(hù)性制劑、燃料添加劑和潤滑劑、制冷和空調(diào)潤滑劑的制備方法以及干洗方法在本領(lǐng)域也是非常熟悉的。吡咯烷酮可以在這些制劑中用作溶劑、表面活性劑、分散劑、清潔劑、乳化劑、粘度增效劑和絡(luò)合劑?；趯?duì)產(chǎn)品性能的標(biāo)準(zhǔn)篩選方法選擇合適的吡咯烷酮。其它成分如藥物或農(nóng)用化學(xué)活性劑或著色劑，可以作為主要的功能組分加入到具體的制劑中；功能組分的性能將由具體用途決定。還可以加入提高或者對(duì)于制劑功效關(guān)鍵的輔助組分。輔助組分可以包括溶劑或助溶劑、增稠劑、抗氧化劑、鋪展劑、防腐劑、粘合劑、乳化劑、消泡劑、濕潤劑、分散劑、表面活性劑、合適的載體、基質(zhì)體系、輸送載體、香料、鹽、酯、酰胺、醇、醚、酮、酸、堿、烷烴、硅氧烷、蒸發(fā)調(diào)節(jié)劑、石蠟、脂肪烴或芳烴、螯合劑、用于氣溶膠、推進(jìn)劑或用于干洗的氣體、油和水。對(duì)本文所述用途的合適助劑組分是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
下面的實(shí)施例用于說明本發(fā)明。實(shí)施例1至49是現(xiàn)行(實(shí)際)的實(shí)施例，而實(shí)施例50至55是預(yù)示的。
實(shí)施例所用縮寫如下ESCAT-XXX Engelhard Corp.(Iselin，NJ)提供的催化劑系列Calsicat碳由Engelhard Corp.(lot S-96-140)提供的催化劑載體Sibunit碳 由Inst.of Technical Carbon，Omsk，Russia提供的催化劑載體Calgon碳 由Calgon Carbon Corp.以商標(biāo)Centaur(Pittsburgh，PA)提供的催化劑載體JM-AXXXX， Johnson Matthey，Inc.(W.Deptford，NJ)提供的JM-XXX，催化劑系列JM-XXXX-SAST-XXXX-SA由Strem Chemicals(Newburyport，MA)提供的催化劑系列SCCM 標(biāo)準(zhǔn)立方厘米每分鐘GC汽相色譜GC-MS 汽相色譜-質(zhì)譜制備催化劑時(shí)，將市售載體如碳、氧化鋁、氧化硅、氧化硅-氧化鋁或二氧化鈦用金屬鹽始潤浸漬。所用催化劑前體是NiCl2·6H2O(Alfa Chemical Co.，Ward Hill，MA)，Re2O7(AlfaChemical Co.)，PdCl2(Alfa Chemical Co.)，RuCl3·xH2O(AldrichChemical Co.，Milwaukee，WI)，H2PtCl6(Johnson Matthey，Inc.)，RhCl3·xH2O(Alfa Chemical Co.).將樣品干燥并在300至450℃和氫氣下還原2小時(shí)。
所用的碳市售可得自Calsicat碳、Sibunit碳或Calgon碳(市場上以注冊(cè)商標(biāo)Centaur得到)。Calsicat碳是得自Engelhard Corp.的lot S-96-140.Sibunit碳是得自Institute of Technical Carbon，5th Kordnaya，Omsk 64418，Russia的Sibunit-2.Calgon碳是得自Calgon Corp.的PCB碳(市場上以注冊(cè)商標(biāo)Centaur得到)。苯胺、甲苯胺、二噁烷和乙酰丙酸得自Fisher Scientific(Chicago，IL).Raney催化劑來自W.R.Grace & Co.(Columbia，MD)。
催化劑制備酸洗Calsicat碳上的5％Pt在150ml燒杯中，溶液由4.5ml 0.3M H2PtCl6和4.0ml去離子水組成。向燒杯中加入4.75gCalsicat酸洗碳(12×20目，120℃下干燥過夜)。偶爾攪拌條件下，將淤漿室溫下放置1小時(shí)，然后在頻繁攪拌條件下，120℃下干燥過夜(直到自由流動(dòng))。
將催化劑放在氧化鋁舟皿中，置于石英襯里的管式爐中，用500SCCM N2室溫下吹掃15分鐘，然后用100SCCM He室溫下吹掃15分鐘。將該催化劑加熱至150℃，并保持在150℃He下1小時(shí)。此時(shí)，加入100SCCM H2，并將樣品保持在150℃的He和H2下1小時(shí)。將溫度升高到300℃，使催化劑在300℃下的He-H2下還原8小時(shí)。停止加入H2，并將樣品保持在300℃下的He下30分鐘，然后在He流中冷卻到室溫。最后，將催化劑在室溫下500SCCM的含1.5％O2的N2中鈍化1小時(shí)，卸料后稱重為4.93g。
本發(fā)明所用的其它催化劑是按照類似方法制備的。
乙酰丙酸分批還原為5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮和5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮向5ml高壓容器加入50gm催化劑和1gm含有35wt％乙酰丙酸、31％芳基胺和34％二噁烷的溶液。將容器密封，充入5.52MPa氫氣，并加熱至150℃保持4小時(shí)。反應(yīng)過程中，將壓力保持在5.52MPa下。反應(yīng)結(jié)束時(shí)，將容器在冰中快速冷卻，排氣并加入GC內(nèi)標(biāo)的甲氧基乙醚。用移液管從催化劑中分離溶液，并利用安裝了FFAP 7717(30米)柱的HP 6890(Agilent；Palo Alto，CA)通過GC-MS分析。下表中給出的結(jié)果是基于面積％。
下面所述實(shí)施例是根據(jù)類似方法在為每個(gè)實(shí)施例給出的條件下進(jìn)行。
實(shí)施例1-24通過利用苯胺(AN)作為芳基胺分批還原乙酰丙酸(LA)，制備5-甲基-N-環(huán)己基-2-吡咯烷酮(MCHP)和5-甲基-N-苯基-2-吡咯烷酮(PhMP)除了實(shí)施例24的反應(yīng)時(shí)間為8小時(shí)之外，所有反應(yīng)時(shí)間為6小時(shí)。結(jié)果列在下表中。
a市售可得的催化劑/載體的來源在括號(hào)中。
實(shí)施例25-49利用甲苯胺(p-TLD)作為芳基胺分批還原乙酰丙酸(LA)，制備5-甲基-N-(4-甲基環(huán)己基)-2-吡咯烷酮(4-MCHMP)和5-甲基-N-p-甲苯甲酰基-2-吡咯烷酮(p-TMP)
反應(yīng)時(shí)間為6小時(shí)；溫度和壓力分別保持在150℃和5.52MPa。所用原料是比例(wt％)為30/28/42的乙酰丙酸/對(duì)甲苯胺/二噁烷溶液。結(jié)果列在下表中。
a市售可得的催化劑/載體的來源在括號(hào)中。
實(shí)施例50藥物制劑A)局部制劑增溶劑(二乙二醇單乙醚) 2％至50％皮膚滲透促進(jìn)劑(N-羥乙基-2-吡咯烷酮) 2％至50％乳化劑 2％至20％潤膚劑(丙二醇) 2％至20％防腐劑 0.01至0.2％活化劑 0至25％載體 余量B)乳油第1相聚乙二醇和硬脂酸棕櫚酸乙二醇酯 5％辛酸/癸酸甘油三酯5％油酰聚乙二醇甘油酯(Labrafil M 1944CS)4％鯨蠟醇 5.5％PPG-2肉豆蔻醚丙酸酯(Crodamol PMP)6％5-甲基-N-羥乙基-2-吡咯烷酮 2％第2相黃原膠 0.3％純凈水 55％第3相丙二醇 1％對(duì)羥基苯甲酸甲酯 0.18％對(duì)羥基苯甲酸丙酯 0.02％第4相鹽酸萘替芬(殺真菌劑) 1％二乙二醇單乙醚(Transcutol) 15％
方法在水中分散黃原膠并靜置。分別將第1相組分和第2相組分加熱到75℃；高速攪拌下將第1相混入第2相。將溫度保持在75℃下并攪拌10分鐘。然后低速攪拌的同時(shí)將混合物緩慢冷卻。40℃時(shí)加入第3相。然后將萘替芬充分混入Transcutol中，并將混合物加入乳油，充分混合，將乳油冷卻到室溫。
C)皮膚滲透貼片制劑酮洛芬 0.3％聚山梨酸酯800.5％5-甲基-N-甲基-2-吡咯烷酮1％5-甲基-N-乙基-2-吡咯烷酮2％聚乙二醇(PEG 400) 10％羧甲基纖維素鈉(CMC-Na) 4％聚丙烯酸鈉 5.5％Sanwet 1M-1000PS0.5％聚乙烯醇1％PVP/VA共聚物3％實(shí)施例51清潔組合物A)除潤滑油制劑水 89％碳酸鉀 1％碳酸氫鉀5％5-甲基-N-辛基-2-吡咯烷酮2.5％Deriphatec 151-C(Henkel Corp.) 2.5％B)氣溶膠形式的水包油乳液Crillet 45(Croda) 3.30％Monamulse DL 1273(Mona 3.30％Industries，Inc.)5-甲基-N-十二烷基-2-吡咯烷酮5.50％
變性無水乙醇100 AG/F3(CSR Ltd) 15.40％Norpar 15(Exxon) 5.50％去離子水 44.10％丁烷 16.95％丙烷 5.95％C)通用液體清潔組合物Neodol 91-8(Shell) 3.5％直鏈烷基(C9-13)苯磺酸鹽，鎂鹽10.5％丙二醇單叔丁基醚 4.0％椰油脂肪酸 1.4％5-甲基-N-癸基-2-吡咯烷酮 1.0％七水合硫酸鎂 5.0％水 74.6％D)淋浴組合物Glucopon 225(Henkel Corp.) 2.0％異丙醇 2.2％Sequestrene 40(45％，Ciba) 1.0％香料 0.02％Barquat 4250Z(50％，Lonza) 0.2％5-甲基-N-辛基-2-吡咯烷酮 1.0％水 93.58％E)洗碗組合物乙醇(95％) 8.6％Alfonic 1412-A[環(huán)氧乙烷硫酸鹽22.5％(59.3％)]Alfonic 1412-10 1.1％氯化鈉 0.9％5-甲基-N-癸基-2-吡咯烷酮 7.5％水 59.4％
F)水性抗菌清潔組合物己二酸 0.40％Dacpon 27-23 AL(Condea；C12-14烷基 0.15％硫酸鈉，活性28％)異丙醇 1.8％Dowanol PnB(Dow；丙二醇單-N-丁基 0.30％醚)5-甲基-N-辛基-2-吡咯烷酮 0.4％氫氧化鈉 0.05％水 96.9％將基質(zhì)用上述組合物浸漬可以制備抗菌抹布；基質(zhì)可以是包括比例為70∶30的粘膠/聚酯且比重為50g/m2的射流噴網(wǎng)織物。組合物與基質(zhì)的比例約2.6∶1。
G)消毒劑苯扎氯銨 5％碳酸鈉 2％檸檬酸鈉 1.5％壬苯醇醚10 2.5％5-甲基-N-辛基-2-吡咯烷酮 5％水 84％H)抗寄生蟲藥(用于動(dòng)物皮膚涂覆)抗寄生蟲藥 1至20％5-甲基-N-異丙基-2-吡咯烷酮 30％苯甲醇(防腐劑) 3％增稠劑 0.025-10％著色劑 0.025-10％乳化劑 0.025-10％水 余量實(shí)施例52脫膜/清潔制劑5-甲基-N-甲基-2-吡咯烷酮 30％單乙醇胺 55％乳酸 5％水 10％實(shí)施例53噴墨油墨CAB-O-JET 300(活性的) 4％二乙二醇 17.5％5-甲基-N-辛基-2-吡咯烷酮 2.5％去離子水 76％實(shí)施例54農(nóng)用化學(xué)品組合物A)用于控制昆蟲的組合物撲滅司林 2％5-甲基-N-癸基-2-吡咯烷酮 3％二甲基二丙基萘 7％月桂醇 5％Hymal 1071(Matsumoto Yushi 10％Seiyaky，Inc.)Hytenol N-08(Daiichi Kogyo 2％Seiyaku，Inc.)聚氧乙二醇 71％B)農(nóng)藥制劑5-甲基-N-烷基吡咯烷酮 48％十二烷基硫酸鈉 12％Agrimer AL25 10％Rodeo(農(nóng)藥；Monsanto) 1％水 29％C)可乳化的殺菌劑制劑
Kresoxin-methyl 0.5％碳酸亞丙酯1.5％芳族石油餾分150(Exxon)2.9％5-甲基-N-辛基-2-吡咯烷酮 3.8％CaH/DDBSA[Exxon 150中含50％(十二 1.4％烷基苯磺酸鈣+十二烷基苯磺酸(5∶1))]水余量實(shí)施例55用于噴漆的汽車表面的保護(hù)性組合物的制劑丙二醇苯醚2.0％5-甲基-N-辛基-2-吡咯烷酮 0.1％乳化硅氧烷 3.0％a)二甲基硅氧烷(2.67％)b)氨基官能化硅氧烷(0.21％)c)硅氧烷樹脂(0.12％)水94.9％
權(quán)利要求
1.制備包含5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(III)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)或其混合物的反應(yīng)產(chǎn)物的方法，其包括在氫氣和催化劑存在下，將化合物乙酰丙酸(I)與芳基胺(II)接觸的步驟，催化劑任選是擔(dān)載在催化劑載體上的，并且任選地，所述接觸是在溶劑存在下進(jìn)行的； 其中，R1是具有6至30個(gè)碳原子的芳基，R2是R1的全部或部分還原的衍生基因。
2.制備包含5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(VII)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(VIII)或其混合物的反應(yīng)產(chǎn)物的方法，其包括在氫氣和催化劑存在下，將乙酰丙酸的銨鹽(V)與芳基胺(VI)接觸的步驟，催化劑任選是擔(dān)載在催化劑載體上的，并且任選地，所述接觸是在溶劑存在下進(jìn)行的； 其中，R1是具有6至30個(gè)碳原子的芳基，R2是R1的全部或部分還原的衍生基因。
3.制備包含5-甲基-N-芳基-2-吡咯烷酮(XI)、5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(XII)或其混合物的反應(yīng)產(chǎn)物的方法，其包括在氫氣和催化劑存在下，將乙酰丙酸的R3-銨鹽(IX)與氨或氫氧化銨(X)接觸的步驟，催化劑任選是擔(dān)載在催化劑載體上的，并且任選地，所述接觸是在溶劑存在下進(jìn)行的； 其中，R3是具有6至30個(gè)碳原子的芳基，R2是R3的全部或部分還原的衍生基固，A是氫或水合氫離子(H3O+)。
4.權(quán)利要求1、2或3的方法，其中催化劑選自鎳、銅、鈷、鐵、銠、釕、錸、鋨、銥、鉑、鈀、至少一種Raney金屬；它們的化合物；和它們的組合。
5.權(quán)利要求4的方法，其中催化劑是鈀、鉑、銠、它們的化合物及其組合。
6.權(quán)利要求3的方法，其中催化劑被擔(dān)載以形成載體上的金屬催化劑，并且金屬在載體上金屬催化劑中的含量為0.1wt％至20wt％。
7.權(quán)利要求1、2或3的方法，其中催化劑載體選自碳、氧化鋁、氧化硅、氧化硅-氧化鋁、氧化硅-二氧化鈦、二氧化鈦、二氧化鈦-氧化鋁、硫酸鋇、碳酸鈣、碳酸鍶、它們的化合物和它們的組合。
8.權(quán)利要求7的方法，其中碳具有灰分含量，方灰分含量低于催化劑載體的約5wt％，并且任選地，其中碳的表面積大于約200m2/g。
9.權(quán)利要求1、2或3的方法，其中方方法是任選地在促進(jìn)劑存在下進(jìn)行。
10.權(quán)利要求1、2或3的方法，其中R1和R3是具有6至12個(gè)碳原子的芳基，并且其中R2是具有6至12個(gè)碳原子的環(huán)烷基。
11.權(quán)利要求1、2或3的方法，其中式(II)、(VI)或(X)表示的化合物和式(I)、(V)或(IX)表示的化合物在反應(yīng)開始時(shí)的摩爾比為約0.01/1至約100/1。
12.權(quán)利要求11的方法，其中反應(yīng)是在約50℃至約300℃的溫度下進(jìn)行的。
13.權(quán)利要求11的方法，其中反應(yīng)是在約0.3MPa至約20MPa的氫氣壓力下進(jìn)行的。
14.權(quán)利要求6的方法，其中載體上的金屬催化劑選自碳上的鈀、碳酸鈣上的鈀、硫酸鋇上的鈀、氧化鋁上的鈀、二氧化鈦上的鈀、碳上的鉑、氧化鋁上的鉑、氧化硅上的鉑、氧化硅上的銥、碳上的銥、氧化鋁上的銥、碳上的銠、氧化硅上的銠、氧化鋁上的銠、碳上的鎳、氧化鋁上的鎳、氧化硅上的鎳、碳上的錸、氧化硅上的錸、氧化鋁上的錸、碳上的釕、氧化鋁上的釕、和氧化硅上的釕和它們的組合。
15.權(quán)利要求14的方法，其中載體上的金屬催化劑選自碳上的鈀、氧化鋁上的鈀、二氧化鈦上的鈀、碳上的銠、氧化鋁上的銠、碳上的鉑、氧化鋁上的鉑和它們的組合。
16.權(quán)利要求1、2或3的方法，其中反應(yīng)的溶劑介質(zhì)分別選自水、醇、醚、氨、氫氧化銨、式(II)或式(VI)的芳基胺、吡咯烷酮、和權(quán)利要求1、2或3的反應(yīng)產(chǎn)物。
17.權(quán)利要求1、2或3的方法，其中R1和R3是具有6至12個(gè)碳原子的芳基，R2是具有6至12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，其中催化劑是載體上的，并且載體上的催化劑是碳上的鈀或者二氧化鈦上的鈀，并且反應(yīng)溫度為約75℃至200℃，并且反應(yīng)壓力為約1.3MPa至約7.6MPa。
18.制備藥物組合物的方法，該方法包括下述步驟i)利用下述方法制備5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)，該方法包括在氫氣和金屬催化劑存在下，金屬催化劑任選是載體上的，并且任選地，在溶劑存在下，將乙酰丙酸(I)與芳基胺(II)接觸的步驟； 其中R1是具有6至30個(gè)碳原子的芳基，R2是R1的全部或部分還原的衍生基團(tuán)；和ii)將5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)與至少一種藥物治療劑接觸。
19.制備農(nóng)用化學(xué)品組合物的方法，該方法包括下述步驟i)利用下述方法制備5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)，該方法包括在氫氣和金屬催化劑存在下，金屬催化劑任選是載體上的催化劑，并且任選地，在溶劑存在下，將乙酰丙酸(I)與芳基胺(II)接觸的步驟； 其中R1是具有6至30個(gè)碳原子的芳基，R2是R1的全部或部分還原的衍生基團(tuán)；并且ii)將5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)與至少一種農(nóng)用有效劑接觸。
20.制備清潔組合物的方法，該方法包括下述步驟i)利用下述方法制備5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)，該方法包括在氫氣和金屬催化劑存在下，金屬催化劑任選是載體上的催化劑，并且任選地，在溶劑存在下，將乙酰丙酸(I)與芳基胺(II)接觸的步驟； 其中R1是具有6至30個(gè)碳原子的芳基，R2是R1的全部或部分還原的衍生基團(tuán)；并且ii)將5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)與選自下面的化合物接觸陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、二醇、二醇醚、脂肪醇、鏈烷醇胺、吡咯烷酮、水和它們的混合物。
21.制備噴墨油墨組合物的方法，該方法包括下述步驟i)利用下述方法制備5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)，該方法包括在氫氣和金屬催化劑存在下，金屬催化劑任選是載體上的催化劑，并且任選地，在溶劑存在下，將乙酰丙酸(I)與芳基胺(II)接觸的步驟； 其中R1是具有6至30個(gè)碳原子的芳基，R2是R1的全部或部分還原的衍生基團(tuán)；并且ii)將5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)與至少一種著色劑接觸。
22.制備制冷劑或空調(diào)潤滑油的方法，該方法包括下述步驟i)利用下述方法制備5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(VI)，該方法包括在氫氣和金屬催化劑存在下，金屬催化劑任選是載體上的催化劑，并且任選地，在溶劑存在下，將乙酰丙酸(I)與芳基胺(II)接觸的步驟； 其中R1是具有6至30個(gè)碳原子的芳基，R2是R1的全部或部分還原的衍生基團(tuán)；并且ii)將5-甲基-N-環(huán)烷基-2-吡咯烷酮(IV)與至少一種制冷劑接觸。
全文摘要
本發(fā)明涉及利用金屬催化劑，通過用芳基胺、氨或氫氧化銨還原胺化乙酰丙酸或其衍生物制備5－甲基－N－芳基－2－吡咯烷酮和5－甲基－N－環(huán)烷基－2－吡咯烷酮的方法，所述金屬催化劑任選是載體上的。
文檔編號(hào)C07D207/04GK1764449SQ200480007861
公開日2006年4月26日 申請(qǐng)日期2004年3月23日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月24日
發(fā)明者L·E·曼澤爾 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司