專利名稱：用于防治無脊椎害蟲的亞氨基苯并噁嗪、亞氨基苯并噻嗪和亞氨基喹唑啉的制作方法
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及適合于包括下文列出的那些應(yīng)用的農(nóng)業(yè)和非農(nóng)業(yè)應(yīng)用的某些亞氨基苯并噁嗪、亞氨基苯并噻嗪和亞氨基喹唑啉、它們的N-氧化物、鹽和組合物，以及在農(nóng)業(yè)和非農(nóng)業(yè)環(huán)境中使用它們來防治無脊椎害蟲的方法。
防治無脊椎害蟲對(duì)于獲得高農(nóng)作物產(chǎn)量極其重要。無脊椎害蟲對(duì)生長(zhǎng)和貯藏的農(nóng)作物的破壞可引起生產(chǎn)率顯著降低，并由此導(dǎo)致消費(fèi)者的費(fèi)用增加。在林業(yè)、溫室作物、觀賞植物、苗圃作物、貯藏的食品以及纖維制品、牲畜、家庭、公眾和動(dòng)物健康中防治無脊椎害蟲也很重要。對(duì)此有很多市售產(chǎn)品，但是仍然不斷地需要更有效、成本更低、毒性更低、對(duì)于環(huán)境更安全或具有不同作用方式的新化合物。
NL 9202078公開了用作殺蟲劑的式i的N-酰基鄰氨基苯甲酸衍生物 其中X尤其是一個(gè)鍵；Y是H或C1-C6烷基；Z是NH2、NH(C1-C3烷基)或N(C1-C3烷基)2；且R1-R9獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C6烷基、苯基、羥基、C1-C6烷氧基或C1-C7酰氧基。
WO00/31082公開了式ii的嘧啶-4-烯胺作為殺真菌劑
其中，A尤其為稠合的苯環(huán)；R1、R2和R3為H、鹵素、任選被取代的烷基、烯基或炔基；R4為任選取代的苯基；R5為任選被取代的烷基、烯基或炔基；以及R6為H或任選被取代的烷基、烯基或炔基。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及防治無脊椎害蟲的方法，包括使無脊椎害蟲或其環(huán)境與生物有效量的式I化合物、其N-氧化物或這些化合物農(nóng)業(yè)上可接受的鹽(例如，本文所述的組合物)接觸 其中B為O、S或NR1；J為苯基環(huán)、萘基環(huán)系、5-或6-元雜芳環(huán)或芳族8-、9-或10-元稠合的雜二環(huán)環(huán)系，其中每個(gè)環(huán)或環(huán)系任選被1至4個(gè)R5取代；R1為K；每個(gè)K獨(dú)立為G；C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基，每一個(gè)基團(tuán)任選被一或多個(gè)選自下述的取代基取代鹵素、G、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、和苯基、苯氧基或5-或6-元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代；羥基；C1-C4烷氧基；C1-C4烷基氨基；C2-C8二烷基氨基；C3-C6環(huán)烷基氨基；C2-C6烷氧基羰基和C2-C6烷基羰基；
R2為H或K；或R1和R2一起形成含有至少一個(gè)碳單元的2至5元連接鏈，其任選含有不超過兩個(gè)C(＝O)的碳單元和任選一個(gè)選自氮和氧的另外的單元，其任選被1至4個(gè)選自R3的取代基取代；每個(gè)R3獨(dú)立為C1-C4烷基、鹵素、CN、NO2或C1-C2烷氧基；G為5-或6-元非芳族碳環(huán)或雜環(huán)，其任選包含一或兩個(gè)選自C(＝O)、SO和S(O)2的環(huán)單元并且任選被1至4個(gè)選自R3的取代基取代；每個(gè)R4獨(dú)立為H、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C5烷氧基烷基、C1-C4羥基烷基、C(O)R10、CO2R10、C(O)NR10R11、NR10R11、N(R11)CO2R10或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每個(gè)R4獨(dú)立為苯基、芐基、苯氧基或5-或6-元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代；每個(gè)R5獨(dú)立為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每個(gè)R5獨(dú)立為苯基、芐基、苯甲?；⒈窖趸?、5-或6-元雜芳環(huán)或芳族8-、9-或10-元稠合的雜二環(huán)環(huán)系，每個(gè)環(huán)或環(huán)系任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代；或者當(dāng)連接在相鄰的碳原子上時(shí)，兩個(gè)R5基團(tuán)一起形成-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-；每個(gè)R6獨(dú)立為C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2，C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C4-C8烷基(環(huán)烷基)氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；R10為H、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；R11為H或C1-C4烷基；和n為1至4的整數(shù)。
本發(fā)明還涉及這樣的方法，其中將無脊椎害蟲或其環(huán)境與生物有效量的式I化合物、或含有式I化合物和生物有效量的至少一種用于防治無脊椎害蟲的另外的化合物或活性劑的組合物接觸。
本發(fā)明還涉及式Is化合物、其N-氧化物或其鹽 其中B為O或S；J為苯基環(huán)、萘基環(huán)系、5-或6-元雜芳環(huán)或芳族8-、9-或10-元稠合的雜二環(huán)環(huán)系，其中每個(gè)環(huán)或環(huán)系任選被1至4個(gè)R5取代；R2為H；G；C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基，每個(gè)基團(tuán)任選被選自下述的一或多個(gè)取代基取代鹵素、G、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫酰基、C1-C4烷基磺?；?、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、或苯基、苯氧基或5-或6-元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被1至3個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代；羥基；C1-C4烷氧基；C1-C4烷基氨基；C2-C8二烷基氨基；C3-C6環(huán)烷基氨基；C2-C6烷氧基羰基和C2-C6烷基羰基；G為5-或6-元非芳族碳環(huán)或雜環(huán)，其任選含有一或兩個(gè)選自C(＝O)、SO和S(O)2的環(huán)單元并且任選被1至4個(gè)選自R3的取代基取代；
每個(gè)R3獨(dú)立為C1-C2烷基、鹵素、CN、NO2或C1-C2烷氧基；每個(gè)R4獨(dú)立為H、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C5烷氧基烷基、C1-C4羥基烷基、C(O)R10、CO2R10、C(O)NR10R11、NR10R11、N(R11)CO2R10或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每個(gè)R4獨(dú)立為苯基、芐基、苯氧基或5-或6-元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代；每個(gè)R5獨(dú)立為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫酰基、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每個(gè)R5獨(dú)立為苯基、芐基、苯甲酰基、苯氧基、5-或6-元雜芳環(huán)或芳族8-、9-或10-元稠合的雜二環(huán)環(huán)系，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代；或者當(dāng)連接在相鄰的碳原子上時(shí)，兩個(gè)R5基團(tuán)一起形成-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-；每個(gè)R6獨(dú)立為C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫酰基、C1-C4烷基磺?；1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C4-C8(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；R10為H、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；
R11為H或C1-C4烷基；和n為1至4的整數(shù)。
本發(fā)明還涉及用于防治無脊椎害蟲的組合物，其中包含生物有效量的式I化合物與至少一種選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的另外的組分。本發(fā)明還涉及任選還包含有效量的至少一種另外的生物活性化合物或活性劑的組合物。
發(fā)明詳述在上面的敘述中，單獨(dú)使用或者在復(fù)合詞例如“烷硫基”或“鹵代烷基”中使用的術(shù)語(yǔ)“烷基”包括直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基或不同的丁基、戊基或己基異構(gòu)體。“烯基”包括直鏈或支鏈烯烴，例如1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基異構(gòu)體?！跋┗边€包括多烯例如1，2-丙二烯基和2，4-己二烯基。“炔基”包括直鏈或支鏈炔烴例如1-丙炔基、2-丙炔基以及不同的丁炔基、戊炔基和己炔基異構(gòu)體。“炔基”還可以包括包含多個(gè)三鍵的基團(tuán)例如2，5-己二炔基。“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基以及不同的丁氧基、戊氧基和己氧基異構(gòu)體?！巴檠趸榛笔侵副煌檠趸〈耐榛?。“烷氧基烷基”的實(shí)例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2?！巴榱蚧卑ㄖ辨溁蛑ф溚榱蚧?，例如甲硫基、乙硫基以及不同的丙硫基、丁硫基戊硫基和己硫基異構(gòu)體?！碍h(huán)烷基”包括例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基?！叭榛坠柰榛卑?CH3)3Si、(CH3CH2)3Si和[(CH3)3C](CH3)2Si?！?烷基)環(huán)烷基氨基”是指環(huán)烷基氨基，其中的氫原子被烷基取代；實(shí)例包括例如基團(tuán)(甲基)環(huán)丙基氨基、(乙基)環(huán)丁基氨基、(異丙基)環(huán)戊基氨基和(甲基)環(huán)己基氨基。如在發(fā)明簡(jiǎn)述中所述，環(huán)烷基氨基和(烷基)環(huán)烷基氨基中的環(huán)烷基是C3-C6環(huán)烷基，而(烷基)環(huán)烷基氨基中的烷基是C1-C4烷基。
術(shù)語(yǔ)“芳族”是指每個(gè)環(huán)原子基本上在同一平面中，并且具有與環(huán)平面垂直的p-軌道，有(4n+2)個(gè)π電子參與環(huán)以符合Hückel’s規(guī)則，其中n是0或正整數(shù)。術(shù)語(yǔ)“芳環(huán)系”是指全不飽和碳環(huán)和雜環(huán)，其中多環(huán)環(huán)系當(dāng)中至少有一個(gè)環(huán)是芳環(huán)。芳族碳環(huán)或稠合碳二環(huán)環(huán)系包括全芳族碳環(huán)以及其中多環(huán)環(huán)系當(dāng)中至少有一個(gè)環(huán)是芳環(huán)的碳環(huán)(例如苯基和萘基)。術(shù)語(yǔ)“非芳族碳環(huán)”是指全飽和碳環(huán)以及其中環(huán)不符合Hückel規(guī)則的部分或全不飽和碳環(huán)。在與環(huán)或環(huán)系結(jié)合使用時(shí)，術(shù)語(yǔ)“雜”是指這樣的環(huán)或環(huán)系，其中至少一個(gè)環(huán)原子不是碳，并且可含有1-4個(gè)獨(dú)立地選自氮、氧和硫的雜原子，條件是每個(gè)環(huán)含有不超過4個(gè)氮原子，不超過2個(gè)氧原子，以及不超過2個(gè)硫原子。術(shù)語(yǔ)“雜芳環(huán)或環(huán)系”和“芳族稠合雜二環(huán)環(huán)系”包括全芳族雜環(huán)以及其中多環(huán)環(huán)系當(dāng)中至少有一個(gè)環(huán)是芳環(huán)的雜環(huán)(其中芳族是指滿足Hückel規(guī)則)。術(shù)語(yǔ)“非芳族雜環(huán)或環(huán)系”是指全飽和雜環(huán)以及其中環(huán)系中的任何環(huán)都不滿足Hückel規(guī)則的部分或全不飽和雜環(huán)。雜環(huán)或環(huán)系可通過置換碳或氮上的氫而經(jīng)由任何可利用的碳或氮來連接。
單獨(dú)使用或者在復(fù)合詞例如“鹵代烷基”中使用的術(shù)語(yǔ)“鹵素”是指氟、氯、溴或碘。此外，當(dāng)在復(fù)合詞例如“鹵代烷基”中使用時(shí)，所述烷基可以被可相同或不同的鹵素原子部分或完全取代?！胞u代烷基”的實(shí)例包括F3C、ClCH2、CF3CH2和CF3CCl2。術(shù)語(yǔ)“鹵代烯基”、“鹵代炔基”、“鹵代烷氧基”等的定義類似于術(shù)語(yǔ)“鹵代烷基”?！胞u代烯基”的實(shí)例包括(Cl)2C＝CHCH2和CF3CH2CH＝CHCH2?！胞u代炔基”的實(shí)例包括HC≡CCHCl、CF3C≡C、CCl3C≡C和FCH2C≡CCH2?！胞u代烷氧基”的實(shí)例包括CF3O、CCl3CH2O、HCF2CH2CH2O和CF3CH2O。
“烷基羰基”的實(shí)例包括C(O)CH3、C(O)CH2CH2CH3和C(O)CH(CH3)2?！巴檠趸驶钡膶?shí)例包括CH3OC(＝O)、CH3CH2OC(＝O)、CH3CH2CH2OC(＝O)、(CH3)2CHOC(＝O)和不同的丁氧基羰基或戊氧基羰基異構(gòu)體。“烷基氨基羰基”的實(shí)例包括CH3NHC(＝O)、CH3CH2NHC(＝O)、CH3CH2CH2NHC(＝O)、(CH3)2CHNHC(＝O)和不同的丁基氨基羰基或戊基氨基羰基異構(gòu)體?！岸榛被驶钡膶?shí)例包括(CH3)2NC(＝O)、(CH3CH2)2NC(＝O)、CH3CH2(CH3)NC(＝O)、CH3CH2CH2(CH3)NC(＝O)和(CH3)2CHN(CH3)C(＝O)。
取代基中的碳原子總數(shù)目是用前綴“Ci-Cj”表示的，其中i和j是1-8的整數(shù)。例如，C1-C4烷基磺?；侵讣谆酋；帘酋；?；C2烷氧基烷基是指CH3OCH2；C3烷氧基烷基是指例如CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2；C4烷氧基烷基是指含有總共4個(gè)碳原子的烷氧基取代的烷基的各種異構(gòu)體，例如包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。在上面的敘述中，當(dāng)式I化合物含有雜環(huán)時(shí)，所有取代基是通過置換碳或氮上的氫而經(jīng)由任何可利用的碳或氮連接在該環(huán)上。
當(dāng)化合物被帶有表明所述取代基的數(shù)目可超過1的下標(biāo)的取代基取代時(shí)，所述取代基(當(dāng)它們超過1時(shí))是獨(dú)立地選自所定義的取代基。此外，當(dāng)下標(biāo)指示一個(gè)范圍，例如(R)i-j時(shí)，則取代基數(shù)目可選自介于i與j之間，并包括i與j的整數(shù)。
術(shù)語(yǔ)“任選被取代”是表示該基團(tuán)未被取代或被取代。術(shù)語(yǔ)“任選被1-3個(gè)取代基取代”等是表示該基團(tuán)未被取代或有1-3個(gè)可被取代的位置可以被取代。當(dāng)基團(tuán)含有可以是氫的取代基例如R4時(shí)，則當(dāng)該取代基是氫時(shí)，應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到這相當(dāng)于所述基團(tuán)未被取代。
式I化合物可以作為一種或多種立體異構(gòu)體存在。各種立體異構(gòu)體包括對(duì)映體、非對(duì)映體、阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。注意幾何異構(gòu)體，其中亞氨基的R2部分相對(duì)于B可以是順式或反式或者順式或反式異構(gòu)體的混合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，當(dāng)相對(duì)于其它立體異構(gòu)體是富集的時(shí)或者當(dāng)與其它立體異構(gòu)體分離開時(shí)，一種異構(gòu)體可具有更強(qiáng)的活性和/或可表現(xiàn)出有益作用。此外，本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何分離、富集和/或選擇性地制備所述立體異構(gòu)體。因此，式I化合物可作為立體異構(gòu)體的混合物、單獨(dú)的立體異構(gòu)體或旋光形式存在。某些式I化合物可作為一種或多種互變異構(gòu)體存在，并且這樣的化合物的所有互變異構(gòu)形式都是本發(fā)明的一部分。因此，本發(fā)明化合物可作為互變異構(gòu)體混合物或者單獨(dú)的互變異構(gòu)體存在。
本發(fā)明包括式I化合物、其N-氧化物和鹽。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，不是所有含氮雜環(huán)都可以形成N-氧化物，因?yàn)榈枰霉聦?duì)電子來被氧化以形成氧化物；本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)能夠確認(rèn)可形成N-氧化物的含氮雜環(huán)。本領(lǐng)域技術(shù)人員還應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到叔胺可形成N-氧化物。用于制備雜環(huán)和叔胺的N-氧化物的合成方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的，包括用過氧酸例如過乙酸和間氯過苯甲酸(MCPBA)、過氧化氫、烷基過氧化氫例如叔丁基過氧化氫、過硼酸鈉和雙環(huán)氧乙烷例如二甲基雙環(huán)氧乙烷將雜環(huán)和叔胺氧化。文獻(xiàn)中已充分描述和總結(jié)了這些制備N-氧化物的方法，參見例如T.L.Gilchrist，ComprehensiveOrganic Synthesis，vol.7，pp748-750，S.V.Ley，Ed.，PergamonPress；M.Tisler和B.Stanovnik，Comprehensive HeterocyclicChemistry，Vol.3，pp18-19，A.J.Boulton和A.McKillop，Eds.，Pergamon Press；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene，Advances inHeterocyclic Chemistry，Vol.43，pp 139-151，A.R.Katritzky，Ed.，Academic Press；M.Tisler和B.Stanovnik，Advances inHeterocyclic Chemistry，Vol.9，pp285-291，A.R.Katritzky和A.J.Boulton，Eds.，Academic Press；和G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk，Advances in Heterocyclic Chemistty，Vol.22，pp390-392，A.R.Katritzky和A.J.Boulton，Eds.，AcademicPress。
本發(fā)明化合物的鹽包括與無機(jī)酸或有機(jī)酸形成的酸加成鹽，所述無機(jī)酸或有機(jī)酸是例如氫溴酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富馬酸、乳酸、馬來酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。當(dāng)化合物含有酸性基團(tuán)例如羧酸或酚時(shí)，本發(fā)明化合物的鹽還包括與有機(jī)堿(例如吡啶、氨或三乙胺)或無機(jī)堿(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂或鋇的氫化物、氫氧化物或碳酸鹽)形成的鹽。
如上所述，J為苯環(huán)、萘環(huán)系、5-或6-元雜芳環(huán)或芳族8-、9-或10-元稠合雜二環(huán)環(huán)系，其中每個(gè)環(huán)或環(huán)系任選被1-4個(gè)R5取代。與這些J基團(tuán)有關(guān)的術(shù)語(yǔ)“任選被取代的”是指這些基團(tuán)是未被取代的或者具有至少一個(gè)不消除未取代的類似物的生物活性的非氫取代基。任選被1-4個(gè)R5取代的苯基的一個(gè)實(shí)例是如在下文圖示(Exhibit)1中作為U-1顯示的環(huán)，其中Rv是R5，且r是0-4的整數(shù)。任選被1-4個(gè)R5取代的萘基的實(shí)例如在圖示1中U-85所示，其中Rv是R5，且r是0-4的整數(shù)。任選被1-4個(gè)R5取代的5-或6-元雜芳環(huán)的實(shí)例包括在圖示1中顯示的環(huán)U-2至U-53，其中Rv是R5，且r是0-4的整數(shù)。注意，下面的J-1至J-5也表示5-或6-元雜芳環(huán)。注意，U-2至U-20是J-1的實(shí)例，U-21至U-35和U-40是J-2的實(shí)例，U-36至U-39是J-3的實(shí)例，U-41至U-48是J-4的實(shí)例，且U-49至U-53是J-5的實(shí)例。任選被1-4個(gè)R5取代的芳族8-、9-或10-元稠合雜二環(huán)環(huán)系的實(shí)例包括在圖示1中顯示的U-54至U-84，其中Rv是R5，且r是0-4的整數(shù)。
需要取代以滿足其化合價(jià)的氮原子被H或Rv取代。注意，某些U基團(tuán)只能被少于4個(gè)的Rv取代(例如U-14、U-15、U-18至U-21和U-32至U-34只能被一個(gè)Rv取代)。注意，當(dāng)在(Rv)r與U基團(tuán)之間的連接點(diǎn)顯示為浮動(dòng)點(diǎn)時(shí)，(Rv)r可連接在U基團(tuán)的任何可利用的碳原子上。注意，當(dāng)U基團(tuán)上的連接點(diǎn)顯示為浮動(dòng)點(diǎn)時(shí)，U基團(tuán)可通過置換氫原子而經(jīng)由U基團(tuán)的任何可利用的碳原子連接在式I的其余部分上。
圖示1


或 如上所述，G是5-或6-元非芳族碳環(huán)或雜環(huán)，任選含有一或兩選自C(＝O)、SO和S(O)2的環(huán)單元并且任選被1至4個(gè)選自R3的取代基取代。
這些G基團(tuán)的實(shí)例包括圖示2中G-1至G-41所示的那些，其中m為0至4的整數(shù)。與這些G基團(tuán)相關(guān)的術(shù)語(yǔ)“任選被取代的”是指這些基團(tuán)是未被取代的或者具有至少一個(gè)不消除未取代的類似物的生物活性的非氫取代基。注意，當(dāng)在這些G基團(tuán)上的連接點(diǎn)顯示為浮動(dòng)點(diǎn)時(shí)，該G基團(tuán)可通過G基團(tuán)的任何可利用的碳原子或氮原子置換氫原子而連接在式I的其余部分上。任選的取代基可通過置換氫原子連接到任何可利用的碳原子或氮原子上。注意，當(dāng)G包含選自G-24至G-29和G-32至G-35的環(huán)時(shí)，A選自O(shè)、S或NR3。注意當(dāng)G為G-3、G-5、G-7、G-9、G-16至G-18、G-23和G-24至G-29，以及G-32至G-35(當(dāng)A是NR3時(shí))時(shí)，需要取代以滿足其化合價(jià)的氮原子被H或R3取代。
圖示2
如上所述，一些R1和R2基團(tuán)可任選被一個(gè)或多個(gè)取代基取代。與這些基團(tuán)相關(guān)使用的術(shù)語(yǔ)“任選被取代的”是指R1和/或R2是未被取代或者具有至少一個(gè)非氫取代基。任選被取代的R1和/或R2基團(tuán)的實(shí)例是這樣的R1和/或R2基團(tuán)，其任選被一個(gè)或多個(gè)(最高達(dá)任何特定R1和/或R2基團(tuán)中可被置換的氫的總數(shù)目)獨(dú)立地選自上文發(fā)明概述中列出的取代基的取代基通過置換掉R1和/或R2基團(tuán)的碳原子上的氫而取代。雖然列出了這些取代基，但是注意，它們不是必須存在，因?yàn)樗鼈兪侨芜x的取代基。未被取代的R1和/或R2基團(tuán)是值得注意的。被1-5個(gè)取代基取代的R1和/或R2基團(tuán)是值得注意的。被一個(gè)取代基取代的R1和/或R2基團(tuán)也是值得注意的。
如上所述，每個(gè)R1和R2可獨(dú)立為(尤其是)C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，各任選被一個(gè)或多個(gè)選自(尤其是)下述的取代基取代苯基、苯氧基或5-或6-元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代。與這些基團(tuán)相關(guān)的術(shù)語(yǔ)“任選被取代的”是指這些基團(tuán)是未被取代的或者具有至少一個(gè)不消除未取代的類似物的生物活性的非氫取代基。這類取代基的實(shí)例包括在圖示1中的U-1至U-53和U-88表示的環(huán)，除外任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自不是(Rv)r的R6的取代基取代的這類環(huán)。注意R6取代基不是必須存在，因?yàn)樗鼈兪侨芜x的取代基。
如上所述，每個(gè)R4獨(dú)立為(尤其是)苯基、芐基、苯氧基或5-或6-元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代。與這些R4基團(tuán)相關(guān)的術(shù)語(yǔ)“任選被取代的”是指這些基團(tuán)是未被取代的或者具有至少一個(gè)不消除未取代的類似物的生物活性的非氫取代基。這類R4基團(tuán)的實(shí)例包括在圖示1中的U-1至U-53、U-86和U-88表示的環(huán)，除外任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自不是(Rv)r的R6的取代基取代的這類環(huán)。注意R6取代基不是必須存在，因?yàn)樗鼈兪侨芜x的取代基。
如上所述，每個(gè)R5獨(dú)立為(尤其是)苯基、芐基、苯甲?；⒈窖趸?、5-或6-元雜芳環(huán)或芳族8-，、9-或10-元稠合的雜二環(huán)環(huán)系，每個(gè)環(huán)或環(huán)系任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代。這類R5基團(tuán)的實(shí)例包括在圖示1中的U-1至U-88表示的環(huán)和環(huán)系，除外任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自不是(Rv)r的R6的取代基取代的這類環(huán)和環(huán)系。注意R6取代基不是必須存在，因?yàn)樗鼈兪侨芜x的取代基。
出于成本、易于合成或應(yīng)用和/或生物活性的原因而優(yōu)選的是優(yōu)選1.包含式I化合物的方法，其中R2為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，它們各自任選被一或多個(gè)選自下述的取代基取代鹵素、CN、C1-C2烷氧基、C1-C2烷基硫基、C1-C2烷基亞硫?；虲1-C2烷基磺酰基；一個(gè)R4基團(tuán)連接在苯環(huán)的2-位或5-位上，并且該R4是C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫酰基或C1-C4鹵代烷基磺?；缓蚽是1或2。
優(yōu)選2.優(yōu)選1的方法，其中J是任選被1至4個(gè)R5取代的苯基。
優(yōu)選3.優(yōu)選2的方法，其中B是O；和每一個(gè)R5獨(dú)立為鹵素、C1-C4烷基、C1-C2烷氧基、C1-C4鹵代烷基、CN、NO2、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基；或每一個(gè)R5獨(dú)立為苯基或5-或6-元雜芳環(huán)環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代；或當(dāng)連接到相鄰的碳原子上時(shí)，兩個(gè)R5基團(tuán)一起表示-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-。
優(yōu)選4.優(yōu)選3的方法，其中R2是C1-C4烷基，其任選被鹵素、CN、OCH3或S(O)pCH3取代；一個(gè)R4基團(tuán)連接到苯環(huán)的2-位并且該R4是CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CN或鹵素；第二個(gè)R4是H、F、Cl、Br、I、CN或CF3；每個(gè)R5獨(dú)立為鹵素、甲基、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、OCH2CF3、OCF2CHF2、S(O)pCH2CF3或S(O)pCF2CHF2；或者苯基、吡唑、咪唑、三唑、吡啶或嘧啶環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自下述的取代基取代C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素和CN；和p為0、1或2。
優(yōu)選5.優(yōu)選4的方法，其中R2是H、Me、Et、異丙基或叔丁基。
優(yōu)選6.優(yōu)選1的方法，其中J是5-或6-元雜芳環(huán)，選自J-1、J-2、J-3、J-4和J-5，每個(gè)J任選被一至三個(gè)R5取代 Q是O、S、NH或NR5；和W、X、Y和Z獨(dú)立為N、CH或CR5，條件是在J-4和J-5中，W、X、
Y或Z至少一個(gè)是N。
優(yōu)選7.優(yōu)選6的方法，其中B是O；和每個(gè)R5獨(dú)立為C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基；或苯基或5-或6-元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代。
優(yōu)選8.優(yōu)選7的方法，其中被1至3個(gè)R5取代的J選自J-6、J-7、J-8、J-9、J-10、J-11、J-12和J-13 和 V是N、CH、CF、CCl、CBr或CI；每個(gè)R6a獨(dú)立為H或R6；R6為C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、CN、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷基硫基；每個(gè)R7獨(dú)立為C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、CN、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷基硫基；R9是C2-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6烯基、C3-C6鹵代烯基、C3-C6炔基或C3-C6鹵代炔基；R10是C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；R11是C1-C4烷基；和n是1或2。
注意，R7和R9是R5的子集。注意，包括在V范圍內(nèi)的F、Cl、Br或I原子也是R6的子集。注意，優(yōu)選8的方法，其中V是N。也注意優(yōu)選8的方法，其中V是CH、CF、CCl或CBr。特別注意其中V是N或CH的優(yōu)選8的方法。
優(yōu)選9.優(yōu)選8的方法，其中R2是C1-C4烷基，其任選被鹵素、CN、OCH3或S(O)pCH3取代；或CH2C≡CH；一個(gè)R4基團(tuán)連接在苯基環(huán)的2-位并且該R4是CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CN或鹵素；第二個(gè)R4是H、F、Cl、Br、I、CN或CF3；R6a是H、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素或CN；R7是CH3、CF3、OCH2CF3、OCHF2或鹵素；R9是CH2CF3、CHF2或CF3；和p是0、1或2。
注意優(yōu)選9的方法，其中一個(gè)R4基團(tuán)連接到苯基環(huán)的2-位上并且該R4是CH3、Cl或Br；和第二個(gè)R4是H、F、Cl、Br、I、CN或CF3。
優(yōu)選10.優(yōu)選9的方法，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-6；V是N或CH；和R7是CH3、CF3、OCH2CF3、OCHF2或鹵素。
優(yōu)選11.優(yōu)選10的方法，其中R6a是F、Cl或Br；和R7是鹵素或CF3。
優(yōu)選12.優(yōu)選9的方法，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-7；和R9是C2-C6烷基或C1-C6鹵代烷基。
注意優(yōu)選12的方法，其中V是N或CH；R6a是Cl或Br；和R9是CF3、CHF2、CH2CF3、CF2CHF2。
優(yōu)選13.優(yōu)選9的方法，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-8；V是N；R6a是Cl或Br；和R7是鹵素或CF3。
優(yōu)選14.優(yōu)選9的方法，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-9；R6a是Cl或Br；和R7是CF3。
優(yōu)選15.優(yōu)選9的方法，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-10；R6a是Cl或Br；和R9是CH2CF3、CHF2或CF3。
優(yōu)選16.優(yōu)選9的方法，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-11；R6a是Cl或Br；和R7是鹵素、OCH2CF3、OCHF2或CF3。
優(yōu)選17.優(yōu)選9的方法，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-12；R6a是Cl或Br；R7是鹵素、OCH2CF3、OCHF2或CF3；和R9是CH2CF3、CHF2或CF3。
優(yōu)選18.優(yōu)選9的方法，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-13；R6a是Cl或Br；和R9是CH2CF3、CHF2或CF3。
具體優(yōu)選的方法是包括選自下述化合物的方法N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基(-4-ylidene)]甲胺、N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺、N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]乙胺、N-[6-氯-2-[3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]甲胺、N-[6-氯-2-[3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺、N-[6-氯-2-[3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]乙胺、N-[6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]甲胺、N-[6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺、N-[6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]乙胺、N-[6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-甲基-2-丙胺、
N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺、N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-甲基-2-丙胺、N-[2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺、和N-[2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-甲基-2-丙胺。
還優(yōu)選優(yōu)選19.優(yōu)選1的方法，其中B是NR1；其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-6(如上述在優(yōu)選8中所定義)；每個(gè)R1獨(dú)立為C1-C6烷基；R2為H或C1-C6烷基；或R1和R2一起形成包含至少一個(gè)碳單元的2至5元連接鏈，任選包含不超過兩個(gè)如C(＝O)的碳單元，和任選一個(gè)選自氮和氧的單元，任選被1至4個(gè)選自R3的取代基取代；每個(gè)R3獨(dú)立為C1-C2烷基、鹵素、CN、NO2或C1-C2烷氧基；和R4基團(tuán)連接在苯環(huán)的2-位上，并且該R4是CH3、Cl或Br；和第二個(gè)R4是H、F、Cl、Br、I或CF3。
另外注意包含優(yōu)選19的化合物的方法，R1和R2可一起形成選自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2C(＝O)-、-CH＝C(CH3)-、-C(CH3)＝CH-和-CH＝N-的連接鏈；以使這部分的左端連接在R1位置，這部分的右端連接在R2位置。
特別優(yōu)選的是優(yōu)選19的方法，包括化合物7，9-二氯-5-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-2，3-二氫咪唑并[1，2-c]喹唑啉。
本發(fā)明還涉及防治無脊椎害蟲的組合物，其中包含生物有效量的式I化合物。優(yōu)選的組合物是那些包含描述于優(yōu)選1至優(yōu)選19的化合物和列于上述特別優(yōu)選方法中的組合物。
由于易于合成和/或生物活性的原因，優(yōu)選的化合物是優(yōu)選A.式I的化合物，其中
B是O；R2是H或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，它們各自任選被一或多個(gè)選自下述的取代基取代鹵素、CN、C1-C2烷氧基、C1-C2烷基硫基、C1-C2烷基亞硫酰基和C1-C2烷基磺?；?；一個(gè)R4連接在苯環(huán)的2-位或5-位上，并且R4是C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；駽1-C4鹵代烷基磺?；?；每個(gè)R5獨(dú)立為鹵素、C1-C4烷基、C1-C2烷氧基、C1-C4鹵代烷基、CN、NO2、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基；或每個(gè)R5獨(dú)立為苯基或5-或6-元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代；或者兩個(gè)R5基團(tuán)，當(dāng)連接到相鄰碳原子上時(shí)，一起形成-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-；和n是1或2。
優(yōu)選B.優(yōu)選A的化合物，其中J是任選被1至4個(gè)R5取代的苯基；R2是C1-C4烷基，其任選被鹵素、CN、OCH3或S(O)pCH3取代；一個(gè)R4連接在苯環(huán)的2-位并且該R4是CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CN或鹵素；第二個(gè)R4是H、F、Cl、Br、I或CF3；每個(gè)R5獨(dú)立為鹵素、甲基、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、OCH2CF3、OCF2CHF2、S(O)pCH2CF3或S(O)pCF2CHF2；或苯基、吡唑、咪唑、三唑、吡啶或嘧啶環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素和CN的取代基取代的；和p是0、1或2。
優(yōu)選C.優(yōu)選B的化合物，其中R2是H、Me、Et、異丙基或叔丁基。
優(yōu)選D.優(yōu)選A的化合物，其中J是5-或6-元雜芳環(huán)，選自J-1、J-2、J-3、J-4和J-5，每一個(gè)J任選被1至3個(gè)R5取代 Q是O、S、NH或NR5；和W、X、Y和Z獨(dú)立為N、CH或CR5，條件是在J-4和J-5中，至少W、X、Y或Z中一個(gè)為N；和每個(gè)R5獨(dú)立為C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基；或者苯基或5-或6-元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代。
優(yōu)選E.優(yōu)選D的化合物，其中被1至3個(gè)R5取代的J選自J-6、J-7、J-8、J-9、J-10、J-11、J-12和J-13 和
V是N、CH、CF、CCl、CBr或CI；每個(gè)R6a獨(dú)立為H或R6；R6是C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、CN、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷基硫基；每個(gè)R7獨(dú)立為C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、CN、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷基硫基；R9是C2-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6烯基、C3-C6鹵代烯基、C3-C6炔基或C3-C6鹵代炔基；R10是C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；R11是C1-C4烷基；和n是1或2。
注意R7和R9是R5的子集。注意包含于V中的F、Cl、Br或I原子是R6的子集。注意優(yōu)選E的化合物，其中V是N。還注意優(yōu)選E的化合物，其中V是CH、CF、CCl或CBr。特別注意優(yōu)選E的化合物，其中V是N或CH。
優(yōu)選F.優(yōu)選E的化合物，其中R2是任選被鹵素、CN、OCH3或S(O)pCH3取代的C1-C4烷基；或CH2C≡CH；一個(gè)R4連接在苯環(huán)的2-位并且該R4是CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CN或鹵素；第二個(gè)R4是H、F、Cl、Br、I或CF3；R6a是H、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素或CN；R7是CH3、CF3、OCH2CF3、OCHF2或鹵素；R9是CH2CF3、CHF2或CF3；和p是0、1或2。
注意優(yōu)選F的化合物，其中一個(gè)R4連接在苯環(huán)的2-位并且該R4是CH3、Cl或Br；和第二個(gè)R4是H、F、Cl、Br、I或CF3。
優(yōu)選G.優(yōu)選F的化合物，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-6；V是N或CH；和R7是CH3、CF3、OCH2CF3、OCHF2或鹵素。
優(yōu)選H.優(yōu)選G的化合物，其中R6a是F、Cl或Br；并且R7是鹵素或CF3。
優(yōu)選I.優(yōu)選F的化合物，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-7；并且R9是C2-C6烷基或C1-C6鹵代烷基。
注意優(yōu)選I的化合物，其中V是N或CH；R6a是Cl或Br；和R9是CF3、CHF2、CH2CF3、CF2CHF2。
優(yōu)選J.優(yōu)選F的化合物，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-8；V是N；R6a是Cl或Br；和R7是鹵素或CF3.
優(yōu)選K.優(yōu)選F的化合物，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-9；R6a是Cl或Br；和R7是CF3。
優(yōu)選L.優(yōu)選F的化合物，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-10；R6a是Cl或Br；和R9是CH2CF3、CHF2或CF3。
優(yōu)選M.優(yōu)選F的化合物，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-11；R6a是Cl或Br；和R7是鹵素、OCH2CF3、OCHF2或CF3。
優(yōu)選N.優(yōu)選F的化合物，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-12；R6a是Cl或Br；R7是鹵素、OCH2CF3、OCHF2或CF3；和R9是CH2CF3、CHF2或CF3。
優(yōu)選O.優(yōu)選F的化合物，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-13；R6a是Cl或Br；和R9是CH2CF3、CHF2CF或CF3。
特別優(yōu)選選自下述的化合物N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]甲胺，N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺，N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]乙胺，N-[6-氯-2-[3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]甲胺，N-[6-氯-2-[3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4 H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺，N-[6-氯-2-[3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]乙胺，N-[6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]甲胺，N-[6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺，N-[6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]乙胺，N-[6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-甲基-2-丙胺，N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺，N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-甲基-2-丙胺，N-[2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺，和N-[2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-甲基-2-丙胺。
注意式I化合物，其中B是NR1；被1至3個(gè)R5取代的J是J-6(如上述優(yōu)選8所定義)；每個(gè)R1獨(dú)立為C1-C6烷基；R2獨(dú)立為H或C1-C6烷基；或R1和R2一起形成包含至少一個(gè)碳單元的2至5元連接鏈，任選包含不超過兩個(gè)如C(＝O)的碳單元，和任選一個(gè)選自氮和氧的單元，任選被1至4個(gè)選自R3的取代基取代；每個(gè)R3獨(dú)立為C1-C2烷基、鹵素、CN、NO2或C1-C2烷氧基；和一個(gè)R4基團(tuán)連接在苯環(huán)的2-位上，并且該R4是CH3、Cl或Br；和第二個(gè)R4是H、F、Cl、Br、I或CF3。
另外注意的是化合物，其中在式I中，R1和R2可一起形成選自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2C(＝O)-、-CH＝C(CH3)-、-C(CH3)＝CH-和-CH＝N-的連接鏈；以使這部分的左端連接在R1位置，這部分的右端連接在R2位置。
特別優(yōu)選是化合物7，9-二氯-5-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-2，3-二氫咪唑并[1，2-c]喹唑啉。
一種或多種下述在反應(yīng)方案1-35中描述的方法和變體可用于制備式1化合物。在下述式I、II和2-96化合物中B、J、V、R1至R6和n的含義如在發(fā)明概述中所定義。式Ia-f、IIa-c、3a、4a-t、10a、18a、19a-c和20a分別是式I、II、3、4、10、18、19和20化合物的子集。
式Ia或Ib化合物(其中B分別是O或S的式I的化合物)可分別通過式IIa或式IIb化合物在脫水劑例如POCl3、POCl3/PCl5、SOCl2或草酰氯存在下環(huán)合制備。典型地，該環(huán)合是在溶劑例如二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、二甲苯、己烷、環(huán)己烷、1，4-二噁烷、四氫呋喃和氯苯中，于0℃至混合物的回流溫度下進(jìn)行。或者，該脫水環(huán)合可通過用三苯基膦和溴或碘任選在叔胺堿如三乙胺或二異丙基乙基胺存在下處理式IIa或式IIb進(jìn)行。代表性的方法參見Monatsh.Chem.1989，120，973-980和J.Org Chem.2000，65，1022-1030。
反應(yīng)方案1 式2的胺與式3的酰氯在酸清除劑存在下的偶合可以得到式IIa化合物(反應(yīng)方案2)。典型的酸清除劑包括胺類堿如三乙基胺、二異丙基乙基胺和吡啶；其它的清除劑包括氫氧化物如鈉和鉀的氫氧化物和碳酸鹽如碳酸鈉和碳酸鉀。在某些情況下可應(yīng)用聚合物負(fù)載的酸清除劑如與聚合物連接的二異丙基乙基胺和聚合物連接的二甲基氨基吡啶。該偶合可在合適的惰性溶劑如四氫呋喃、二噁烷、乙醚或二氯甲烷中進(jìn)行以得到式IIa的N-?；桨?。
在下一步，可應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)的包括五硫化二磷和Lawesson′s試劑的硫轉(zhuǎn)移試劑將式IIa的酰胺轉(zhuǎn)化成式IIb的硫代酰胺。
反應(yīng)方案2 制備式式IIa化合物的另一種方法包括將式2的胺與式4的酸在脫水劑例如二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)、1，1′-羰基二咪唑、二(2-氧代-3-噁唑烷基)次膦酰氯或苯并三唑-1-基氧基-三-(二甲基氨基)-鏻六氟磷酸鹽存在下偶聯(lián)(反應(yīng)方案3)。同樣可以使用以聚合物負(fù)載的試劑，例如聚合物結(jié)合的環(huán)己基碳化二亞胺。該偶合可在合適的惰性溶劑如二氯甲烷或N，N-二甲基甲酰胺中進(jìn)行。反應(yīng)方案2和3的合成步驟僅是可用于制備式II化合物的方法的代表性實(shí)例，合成文獻(xiàn)對(duì)這類反應(yīng)作了廣泛描述。
反應(yīng)方案3 本領(lǐng)域技術(shù)人員還應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，式3的酰氯可通過多種眾所周知的方法由式4的酸制得。例如，式3的酰氯可通過下述方法由式4的羧酸方便地制得將羧酸4的與亞硫酰氯或草酰氯在惰性溶劑例如甲苯或二氯甲烷中于催化量的N，N-二甲基甲酰胺存在下反應(yīng)。
式2的胺一般可通過將式5的相應(yīng)的2-硝基苯甲酰胺經(jīng)硝基催化氫化(反應(yīng)方案4)來獲得。典型方法包括在金屬催化劑例如披鈀炭或氧化鉑存在下，在羥基溶劑例如乙醇和異丙醇中用氫還原。它們還可以通過在乙酸中用鋅還原來制得?；瘜W(xué)文獻(xiàn)中充分地描述了這些方法。
反應(yīng)方案4 式5的中間體2-硝基苯甲酰胺可容易地由可商購(gòu)的2-硝基苯甲酸制得(反應(yīng)方案5)。在此可應(yīng)用生成酰胺的典型方法，包括應(yīng)用例如DCC將式6的酸與式7的胺直接脫水偶合和將酸轉(zhuǎn)化成活化形式如酰氯或酸酐，然后與胺偶合生成式5的酰胺。氯甲酸烷基酯如氯甲酸乙基酯或氯甲酸異丙基酯特別適用于這類涉及酸的活化的反應(yīng)的試劑?；瘜W(xué)文獻(xiàn)中充分地描述了生成酰胺的方法。
反應(yīng)方案5 式2的中間體鄰氨基苯甲酰胺也可如反應(yīng)方案6所示由式8的N-羧氨基苯甲酸酐制備。典型的方法包括等摩爾的胺7與N-羧氨基苯甲酸酐在極性非質(zhì)子溶劑如吡啶和N，N-二甲基甲酰胺中，于室溫至100℃的溫度下化合。式8的N-羧氨基苯甲酸酐可通過Coppola在Synthesis 1980，505-36中描述的方法制備。
反應(yīng)方案6 如反應(yīng)方案7所示，制備式IIa化合物的另一種方法包括式7胺與式10的苯并噁嗪酮反應(yīng)。反應(yīng)方案7的反應(yīng)可在無溶劑或者在各種合適的溶劑，包括四氫呋喃、乙醚、吡啶、二氯甲烷或氯仿中，在室溫至溶劑沸點(diǎn)的最佳溫度下反應(yīng)。苯并噁嗪酮與胺制備鄰氨基苯甲酰胺的一般反應(yīng)充分記載在化學(xué)文獻(xiàn)中。對(duì)于苯并噁嗪酮化學(xué)的綜述參見Jakobsen等，Biorganic and Medicinal Chemistry 2000，8，2095-2103和其中引用的文獻(xiàn)，以及參見Coppola，J.HeterocyclicChemistry 1999，36，563-588。
反應(yīng)方案7 式10的苯并噁嗪酮可通過各種方法制備。兩種特別有用的方法具體描述在反應(yīng)方案8和9中。在反應(yīng)方案8中，式10的苯并噁嗪酮是通過式4的羧酸與式11的鄰氨基苯甲酸直接偶合制備的。這包括在胺類堿如三乙胺或吡啶存在下，向式4的羧酸中順序加入甲磺酰氯，然后加入式11的鄰氨基苯甲酸，隨后第二次加入三乙胺和甲磺酰氯。這一方法一般得到良好收率的苯并噁嗪酮并特別適用于由式4a的吡唑甲酸制備式10a的化合物。
反應(yīng)方案8 反應(yīng)方案9描述了另一種制備式10和10a的苯并噁嗪酮的方法，包括式3的酰氯與式8的N-羧氨基苯甲酸酐直接偶合生成式10的苯并噁嗪酮。式10a化合物可通過類似方法由式3a的吡唑酰氯制備。溶劑如吡啶或吡啶/乙腈適合于該反應(yīng)。式3a的酰氯可通過已知方法例如用氯化亞砜或草酰氯氯化由式4a相應(yīng)的酸得到。
反應(yīng)方案9 式8的N-羧氨基苯甲酸酐的制備如反應(yīng)方案10所示可由式13的靛紅得到。式13的靛紅可按照文獻(xiàn)已知的方法由式12的苯胺衍生物得到。用過氧化氫氧化靛紅13一般得到良好收率的相應(yīng)的N-羧氨基苯甲酸酐8(Angew.Chem.Int.Ed.Eng l.1980，19，222-223)。N-羧氨基苯甲酸酐也可通過許多已知的方法由鄰氨基苯甲酸11得到，這些方法包括11與光氣或光氣等價(jià)物反應(yīng)。
反應(yīng)方案10 式Ic或Id的化合物(其中B為NR1的式I化合物)可由式14的鄰氨基芐腈通過用式15的酰胺在脫水劑如POCl3、POCl3/PCl5或SOCl2存在下環(huán)合制備(反應(yīng)方案11)。該環(huán)合典型地是在溶劑如二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、二甲苯、己烷、環(huán)己烷、1，4-二噁烷、四氫呋喃和氯苯中，于0℃至混合物的回流溫度下進(jìn)行。得到的式Ic化合物(其中R2是H)可以用式16的親電試劑(其中Lg是離去基團(tuán)如鹵素和烷基或芳基磺酸基)，任選在酸清除劑的存在下處理，得到式Id化合物(其中R2不是H)。典型的酸清除劑包括胺類堿如三乙胺、二異丙基乙基胺和吡啶；其它的清除劑包括氫氧化物如鈉和鉀的氫氧化物和碳酸鹽如碳酸鈉和碳酸鉀。在某些情況下可應(yīng)用聚合物負(fù)載的酸清除劑如與聚合物連接的二異丙基乙基胺和聚合物連接的二甲基氨基吡啶。這些反應(yīng)典型的是在溶劑如二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、二甲苯、己烷、環(huán)己烷、1，4-二噁烷、四氫呋喃、二甲亞砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和氯苯中，于0℃至混合物的回流溫度下進(jìn)行。式Id化合物可按照類似方法由式14和15化合物(其中R1是H)制備。用帶有兩個(gè)離去基團(tuán)的烷基化試劑(例如二溴乙烷或二溴丙烷)對(duì)式Id烷基化得到式Ie化合物，其中，例如基團(tuán)R1-R2是CH2CH2或CH2CH2CH2。
反應(yīng)方案11 式14化合物是本領(lǐng)域公知的并且可商購(gòu)或者可通過已知方法制備。式15的酰胺可通過式4的酸或式3的酰氯與式R1NH2的胺按照反應(yīng)方案2、3和5描述的方法反應(yīng)制備。
如在反應(yīng)方案11a中所述，式If化合物也可通過式IIc化合物脫水制備。式IIc化合物可以由苯胺與含有NH部分的鄰位雜環(huán)(式16)和式3化合物在酸清除劑存在下按照反應(yīng)方案2描述的方法制備。在某些情況下，在偶合的條件下IIc的脫水直接生成式If。參見實(shí)施例3對(duì)這一反應(yīng)順序的具體例子。
反應(yīng)方案11a 其中J為任選取代的苯環(huán)的式4的苯甲酸是本領(lǐng)域公知的并且可商購(gòu)或可通過已知方法制備。其中J是任選取代的雜環(huán)的式4的雜環(huán)酸可通過反應(yīng)方案12-35描述的方法制備。包括噻吩類、呋喃類、吡啶類、嘧啶類、三唑類、咪唑類、吡唑類、噻唑類、噁唑類、異噻唑類、噻二唑類、噁二唑類、三唑類、吡嗪類、噠嗪類和異噁唑類的寬范圍的雜環(huán)酸的一般和具體舉例參見下述文獻(xiàn)Rodd′s Chemistry ofChemistry of Carbon Compounds，Vol.IVa至IVl.，S.Coffey編輯，Elsevier Scientific Publishing，New York，1973；Comprehensive Heterocyclic Chemistry，Vol.1-7，A.R.Katritzky和C.W.Rees編輯，Pergamon Press、NewYork，1984；Comprehensive Heterocyclic Chemistry II，Vol.1-9，A.R.Katritzky，C.W.Rees和E.F.Scriven編輯，Pergamon Press、New York，1996；以及系列，The Chemistry of HeterocyclicCompounds，E.C.Taylor編輯，Wiley，New York。對(duì)于制備本發(fā)明的式I的化合物，特別有用的雜環(huán)酸包括吡啶酸類、嘧啶酸類和吡唑酸類。各種代表性實(shí)例的合成方法具體公開于反應(yīng)方案12-35。各種雜環(huán)酸類和其合成的一般方法公開于PCT專利申請(qǐng)公開WO 98/57397中。
式4a的吡唑的合成描述于反應(yīng)方案12中。在反應(yīng)方案12中式4a化合物的合成包括關(guān)鍵步驟，即通過式18化合物(其中Lg是如上定義的離去基團(tuán))對(duì)式17吡唑進(jìn)行烷基化或芳基化引入R5a取代基。氧化甲基得到吡唑甲酸。更優(yōu)選的一些R5b基團(tuán)包括鹵代烷基。
反應(yīng)方案12 式4a的吡唑的合成也描述于反應(yīng)方案13中，這些酸可通過式20化合物的金屬取代和羧化作為關(guān)鍵步驟制備。以類似于反應(yīng)方案12的方式引入R5a基團(tuán)，即通過用式18化合物進(jìn)行烷基化或芳基化。代表性的R5b基團(tuán)包括例如氰基、鹵代烷基和鹵素。
反應(yīng)方案13 如反應(yīng)方案14所示，該方法可特別用于制備式4b的1-(2-吡啶基)吡唑甲酸(相應(yīng)于優(yōu)選的部分J-6)。式19的吡唑與式18a的2，3-二鹵代吡啶反應(yīng)，以良好產(chǎn)率獲得了式20a所示的1-吡啶基吡唑，其具有所需立體化學(xué)的良好特異性。用二異丙基氨基化鋰(LDA)將20a金屬取代，然后用二氧化碳終止鋰鹽反應(yīng)，以獲得式4b所示1-(2-吡啶基)吡唑甲酸。參見實(shí)施例1。
反應(yīng)方案14 式4c的吡唑的合成描述于反應(yīng)方案15中。它們可通過式21的任選取代的苯基肼與式22的酮基丙酮酸酯反應(yīng)得到式23的吡唑酯制備。對(duì)該酯水解得到式4c的吡唑酸。這一方法特別適用于制備其中R5a是任選取代的苯基和R5b是鹵代烷基的化合物。
反應(yīng)方案15 應(yīng)用呋喃基作為掩蔽羧酸的該順序的變體描述于實(shí)施例2中。式4c的吡唑酸的合成的另一種方法描述于反應(yīng)方案16中?？梢酝ㄟ^式24適當(dāng)被取代的次氮基亞胺(nitrilimine)與式25的被取代的丙炔酸酯或式27的丙烯酸酯的3+2環(huán)加成來制得。與丙烯酸酯的環(huán)加成還需要將中間體吡唑啉氧化成吡唑。將式28的酯水解，獲得式4c的吡唑酸。對(duì)于該反應(yīng)，優(yōu)選的亞氨基鹵包括式29的三氟甲基亞氨基氯化物和式30的亞氨基二溴化物。化合物例如29是已知的(J.Heterocycl.Chem.1985，22(2)，565-8)?；衔锢?0可通過已知方法獲得(Tetrahedron Letters 1999，40，2605)。這些方法可特別用于制備其中R5a是任選被取代的苯基，且R5b是鹵代烷基或溴的化合物。
式19的原料吡唑是已知化合物或者可依據(jù)已知方法制得。式19a的吡唑(其中R5b是CF3和R5c為H的式19的化合物)可商購(gòu)。式19c的吡唑(其中R5b是Cl或Br和R5c為H的式19的化合物)可通過文獻(xiàn)方法制得(Chem.Ber.1966，99(10)，3350-7)。反應(yīng)方案17中描述了可用于制備化合物19c的另一種方法。用正丁基鋰將式31的氨磺?；吝蚪饘偃〈?，然后用六氯乙烷(對(duì)于R5b是Cl)或1，2-二溴四氯乙烷(對(duì)于R5b是Br)將該陰離子直接鹵化，以獲得式32的鹵化衍生物。在室溫用三氟乙酸(TFA)除去氨磺酰基的反應(yīng)順利地進(jìn)行，以良好產(chǎn)率獲得了式19c的吡唑。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，式19c是式19b的互變異構(gòu)體。
反應(yīng)方案16 反應(yīng)方案17
代表性的吡啶酸(4d)的合成描述于反應(yīng)方案18中，這一方法包括已知的由式37的β-酮酯和式36的4-氨基-丁烯酮制備吡啶的合成。取代基R5a和R5b包括例如烷基和鹵代烷基。
反應(yīng)方案18 代表性的嘧啶酸(4e)的合成描述于反應(yīng)方案19中。這一方法包括已知的由式40的烯氨基-β-酮酯和式41的脒制備嘧啶的合成。取代基R5a和R5b包括例如烷基和鹵代烷基。
反應(yīng)方案19 代表性的式4f吡唑酸的合成描述于反應(yīng)方案20中。式45的二甲基氨基亞甲基酮酯與取代的肼(46)反應(yīng)得到式47的吡唑。優(yōu)選的R5d取代基包括烷基和鹵代烷基，特別優(yōu)選2，2，2-三氟乙基。通過常規(guī)水解方法將式47的酯轉(zhuǎn)化為式4f的酸。
反應(yīng)方案20 式4g的吡唑酸的合成描述于反應(yīng)方案21中。式4g的吡唑酸相應(yīng)于優(yōu)選基團(tuán)J-7，其中R5為連接在吡唑環(huán)5-位上的取代的2-吡啶基。該合成按照對(duì)于反應(yīng)方案20描述的一般合成進(jìn)行。
反應(yīng)方案21 式4h代表性的吡唑酸的合成以及另外的式4f的合成描述于反應(yīng)方案22中。
反應(yīng)方案22 式45的二甲基氨基亞甲基酮酯與肼反應(yīng)得到式50的吡唑。吡唑50與式51的烷基化試劑反應(yīng)得到式52和53的吡唑混合物。通過色譜方法可以容易地將該吡唑異構(gòu)體的混合物分離并將其分別轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的酸4h和4f。優(yōu)選的R5b取代基包括烷基和鹵代烷基。
相應(yīng)于優(yōu)選的基團(tuán)J-10，其中R5是取代的2-吡啶基并且連接在吡唑環(huán)的3-位的式4i的吡啶基吡唑酸的合成以及另一種式4g的合成描述于反應(yīng)方案23中。該合成按照對(duì)于反應(yīng)方案22描述的一般合成進(jìn)行。
反應(yīng)方案23 式4j的吡咯酸的一般合成描述于反應(yīng)方案24中。用2，5-二甲氧基四氫呋喃(59)處理式58的化合物，獲得了式60的吡咯。使用常規(guī)Vilsmeier-Haack甲?；瘲l件例如用N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和三氯氧化磷將吡咯60甲?；垣@得式61的醛。用N-鹵代琥珀酰亞胺(NXS)例如N-氯代琥珀酰亞胺或N-溴代琥珀酰亞胺將式61的化合物鹵化的反應(yīng)優(yōu)選在吡咯環(huán)的4-位發(fā)生。將該鹵代醛氧化，以獲得式4j的吡咯酸。該氧化可通過使用各種常規(guī)氧化條件來完成。
反應(yīng)方案24 反應(yīng)方案25中描述了一些式4k的吡啶基吡咯酸的合成，所述式4k的吡啶基吡咯酸涉及優(yōu)選部分J-11，其中R5是取代的2-吡啶基，并連接在吡咯環(huán)的氮上。該合成是按照描述于反應(yīng)方案24中的一般合成進(jìn)行的。式58a化合物，3-氯-2-氨基吡啶，是已知化合物(參見J.Heterocycl.Chem.1987，24(5)，1313-16)。
反應(yīng)方案25 反應(yīng)方案26中描述了式4m的吡咯酸的合成。將式69的丙二烯與式68的苯基磺酰肼環(huán)加成(參見Pavri，N.P.；Trudell，M.L.J.Org.Chem.1997，62，2649-2651)，以獲得式70的吡咯啉。用氟化四丁基銨(TBAF)處理式70吡咯啉，以獲得式71的吡咯。將吡咯71與烷化劑R5d-Lg(其中Lg是如上所定義的離去基團(tuán))反應(yīng)，然后水解，獲得了式4m的吡唑酸。
反應(yīng)方案26 反應(yīng)方案27中描述了式4n的吡咯酸的合成，所述式4n的吡咯酸涉及優(yōu)選的基團(tuán)J-12，其中R5是取代的苯基或取代的2-吡啶基，并且連接在吡咯環(huán)的2-位。該合成是依據(jù)反應(yīng)方案26中描述的一般方法來進(jìn)行的。
反應(yīng)方案27 反應(yīng)方案28中描述了式4o的吡咯酸的合成。將式76所示α，β-不飽和酯與對(duì)甲苯基磺?；谆惽杌?TosMIC)反應(yīng)，獲得了式78的吡咯。對(duì)于主要參考文獻(xiàn)，參見Xu，Z.等人，J.Org.Chem.，1988，63，5031-5041。將式78的吡咯與烷化劑R5d-Lg(其中Lg是如上所定義的離去基團(tuán))反應(yīng)，然后水解，以獲得式4o的吡咯酸。
反應(yīng)方案28 反應(yīng)方案29中描述了式4p的吡咯酸的合成，其中所述式4p的吡咯酸涉及優(yōu)選基團(tuán)J-13，其中R5是取代的苯基或取代的2-吡啶基環(huán)。該合成是依據(jù)反應(yīng)方案28中描述的一般方法來進(jìn)行的。
反應(yīng)方案29 其中R7是CF3的式4q的吡唑甲酸可通過反應(yīng)方案30中描述的方法制備。
反應(yīng)方案30 將其中R12是C1-C4烷基的式81化合物與合適的堿在適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中反應(yīng)，用酸例如乙酸中和后，獲得了式82的環(huán)合產(chǎn)物。合適的堿是例如但不限于氫化鈉、叔丁醇鉀、二甲基亞砜基鈉(CH3S(O)CH2-Na+)、堿金屬(例如鋰、鈉或鉀)碳酸鹽或氫氧化物、氟化或氫氧化四烷基(例如甲基、乙基或丁基)銨或2-叔丁基亞氨基-2-二乙基氨基-1，3-二甲基-全氫-1，3，2-二氮雜磷雜環(huán)己烯(diazaphosphonine)。合適的有機(jī)溶劑例如但不限于丙酮、乙腈、四氫呋喃、二氯甲烷、二甲亞砜或N，N-二甲基甲酰胺。該環(huán)合反應(yīng)通常是在約0-120℃進(jìn)行。溶劑、堿、溫度和加入時(shí)間的影響都是相互依賴的，并且反應(yīng)條件的選擇對(duì)于減少副產(chǎn)物的形成很重要。優(yōu)選的堿是氟化四丁基銨。
將式82的化合物脫水以生成式83的化合物，然后將羧酸酯官能團(tuán)轉(zhuǎn)化成羧酸，獲得式4q的化合物。脫水是用催化量的合適的酸進(jìn)行的。催化的酸可以是例如但不限于硫酸。該反應(yīng)一般是用有機(jī)溶劑進(jìn)行的。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，脫水反應(yīng)可在多種溶劑中，在一般是約0-200℃、更優(yōu)選約0-100℃的溫度下進(jìn)行。對(duì)于反應(yīng)方案30方法中的脫水，包含乙酸的溶劑以及約65℃的溫度是優(yōu)選的。可通過多種方法將羧酸酯化合物轉(zhuǎn)化成羧酸化合物，這些方法包括在無水條件下的親核裂解或者使用酸或堿的水解方法(參見T.W.Greene和P.G.M.Wuts，有機(jī)合成中的保護(hù)基(Protective Groups in OrganicSynthesis)，第二版，John Wiley & Sons，Inc.，New York，1991，pp.224-269關(guān)于方法的綜述)。對(duì)于反應(yīng)方案30的方法，堿催化的水解方法是優(yōu)選的。合適的堿包括堿金屬(例如鋰、鈉或鉀)氫氧化物。例如，可將該酯溶解在水與醇例如乙醇的混合物中。通過用氫氧化鈉或氫氧化鉀處理，酯被皂化以生成羧酸的鈉鹽或鉀鹽。用強(qiáng)酸例如鹽酸或硫酸酸化，生成了式4q的羧酸?？赏ㄟ^本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，包括結(jié)晶、萃取和蒸餾來分離該羧酸。
式81化合物可通過反應(yīng)方案31中描述的方法制得。
反應(yīng)方案31 其中R7是CF3和R12是C1-C4烷基。
在溶劑例如水、甲醇或乙酸中用式85的酮處理式84的肼化合物，以生成式86的腙。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，該反應(yīng)可能需要用任選的酸進(jìn)行催化，并且還可能需要高溫，這取決于式86的腙的分子取代方式。在合適的有機(jī)溶劑例如但不限于二氯甲烷或四氫呋喃中，在酸清除劑例如三乙胺存在下，將式86的腙與式87的化合物反應(yīng)，以獲得式81的化合物。該反應(yīng)通常在約0-100℃溫度下進(jìn)行。式84的肼化合物可通過常規(guī)方法，例如通過將式18a相應(yīng)的鹵代化合物(反應(yīng)方案14)與肼接觸來制得。
其中R7是Cl或Br的式4r的吡唑羧酸可通過反應(yīng)方案32中描述的方法制得。
反應(yīng)方案32 其中R7是Cl或Br和R12是C1-C4烷基。
任選在酸存在下將式88的化合物氧化以生成式89的化合物，然后將羧酸酯官能團(tuán)轉(zhuǎn)化成羧酸，以獲得式4r的化合物。氧化劑可以是過氧化氫、有機(jī)過氧化物、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、一過硫酸鉀(例如Oxone_)或高錳酸鉀。為了完全轉(zhuǎn)化，相對(duì)于式88的化合物，應(yīng)當(dāng)使用至少1當(dāng)量，優(yōu)選約1-2當(dāng)量氧化劑。該氧化反應(yīng)一般在溶劑存在下進(jìn)行。溶劑可以是醚例如四氫呋喃、對(duì)二氧雜環(huán)己烷等，有機(jī)酯例如乙酸乙酯、碳酸二甲酯等，或極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑例如N，N-二甲基甲酰胺、乙腈等。適用于該氧化步驟的酸包括無機(jī)酸例如硫酸、磷酸等，和有機(jī)酸例如乙酸、苯甲酸等。在使用時(shí)，相對(duì)于式88的化合物，酸的用量應(yīng)當(dāng)大于0.1當(dāng)量。為了完全轉(zhuǎn)化，可使用1-5當(dāng)量酸。優(yōu)選的氧化劑是過硫酸鉀，并且該氧化反應(yīng)優(yōu)選在硫酸存在下進(jìn)行。該反應(yīng)可這樣進(jìn)行將式88的化合物在所需溶劑以及(如果使用的話)酸中混和。然后可以以適宜速度加入氧化劑。反應(yīng)溫度一般從低至約0℃到最高達(dá)溶劑的沸點(diǎn)，以獲得合理的反應(yīng)時(shí)間來完成該反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選小于8小時(shí)?？赏ㄟ^本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，包括結(jié)晶、萃取和蒸餾來分離出所需產(chǎn)物-式89的化合物。反應(yīng)方案30中已經(jīng)描述了適于將式89的酯轉(zhuǎn)化成式4r的羧酸的方法。
式88化合物可如反應(yīng)方案33所示由相應(yīng)的式90化合物制得。
反應(yīng)方案33 其中R7是Cl或Br和R12是C1-C4烷基。
通常在溶劑存在下，用鹵化試劑處理式90的化合物，以獲得式88相應(yīng)的鹵代化合物?？墒褂玫柠u化試劑包括三鹵氧磷、三鹵化磷、五鹵化磷、亞硫酰氯、二鹵代三烷基正膦、二鹵代二苯基正膦、草酰氯和光氣。三鹵氧磷和五鹵化磷是優(yōu)選的。為了完全轉(zhuǎn)化，相對(duì)于式90化合物，應(yīng)當(dāng)使用至少0.33當(dāng)量，優(yōu)選約0.33-1.2當(dāng)量三鹵氧磷。為了完全轉(zhuǎn)化，相對(duì)于式90化合物，應(yīng)當(dāng)使用至少0.20當(dāng)量，優(yōu)選約0.20-1.0當(dāng)量五鹵化磷。對(duì)于該反應(yīng)，其中R12是C1-C4烷基的式90化合物是優(yōu)選的。對(duì)于該鹵化反應(yīng)，典型的溶劑包括鹵代烷烴例如二氯甲烷、氯仿、氯丁烷等，芳族溶劑例如苯、二甲苯、氯苯等，醚例如四氫呋喃、對(duì)二氧雜環(huán)己烷、乙醚等，和極性非質(zhì)子溶劑例如乙腈、N，N-二甲基甲酰胺等。可任選加入有機(jī)堿例如三乙胺、吡啶、N，N-二甲基苯胺等。加入催化劑例如N，N-二甲基甲酰胺也是一個(gè)選擇。其中溶劑是乙腈，且不存在堿的方法是優(yōu)選的。通常，當(dāng)使用乙腈溶劑時(shí)，既不需要堿也不需要催化劑。優(yōu)選的方法是這樣進(jìn)行將式90化合物在乙腈中混和。然后用適宜時(shí)間加入鹵化試劑，之后將該混合物在所需溫度下保持直至反應(yīng)完全。該反應(yīng)溫度一般為20℃-乙腈的沸點(diǎn)，反應(yīng)時(shí)間一般少于2小時(shí)。然后用無機(jī)堿例如碳酸氫鈉、氫氧化鈉等，或有機(jī)堿例如乙酸鈉將該反應(yīng)混合物中和?？赏ㄟ^本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，包括結(jié)晶、萃取和蒸餾來分離出所需產(chǎn)物—式88化合物。
或者，其中R7是Br或Cl的式88化合物可通過分別用溴化氫或氯化氫處理其中R7是不同鹵素(例如Cl，為了制備其中R7是Br的式88化合物)或磺酸酯基例如對(duì)甲苯磺酸酯基的相應(yīng)的式88化合物來制得。通過該方法，式88化合物上的R7鹵素或磺酸酯取代基分別被溴化氫或氯化氫中的Br或Cl置換。該反應(yīng)是在合適的溶劑例如二溴甲烷、二氯甲烷或乙腈中進(jìn)行。該反應(yīng)可在耐壓容器中于接近常壓或常壓以上的壓力下進(jìn)行。當(dāng)式88原料化合物中的R7是鹵素例如Cl時(shí)，該反應(yīng)優(yōu)選以這樣的方式進(jìn)行，其中通過鼓泡或其它適當(dāng)手段將反應(yīng)所生成的鹵化氫除去。該反應(yīng)可在約0-100℃，最適宜地在接近室溫(例如約10-40℃)的溫度下，更優(yōu)選在約20-30℃進(jìn)行。加入路易斯酸催化劑(例如三溴化鋁，為了制備其中R7是Br的式88化合物)可促進(jìn)該反應(yīng)。可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，包括萃取、蒸餾和結(jié)晶來分離出式88產(chǎn)物。
其中R7是Cl或Br的式88的原料化合物可由上述式90的相應(yīng)化合物制得。其中R7是磺酸酯基的式88原料化合物可通過標(biāo)準(zhǔn)方法例如通過用磺酰氯(例如對(duì)甲苯磺酰氯)和堿例如叔胺(例如三乙胺)在合適的溶劑例如二氯甲烷中處理而由式90的相應(yīng)化合物制得。
其中R7是OCH2CF3的式4s吡唑羧酸可通過反應(yīng)方案34中描述的方法制得。在該方法中，將如反應(yīng)方案33中所示的被鹵化代之以將式90化合物氧化成式91化合物。反應(yīng)方案32中在描述將式88化合物轉(zhuǎn)化成式89化合物時(shí)已描述了該氧化的反應(yīng)條件。
然后通過在堿存在下與烷化劑CF3CH2Lg(92)接觸來將式91化合物烷基化，以生成式93化合物(R7是OCH2CF3)。在烷化劑92中，Lg是親核反應(yīng)離去基團(tuán)例如鹵素(例如Br、I)、OS(O)2CH3(甲磺酸酯)、OS(O)2CF3、OS(O)2Ph-p-CH3(對(duì)甲苯磺酸酯)等；甲磺酸酯是非常合適的。該反應(yīng)在至少1當(dāng)量堿存在下進(jìn)行。合適的堿包括無機(jī)堿例如堿金屬(例如鋰、鈉或鉀)碳酸鹽和氫氧化物，和有機(jī)堿例如三乙胺、二異丙基乙基胺和1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯。該反應(yīng)一般在溶劑中進(jìn)行，所述溶劑可包括醇例如甲醇和乙醇，鹵代烷烴例如二氯甲烷，芳族溶劑例如苯、甲苯和氯苯，醚例如四氫呋喃，和極性非質(zhì)子溶劑例如乙腈、N，N-二甲基甲酰胺等。當(dāng)使用無機(jī)堿時(shí)，醇和極性非質(zhì)子溶劑是優(yōu)選的。優(yōu)選的是，使用碳酸鉀作為堿，并且使用乙腈作為溶劑。該反應(yīng)一般在約0-150℃進(jìn)行，最通常在室溫-100℃進(jìn)行。
反應(yīng)方案34 其中R12是C1-C4烷基和Lg是離去基團(tuán)。
通過與由CHClF2在堿存在下制得的二氟碳烯接觸，也可將式91化合物烷基化生成式95化合物(R7是OCHF2)。該反應(yīng)一般在溶劑中進(jìn)行，溶劑包括醚類，如四氫呋喃或二噁烷，和極性非質(zhì)子溶劑，如乙腈、N，N-二甲基甲酰胺等。堿可選自無機(jī)堿如碳酸鉀、氫氧化鈉或氫化鈉。優(yōu)選該反應(yīng)用碳酸鉀，用N，N-二甲基甲酰胺作溶劑下進(jìn)行?？赏ㄟ^常規(guī)技術(shù)如萃取分離出式93或95的酯。然后通過已在反應(yīng)方案30中描述的將式83轉(zhuǎn)化成式4q的方法可將該酯轉(zhuǎn)化成式4或4t的羧酸。
如在反應(yīng)方案35中所述，可由式84的化合物制備式90化合物(參見反應(yīng)方案31)。
反應(yīng)方案35 其中R12是C1-C4烷基。
在該方法中，在堿和溶劑存在下，將式84的肼化合物與式96化合物(可使用富馬酸酯或馬來酸酯或其混合物)接觸。堿一般是金屬醇化物鹽例如甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、乙醇鉀、叔丁醇鉀、叔丁醇鋰等。相對(duì)于式8 4化合物，應(yīng)當(dāng)使用大于0.5當(dāng)量，優(yōu)選0.9-1.3當(dāng)量堿。應(yīng)當(dāng)使用大于1.0當(dāng)量，優(yōu)選1.0-1.3當(dāng)量式96化合物?？墒褂脴O性質(zhì)子溶劑和極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑，例如醇、乙腈、四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜等。優(yōu)選的溶劑是醇例如甲醇和乙醇。特別優(yōu)選的是，該醇與構(gòu)成富馬酸酯或馬來酸酯和醇化物堿的醇相同。該反應(yīng)一般這樣進(jìn)行將式84化合物與堿在溶劑中混和?？蓪⒃摶旌衔锛訜嶂粱蚶鋮s至所需溫度，用一定時(shí)間加入式96化合物。反應(yīng)溫度一般為0℃-所用溶劑的沸點(diǎn)。該反應(yīng)可在大于常壓的壓力下進(jìn)行以提高溶劑的沸點(diǎn)。約30-90℃的溫度一般是優(yōu)選的。加入時(shí)間可快至傳熱所容許的時(shí)間。典型的加入時(shí)間為1分鐘-2小時(shí)。最佳反應(yīng)溫度和加入時(shí)間將根據(jù)式84和96化合物的特性而變。加入后，可將反應(yīng)混合物在反應(yīng)溫度保持一定時(shí)間。根據(jù)反應(yīng)溫度，所需的保持時(shí)間可以為0-2小時(shí)。典型的保持時(shí)間是10-60分鐘。然后可通過加入有機(jī)酸例如乙酸等，或無機(jī)酸例如鹽酸、硫酸等來將該反應(yīng)混合物酸化。根據(jù)反應(yīng)條件和分離手段，可將式90化合物上的-CO2R12官能團(tuán)水解成-CO2H；例如，反應(yīng)混合物中存在水可促進(jìn)這樣的水解。如果形成羧酸(-CO2H)，可使用本領(lǐng)域眾所周知的酯化方法將其轉(zhuǎn)化成其中R12是C1-C4烷基的-CO2R12?？赏ㄟ^本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法例如結(jié)晶、萃取或蒸餾來分離出所需產(chǎn)物—式90化合物。
應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，上述用于制備式I化合物的某些試劑和反應(yīng)條件可能與中間體中存在的一些官能團(tuán)不相容。在這些實(shí)例中，向合成中引入保護(hù)/脫保護(hù)順序或官能團(tuán)相互轉(zhuǎn)換將有助于獲得所需產(chǎn)物。保護(hù)基的應(yīng)用和選擇對(duì)于化學(xué)合成領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的(參見例如Greene，T.W.；Wuts，P.G.M.有機(jī)合成中的保護(hù)基(ProtectivGroupsin Organic Synthesis)，2nd ed.；WileyNew York，1991)。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，在某些情況下，在如任何個(gè)別反應(yīng)方案所述引入給定試劑之后，可能需要進(jìn)行沒有詳細(xì)描述的另外的常規(guī)合成步驟來完成式I化合物的合成。本領(lǐng)域技術(shù)人員還應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，可能需要以不同于所示特定順序的順序聯(lián)合進(jìn)行上述反應(yīng)方案中描述的步驟，以制備式I化合物。
我們相信，通過使用上面的描述，本領(lǐng)域技術(shù)人員可在最大限度上制備本發(fā)明的式I化合物。因此，下列實(shí)施例僅是舉例說明性的，并不是以任何方式限制本申請(qǐng)的公開內(nèi)容。除了對(duì)于色譜用溶劑混合物或者除非另有說明，百分比是指重量百分比。除非另有說明，否則對(duì)于色譜用溶劑混合物來說，份數(shù)和百分比是按體積計(jì)的。1H NMR色譜是以相對(duì)于四甲基硅烷的低場(chǎng)用ppm表示的；s是指單峰，d是指雙峰，t是指三重峰，q是指四重峰，m是指多重峰，dd是指雙雙峰，dt是指雙三重峰，br s是指寬的單峰。
實(shí)施例1N-[2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺的制備步驟A3-氯-2-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]吡啶的制備向2，3-二氯吡啶(99.0g，0.67mol)和3-三氟甲基吡唑(83g，0.61mol)在無水N，N-二甲基甲酰胺(300mL)中的混合物中加入碳酸鉀(166.0g，1.2mol)和然后將該反應(yīng)在110-125℃加熱48小時(shí)。將該反應(yīng)冷卻至100℃并通過Celite_硅藻土過濾器除去固體，在大氣壓下通過蒸餾除去N，N-二甲基甲酰胺和過量的二氯吡啶，在減壓下蒸餾(b.p.139-141℃，7mm)得到希望的中間體，為澄清的黃色油狀物(113.4g)。
1H NMR(CDCl3)δ6.78(s，1H)，7.36(t，1H)，7.93(d，1H)，8.15(s，1H)，8.45(d，1H)。
步驟B1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酸的制備在-75℃下，向得自步驟A的吡唑產(chǎn)物(105.0g，425mmol)在無水四氫呋喃(700mL)中的溶液中通過導(dǎo)管加入-30℃的二異丙基氨化鋰(425mmol)在無水四氫呋喃(300mL)中的溶液。攪拌該深紅色溶液15分鐘，然后在-63℃鼓入二氧化碳直至溶液變成淺黃色并且停止放熱。繼續(xù)攪拌該反應(yīng)20分鐘，然后加入水(20mL)終止。減壓除去溶劑，將反應(yīng)混合物在乙醚和0.5N氫氧化鈉水溶液之間分配。水相萃取物用乙醚洗滌(3x)，通過Celite_硅藻土過濾器除去固體殘余物，然后酸化至pH約4，此時(shí)形成橙色油狀物。劇烈攪拌水相混合物并再加入酸將pH降低至2.5-3。橙色油狀物凝結(jié)成顆粒固體，過濾并依次用水和1N的鹽酸洗滌并于50℃減壓干燥得到標(biāo)題產(chǎn)物，為米色固體(130g)。(按照類似方法由另一批次得到的產(chǎn)物熔點(diǎn)為175-176℃)。
1H NMR(DMSO-d6)δ7.61(s，1H)，7.76(dd，1H)，8.31(d，1H)，8.60(d，1H)。
步驟C8-甲基-2H-3，1-苯并噁嗪-2，4(1H)-二酮的制備向2-氨基-3-甲基苯甲酸(6g)在無水1，4-二噁烷(50mL)中的溶液中滴加氯甲酸三氯甲基酯(8mL)在無水1，4-二噁烷(25mL)中的溶液并在冰水冷卻下保持反應(yīng)溫度低于25℃。在加入過程中開始生成白色沉淀。在室溫下攪拌該反應(yīng)混合物過夜，過濾出固體，用1，4-二噁烷(2×20mL)和己烷(2×15mL)洗滌并空氣干燥得到6.51g米色固體。
1H NMR(DMSO-d6)δ2.33(s，3H)，7.18(t，1H)，7.59(d，1H)，7.78(d，1H)，11.0(brs，1H)。
步驟D1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[2-甲基-6-[[(1-甲基乙基)氨基]羰基]苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酰胺的制備向得自步驟B的羧酸產(chǎn)物(28g，96mmol)在二氯甲烷(240mL)中的溶液中加入N，N-二甲基甲酰胺(12滴)和草酰氯(15.8g，124mmol)。在室溫下攪拌該反應(yīng)混合物直至停止產(chǎn)生氣體(約1.5小時(shí))。減壓濃縮該反應(yīng)混合物得到粗品酰氯，為油狀物，不用進(jìn)一步純化應(yīng)用。將該粗品酰氯溶于乙腈(95mL)中并加入在步驟C中制備的苯并噁嗪-2，4-二酮在乙腈(95mL)中的溶液中，在室溫下攪拌該反應(yīng)混合物(約30分鐘)，加入吡啶(95mL)并將該反應(yīng)混合物加熱至約90℃(約1小時(shí))。將反應(yīng)混合物冷卻至約35℃，加入異丙基胺(25mL)。加入過程中反應(yīng)混合物放熱而被加熱，然后維持在約50℃(約1小時(shí))。然后將反應(yīng)混合物倒入冰水中并攪拌。過濾收集生成的沉淀，用水洗滌并真空干燥過夜得到37.5g標(biāo)題化合物，為褐色固體。
1H NMR(CDCl3)δ1.23(d，6H)，2.21(s，3H)，4.2(m，1H)，5.9(d，1H)，7.2(t，1H)，7.3(m，2H)，7.31(s，1H)，7.4 m，1H)，7.8(d，1H)，8.5(d，1H)，10.4(s，1H)。
步驟EN-[2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺的制備在攪拌下，將得自步驟D的標(biāo)題化合物(1.2g，2.6mmol)在8mL三氯氧磷中的溶液加熱回流8小時(shí)。將熱的反應(yīng)溶液倒到大量的冰上并立即加入100ml乙酸乙酯(在所有冰融化之前)。攪拌使其余的冰融化，分出乙酸乙酯層，用水、飽和碳酸氫鈉水溶液和鹽水洗滌，用硫酸鎂干燥，減壓蒸出溶劑得到黃色油性固體殘余物粗品，通過閃式色譜在硅膠上純化(4∶1己烷/乙酸乙酯作為洗脫劑)得到450mg標(biāo)題化合物，本發(fā)明化合物，為白色固體，熔點(diǎn)為175-176℃。
1H-NMR(CDCl3)δ1.23(d，6H)，1.75(s，3H)，4.07(m，1H)，7.15-7.28(m，3H)，7.45(m，1H)，7.90(d，1H)，7.95(d，1H)，8.55(d，1H)。
實(shí)施例2N-[2-[1-(2-氯苯基-3-(三氟甲基-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基1-2-丙胺的制備步驟A1-(2-氯苯基)-5-(2-呋喃基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑的制備向1-(2-呋喃基)-4，4，4-三氟丁烷-1，3-二酮(105g，0.51mole)在冰醋酸(220mL)中的溶液中加入乙酸鈉(42g 0.51mole)。溫度升至約34℃。用10分鐘分多次加入2-氯苯基肼鹽酸鹽(90g，0.5mole)得到奶油狀懸浮液。將該混合物加熱至約60℃維持約45分鐘，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀于65℃水浴上蒸出大部分乙酸，在劇烈攪拌下將殘余的油狀物加到約800ml水中得到非均相混合物，約15分鐘后，加入二氯甲烷(500mL)，使混合物分層，水相用300ml二氯甲烷萃取，合并的有機(jī)相用水和飽和的碳酸氫鈉溶液洗滌，然后用MgSO4干燥并過濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去揮發(fā)性組分。粗產(chǎn)品為151g深紅色油狀物，其中含有約89％的希望的產(chǎn)物和11％區(qū)域異構(gòu)的吡唑(通過NMR分析)。
步驟B1-(2-氯苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酸的制備將得自步驟A的粗產(chǎn)物樣品(約89％，56.0g，0.18mole)溶于乙腈(400mL)中，加入NaH2PO4(120g，0.87mole)在520mL水中的溶液。用10-15分鐘滴加次氯酸鈉的水溶液(5.25％在水中，128g，2.6mole)。在室溫下維持該橙色溶液30分鐘。在冰浴上冷卻該反應(yīng)混合物并滴加NaClO2在560mL水中的溶液，保持反應(yīng)溫度低于11℃。觀察到有氣體生成并用氫氧化鈉水溶液洗滌器吸收放出的氯。加完后，繼續(xù)在冰浴上維持1小時(shí)，然后過夜使該反應(yīng)混合物升至室溫。向反應(yīng)混合物中滴加入80mL濃鹽酸使pH小于3。用乙酸乙酯萃取反應(yīng)混合物兩次，在攪拌下將合并的有機(jī)萃取液快速滴加到冷的(＜15℃)300g NaHSO3在1300mL水中的溶液中。將兩相混合物分離，用乙酸乙酯萃取水相，合并的有機(jī)層用飽和鹽水洗滌，干燥(MgSO4)，過濾和減壓濃縮。殘余物用氯丁烷處理并再濃縮(兩次)。將得到的棕色固體在100mL乙醚的己烷溶液(1％)中攪拌，加入少量的氯丁烷以促使固體顆?；?。通過過濾收集產(chǎn)物，用己烷洗滌并干燥。產(chǎn)物為40.8g褐色固體，1H NMR表明基本為純品。
步驟C1-(2-氯苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-羰基氯的制備將粗品1-(2-氯苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酸的樣品(40.8g，0.14mole)溶于二氯甲烷(300mL)中，用草酰氯(15.7mL，0.18mole)處理，然后加入N，N-二甲基甲酰胺(12滴)。加入N，N-二甲基甲酰胺催化劑之后不久開始冒氣泡。在環(huán)境條件下攪拌反應(yīng)混合物20分鐘，然后加熱回流35分鐘，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在55℃水浴上濃縮除去揮發(fā)性組分，將約43g淺黃色油狀粗產(chǎn)物直接用于下一步。
步驟D1-(2-氯苯基)-N-[2-甲基-6-[[(1-甲基乙基)氨基]羰基]苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酰胺的制備向?qū)嵤├?步驟C標(biāo)題化合物的樣品(22.3g，0.126mole)懸浮于乙腈(100mL)中并加入粗品1-(2-氯苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-羰基氯(43g)。將該混合物用350mL吡啶稀釋并加熱至約95℃，維持2小時(shí)，將該混合物冷卻至29℃，然后用異丙基胺(32.2mL，0.38mole)處理。該混合物自動(dòng)加熱至60℃并維持在約50℃1小時(shí)，然后攪拌過夜。在攪拌下將該混合物倒入1L水中，過濾收集生成的固體并用水洗滌。將濕的濾餅加到二氯甲烷和甲醇的混合物中，除去水，有機(jī)相用分子篩干燥并過濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去揮發(fā)性物質(zhì)，粗產(chǎn)物用1∶1乙醚/己烷攪拌，過濾收集固體，用己烷洗滌得到42.6g淺褐色固體，熔點(diǎn)230-231℃。
1H NMR(DMSO-d6)δ10.3(s，1H)，7.1-7.5(m，8H)，5.9(d，1H)，4.2(m，1H)，2.21(s，3H)，1.21(d，6H)。
步驟EN-[2-[1-(2-氯苯基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺的制備將步驟D標(biāo)題化合物(1.2g，2.7mmol)溶于8mL二氯甲烷中，加入5mL氯化亞砜并加熱回流該溶液8小時(shí)。減壓除去溶劑，使殘余物在70mL乙酸乙酯和水之間分配，分出有機(jī)層，用水、飽和的碳酸氫鈉水溶液和鹽水洗滌，用硫酸鎂干燥有機(jī)層并減壓除去溶劑得到粗產(chǎn)物，為油性固體殘余物。通過閃式硅膠色譜純化(2∶1己烷/乙酸乙酯)并從己烷中過濾得到700mg標(biāo)題化合物，本發(fā)明化合物，為白色固體，熔點(diǎn)為133-135℃。
1H NMR(CDCl3)δ7.90(d，1H)，7.57-7.43(m，4H)，7.30-7.13(m，3H)，4.0(m，1H)，1.80(s，3H)，1.21(d，6H)。
實(shí)施例37，9-二氯-5-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-2，3-二氫咪唑并[1，2-c]喹唑啉的制備步驟A2，4-二氯-6-(4，5-二氫-1H-咪唑-2-基)苯胺的制備-20℃下，向乙二胺(1.2mL，18mmol)的乙醚(50mL)溶液中加入正丁基鋰(6.4mL，2.5M在己烷中，16mmol)。在0℃下攪拌該混合物0.3小時(shí)，然后加入2，4-二氯-6-三氟甲基苯胺(0.92g，4.2mmol)。在0℃下再攪拌1.5小時(shí)，此時(shí)加入水(0.36mL，20mmol)并減壓除去溶劑。通過閃式柱色譜(硅膠，1％至10％甲醇在二氯甲烷中)得到步驟A的標(biāo)題化合物(0.35g)，為黃色固體。
1H NMR(CDCl3)δ7.30(d，1H)，7.23(d，1H)，6.8(bs，2H)，4.7-4.6(bs，1H)，3.77(bs，4H)。
步驟B7，9-二氯-5-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-2，3-二氫咪唑并[1，2-c]喹唑啉的制備向1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酸(0.6g，2.02mol)(參見實(shí)施例1，步驟B)在含有二甲基甲酰胺(1滴)的二氯甲烷(10mL)溶液中加入草酰氯(19μL，2.22mmol)。在室溫下攪拌該混合物兩小時(shí)，然后減壓濃縮并重新溶解在二氯甲烷(5mL)中。將該溶液的十分之七加到步驟A的標(biāo)題化合物(0.3g，1.3mmol)、三乙胺(272mL，1.95mmol)和二甲基氨基吡啶(16mg，0.13mmol)在二氯甲烷(5mL)中的溶液中并在室溫下攪拌該混合物過夜。然后加入飽和的碳酸氫鈉溶液，通過Celite_柱過濾該混合物。將濃縮濾液得到的材料用閃式柱色譜純化(硅膠，1％，然后2％，然后5％的甲醇二氯甲烷溶液，然后是10％，然后是20％的丙酮氯仿溶液，然后是5％的甲醇二氯甲烷溶液)。從第一洗脫物質(zhì)中得到實(shí)施例3的標(biāo)題化合物，本發(fā)明化合物，為黃色固體(62mg)。第二洗脫液中得到的物質(zhì)(31mg)是1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[2，4-二氯-6-(4，5-二氫-1H-咪唑-2-基)苯基-3-(三氟甲基)-1 H-吡唑-5-甲酰胺，實(shí)施例3的前體。
1H NMR(CDCl3)δ8.5-8.4(d，1H)，7.9(d，1H)，7.46(d，1H)，7.41(d，1H)，7.4(dd，1H)，7.31(s，1H)，3.77(s，4H)。
通過本文所述方法以及本領(lǐng)域已知方法，可制得下表1-21中的化合物。在下表中使用下列縮寫t是指叔-，s是指仲-，n是指正-，i是指異-，Me是指甲基，Et是指乙基，Pr是指丙基，i-Pr是指異丙基，Bu是指丁基。
表1 R5b是CF3R5b是OCF3R5b是CF(CF3)2R2R4aR4bR5aR2R4aR4bR5aR2R4aR4bR5ai-Pr MeH Mei-Pr MeH Mei-Pr Me H Mei-Pr ClH Mei-Pr ClH Mei-Pr Cl H Mei-Pr MeCl Mei-Pr MeClMei-Pr Me ClMei-Pr ClCl Mei-Pr ClClMei-Pr Cl ClMei-Pr MeBr Mei-Pr MeBrMei-Pr Me BrMei-Pr ClBr Mei-Pr ClBrMei-Pr Cl BrMet-Bu MeH Met-Bu MeH Met-Bu Me H Met-Bu ClH Met-Bu ClH Met-Bu Cl H Met-Bu MeCl Met-Bu MeClMet-Bu Me ClMet-Bu ClCl Met-Bu ClClMet-Bu Cl ClMet-Bu MeBr Met-Bu MeBrMet-Bu Me BrMet-Bu ClBr Met-Bu ClBrMet-Bu Cl BrMeEt MeH MeEt MeH MeEt Me H MeEt ClH MeEt ClH MeEt Cl H MeEt MeCl MeEt MeClMeEt Me ClMeEt ClCl MeEt ClClMeEt Cl ClMeEt MeBr MeEt MeBrMeEt Me BrMeEt ClBr MeEt ClBrMeEt Cl BrMeMe MeH MeMe MeH MeMe Me H MeMe ClH MeMe ClH MeMe Cl H MeMe MeCl MeMe MeClMeMe Me ClMeMe ClCl MeMe ClClMeMe Cl ClMe
R5b是CF3R5b是OCF3R5b是CF(CF3)2R2R4aR4bR5aR2R4aR4bR5aR2R4aR4bR5aMeMe BrMe Me Me Br Me Me Me Br MeMeCl BrMe Me Cl Br Me Me Cl Br Me表2 R5b是CF3R5b是OCF3R5b是CF(CF3)2R2R4aR4bR5aR2R4aR4bR5aR2R4aR4bR5ai-Pr MeH Mei-Pr Me H Me i-Pr MeH Mei-Pr ClH Mei-Pr Cl H Me i-Pr ClH Mei-Pr MeClMei-Pr Me ClMe i-Pr MeClMei-Pr ClClMei-Pr Cl ClMe i-Pr ClClMei-Pr MeBrMei-Pr Me BrMe i-Pr MeBrMei-Pr ClBrMei-Pr Cl BrMe i-Pr ClBrMet-Bu MeH Met-Bu Me H Me t-Bu MeH Met-Bu ClH Met-Bu Cl H Me t-Bu ClH Met-Bu MeClMet-Bu Me ClMe t-Bu MeClMet-Bu ClClMet-Bu Cl ClMe t-Bu ClClMet-Bu MeBrMet-Bu Me BrMe t-Bu MeBrMet-Bu ClBrMet-Bu Cl BrMe t-Bu ClBrMeEtMeH MeEtMe H Me EtMeH MeEtClH MeEtCl H Me EtClH MeEtMeClMeEtMe ClMe EtMeClMeEtClClMeEtCl ClMe EtClClMeEtMeBrMeEtMe BrMe EtMeBrMeEtClBrMeEtCl BrMe EtClBrMeMeMeH MeMeMe H Me MeMeH MeMeClH MeMeCl H Me MeClH MeMeMeClMeMeMe ClMe MeMeClMeMeClClMeMeCl ClMe MeClClMeMeMeBrMeMeMe BrMe MeMeBrMe
R5b是CF3R5b是OCF3R5b是CF(CF3)2R2R4aR4bR5aR2R4aR4bR5aR2R4aR4bR5aMeCl Br Me Me Cl Br Me Me Cl Br Me表3 R5b是CF3R5b是OCF3R5b是CF(CF3)2R2R4aR4bR5aR2R4aR4bR5aR2R4aR4bR5ai-Pr Me H Mei-Pr Me H Me i-PrMe H Mei-Pr Cl H Mei-Pr Cl H Me i-PrCl H Mei-Pr Me Cl Mei-Pr Me Cl Me i-PrMe Cl Mei-Pr Cl Cl Mei-Pr Cl Cl Me i-PrCl Cl Mei-Pr Me Br Mei-Pr Me Br Me i-PrMe Br Mei-Pr Cl Br Mei-Pr Cl Br Me i-PrCl Br Met-Bu Me H Met-Bu Me H Me t-BuMe H Met-Bu Cl H Met-Bu Cl H Me t-BuCl H Met-Bu Me Cl Met-Bu Me Cl Me t-BuMe Cl Met-Bu Cl Cl Met-Bu Cl Cl Me t-BuCl Cl Met-Bu Me Br Met-Bu Me Br Me t-BuMe Br Met-Bu Cl Br Met-Bu Cl Br Me t-BuCl Br MeEtMe H MeEt Me H Me Et Me H MeEtCl H MeEt Cl H Me Et Cl H MeEtMe Cl MeEt Me Cl Me Et Me Cl MeEtCl Cl MeEt Cl Cl Me Et Cl Cl MeEtMe Br MeEt Me Br Me Et Me Br MeEtCl Br MeEt Cl Br Me Et Cl Br MeMeMe H MeMe Me H Me Me Me H MeMeCl H MeMe Cl H Me Me Cl H MeMeMe Cl MeMe Me Cl Me Me Me Cl MeMeCl Cl MeMe Cl Cl Me Me Cl Cl MeMeMe Br MeMe Me Br Me Me Me Br MeMeCl Br MeMe Cl Br Me Me Cl Br Me
表4 R5b是CF3R5b是OCF3R5b是CF(CF3)2R2R4aR4bR5aR2R4aR4bR5aR2R4aR4bR5ai-Pr MeH Mei-Pr MeHMei-Pr MeH Mei-Pr ClH Mei-Pr ClHMei-Pr ClH Mei-Pr MeClMei-Pr MeCl Mei-Pr MeClMei-Pr ClClMei-Pr ClCl Mei-Pr ClClMei-Pr MeBrMei-Pr MeBr Mei-Pr MeBrMei-Pr ClBrMei-Pr ClBr Mei-Pr ClBrMet-Bu MeH Met-Bu MeHMet-Bu MeH Met-Bu ClH Met-Bu ClHMet-Bu ClH Met-Bu MeClMet-Bu MeCl Met-Bu MeClMet-Bu ClClMet-Bu ClCl Met-Bu ClClMet-Bu MeBrMet-Bu MeBr Met-Bu MeBrMet-Bu ClBrMet-Bu ClBr Met-Bu ClBrMeEtMeH MeEtMeHMeEtMeH MeEtClH MeEtClHMeEtClH MeEtMeClMeEtMeCl MeEtMeClMeEtClClMeEtClCl MeEtClClMeEtMeBrMeEtMeBr MeEtMeBrMeEtClBrMeEtClBr MeEtClBrMeMeMeH MeMeMeHMeMeMeH MeMeClH MeMeClHMeMeClH MeMeMeClMeMeMeCl MeMeMeClMeMeClClMeMeClCl MeMeClClMeMeMeBrMeMeMeBr MeMeMeBrMeMeClBrMeMeClBr MeMeClBrMe
表5 R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6Me CH3H CF3Cl MeClH Cl Br Me ClBrCl BrEt CH3H CF3Cl EtClH Cl Br Et ClBrCl Bri-Pr CH3H CF3Cl i-Pr ClH Cl Br i-Pr ClBrCl Brt-Bu CH3H CF3Cl t-Bu ClH Cl Br t-Bu ClBrCl BrMe CH3H CF3Br MeClH Br Cl Me ClBrBr ClEt CH3H CF3Br EtClH Br Cl Et ClBrBr Cli-Pr CH3H CF3Br i-Pr ClH Br Cl i-Pr ClBrBr Clt-Bu CH3H CF3Br t-Bu ClH Br Cl t-Bu ClBrBr ClMe CH3H ClCl MeClH Br Br Me ClBrBr BrEt CH3H ClCl EtClH Br Br Et ClBrBr Bri-Pr CH3H ClCl i-Pr ClH Br Br i-Pr ClBrBr Brt-Bu CH3H ClCl t-Bu ClH Br Br t-Bu ClBrBr BrMe CH3H ClBr MeClH CF3Cl Me ClI CF3ClEt CH3H ClBr EtClH CF3Cl Et ClI CF3Cli-Pr CH3H ClBr i-Pr ClH CF3Cl i-Pr ClI CF3Clt-Bu CH3H ClBr t-Bu ClH CF3Cl t-Bu ClI CF3ClMe CH3H BrCl MeClH CF3Br Me ClI CF3BrEt CH3H BrCl EtClH CF3Br Et ClI CF3Bri-Pr CH3H BrCl i-Pr ClH CF3Br i-Pr ClI CF3Brt-Bu CH3H BrCl t-Bu ClH CF3Br t-Bu ClI CF3BrMe CH3H BrBr MeClH Cl Cl Me Cl I Cl ClEt CH3H BrBr EtClH Cl Cl Et Cl I Cl Cli-Pr CH3H BrBr i-Pr ClH Cl Cl i-Pr Cl I Cl Clt-Bu CH3H BrBr i-Pr ClH Cl Cl t-Bu Cl I Cl ClMe CH3F CF3Cl MeCH3ClCF3Cl Me Cl I Cl BrEt CH3F CF3Cl EtCH3ClCF3Cl Et Cl I Cl Bri-Pr CH3F CF3Cl i-Pr CH3ClCF3Cl i-Pr Cl I Cl Brt-Bu CH3F CF3Cl t-Bu CH3ClCF3Cl t-Bu Cl I Cl BrMe CH3F CF3Br MeCH3ClCF3Br Me Cl I Br Cl
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6EtCH3F CF3BrEt CH3Cl CF3BrEtCl I BrCli-Pr CH3F CF3Bri-Pr CH3Cl CF3Bri-Pr Cl I BrClt-Bu CH3F CF3Brt-Bu CH3Cl CF3Brt-Bu Cl I BrClMeCH3F Cl ClMe CH3Cl Cl Cl MeCl I BrBrEtCH3F Cl ClEt CH3Cl Cl Cl EtCl I BrBri-Pr CH3F Cl Cli-Pr CH3Cl Cl Cl i-Pr Cl I BrBrt-Bu CH3F Cl Clt-Bu CH3Cl Cl Cl t-Bu Cl I BrBrMECH3F Cl BrMe CH3Cl Cl Br MeCl CF3CF3ClEtCH3F Cl BrEt CH3Cl Cl Br EtCl CF3CF3Cli-Pr CH3F Cl Bri-Pr CH3Cl Cl Br i-Pr Cl CF3CF3Clt-Bu CH3F Cl Brt-Bu CH3Cl Cl Br t-Bu Cl CF3CF3ClMeCH3F Br ClMe CH3Cl Br Cl MeCl CF3CF3BrEtCH3F Br ClEt CH3Cl Br Cl EtCl CF3CF3Bri-Pr CH3F Br Cli-Pr CH3Cl Br Cl i-Pr Cl CF3CF3Brt-Bu CH3F Br Clt-Bu CH3Cl Br Cl t-Bu Cl CF3CF3BrMeCH3F Br BrMe CH3Cl Br Br MeCl CF3ClClEtCH3F Br BrEt CH3Cl Br Br EtCl CF3ClCli-Pr CH3F Br Bri-Pr CH3Cl Br Br i-Pr Cl CF3ClClt-Bu CH3F Br Brt-Bu CH3Cl Br Br t-Bu Cl CF3ClClMeCH3Br CF3ClMe Cl F CF3Cl MeCl CF3ClBrEtCH3Br CF3ClEt Cl F CF3Cl EtCl CF3ClBri-Pr CH3Br CF3Cli-Pr Cl F CF3Cl i-Pr Cl CF3ClBrt-Bu CF3Br CF3Clt-Bu Cl F CF3Cl t-Bu Cl CF3ClBrMeCH3Br CF3BrMe Cl F CF3Br MeCl CF3BrClEtCH3Br CF3BrEt Cl F CF3Br EtCl CF3BrCli-Pr CH3Br CF3Bri-Pr Cl F CF3Br i-Pr Cl CF3BrClt-Bu CH3Br CF3Brt-Bu Cl F CF3Br t-Bu Cl CF3BrClMeCH3Br Cl ClMe Cl F Cl Cl MeCl CF3BrBrEtCH3Br Cl ClEt Cl F Cl Cl EtCl CF3BrBri-Pr CH3Br Cl Cli-Pr Cl F Cl Cl i-Pr Cl CF3BrBrt-Bu CH3Br Cl Clt-Bu Cl F Cl Cl t-Bu Cl CF3BrBrMeCH3Br Cl BrMe Cl F Cl Br n-Pr Cl Cl ClClEtCH3Br Cl BrEt Cl F Cl Br n-Bu Cl Cl ClCli-Pr CH3Br Cl Bri-Pr Cl F Cl Br s-Bu Cl Cl ClClt-Bu CH3Br Cl Brt-Bu Cl F Cl Br i-Bu Cl Cl ClClMeCH3Br Br ClMe Cl F Br Cl MeBr F CF3ClEtCH3Br Br ClEt Cl F Br Cl EtBr F CF3Cl
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R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6t-Bu CH3CF3CF3Br t-BuBrCF3ClBr t-Bu BrClClBrMe CH3CF3Cl ClMe BrCF3BrCl MeBrClBrClEt CH3CF3Cl ClEt BrCF3BrCl EtBrClBrCli-Pr CH3CF3Cl Cli-Pr BrCF3BrCl i-Pr BrClBrClt-Bu CH3CF3Cl Clt-Bu BrCF3BrCl t-Bu BrClBrClMe CH3CF3Cl BrMe BrCF3BrBr MeBrClBrBrEt CH3CF3Cl BrEt BrCF3BrBr EtBrClBrBri-Pr CH3CF3Cl Bri-Pr BrCF3BrBr i-Pr BrClBrBrt-Bu CH3CF3Cl Brt-Bu BrCF3BrBr t-Bu BrClBrBrMe CH3CF3Br ClMe BrI CF3Cl MeBrBrCF3ClEt CH3CF3Br ClEt BrI CF3Cl EtBrBrCF3Cli-Pr CH3CF3Br Cli-Pr BrI CF3Cl i-Pr BrBrCF3Clt-Bu CH3CF3Br Clt-Bu BrI CF3Cl t-Bu BrBrCF3ClMe CH3CF3Br BrMe BrI CF3Br MeBrBrCF3BrEt CH3CF3Br BrEt BrI CF3Br EtBrBrCF3Bri-Pr CH3CF3Br Bri-Pr BrI CF3Br i-Pr BrBrCF3Brt-Bu CH3CF3Br Brt-Bu BrI CF3Br t-Bu BrBrCF3Brn-Pr CH3Cl Cl Cl MeBrI Cl Cl MeBrBrClCln-Bu CH3Cl Cl Cl EtBrI Cl Cl EtBrBrClCls-Bu CH3Cl Cl Cl i-Pr BrI Cl Cl i-Pr BrBrClCli-Bu CH3Cl Cl Cl t-Bu BrI Cl Cl t-Bu BrBrClClMe Cl Cl Br Cl Me BrI Cl Br MeBrBrClBrEt Cl Cl Br Cl Et BrI Cl Br EtBrBrClBri-Pr Cl Cl Br Cl i-Pr BrI Cl Br i-Pr BrBrClBrt-Bu Cl Cl Br Cl t-Bu BrI Cl Br t-Bu BrBrClBrMe Cl Cl Br Br Me BrI Br Cl MeBrBrBrClEt Cl Cl Br Br Et BrI Br Cl EtBrBrBrCli-Pr Cl Cl Br Br i-Pr BrI Br Cl i-Pr BrBrBrClt-Bu Cl Cl Br Br t-Bu BrI Br Cl t-Bu BrBrBrClMe Cl Br CF3Cl Me BrI Br Br MeBrBrBrBrEt Cl Br CF3Cl Et BrI Br Br EtBrBrBrBri-Pr Cl Br CF3Cl i-Pr BrI Br Br i-Pr BrBrBrBrt-Bu Cl Br CF3Cl t-Bu BrI Br Br t-Bu BrBrBrBrMe Cl Br CF3Br Me ClBr Cl Cl t-Bu ClBrCF3BrEt Cl Br CF3Br Et ClBr Cl Cl t-Bu ClBrClCli-Pr Cl Br CF3Br i-Pr ClBr ClCl
表6 R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6MeCH3H CF3ClMeClH ClBrMeClBrClBrEtCH3H CF3ClEtClH ClBrEtClBrClBri-Pr CH3H CF3Cli-Pr ClH ClBri-Pr ClBrClBrt-Bu CH3H CF3Clt-bu ClH ClBrt-Bu ClBrClBrMeCH3H CF3BrMeClH BrClMeClBrBrClEtCH3H CF3BrEtClH BrClEtClBrBrCli-Pr CH3H CF3Bri-Pr ClH BrCli-Pr ClBrBrClt-Bu CH3H CF3Brt-Bu ClH BrClt-Bu ClBrBrClMeCH3H Cl ClMeClH BrBrMeClBrBrBrEtCH3H Cl ClEtClH BrBrEtClBrBrBri-Pr CH3H Cl Cli-Pr ClH BrBri-Pr ClBrBrBrt-Bu CH3H Cl Clt-Bu ClH BrBrt-Bu ClBrBrBrMeCH3H Cl BrMeClH CF3ClMeClI CF3ClEtCH3H Cl BrEtClH CF3ClEtClI CF3Cli-Pr CH3H Cl Bri-Pr ClH CF3Cli-Pr ClI CF3Clt-Bu CH3H Cl Brt-Bu ClH CF3Clt-Bu ClI CF3ClMeCH3H Br ClMeClH CF3BrMeClI CF3BrEtCH3H Br ClEtClH CF3BrEtClI CF3Bri-Pr CH3H Br Cli-Pr ClH CF3Bri-Pr ClI CF3Brt-Bu CH3H Br Clt-Bu ClH CF3Brt-Bu ClI CF3BrMeCH3H Br BrMeClH ClCl Me ClI ClClEtCH3H Br BrEtClH ClCl Et ClI ClCli-Pr CH3H Br Bri-Pr ClH ClCl i-Pr ClI ClClt-Bu CH3H Br Bri-Pr ClH ClCl t-Bu ClI ClClMeCH3F CF3ClMeCH3Cl CF3Cl Me ClI ClBrEtCH3F CF3ClEtCH3Cl CF3Cl Et ClI ClBri-Pr CH3F CF3Cli-Pr CH3Cl CF3Cl i-Pr ClI ClBrt-Bu CH3F CF3Clt-Bu CH3Cl CF3Cl t-Bu ClI ClBrMeCH3F CF3BrMeCH3Cl CF3Br Me ClI BrCl
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表7 R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6MeCH3HCF3ClMeClHClBrMeCl Br Cl BrEtCH3HCF3ClEtClHClBrEtCl Br Cl Bri-Pr CH3HCF3Cli-Pr ClHClBri-Pr Cl Br Cl Brt-Bu CH3HCF3Clt-Bu ClHClBrt-Bu Cl Br Cl BrMeCH3HCF3BrMeClHBrClMeCl Br Br ClEtCH3HCF3BrEtClHBrClEtCl Br Br Cli-Pr CH3HCF3Bri-Pr ClHBrCli-Pr Cl Br Br Clt-Bu CH3HCF3Brt-Bu ClHBrClt-Bu Cl Br Br ClMeCH3HClClMeClHBrBrMeCl Br Br BrEtCH3HClClEtClHBrBrEtCl Br Br Bri-Pr CH3HClCli-Pr ClHBrBri-Pr Cl Br Br Brt-Bu CH3HClClt-Bu ClHBrBrt-Bu Cl Br Br BrMeCH3HClBrMeClHCF3ClMeCl I CF3ClEtCH3HClBrEtClHCF3ClEtCl I CF3Cli-Pr CH3HClBri-Pr ClHCF3Cli-Pr Cl I CF3Clt-Bu CH3HClBrt-Bu ClHCF3Clt-Bu Cl I CF3ClMeCH3HBrClMeClHCF3BrMeCl I CF3BrEtCH3HBrClEtClHCF3BrEtCl I CF3Bri-Pr CH3HBrCli-Pr ClHCF3Bri-Pr Cl I CF3Brt-Bu CH3HBrClt-Bu ClHCF3Brt-Bu Cl I CF3BrMeCH3HBrBrMeClHClCl Me Cl I Cl ClEtCH3HBrBrEtClHClCl Et Cl I Cl Cli-Pr CH3HBrBri-Pr ClHClCl i-Pr Cl I Cl Clt-Bu CH3HBrBri-Pr ClHClCl t-Bu Cl I Cl ClMeCH3FCF3ClMeCH3Cl CF3Cl Me Cl I Cl BrEtCH3FCF3ClEtCH3Cl CF3Cl Et Cl I Cl Bri-Pr CH3FCF3Cli-Pr CH3Cl CF3Cl i-Pr Cl I Cl Brt-Bu CH3FCF3Clt-Bu CH3Cl CF3Cl t-Bu Cl I Cl BrMeCH3FCF3BrMeCH3Cl CF3Br Me Cl I Br Cl
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R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6i-Pr CH3BrBrCl i-Pr ClF BrCli-Pr BrF CF3Clt-Bu CH3BrBrCl t-Bu ClF BrClt-Bu BrF CF3ClMeCH3BrBrBr MeClF BrBrMeBrF CF3BrEtCH3BrBrBr EtClF BrBrEtBrF CF3Bri-Pr CH3BrBrBr i-Pr ClF BrBri-Pr BrF CF3Brt-Bu CH3BrBrBr t-Bu ClF BrBrt-Bu BrF CF3BrMeCH3I CF3Cl MeClClCF3ClMeBrF Cl ClEtCH3I CF3Cl EtClClCF3ClEtBrF Cl Cli-Pr CH3I CF3Cl i-Pr ClClCF3Cli-Pr BrF Cl Clt-Bu CH3I CF3Cl t-Bu ClClCF3Clt-Bu BrF Cl ClMeCH3I CF3Br MeClClCF3BrMeBrF Cl BrEtCH3I CF3Br EtClClCF3BrEtBrF Cl Bri-Pr CH3I CF3Br i-Pr ClClCF3Bri-Pr BrF Cl Brt-Bu CH3I CF3Br t-Bu ClClCF3Brt-Bu BrF Cl BrMeCH3I ClCl MeClClClClMeBrF Br ClEtCH3I ClCl EtClClClClEtBrF Br Cli-Pr CH3I ClCl i-Pr ClClClCli-Pr BrF Br Clt-Bu CH3I ClCl t-Bu ClClClClt-Bu BrF Br ClMeCH3I ClBr MeClClClBrMeBrF Br BrEtCH3I ClBr EtClClClBrEtBrF Br Bri-Pr CH3I ClBr i-Pr ClClClBri-Pr BrF Br Brt-Bu CH3I ClBr t-Bu ClClClBrt-Bu BrF Br BrMeCH3I BrCl MeBrCF3CF3Cl Me BrClCF3ClEtCH3I BrCl EtBrCF3CF3Cl Et BrClCF3Cli-Pr CH3I BrCl i-Pr BrCF3CF3Cl i-Pr BrClCF3Clt-Bu CH3I BrCl t-Bu BrCF3CF3Cl t-Bu BrClCF3ClMeCH3I BrBr MeBrCF3CF3Br Me BrClCF3BrEtCH3I BrBr EtBrCF3CF3Br Et BrClCF3Bri-Pr CH3I BrBr i-Pr BrCF3CF3Br i-Pr BrClCF3Brt-Bu CH3I BrBr t-Bu BrCF3CF3Br t-Bu BrClCF3BrMeCH3CF3CF3Cl MeBrCF3ClCl Me BrClCl ClEtCH3CF3CF3Cl EtBrCF3ClCl Et BrClCl Cli-Pr CH3CF3CF3Cl i-Pr BrCF3ClCl i-Pr BrClCl Clt-Bu CH3CF3CF3Cl t-Bu BrCF3ClCl t-Bu BrClCl ClMeCH3CF3CF3Br MeBrCF3ClBr Me BrClCl BrEtCH3CF3CF3Br EtBrCF3ClBr Et BrClCl Bri-Pr CH3CF3CF3Br i-Pr BrCF3ClBr i-Pr BrClCl Br
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6t-Bu CH3CF3CF3Br t-Bu Br CF3ClBrt-Bu Br Cl ClBrMeCH3CF3ClCl MeBr CF3BrClMeBr Cl BrClEtCH3CF3ClCl EtBr CF3BrClEtBr Cl BrCli-Pr CH3CF3ClCl i-Pr Br CF3BrCli-Pr Br Cl BrClt-Bu CH3CF3ClCl t-Bu Br CF3BrClt-Bu Br Cl BrClMeCH3CF3ClBr MeBr CF3BrBrMeBr Cl BrBrEtCH3CF3ClBr EtBr CF3BrBrEtBr Cl BrBri-Pr CH3CF3ClBr i-Pr Br CF3BrBri-Pr Br Cl BrBrt-Bu CH3CF3ClBr t-Bu Br CF3BrBrt-Bu Br Cl BrBrMeCH3CF3BrCl MeBr I CF3ClMeBr Br CF3ClEtCH3CF3BrCl EtBr I CF3ClEtBr Br CF3Cli-Pr CH3CF3BrCl i-Pr Br I CF3Cli-Pr Br Br CF3Clt-Bu CH3CF3BrCl t-Bu Br I CF3Clt-Bu Br Br CF3ClMeCH3CF3BrBr MeBr I CF3BrMeBr Br CF3BrEtCH3CF3BrBr EtBr I CF3BrEtBr Br CF3Bri-Pr CH3CF3BrBr i-Pr Br I CF3Bri-Pr Br Br CF3Brt-Bu CH3CF3BrBr t-Bu Br I CF3Brt-Bu Br Br CF3Brn-Pr CH3Cl ClCl Me Br I Cl ClMeBr Br ClCln-Bu CH3Cl ClCl Et Br I Cl ClEtBr Br ClCls-Bu CH3Cl ClCl i-Pr Br I Cl Cli-Pr Br Br ClCli-Bu CH3Cl ClCl t-Bu Br I Cl Clt-Bu Br Br ClClMeCl Cl BrCl Me Br I Cl Br Me Br Br ClBrEtCl Cl BrCl Et Br I Cl Br Et Br Br ClBri-Pr Cl Cl BrCl i-Pr Br I Cl Br i-Pr Br Br ClBrt-Bu Cl Cl BrCl t-Bu Br I Cl Br t-Bu Br Br ClBrMeCl Cl BrBr Me Br I Br Cl Me Br Br BrClEtCl Cl BrBr Et Br I Br Cl Et Br Br BrCli-Pr Cl Cl BrBr i-Pr Br I Br Cl i-Pr Br Br BrClt-Bu Cl Cl BrBr t-Bu Br I Br Cl t-Bu Br Br BrClMeCl Br CF3Cl Me Br I Br Br Me Br Br BrBrEtCl Br CF3Cl Et Br I Br Br Et Br Br BrBri-Pr Cl Br CF3Cl i-Pr Br I Br Br i-Pr Br Br BrBrt-Bu Cl Br CF3Cl t-Bu Br I Br Br t-Bu Br Br BrBrMeCl Br CF3Br Me Cl Br Cl Cl t-Bu Cl Br CF3BrEtCl Br CF3Br Et Cl Br Cl Cl t-Bu Cl Br ClCli-Pr Cl Br CF3Br i-Pr Cl Br Cl Cl
表8 R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6Me CH3H CF3ClMeClH ClBrMeCl BrCl BrEt CH3H CF3ClEtClH ClBrEtCl BrCl Bri-Pr CH3H CF3Cli-Pr ClH ClBri-Pr Cl BrCl Brt-Bu CH3H CF3Clt-Bu ClH ClBrt-Bu Cl BrCl BrMe CH3H CF3BrMeClH BrClMeCl BrBr ClEt CH3H CF3BrEtClH BrClEtCl BrBr Cli-Pr CH3H CF3Bri-Pr ClH BrCli-Pr Cl BrBr Clt-Bu CH3H CF3Brt-Bu ClH BrClt-Bu Cl BrBr ClMe CH3H Cl ClMeClH BrBrMeCl BrBr BrEt CH3H Cl ClEtClH BrBrEtCl BrBr Bri-Pr CH3H Cl Cli-Pr ClH BrBri-Pr Cl BrBr Brt-Bu CH3H Cl Clt-Bu ClH BrBrt-Bu Cl BrBr BrMe CH3H Cl BrMeClH CF3ClMeCl I CF3ClEt CH3H Cl BrEtClH CF3ClEtCl I CF3Cli-Pr CH3H Cl Bri-Pr ClH CF3Cli-Pr Cl I CF3Clt-Bu CH3H Cl Brt-Bu ClH CF3Clt-Bu Cl I CF3ClMe CH3H Br ClMeClH CF3BrMeCl I CF3BrEt CH3H Br ClEtClH CF3BrEtCl I CF3Bri-Pr CH3H Br Cli-Pr ClH CF3Bri-Pr Cl I CF3Brt-Bu CH3H Br Clt-Bu ClH CF3Brt-Bu Cl I CF3BrMe CH3H Br BrMeClH ClClMeCl I Cl ClEt CH3H Br BrEtClH ClClEtCl I Cl Cli-Pr CH3H Br Bri-Pr ClH ClCli-Pr Cl I Cl Clt-Bu CH3H Br Bri-Pr ClH ClClt-Bu Cl I Cl ClMe CH3F CF3ClMeCH3Cl CF3ClMeCl I Cl BrEt CH3F CF3ClEtCH3Cl CF3ClEtCl I Cl Bri-Pr CH3F CF3Cli-Pr CH3Cl CF3Cli-Pr Cl I Cl Brt-Bu CH3F CF3Clt-Bu CH3Cl CF3Clt-Bu Cl I Cl BrMe CH3F CF3BrMeCH3Cl CF3BrMeCl I Br Cl
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6EtCH3F CF3BrEtCH3ClCF3BrEtClI BrCli-Pr CH3F CF3Bri-Pr CH3ClCF3Bri-Pr ClI BrClt-Bu CH3F CF3Brt-Bu CH3ClCF3Brt-Bu ClI BrClMeCH3F Cl ClMeCH3ClCl ClMeClI BrBrEtCH3F Cl ClEtCH3ClCl ClEtClI BrBri-Pr CH3F Cl Cli-Pr CH3ClCl Cli-Pr ClI BrBrt-Bu CH3F Cl Clt-Bu CH3ClCl Clt-Bu ClI BrBrMeCH3F Cl BrMeCH3ClCl BrMeClCF3CF3ClEtCH3F Cl BrEtCH3ClCl BrEtClCF3CF3Cli-Pr CH3F Cl Bri-Pr CH3ClCl Bri-Pr ClCF3CF3Clt-Bu CH3F Cl Brt-Bu CH3ClCl Brt-Bu ClCF3CF3ClMeCH3F Br ClMeCH3ClBr ClMeClCF3CF3BrEtCH3F Br ClEtCH3ClBr ClEtClCF3CH3Bri-Pr CH3F Br Cli-Pr CH3ClBr Cli-Pr ClCF3CF3Brt-Bu CH3F Br Clt-Bu CH3ClBr Clt-Bu ClCF3CF3BrMeCH3F Br BrMeCH3ClBr BrMeClCF3Cl ClEtCH3F Br BrEtCH3ClBr BrEtClCF3Cl Cli-Pr CH3F Br Bri-Pr CH3ClBr Bri-Pr ClCF3Cl Clt-Bu CH3F Br Brt-Bu CH3ClBr Brt-Bu ClCF3Cl ClMeCH3BrCF3ClMeClF CF3ClMeClCF3Cl BrEtCH3BrCF3ClEtClF CF3ClEtClCF3Cl Bri-Pr CH3BrCF3Cli-Pr ClF CF3Cli-Pr ClCF3Cl Brt-Bu CH3BrCF3Clt-Bu ClF CF3Clt-Bu ClCF3Cl BrMeCH3BrCF3BrMeClF CF3BrMeClCF3Br ClEtCH3BrCF3BrEtClF CF3BrEtClCF3Br Cli-Pr CH3BrCF3Bri-Pr ClF CF3Bri-Pr ClCF3Br Clt-Bu CH3BrCF3Brt-Bu ClF CF3Brt-Bu ClCF3Br ClMeCH3BrCl ClMeClF Cl ClMeClCF3Br BrEtCH3BrCl ClEtClF Cl ClEtClCF3Br Bri-Pr CH3BrCl Cli-Pr ClF Cl Cli-Pr ClCF3Br Brt-Bu CH3BrCl Clt-Bu ClF Cl Clt-Bu ClCF3Br BrMeCH3BrCl BrMeClF Cl Brn-Pr ClCl Cl ClEtCH3BrCl BrEtClF Cl Brn-Bu ClCl Cl Cli-Pr CH3BrCl Bri-Pr ClF Cl Brs-Bu ClCl Cl Clt-Bu CH3BrCl Brt-Bu ClF Cl Bri-Bu ClCl Cl ClMeCH3BrBr ClMeClF Br ClMeBrF CF3ClEtCH3BrBr ClEtClF Br ClEtBrF CF3Cl
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6i-Pr CH3Br BrCli-Pr ClF BrCli-Pr BrF CF3Clt-Bu CH3Br BrClt-Bu ClF BrClt-Bu BrF CF3ClMeCH3Br BrBrMe ClF BrBrMeBrF CF3BrEtCH3Br BrBrEt ClF BrBrEtBrF CF3Bri-Pr CH3Br BrBri-Pr ClF BrBri-Pr BrF CF3Brt-Bu CH3Br BrBrt-Bu ClF BrBrt-Bu BrF CF3BrMeCH3I CF3ClMe ClCl CF3ClMeBrF Cl ClEtCH3I CF3ClEt ClCl CF3ClEtBrF Cl Cli-Pr CH3I CF3Cli-Pr ClCl CF3Cli-Pr BrF Cl Clt-Bu CH3I CF3Clt-Bu ClCl CF3Clt-Bu BrF Cl ClMeCH3I CF3BrMe ClCl CF3BrMeBrF Cl BrEtCH3I CF3BrEt ClCl CF3BrEtBrF Cl Bri-Pr CH3I CF3Bri-Pr ClCl CF3Bri-Pr BrF Cl Brt-Bu CH3I CF3Brt-Bu ClCl CF3Brt-Bu BrF Cl BrMeCH3I ClClMe ClCl ClClMeBrF Br ClEtCH3I ClClEt ClCl ClClEtBrF Br Cli-Pr CH3I ClCli-Pr ClCl ClCli-Pr BrF Br Clt-Bu CH3I ClClt-Bu ClCl ClClt-Bu BrF Br ClMeCH3I ClBrMe ClCl ClBrMeBrF Br BrEtCH3I ClBrEt ClCl ClBrEtBrF Br Bri-Pr CH3I ClBri-Pr ClCl ClBri-Pr BrF Br Brt-Bu CH3I ClBrt-Bu ClCl ClBrt-Bu BrF Br BrMeCH3I BrClMe BrCF3CF3ClMeBrCl CF3ClEtCH3I BrClEt BrCF3CF3ClEtBrCl CF3Cli-Pr CH3I BrCli-Pr BrCF3CF3Cli-Pr BrCl CF3Clt-Bu CH3I BrClt-Bu BrCF3CF3Clt-Bu BrCl CF3ClMeCH3I BrBrMe BrCF3CF3BrMeBrCl CF3BrEtCH3I BrBrEt BrCF3CF3BrEtBrCl CF3Bri-Pr CH3I BrBri-Pr BrCF3CF3Bri-Pr BrCl CF3Brt-Bu CH3I BrBrt-Bu BrCF3CF3Brt-Bu BrCl CF3BrMeCH3CF3CF3ClMe BrCF3ClClMeBrCl Cl ClEtCH3CF3CF3ClEt BrCF3ClClEtBrCl Cl Cli-Pr CH3CF3CF3Cli-Pr BrCF3ClCli-Pr BrCl Cl Clt-Bu CH3CF3CF3Clt-Bu BrCF3ClClt-Bu BrCl Cl ClMeCH3CF3CF3BrMe BrCF3ClBrMeBrCl Cl BrEtCH3CF3CF3BrEt BrCF3ClBrEtBrCl Cl Bri-Pr CH3CF3CF3Bri-Pr BrCF3ClBri-Pr BrCl Cl Br
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6t-Bu CH3CF3CF3Brt-Bu BrCF3ClBrt-Bu BrClClBrMeCH3CF3Cl ClMeBrCF3BrClMeBrClBrClEtCH3CF3Cl ClEtBrCF3BrClEtBrClBrCli-Pr CH3CF3Cl Cli-Pr BrCF3BrCli-Pr BrClBrClt-Bu CH3CF3Cl Clt-Bu BrCF3BrClt-Bu BrClBrClMeCH3CF3Cl BrMeBrCF3BrBrMeBrClBrBrEtCH3CF3Cl BrEtBrCF3BrBrEtBrClBrBri-Pr CH3CF3Cl Bri-Pr BrCF3BrBri-Pr BrClBrBrt-Bu CH3CF3Cl Brt-Bu BrCF3BrBrt-Bu BrClBrBrMeCH3CF3Br ClMeBrI CF3ClMeBrBrCF3ClEtCH3CF3Br ClEtBrI CF3ClEtBrBrCF3Cli-Pr CH3CF3Br Cli-Pr BrI CF3Cli-Pr BrBrCF3Clt-Bu CH3CF3Br Clt-Bu BrI CF3Clt-Bu BrBrCF3ClMeCH3CF3Br BrMeBrI CF3BrMeBrBrCF3BrEtCH3CF3Br BrEtBrI CF3BrEtBrBrCF3Bri-Pr CH3CF3Br Bri-Pr BrI CF3Bri-Pr BrBrCF3Brt-Bu CH3CF3Br Brt-Bu BrI CF3Brt-Bu BrBrCF3Brn-Pr CH3Cl Cl ClMeBr I Cl ClMeBrBrClCln-Bu CH3Cl Cl ClEtBr I Cl ClEtBrBrClCls-Bu CH3Cl Cl Cli-Pr Br I Cl Cli-Pr BrBrClCli-Bu CH3Cl Cl Clt-Bu Br I Cl Clt-Bu BrBrClClMeCl Cl Br ClMeBr I Cl BrMeBrBrClBrEtCl Cl Br ClEtBr I Cl BrEtBrBrClBri-Pr Cl Cl Br Cli-Pr Br I Cl Bri-Pr BrBrClBrt-Bu Cl Cl Br Clt-Bu Br I Cl Brt-Bu BrBrClBrMeCl Cl Br BrMeBr I Br ClMeBrBrBrClEtCl Cl Br BrEtBr I Br ClEtBrBrBrCli-Pr Cl Cl Br Bri-Pr Br I Br Cli-Pr BrBrBrClt-Bu Cl Cl Br Brt-Bu Br I Br Clt-Bu BrBrBrClMeCl Br CF3ClMeBr I Br BrMeBrBrBrBrEtCl Br CF3ClEtBr I Br BrEtBrBrBrBri-Pr Cl Br CF3Cli-Pr Br I Br Bri-Pr BrBrBrBrt-Bu Cl Br CF3Clt-Bu Br I Br Brt-Bu BrBrBrBrMeCl Br CF3BrMeCl Br Cl Clt-Bu ClBrCF3BrEtCl Br CF3BrEtCl Br Cl Clt-Bu ClBrClCli-Pr Cl Br CF3Bri-Pr Cl Br ClCl
表9 R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6H CH3H CF3F H ClH CF3F H BrH CF3FMeCH3H CF3F MeClH CF3F MeBrH CF3FEtCH3H CF3F EtClH CF3F EtBrH CF3Fi-Pr CH3H CF3F i-Pr ClH CF3F i-Pr BrH CF3Ft-Bu CH3H CF3F t-Bu ClH CF3F t-Bu BrH CF3FH CH3H CF3ClH ClH CF3ClH BrH CF3ClMeCH3H CF3ClMeClH CF3ClMeBrH CF3ClEtCH3H CF3ClEtClH CF3ClEtBrH CF3Cli-Pr CH3H CF3Cli-Pr ClH CF3Cli-Pr BrH CF3Clt-Bu CH3H CF3Clt-Bu ClH CF3Clt-Bu BrH CF3ClH CH3H CF3BrH ClH CF3BrH BrH CF3BrMeCH3H CF3BrMeClH CF3BrMeBrH CF3BrEtCH3H CF3BrEtClH CF3BrEtBrH CF3Bri-Pr CH3H CF3Bri-Pr ClH CF3Bri-Pr BrH CF3Brt-Bu CH3H CF3Brt-Bu ClH CF3Brt-Bu BrH CF3BrH CH3H Cl F H ClH Cl F H BrH Cl FMeCH3H Cl F MeClH Cl F MeBrH Cl FEtCH3H Cl F EtClH Cl F EtBrH Cl Fi-Pr CH3H Cl F i-Pr ClH Cl F i-Pr BrH Cl Ft-Bu CH3H Cl F t-Bu ClH Cl F t-Bu BrH Cl FH CH3H Cl ClH ClH Cl ClH BrH Cl ClMeCH3H Cl ClMeClH Cl ClMeBrH Cl ClEtCH3H Cl ClEtClH Cl ClEtBrH Cl Cli-Pr CH3H Cl Cli-Pr ClH Cl Cli-Pr BrH Cl Clt-Bu CH3H Cl Clt-Bu ClH Cl Clt-Bu BrH Cl ClH CH3H Cl BrH ClH Cl BrH BrH Cl BrMeCH3H Cl BrMeClH Cl BrMeBrH Cl BrEtCH3H Cl BrEtClH Cl BrEtBrH Cl Bri-Pr CH3H Cl Bri-Pr ClH Cl Bri-Pr BrH Cl Br
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R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6EtCH3H CF3ClEtClF CF3ClEtClH ClBri-Pr CH3H CF3Cli-Pr ClF CF3Cli-Pr ClH ClBrt-Bu CH3H CF3Clt-Bu ClF CF3Clt-Bu ClH ClBrMeCH3H CF3BrMeClF CF3BrMeClH BrClEtCH3H CF3BrEtClF CF3BrEtClH BrCli-Pr CH3H CF3Bri-Pr ClF CF3Bri-Pr ClH BrClt-Bu CH3H CF3Brt-Bu ClF CF3Brt-Bu ClH BrClMeCH3H Cl ClMeClF ClClMeClH BrBrEtCH3H Cl ClEtClF ClClEtClH BrBri-Pr CH3H Cl Cli-Pr ClF ClCli-Pr ClH BrBrt-Bu CH3H Cl Clt-Bu ClF ClClt-Bu ClH BrBrMeCH3H Cl BrMeClF ClBrMeClH CF3ClEtCH3H Cl BrEtClF ClBrEtClH CF3Cli-Pr CH3H Cl Bri-Pr ClF ClBri-Pr ClH CF3Clt-Bu CH3H Cl Brt-Bu ClF ClBrt-Bu ClH CF3ClMeCH3H Br ClMeClF BrClMeClH CF3BrEtCH3H Br ClEtClF BrClEtClH CF3Bri-Pr CH3H Br Cli-Pr ClF BrCli-Pr ClH CF3Brt-Bu CH3H Br Clt-Bu ClF BrClt-Bu ClH CF3BrMeCH3H Br BrMeClF BrBrMeClH ClClEtCH3H Br BrEtClF BrBrEtClH ClCli-Pr CH3H Br Bri-Pr ClF BrBri-Pr ClH ClClt-Bu CH3H Br Brt-Bu ClF BrBri-Pr ClH ClClMeCH3F CF3ClMeClCl CF3ClMeClBr ClBrEtCH3F CF3ClEtClCl CF3ClEtClBr ClBri-Pr CH3F CF3Cli-Pr ClCl CF3Cli-Pr ClBr ClBrt-Bu CH3F CF3Clt-Bu ClCl CF3Clt-Bu ClBr ClBrMeCH3F CF3BrMeClCl CF3BrMeClBr BrClEtCH3F CF3BrEtClCl CF3BrEtClBr BrCli-Pr CH3F CF3Bri-Pr ClCl CF3Bri-Pr ClBr BrClt-Bu CH3F CF3Brt-Bu ClCl CF3Brt-Bu ClBr BrClMeCH3F Cl ClMeClCl ClClMeClBr BrBrEtCH3F Cl ClEtClCl ClClEtClBr BrBri-Pr CH3F Cl Cli-Pr ClCl ClCli-Pr ClBr BrBrt-Bu CH3F Cl Clt-Bu ClCl ClClt-Bu ClBr BrBrMeCH3F Cl BrMeClCl ClBrMeClI CF3ClEtCH3F Cl BrEtClCl ClBrEtClI CF3Cl
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6i-Pr CH3FClBri-Pr ClClClBri-Pr ClI CF3Clt-Bu CH3FClBrt-Bu ClClClBrt-Bu ClI CF3ClMeCH3FBrClMeClClBrClMeClI CF3BrEtCH3FBrClEtClClBrClEtClI CF3Bri-Pr CH3FBrCli-Pr ClClBrCli-Pr ClI CF3Brt-Bu CH3FBrClt-Bu ClClBrClt-Bu ClI CF3BrMeCH3FBrBrMeClClBrBrMeClI Cl ClEtCH3FBrBrEtClClBrBrEtClI Cl Cli-Pr CH3FBrBri-Pr ClClBrBri-Pr ClI Cl Clt-Bu CH3FBrBrt-Bu ClClBrBrt-Bu ClI Cl ClMeCH3Cl CF3ClMeClBrCF3ClMeClI Cl BrEtCH3Cl CF3ClEtClBrCF3ClEtClI Cl Bri-Pr CH3Cl CF3Cli-Pr ClBrCF3Cli-Pr ClI Cl Brt-Bu CH3Cl CF3Clt-Bu ClBrCF3Clt-Bu ClI Cl BrMeCH3Cl CF3BrMeClBrCF3BrMeClI Br ClEtCH3Cl CF3BrEtClBrCF3BrEtClI Br Cli-Pr CH3Cl CF3Bri-Pr ClBrCF3Bri-Pr ClI Br Clt-Bu CH3Cl CF3Brt-Bu ClBrCF3Brt-Bu ClI Br ClMeCH3Cl ClClMeClBrClClMeClI Br BrEtCH3Cl ClClEtClBrClClEtClI Br Bri-Pr CH3Cl ClCli-Pr ClBrClCli-Pr ClI Br Brt-Bu CH3Cl ClClt-Bu ClBrClClt-Bu ClI Br BrMeCH3Cl ClBrMeBrBrBrClMeClCF3CF3ClEtCH3Cl ClBrEtBrBrBrClEtClCF3CF3Cli-Pr CH3Cl ClBri-Pr BrBrBrCli-Pr ClCF3CF3Clt-Bu CH3Cl ClBrt-Bu BrBrBrClt-Bu ClCF3CF3ClMeCH3Cl BrClMeBrBrBrBrMeClCF3CF3BrEtCH3Cl BrClEtBrBrBrBrEtClCF3CF3Bri-Pr CH3Cl BrCli-Pr BrBrBrBri-Pr ClCF3CF3Brt-Bu CH3Cl BrClt-Bu BrBrBrBrt-Bu ClCF3CF3BrMeCH3Cl BrBrMeBrI CF3ClMeClCF3ClClEtCH3Cl BrBrEtBrI CF3ClEtClCF3ClCli-Pr CH3Cl BrBri-Pr BrI CF3Cli-Pr ClCF3ClClt-Bu CH3Cl BrBrt-Bu BrI CF3Clt-Bu ClCF3ClClMeCH3Br CF3ClMeBrI CF3BrMeClCF3ClBrEtCH3Br CF3ClEtBrI CF3BrEtClCF3ClBri-Pr CH3Br CF3Cli-Pr BrI CF3Bri-Pr ClCF3ClBr
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6t-Bu CH3BrCF3Clt-Bu BrICF3Br t-Bu ClCF3ClBrMe CH3BrCF3BrMeBrIClCl MeClCF3BrClEt CH3BrCF3BrEtBrIClCl EtClCF3BrCli-Pr CH3BrCF3Bri-Pr BrIClCl i-Pr ClCF3BrClt-Bu CH3BrCF3Brt-Bu BrIClCl t-Bu ClCF3BrClMe CH3BrCl ClMeBrIClBr MeClCF3BrBrEt CH3BrCl ClEtBrIClBr EtClCF3BrBri-Pr CH3BrCl Cli-Pr BrIClBr i-Pr ClCF3BrBrt-Bu CH3BrCl Clt-Bu BrIClBr t-Bu ClCF3BrBrMe CH3BrCl BrMeBrIBrCl n-Pr ClClClClEt CH3BrCl BrEtBrIBrCl n-Bu ClClClCli-Pr CH3BrCl Bri-Pr BrIBrCl s-Bu ClClClClt-Bu CH3BrCl Brt-Bu BrIBrCl i-Bu ClClClClMe CH3BrBr ClMeBrIBrBr MeBrF CF3ClEt CH3BrBr ClEtBrIBrBr EtBrF CF3Cli-Pr CH3BrBr Cli-Pr BrIBrBr i-Pr BrF CF3Clt-Bu CH3BrBr Clt-Bu BrIBrBr t-Bu BrF CF3ClMe CH3BrBr BrMeBrCF3CF3Cl MeBrF CF3BrEt CH3BrBr BrEtBrCF3CF3Cl EtBrF CF3Bri-Pr CH3BrBr Bri-Pr BrCF3CF3Cl i-Pr BrF CF3Brt-Bu CH3BrBr Brt-Bu BrCF3CF3Cl t-Bu BrF CF3BrMe CH3I CF3ClMeBrCF3CF3Br MeBrF ClClEt CH3I CF3ClEtBrCF3CF3Br EtBrF ClCli-Pr CH3I CF3Cli-Pr BrCF3CF3Br i-Pr BrF ClClt-Bu CH3I CF3Clt-Bu BrCF3CF3Br t-Bu BrF ClClMe CH3I CF3BrMeBrCF3Cl Cl MeBrF ClBrEt CH3I CF3BrEtBrCF3Cl Cl EtBrF ClBri-Pr CH3I CF3Bri-Pr BrCF3Cl Cl i-Pr BrF ClBrt-Bu CH3I CF3Brt-Bu BrCF3Cl Cl t-Bu BrF ClBrMe CH3I Cl ClMeBrCF3Cl Br MeBrF BrClEt CH3I Cl ClEtBrCF3Cl Br EtBrF BrCli-Pr CH3I Cl Cli-Pr BrCF3Cl Br i-Pr BrF BrClt-Bu CH3I Cl Clt-Bu BrCF3Cl Br t-Bu BrF BrClMe CH3I Cl BrMeBrCF3Br Cl MeBrF BrBrEt CH3I Cl BrEtBrCF3Br Cl EtBrF BrBri-Pr CH3I Cl Bri-Pr BrCF3Br Cl i-Pr BrF BrBrt-Bu CH3I Cl Brt-Bu BrCF3Br Cl t-Bu BrF BrBr
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6Me CH3I Br Cl MeBrCF3BrBr MeBrCl CF3ClEt CH3I Br Cl EtBrCF3BrBr EtBrCl CF3Cli-Pr CH3I Br Cl i-Pr BrCF3BrBr i-Pr BrCl CF3Clt-Bu CH3I Br Cl t-Bu BrCF3BrBr t-Bu BrCl CF3ClMe CH3I Br Br MeBrBr CF3Cl MeBrCl CF3BrEt CH3I Br Br EtBrBr CF3Cl EtBrCl CF3Bri-Pr CH3I Br Br i-Pr BrBr CF3Cl i-Pr BrCl CF3Brt-Bu CH3I Br Br t-Bu BrBr CF3Cl t-Bu BrCl CF3BrMe CH3CF3CF3Cl MeBrBr CF3Br MeBrCl ClClEt CH3CF3CF3Cl EtBrBr CF3Br EtBrCl ClCli-Pr CH3CF3CF3Cl i-Pr BrBr CF3Br i-Pr BrCl ClClt-Bu CH3CF3CF3Cl t-Bu BrBr CF3Br t-Bu BrCl ClClMe CH3CF3CF3Br MeBrBr ClCl MeBrCl ClBrEt CH3CF3CF3Br EtBrBr ClCl EtBrCl ClBri-Pr CH3CF3CF3Br i-Pr BrBr ClCl i-Pr BrCl ClBrt-Bu CH3CF3CF3Br t-Bu BrBr ClCl t-Bu BrCl ClBrMe CH3CF3ClCl MeBrBr ClBr MeBrCl BrClEt CH3CF3ClCl EtBrBr ClBr EtBrCl BrCli-Pr CH3CF3ClCl i-Pr BrBr ClBr i-Pr BrCl BrClt-Bu CH3CF3ClCl t-Bu BrBr ClBr t-Bu BrCl BrClMe CH3CF3ClBr MeCH3CF3BrCl MeBrCl BrBrEt CH3CF3ClBr EtCH3CF3BrCl EtBrCl BrBri-Pr CH3CF3ClBr i-Pr CH3CF3BrCl i-Pr BrCl BrBrt-Bu CH3CF3ClBr t-Bu CH3CF3BrCl t-Bu BrCl BrBrMe CH3CF3BrBr n-Pr CH3ClClCl t-Bu CH3CF3BrBrEt CH3CF3BrBr n-Bu CH3ClClCl i-Bu CH3Cl ClCli-Pr CH3CF3BrBr s-Bu CH3ClClCl表12
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6Me CH3HCF3Cl MeClF CF3ClMe ClH Cl BrEt CH3HCF3Cl EtClF CF3ClEt ClH Cl Bri-Pr CH3HCF3Cl i-Pr ClF CF3Cli-Pr ClH Cl Brt-Bu CH3HCF3Cl t-Bu ClF CF3Clt-Bu ClH Cl BrMe CH3HCF3Br MeClF CF3BrMe ClH Br ClEt CH3HCF3Br EtClF CF3BrEt ClH Br Cli-Pr CH3HCF3Br i-Pr ClF CF3Bri-Pr ClH Br Clt-Bu CH3HCF3Br t-Bu ClF CF3Brt-Bu ClH Br ClMe CH3HClCl MeClF ClClMe ClH Br BrEt CH3HClCl EtClF ClClEt ClH Br Bri-Pr CH3HClCl i-Pr ClF ClCli-Pr ClH Br Brt-Bu CH3HClCl t-Bu ClF ClClt-Bu ClH Br BrMe CH3HClBr MeClF ClBrMe ClH CF3ClEt CH3HClBr EtClF ClBrEt ClH CF3Cli-Pr CH3HClBr i-Pr ClF ClBri-Pr ClH CF3Clt-Bu CH3HClBr t-Bu ClF ClBrt-Bu ClH CF3ClMe CH3HBrCl MeClF BrClMe ClH CF3BrEt CH3HBrCl EtClF BrClEt ClH CF3Bri-Pr CH3HBrCl i-Pr ClF BrCli-Pr ClH CF3Brt-Bu CH3HBrCl t-Bu ClF BrClt-Bu ClH CF3BrMe CH3HBrBr MeClF BrBrMe ClH Cl ClEt CH3HBrBr EtClF BrBrEt ClH Cl Cli-Pr CH3HBrBr i-Pr ClF BrBri-Pr ClH Cl Clt-Bu CH3HBrBr t-Bu ClF BrBri-Pr ClH Cl ClMe CH3FCF3Cl MeClClCF3ClMe ClBrCl BrEt CH3FCF3Cl EtClClCF3ClEt ClBrCl Bri-Pr CH3FCF3Cl i-Pr ClClCF3Cli-Pr ClBrCl Brt-Bu CH3FCF3Cl t-Bu ClClCF3Clt-Bu ClBrCl BrMe CH3FCF3Br MeClClCF3BrMe ClBrBr ClEt CH3FCF3Br EtClClCF3BrEt ClBrBr Cli-Pr CH3FCF3Br i-Pr ClClCF3Bri-Pr ClBrBr Clt-Bu CH3FCF3Br t-Bu ClClCF3Brt-Bu ClBrBr ClMe CH3FClCl MeClClClClMe ClBrBr BrEt CH3FClCl EtClClClClEt ClBrBr Bri-Pr CH3FClCl i-Pr ClClClCli-Pr ClBrBr Brt-Bu CH3FClCl t-Bu ClClClClt-Bu ClBrBr BrMe CH3FClBr MeClClClBrMe ClI CF3Cl
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6EtCH3F ClBrEtClClClBrEtClI CF3Cli-Pr CH3F ClBri-Pr ClClClBri-Pr ClI CF3Clt-Bu CH3F ClBrt-Bu ClClClBrt-Bu ClI CF3ClMeCH3F BrClMeClClBrClMeClI CF3BrEtCH3F BrClEtClClBrClEtClI CF3Bri-Pr CH3F BrCli-Pr ClClBrCli-Pr ClI CF3Brt-Bu CH3F BrClt-Bu ClClBrClt-Bu ClI CF3BrMeCH3F BrBrMeClClBrBrMeClI ClClEtCH3F BrBrEtClClBrBrEtClI ClCli-Pr CH3F BrBri-Pr ClClBrBri-Pr ClI ClClt-Bu CH3F BrBrt-Bu ClClBrBrt-Bu ClI ClClMeCH3Cl CF3ClMeClBrCF3ClMeClI ClBrEtCH3Cl CF3ClEtClBrCF3ClEtClI ClBri-Pr CH3Cl CF3Cli-Pr ClBrCF3Cli-Pr ClI ClBrt-Bu CH3Cl CF3Clt-Bu ClBrCF3Clt-Bu ClI ClBrMeCH3Cl CF3BrMeClBrCF3BrMeClI BrClEtCH3Cl CF3BrEtClBrCF3BrEtClI BrCli-Pr CH3Cl CF3Bri-Pr ClBrCF3Bri-Pr ClI BrClt-Bu CH3Cl CF3Brt-Bu ClBrCF3Brt-Bu ClI BrClMeCH3Cl ClClMeClBrClClMeClI BrBrEtCH3Cl ClClEtClBrClClEtClI BrBri-Pr CH3Cl ClCli-Pr ClBrClCli-Pr ClI BrBrt-Bu CH3Cl ClClt-Bu ClBrClClt-Bu ClI BrBrMeCH3Cl ClBrMeBrBrBrClMeClCF3CF3ClEtCH3Cl ClBrEtBrBrBrClEtClCF3CF3Cli-Pr CH3Cl ClBri-Pr BrBrBrCli-Pr ClCF3CF3Clt-Bu CH3Cl ClBrt-Bu BrBrBrClt-Bu ClCF3CF3ClMeCH3Cl BrClMeBrBrBrBrMeClCF3CF3BrEtCH3Cl BrClEtBrBrBrBrEtClCF3CF3Bri-Pr CH3Cl BrCli-Pr BrBrBrBri-Pr ClCF3CF3Brt-Bu CH3Cl BrClt-Bu BrBrBrBrt-Bu ClCF3CF3BrMeCH3Cl BrBrMeBrI CF3ClMeClCF3Cl ClEtCH3Cl BrBrEtBrI CF3ClEtClCF3Cl Cli-Pr CH3Cl BrBri-Pr BrI CF3Cli-Pr ClCF3Cl Clt-Bu CH3Cl BrBrt-Bu BrI CF3Clt-Bu ClCF3Cl ClMeCH3Br CF3ClMeBrI CF3BrMeClCF3Cl BrEtCH3Br CF3ClEtBrI CF3BrEtClCF3Cl Br
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6i-Pr CH3Br CF3Cli-PrBrICF3Bri-Pr Cl CF3Cl Brt-Bu CH3Br CF3Clt-BuBrICF3Brt-Bu Cl CF3Cl BrMeCH3Br CF3BrMe BrIClClMe Cl CF3Br ClEtCH3Br CF3BrEt BrIClClEt Cl CF3Br Cli-Pr CH3Br CF3Bri-PrBrIClCli-Pr Cl CF3Br Clt-Bu CH3Br CF3Brt-BuBrIClClt-Bu Cl CF3Br ClMeCH3Br Cl ClMe BrIClBrMe Cl CF3Br BrEtCH3Br Cl ClEt BrIClBrEt Cl CF3Br Bri-Pr CH3Br Cl Cli-PrBrIClBri-Pr Cl CF3Br Brt-Bu CH3Br Cl Clt-BuBrIClBrt-Bu Cl CF3Br BrMeCH3Br Cl BrMe BrIBrCln-Pr Cl Cl Cl ClEtCH3Br Cl BrEt BrIBrCln-Bu Cl Cl Cl Cli-Pr CH3Br Cl Bri-PrBrIBrCls-Bu Cl Cl Cl Clt-Bu CH3Br Cl Brt-BuBrIBrCli-Bu Cl Cl Cl ClMeCH3Br Br ClMe BrIBrBrMe Br F CF3ClEtCH3Br Br ClEt BrIBrBrEt Br F CF3Cli-Pr CH3Br Br Cli-PrBrIBrBri-Pr Br F CF3Clt-Bu CH3Br Br Clt-BuBrIBrBrt-Bu Br F CF3ClMeCH3Br Br BrMe BrCF3CF3ClMe Br F CF3BrEtCH3Br Br BrEt BrCF3CF3ClEt Br F CF3Bri-Pr CH3Br Br Bri-PrBrCF3CF3Cli-Pr Br F CF3Brt-Bu CH3Br Br Brt-BuBrCF3CF3Clt-Bu Br F CF3BrMeCH3I CF3ClMe BrCF3CF3BrMe Br F Cl ClEtCH3I CF3ClEt BrCF3CF3BrEt Br F Cl Cli-Pr CH3I CF3Cli-PrBrCF3CF3Bri-Pr Br F Cl Clt-Bu CH3I CF3Clt-BuBrCF3CF3Brt-Bu Br F Cl ClMeCH3I CF3BrMe BrCF3ClClMe Br F Cl BrEtCH3I CF3BrEt BrCF3ClClEt Br F Cl Bri-Pr CH3I CF3Bri-PrBrCF3ClCli-Pr Br F Cl Brt-Bu CH3I CF3Brt-BuBrCF3ClClt-Bu Br F Cl BrMeCH3I Cl ClMe BrCF3ClBrMe Br F Br ClEtCH3I Cl ClEt BrCF3ClBrEt Br F Br Cli-Pr CH3I Cl Cli-PrBrCF3ClBri-Pr Br F Br Clt-Bu CH3I Cl Clt-BuBrCF3ClBrt-Bu Br F Br ClMeCH3I Cl BrMe BrCF3BrClMe Br F Br BrEtCH3I Cl BrEt BrCF3BrClEt Br F Br Bri-Pr CH3I Cl Bri-PrBrCF3BrCli-Pr Br F Br Br
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6t-Bu CH3I Cl Br t-BuBr CF3BrClt-Bu Br F BrBrMeCH3I Br Cl Me Br CF3BrBrMeBr Cl CF3ClEtCH3I Br Cl Et Br CF3BrBrEtBr Cl CF3Cli-Pr CH3I Br Cl i-PrBr CF3BrBrt-Pr Br Cl CF3Clt-Bu CH3I Br Cl t-BuBr CF3BrBrt-Bu Br Cl CF3ClMeCH3I Br Br Me Br Br CF3ClMeBr Cl CF3BrEtCH3I Br Br Et Br Br CF3ClEtBr Cl CF3Bri-Pr CH3I Br Br i-PrBr Br CF3Cli-Pr Br Cl CF3Brt-Bu CH3I Br Br t-BuBr Br CF3Clt-Bu Br Cl CF3BrMeCH3CF3CF3Cl Me Br Br CF3BrMeBr Cl ClClEtCH3CF3CF3Cl Et Br Br CF3BrEtBr Cl ClCli-Pr CH3CF3CF3Cl i-PrBr Br CF3Bri-Pr Br Cl ClClt-Bu CH3CF3CF3Cl t-BuBr Br CF3Brt-Bu Br Cl ClClMeCH3CF3CF3Br Me Br Br ClClMeBr Cl ClBrEtCH3CF3CF3Br Et Br Br ClClEtBr Cl ClBri-Pr CH3CF3CF3Br i-PrBr Br ClCli-Pr Br Cl ClBrt-Bu CH3CF3CF3Br t-BuBr Br ClClt-Bu Br Cl ClBrMeCH3CF3Cl Cl Me Br Br ClBrMeBr Cl BrClEtCH3CF3Cl Cl Et Br Br ClBrEtBr Cl BrCli-Pr CH3CF3Cl Cl i-PrBr Br ClBri-Pr Br Cl BrClt-Bu CH3CF3Cl Cl t-BuBr Br ClBrt-Bu Br Cl BrClMeCH3CF3Cl Br Me CH3CF3BrClMeBr Cl BrBrEtCH3CF3Cl Br Et CH3CF3BrClEtBr Cl BrBri-Pr CH3CF3Cl Br i-PrCH3CF3BrCli-Pr Br Cl BrBrt-Bu CH3CF3Cl Br t-BuCH3CF3BrClt-Bu Br Cl BrBrMeCH3CF3Br Br n-PrCH3Cl ClClt-Bu CH3CF3BrBrEtCH3CF3Br Br n-BuCH3Cl ClCli-Bu CH3Cl ClCli-Pr CH3CF3Br Br s-BuCH3Cl ClCl
表13 R5b是CHF2R5b是CH2CF3R5b是CF2CHF2R2R4aR4bR5aR2R4aR4bR5aR2R4aR4bR5ai-Pr MeH Mei-Pr MeH Mei-Pr MeH Mei-Pr ClH Mei-Pr ClH Mei-Pr ClH Mei-Pr MeClMei-Pr MeClMei-Pr MeClMei-Pr ClClMei-Pr ClClMei-Pr ClClMei-Pr MeBrMei-Pr MeBrMei-Pr MeBrMei-Pr ClBrMei-Pr ClBrMei-Pr ClBrMet-Bu MeH Met-Bu MeH Met-Bu MeH Met-Bu ClH Met-Bu ClH Met-Bu ClH Met-Bu MeClMet-Bu MeClMet-Bu MeClMet-Bu ClClMet-Bu ClClMet-Bu ClClMet-Bu MeBrMet-Bu MeBrMet-Bu MeBrMet-Bu ClBrMet-Bu ClBrMet-Bu ClBrMeEtMeH MeEtMeH MeEt MeH MeEtClH MeEtClH MeEt ClH MeEtMeClMeEtMeClMeEt MeClMeEtClClMeEtClClMeEt ClClMeEtMeBrMeEtMeBrMeEt MeBrMeEtClBrMeEtClBrMeEt ClBrMeMeMeH MeMeMeH MeMe MeH MeMeClH MeMeClH MeMe ClH MeMeMeClMeMeMeClMeMe MeClMeMeClClMeMeClClMeMe ClClMeMeMeBrMeMeMeBrMeMe MeBrMeMeClBrMeMeClBrMeMe ClBrMe
表14 R5b是CHF2R5b是CH2CF3R5b是CF2CF2R2R4aR4bR5aR2R4aR4bR5aR2R4aR4bR5ai-Pr MeHMei-Pr MeHMei-Pr MeH Mei-Pr ClHMei-Pr ClHMei-Pr ClH Mei-Pr MeCl Mei-Pr MeCl Mei-Pr MeClMei-Pr ClCl Mei-Pr ClCl Mei-Pr ClClMei-Pr MeBr Mei-Pr MeBr Mei-Pr MeBrMei-Pr ClBr Mei-Pr ClBr Mei-Pr ClBrMet-Bu MeHMet-Bu MeHMet-Bu MeH Met-Bu ClHMet-Bu ClHMet-Bu ClH Met-Bu MeCl Met-Bu MeCl Met-Bu MeClMet-Bu ClCl Met-Bu ClCl Met-Bu ClClMet-Bu MeBr Met-Bu MeBr Met-Bu MeBrMet-Bu ClBr Met-Bu ClBr Met-Bu ClBrMeEt MeHMeEtMeHMeEtMeH MeEt ClHMeEtClHMeEtClH MeEt MeCl MeEtMeCl MeEtMeClMeEt ClCl MeEtClCl MeEtClClMeEt MeBr MeEtMeBr MeEtMeBrMeEt ClBr MeEtClBr MeEtClBrMeMe MeHMeMeMeHMeMeMeH MeMe ClHMeMeClHMeMeClH MeMe MeCl MeMeMeCl MeMeMeClMeMe ClCl MeMeClCl MeMeClClMeMe MeBr MeMeMeBr MeMeMeBrMeMe ClBr MeMeClBr MeMeClBrMe
表l5 R5是CHF2R5是CH2CF3R5是CF2CHF2R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6MeCH3HCl MeCH3HClMeCH3H ClEtCH3HCl EtCH3HClEtCH3H Cli-Pr CH3HCl i-Pr CH3HCli-Pr CH3H Clt-Bu CH3HCl t-Bu CH3HClt-Bu CH3H ClMeCH3HBr MeCH3HBrMeCH3H BrEtCH3HBr EtCH3HBrEtCH3H Bri-Pr CH3HBr i-Pr CH3HBri-Pr CH3H Brt-Bu CH3HBr t-Bu CH3HBrt-Bu CH3H BrMeCH3FCl MeCH3FClMeCH3F ClEtCH3FCl EtCH3FClEtCH3F Cli-Pr CH3FCl i-Pr CH3FCli-Pr CH3F Clt-Bu CH3FCl t-Bu CH3FClt-Bu CH3F ClMeCH3FBr MeCH3FBrMeCH3F BrEtCH3FBr EtCH3FBrEtCH3F Bri-Pr CH3FBr i-Pr CH3FBri-Pr CH3F Brt-Bu CH3FBr t-Bu CH3FBrt-Bu CH3F BrMeCH3Cl Cl MeCH3Cl ClMeCH3ClClEtCH3Cl Cl EtCH3Cl ClEtCH3ClCli-Pr CH3Cl Cl i-Pr CH3Cl Cli-Pr CH3ClClt-Bu CH3Cl Cl t-Bu CH3Cl Clt-Bu CH3ClClMeCH3Cl Br MeCH3Cl BrMeCH3ClBrEtCH3Cl Br EtCH3Cl BrEtCH3ClBri-Pr CH3Cl Br i-Pr CH3Cl Bri-Pr CH3ClBrt-Bu CH3Cl Br t-Bu CH3Cl Brt-Bu CH3ClBrMeCH3Br Cl MeCH3Br ClMeCH3BrClEtCH3Br Cl EtCH3Br ClEtCH3BrCli-Pr CH3Br Cl i-Pr CH3Br Cli-Pr CH3BrClt-Bu CH3Br Cl t-Bu CH3Br Clt-Bu CH3BrCl
R5是CHF2R5是CH2CF3R5是CF2CHF2R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6Me CH3BrBr Me CH3BrBr MeCH3BrBrEt CH3BrBr Et CH3BrBr EtCH3BrBri-Pr CH3BrBr i-Pr CH3BrBr i-Pr CH3BrBrt-Bu CH3BrBr t-Bu CH3BrBr t-Bu CH3BrBrMe CH3I Cl Me CH3I Cl MeCH3I ClEt CH3I Cl Et CH3I Cl EtCH3I Cli-Pr CH3I Cl i-Pr CH3I Cl i-Pr CH3I Clt-Bu CH3I Cl t-Bu CH3I Cl t-Bu CH3I ClMe CH3I Br Me CH3I Br MeCH3I BrEt CH3I Br Et CH3I Br EtCH3I Bri-Pr CH3I Br i-Pr CH3I Br i-Pr CH3I Brt-Bu CH3I Br t-Bu CH3I Br t-Bu CH3I BrMe CH3CF3Cl Me CH3CF3Cl MeCH3CF3ClEt CH3CF3Cl Et CH3CF3Cl EtCH3CF3Cli-Pr CH3CF3Cl i-Pr CH3CF3Cl i-Pr CH3CF3Clt-Bu CH3CF3Cl t-Bu CH3CF3Cl t-Bu CH3CF3ClMe CH3CF3Br Me CH3CF3Br MeCH3CF3BrEt CH3CF3Br Et CH3CF3Br EtCH3CF3Bri-Pr CH3CF3Br i-Pr CH3CF3Br i-Pr CH3CF3Brt-Bu CH3CF3Br t-Bu CH3CF3Br t-Bu CH3CF3Brn-Pr CH3ClCl Me Cl F Br MeCl H Brn-Bu CH3ClCl Et Cl F Br EtCl H Brs-Bu CH3ClCl i-Pr Cl F Br i-Pr Cl H Bri-Bu CH3ClCl t-Bu Cl F Br t-Bu Cl H BrMe Cl F Cl Me Cl F Cl MeCl H ClEt Cl F Cl Et Cl F Cl EtCl H Cli-Pr Cl F Cl i-Pr Cl F Cl i-Pr Cl H Clt-Bu Cl F Cl t-Bu Cl F Cl i-Pr Cl H ClMe Cl F Br Me Cl ClBr MeCl I BrEt Cl F Br Et Cl ClBr EtCl I Bri-Pr Cl F Br i-Pr Cl ClBr i-Pr Cl I Brt-Bu Cl F Br t-Bu Cl ClBr t-Bu Cl I BrMe Cl ClCl Me Cl ClCl MeCl I ClEt Cl ClCl Et Cl ClCl EtCl I Cli-Pr Cl ClCl i-Pr Cl ClCl i-Pr Cl I Clt-Bu Cl ClCl t-Bu Cl ClCl t-Bu Cl I Cl
R5是CHF2R5是CH2CF3R5是CF2CHF2R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6MeClHBrMe ClHBrMeClF BrEtClHBrEt ClHBrEtClF Bri-Pr ClHBri-Pr ClHBri-Pr ClF Brt-Bu ClHBrt-Bu ClHBrt-Bu ClF BrMeClHClMe ClHClMeClF ClEtClHClEt ClHClEtClF Cli-Pr ClHCli-Pr ClHCli-Pr ClF Clt-Bu ClHClt-Bu ClHClt-Bu ClF ClMeClBr BrMe ClBr BrMeClCF3BrEtClBr BrCl ClBr BrEtClCF3Bri-Pr ClBr Bri-Pr ClBr Bri-Pr ClCF3Brt-Bu ClBr Brt-Bu ClBr Brt-Bu ClCF3BrMeClBr ClMe ClIClMeClCF3ClEtClBr ClEt ClIClEtClCF3Cli-Pr ClBr Cli-Pr ClICli-Pr ClCF3Clt-Bu ClBr Clt-Bu ClIClt-Bu ClCF3ClMeClIBrMe ClIBrMeBrF ClEtClIBrEt ClIBrEtBrF Cli-Pr ClIBri-Pr ClIBri-Pr BrF Clt-Bu ClIBrt-Bu ClIBrt-Bu BrF ClMeClIClMe ClCF3ClMeBrF BrEtClIClEt ClCF3ClEtBrF Bri-Pr ClICli-Pr ClCF3Cli-Pr BrF Brt-Bu ClIClt-Bu ClCF3Clt-Bu BrF BrMeClCF3BrMe ClCF3BrMeBrCl ClEtClCF3BrEt ClCF3BrEtBrCl Cli-Pr ClCF3Bri-Pr ClCF3Bri-Pr BrCl Clt-Bu ClCF3Brt-Bu ClCF3Brt-Bu BrCl ClMeClCF3Cln-Pr ClCl ClMeBrCl BrEtClCF3Cln-Bu ClCl ClEtBrCl Bri-Pr ClCF3Cls-Bu ClCl Cli-Pr BrCl Brt-Bu ClCF3Cli-Bu ClCl Clt-Bu BrCl BrMeBrFClMe BrFClMeBrBr ClEtBrFClEt BrFClEtBrBr Cli-Pr BrFCli-Pr BrFCli-Pr BrBr Clt-Bu BrFClt-Bu BrFClt-Bu BrBr Cl
R5是CHF2R5是CH2CF3R5是CF2CHF2R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6MeBrF BrMeBrF BrMeBrBrBrEtBrF BrEtBrF BrEtBrBrBri-Pr BrF Bri-Pr BrF Bri-Pr BrBrBrt-Bu BrF Brt-Bu BrF Brt-Bu BrBrBrMeBrClClMeBrClClMeBrI ClEtBrClClEtBrClClEtBrI Cli-Pr BrClCli-Pr BrClCli-Pr BrI Clt-Bu BrClClt-Bu BrClClt-Bu BrI ClMeBrClBrMeBrClBrMeBrI BrEtBrClBrEtBrClBrEtBrI Bri-Pr BrClBri-Pr BrClBri-Pr BrI Brt-Bu BrClBrt-Bu BrClBrt-Bu BrI BrMeBrBrClMeBrBrClMeBrCF3ClEtBrBrClEtBrBrClEtBrCF3Cli-Pr BrBrCli-Pr BrBrCli-Pr BrCF3Clt-Bu BrBrClt-Bu BrBrClt-Bu BrCF3ClMeBrBrBrMeBrBrBrMeBrCF3BrEtBrBrBrEtBrBrBrEtBrCF3Bri-Pr BrBrBri-Pr BrBrBri-Pr BrCF3Brt-Bu BrBrBrt-Bu BrBrBrt-Bu BrCF3BrMeBrI ClMeBrI ClMeClClBrEtBrI ClEtBrI ClEtClClBri-Pr BrI Cli-Pr BrI Cli-Pr ClClBrt-Bu BrI Clt-Bu BrI Clt-Bu ClClBrMeBrI BrMeBrI BrMeClClClEtBrI BrEtBrI BrEtClClCli-Pr BrI Bri-Pr BrI Bri-Pr ClClClt-Bu BrI Brt-Bu BrI Brt-Bu ClClCl
表16 R5是CHF2R5是CH2CF3R5是CF2CHF2R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6MeCH3HCl MeCH3HCl MeCH3HClEtCH3HCl EtCH3HCl EtCH3HCli-Pr CH3HCl i-Pr CH3HCl i-Pr CH3HClt-Bu CH3HCl t-Bu CH3HCl t-Bu CH3HClMeCH3HBr MeCH3HBr MeCH3HBrEtCH3HBr EtCH3HBr EtCH3HBri-Pr CH3HBr i-Pr CH3HBr i-Pr CH3HBrt-Bu CH3HBr t-Bu CH3HBr t-Bu CH3HBrMeCH3FCl MeCH3FCl MeCH3FClEtCH3FCl EtCH3FCl EtCH3FCli-Pr CH3FCl i-Pr CH3FCl i-Pr CH3FClt-Bu CH3FCl t-Bu CH3FCl t-Bu CH3FClMeCH3FBr MeCH3FBr MeCH3FBrEtCH3FBr EtCH3FBr EtCH3FBri-Pr CH3FBr i-Pr CH3FBr i-Pr CH3FBrt-Bu CH3FBr t-Bu CH3FBr t-Bu CH3FBrMeCH3Cl Cl MeCH3Cl Cl MeCH3Cl ClEtCH3Cl Cl EtCH3Cl Cl EtCH3Cl Cli-Pr CH3Cl Cl i-Pr CH3Cl Cl i-Pr CH3Cl Clt-Bu CH3Cl Cl t-Bu CH3Cl Cl t-Bu CH3Cl ClMeCH3Cl Br MeCH3Cl Br MeCH3Cl BrEtCH3Cl Br EtCH3Cl Br EtCH3Cl Bri-Pr CH3Cl Br i-Pr CH3Cl Br i-Pr CH3Cl Brt-Bu CH3Cl Br t-Bu CH3Cl Br t-Bu CH3Cl BrMeCH3Br Cl MeCH3Br Cl MeCH3Br ClEtCH3Br Cl EtCH3Br Cl EtCH3Br Cli-Pr CH3Br Cl i-Pr CH3Br Cl i-Pr CH3Br Clt-Bu CH3Br Cl t-Bu CH3Br Cl t-Bu CH3Br ClMeCH3Br Br MeCH3Br Br MeCH3Br Br
R5是CHF2R5是CH2CF3R5是CF2CHF2R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6Et CH3BrBr EtCH3Br Br EtCH3Br Bri-Pr CH3BrBr i-Pr CH3Br Br i-Pr CH3Br Brt-Bu CH3BrBr t-Bu CH3Br Br t-Bu CH3Br BrMe CH3I Cl MeCH3I Cl MeCH3IClEt CH3I Cl EtCH3I Cl EtCH3ICli-Pr CH3I Cl i-Pr CH3I Cl i-Pr CH3IClt-Bu CH3I Cl t-Bu CH3I Cl t-Bu CH3IClMe CH3I Br MeCH3I Br MeCH3IBrEt CH3I Br EtCH3I Br EtCH3IBri-Pr CH3I Br i-Pr CH3I Br i-Pr CH3IBrt-Bu CH3I Br t-Bu CH3I Br t-Bu CH3IBrMe CH3CF3Cl MeCH3CF3Cl MeCH3CF3ClEt CH3CF3Cl EtCH3CF3Cl EtCH3CF3Cli-Pr CH3CF3Cl i-Pr CH3CF3Cl i-Pr CH3CF3Clt-Bu CH3CF3Cl t-Bu CH3CF3Cl t-Bu CH3CF3ClMe CH3CF3Br MeCH3CF3Br MeCH3CF3BrEt CH3CF3Br EtCH3CF3Br EtCH3CF3Bri-Pr CH3CF3Br i-Pr CH3CF3Br i-Pr CH3CF3Brt-Bu CH3CF3Br t-Bu CH3CF3Br t-Bu CH3CF3Brn-Pr CH3ClCl MeCl F Br MeCl H Brn-Bu CH3ClCl EtCl F Br EtCl H Brs-Bu CH3ClCl i-Pr Cl F Br i-Pr Cl H Bri-Bu CH3ClCl t-Bu Cl F Br t-Bu Cl H BrMe ClF Cl MeCl F Cl MeCl H ClEt ClF Cl EtCl F Cl EtCl H Cli-Pr ClF Cl i-Pr Cl F Cl i-Pr Cl H Clt-Bu ClF Cl t-Bu Cl F Cl i-Pr Cl H ClMe ClF Br MeCl ClBr MeCl I BrEt ClF Br EtCl ClBr EtCl I Bri-Pr ClF Br i-Pr Cl ClBr i-Pr Cl I Brt-Bu ClF Br t-Bu Cl ClBr t-Bu Cl I BrMe ClClCl MeCl ClCl MeCl I ClEt ClClCl EtCl ClCl EtCl I Cli-Pr ClClCl i-Pr Cl ClCl i-Pr Cl I Clt-Bu ClClCl t-Bu Cl ClCl t-Bu Cl I ClMe ClH Br MeCl H Br MeCl F Br
R5是CHF2R5是CH2CF3R5是CF2CHF2R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6EtClH BrEtClHBrEtClFBri-Pr ClH Bri-Pr ClHBri-Pr ClFBrt-Bu ClH Brt-Bu ClHBrt-Bu ClFBrMeClH ClMeClHClMeClFClEtClH ClEtClHClEtClFCli-Pr ClH Cli-Pr ClHCli-Pr ClFClt-Bu ClH Clt-Bu ClHClt-Bu ClFClMeClBrBrMeClBr BrMeClCF3BrEtClBrBrEtClBr BrEtClCF3Bri-Pr ClBrBri-Pr ClBr Bri-Pr ClCF3Brt-Bu ClBrBrt-Bu ClBr Brt-Bu ClCF3BrMeClBrClMeClIClMeClCF3ClEtClBrClEtClIClEtClCF3Cli-Pr ClBrCli-Pr ClICli-Pr ClCF3Clt-Bu ClBrClt-Bu ClIClt-Bu ClCF3ClMeClI BrMeClIBrMeBrFClEtClI BrEtClIBrEtBrFCli-Pr ClI Bri-Pr ClIBri-Pr BrFClt-Bu ClI Brt-Bu ClIBrt-Bu BrFClMeClI ClMeClCF3ClMeBrFBrEtClI ClEtClCF3ClEtBrFBri-Pr ClI Cli-Pr ClCF3Cli-Pr BrFBrt-Bu ClI Clt-Bu ClCF3Clt-Bu BrFBrMeClCF3BrMeClCF3BrMeBrCl ClEtClCF3BrEtClCF3BrEtBrCl Cli-Pr ClCF3Bri-Pr ClCF3Bri-Pr BrCl Clt-Bu ClCF3Brt-Bu ClCF3Brt-Bu BrCl ClMeClCF3Cln-Pr ClCl ClMeBrCl BrEtClCF3Cln-Bu ClCl ClEtBrCl Bri-Pr ClCF3Cls-Bu ClCl Cli-Pr BrCl Brt-Bu ClCF3Cli-Bu ClCl Clt-Bu BrCl BrMeBrF ClMeBrFClMeBrBr ClEtBrF ClEtBrFClEtBrBr Cli-Pr BrF Cli-Pr BrFCli-Pr BrBr Clt-Bu BrF Clt-Bu BrFClt-Bu BrBr ClMeBrF BrMeBrFBrMeBrBr Br
R5是CHF2R5是CH2CF3R5是CF2CHF2R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6EtBrF BrEt BrFBr EtBrBrBri-Pr BrF Bri-Pr BrFBr i-Pr BrBrBrt-Bu BrF Brt-Bu BrFBr t-Bu BrBrBrMeBrClClMe BrCl Cl MeBrI ClEtBrClClEt BrCl Cl EtBrI Cli-Pr BrClCli-Pr BrCl Cl i-Pr BrI Clt-Bu BrClClt-Bu BrCl Cl t-Bu BrI ClMeBrClBrMe BrCl Br MeBrI BrEtBrClBrEt BrCl Br EtBrI Bri-Pr BrClBri-Pr BrCl Br i-Pr BrI Brt-Bu BrClBrt-Bu BrCl Br t-Bu BrI BrMeBrBrClMe BrBr Cl MeBrCF3ClEtBrBrClEt BrBr Cl EtBrCF3Cli-Pr BrBrCli-Pr BrBr Cl i-Pr BrCF3Clt-Bu BrBrClt-Bu BrBr Cl t-Bu BrCF3ClMeBrBrBrMe BrBr Br MeBrCF3BrEtBrBrBrEt BrBr Br EtBrCF3Bri-Pr BrBrBri-Pr BrBr Br i-Pr BrCF3Brt-Bu BrBrBrt-Bu BrBr Br t-Bu BrCF3BrMeBrI ClMe BrICl MeClClBrEtBrI ClEt BrICl EtClClBri-Pr BrI Cli-Pr BrICl i-Pr ClClBrt-Bu BrI Clt-Bu BrICl t-Bu ClClBrMeBrI BrMe BrIBr MeClClClEtBrI BrEt BrIBr EtClClCli-Pr BrI Bri-Pr BrIBr i-Pr ClClClt-Bu BrI Brt-Bu BrIBr t-Bu ClClCl
表17 R5是CHF2R5是CH2F3R5是CF2CHF2R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6Me CH3HClMeCH3HClMe CH3BrClEt CH3HClEtCH3HClEt CH3BrCli-Pr CH3HCli-Pr CH3HCli-Pr CH3BrClt-Bu CH3HClt-Bu CH3HClt-Bu CH3BrClMe CH3HBrMeCH3HBrMe CH3BrBrEt CH3HBrEtCH3HBrEt CH3BrBri-Pr CH3HBri-Pr CH3HBri-Pr CH3BrBrt-Bu CH3HBrt-Bu CH3HBrt-Bu CH3BrBrMe CH3FClMeCH3Br ClMe CH3I ClEt CH3FClEtCH3Br ClEt CH3I Cli-Pr CH3FCli-Pr CH3Br Cli-Pr CH3I Clt-Bu CH3FClt-Bu CH3Br Clt-Bu CH3I ClMe CH3FBrMeCH3Br BrMe CH3I BrEt CH3FBrEtCH3Br BrEt CH3I Bri-Pr CH3FBri-Pr CH3Br Bri-Pr CH3I Brt-Bu CH3FBrt-Bu CH3Br Brt-Bu CH3I BrMe CH3Cl ClMeCH3FClMe CH3CF3ClEt CH3Cl ClEtCH3FClEt CH3CF3Cli-Pr CH3Cl Cli-Pr CH3FCli-Pr CH3CF3Clt-Bu CH3Cl Clt-Bu CH3FClt-Bu CH3CF3ClMe CH3Cl BrMeCH3FBrMe CH3CF3BrEt CH3Cl BrEtCH3FBrEt CH3CF3Bri-Pr CH3Cl Bri-Pr CH3FBri-Pr CH3CF3Brt-Bu CH3Cl Brt-Bu CH3FBrt-Bu CH3CF3BrMe CH3Br ClMeCH3Cl ClMe CH3ClClEt CH3Br ClEtCH3Cl ClEt CH3ClCli-Pr CH3Br Cli-Pr CH3Cl Cli-Pr CH3ClClt-Bu CH3Br Clt-Bu CH3Cl Clt-Bu CH3ClCl
R5是CHF2R5是CH2F3R5是CF2CHF2R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6Me CH3BrBrMe CH3ClBrMeCH3ClBrEt CH3BrBrEt CH3ClBrEtCH3ClBri-Pr CH3BrBri-Pr CH3ClBri-Pr CH3ClBrt-Bu CH3BrBrt-Bu CH3ClBrt-Bu CH3ClBrMe CH3I ClMe CH3I ClMeCH3H ClEt CH3I ClEt CH3I ClEtCH3H Cli-Pr CH3I Cli-Pr CH3I Cli-Pr CH3H Clt-Bu CH3I Clt-Bu CH3I Clt-Bu CH3H ClMe CH3I BrMe CH3I BrMeCH3H BrEt CH3I BrEt CH3I BrEtCH3H Bri-Pr CH3I Bri-Pr CH3I Bri-Pr CH3H Brt-Bu CH3I Brt-Bu CH3I Brt-Bu CH3H BrMe CH3CF3ClMe CH3CF3ClMeCH3F ClEt CH3CF3ClEt CH3CF3ClEtCH3F Cli-Pr CH3CF3Cli-Pr CH3CF3Cli-Pr CH3F Clt-Bu CH3CF3Clt-Bu CH3CF3Clt-Bu CH3F ClMe CH3CF3BrMe CH3CF3BrMeCH3F BrEt CH3CF3BrEt CH3CF3BrEtCH3F Bri-Pr CH3CF3Bri-Pr CH3CF3Bri-Pr CH3F Brt-Bu CH3CF3Brt-Bu CH3CF3Brt-Bu CH3F Brn-Pr CH3ClClMe Cl H BrMeCl ClBrn-Bu CH3ClClEt Cl H BrEtCl ClBrs-Bu CH3ClCli-Pr Cl H Bri-Pr Cl ClBri-Bu CH3ClClt-Bu Cl H Brt-Bu Cl ClBrMe Cl I BrMe Cl H ClMeCl ClClEt Cl I BrEt Cl H ClEtCl ClCli-Pr Cl I Bri-Pr Cl H Cli-Pr Cl ClClt-Bu Cl I Brt-Bu Cl H Clt-Bu Cl ClClMe Cl I ClMe Cl ClBrMeCl I BrEt Cl I ClEt Cl ClBrEtCl I Bri-Pr Cl I Cli-Pr Cl ClBri-Pr Cl I Brt-Bu Cl I Clt-Bu Cl ClBrt-Bu Cl I BrMe Cl H BrMe Cl ClClMeCl I ClEt Cl H BrEt Cl ClClEtCl I Cli-Pr Cl H Bri-Pr Cl ClCli-Pr Cl I Clt-Bu Cl H Brt-Bu Cl ClClt-Bu Cl I Cl
RP5是CHF2R5是CH2F3R5是CF2CHF2R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6MeClH ClMeClFBrMeClFBrEtClH ClEtClFBrEtClFBri-Pr ClH Cli-Pr ClFBri-Pr ClFBrt-Bu ClH Clt-Bu ClFBrt-Bu ClFBrMeClCF3BrMeClFClMeClFClEtClCF3BrEtClFClEtClFCli-Pr ClCF3Bri-Pr ClFCli-PPr ClFClt-Bu ClCF3Brt-Bu ClFClt-Bu ClFClMeClCF3ClMeClBr BrMeClHBrEtClCF3ClEtClBr BrEtClHBri-Pr ClCF3Cli-Pr ClBr Bri-Pr ClHBrt-Bu ClCF3Clt-Bu ClBr Brt-Bu ClHBrMeClBr BrMeClIClMeClHClEtClBr BrEtClIClEtClHCli-Pr ClBr Bri-Pr ClICli-Pr ClHClt-Bu ClBr Brt-Bu ClICli-Pr ClHClMeClBr ClMeClIBrMeClCF3BrEtClBr ClEtClIBrEtClCF3Bri-Pr ClBr Cli-Pr ClIBri-Pr ClCF3Brt-Bu ClBr Clt-Bu ClIBrt-Bu ClCF3BrMeClF BrMeClCF3ClMeClCF3ClEtClF BrEtClCF3ClEtClCF3Cli-Pr ClF Bri-Pr ClCF3Cli-Pr ClCF3Clt-Bu ClF Brt-Bu ClCF3Clt-Bu ClCF3ClMeClCl ClMeClCF3BrMeBrFClEtClCl ClEtClCF3BrEtBrFCli-Pr ClCl Cli-Pr ClCF3Bri-Pr BrFClt-Bu ClCl Clt-Bu ClCF3Brt-Bu BrFClMeClF Cln-Pr ClCl ClMeBrFBrEtClF Cln-Bu ClCl ClEtBrFBri-Pr ClF Cls-Bu ClCl Cli-Pr BrFBrt-Bu ClF Cli-Bu ClCl Clt-Bu BrFBrMeBrBr ClMeBrFClMeBrCl ClEtBrBr ClEtBrFClEtBrCl Cli-Pr BrBr Cli-Pr BrFCli-Pr BrCl Clt-Bu BrBr Clt-Bu BrFClt-Bu BrCl Cl
R5是CHF2R5是CH2F3R5是CF2CHF2R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6MeBr BrBrMeBrF Br MeBrClBrEtBr BrBrEtBrF Br EtBrClBri-Pr Br BrBri-Pr BrF Br i-Pr BrClBrt-Bu Br BrBrt-Bu BrF Br t-Bu BrClBrMeBr I ClMeBrClCl MeBrBrClEtBr I ClEtBrClCl EtBrBrCli-Pr Br I Cli-Pr BrClCl i-Pr BrBrClt-Bu Br I Clt-Bu BrClCl t-Bu BrBrClMeBr I BrMeBrClBr MeBrBrBrEtBr I BrEtBrClBr EtBrBrBri-Pr Br I Bri-Pr BrClBr i-Pr BrBrBrt-Bu Br I Brt-Bu BrClBr t-Bu BrBrBrMeBr F ClMeBrI Cl MeBrCF3ClEtBr F ClEtBrI Cl EtBrCF3Cli-Pr Br F Cli-Pr BrI Cl i-Pr BrCF3Clt-Bu Br F Clt-Bu BrI Cl t-Bu BrCF3ClMeBr F BrMeBrI Br MeBrCF3BrEtBr F BrEtBrI Br EtBrCF3Bri-Pr Br F Bri-Pr BrI Br i-Pr BrCF3Brt-Bu Br F Brt-Bu BrI Br t-Bu BrCF3BrMeBr ClClMeBrBrCl MeBrI ClEtBr ClClEtBrBrCl EtBrI Cli-Pr Br ClCli-Pr BrBrCl i-Pr BrI Clt-Bu Br ClClt-Bu BrBrCl t-Bu BrI ClMeBr ClBrMeBrBrBr MeBrI BrEtBr ClBrEtBrBrBr EtBrI Bri-Pr Br ClBri-Pr BrBrBr i-Pr BrI Brt-Bu Br ClBrt-Bu BrBrBr t-Bu BrI Br
表18 R5是CHF2R5是CH2F3R5是CF2CHF2R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6Me CH3HClMeCH3HCl MeCH3BrClEt CH3HClEtCH3HCl EtCH3BrCli-Pr CH3HCli-Pr CH3HCl i-Pr CH3BrClt-Bu CH3HClt-Bu CH3HCl t-Bu CH3BrClMe CH3HBrMeCH3HBr MeCH3BrBrEt CH3HBrEtCH3HBr EtCH3BrBri-Pr CH3HBri-Pr CH3HBr i-Pr CH3BrBrt-Bu CH3HBrt-Bu CH3HBr t-Bu CH3BrBrMe CH3FClMeCH3Br Cl MeCH3I ClEt CH3FClEtCH3Br Cl EtCH3I Cli-Pr CH3FCli-Pr CH3Br Cl i-Pr CH3I Clt-Bu CH3FClt-Bu CH3Br Cl t-Bu CH3I ClMe CH3FBrMeCH3Br Br MeCH3I BrEt CH3FBrEtCH3Br Br EtCH3I Bri-Pr CH3FBri-Pr CH3Br Br i-Pr CH3I Brt-Bu CH3FBrt-Bu CH3Br Br t-Bu CH3I BrMe CH3Cl ClMeCH3FCl MeCH3CF3ClEt CH3Cl ClEtCH3FCl EtCH3CF3Cli-Pr CH3Cl Cli-Pr CH3FCl i-Pr CH3CF3Clt-Bu CH3Cl Clt-Bu CH3FCl t-Bu CH3CF3ClMe CH3Cl BrMeCH3FBr MeCH3CF3BrEt CH3Cl BrEtCH3FBr EtCH3CF3Bri-Pr CH3Cl Bri-Pr CH3FBr i-Pr CH3CF3Brt-Bu CH3Cl Brt-Bu CH3FBr t-Bu CH3CF3BrMe CH3Br ClMeCH3Cl Cl MeCH3ClClEt CH3Br ClEtCH3Cl Cl EtCH3ClCli-Pr CH3Br Cli-Pr CH3Cl Cl i-Pr CH3ClClt-Bu CH3Br Clt-Bu CH3Cl Cl t-Bu CH3ClClMe CH3Br BrMeCH3Cl Br MeCH3ClBr
R5是CHF2R5是CH2F3R5是CF2CHF2R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6EtCH3Br BrEtCH3Cl BrEtCH3ClBri-Pr CH3Br Bri-Pr CH3Cl Bri-Pr CH3ClBrt-Bu CH3Br Brt-Bu CH3Cl Brt-Bu CH3ClBrMeCH3I ClMeCH3I ClMeCH3H ClEtCH3I ClEtCH3I ClEtCH3H Cli-Pr CH3I Cli-Pr CH3I Cli-Pr CH3H Clt-Bu CH3I Clt-Bu CH3I Clt-Bu CH3H ClMeCH3I BrMeCH3I BrMeCH3H BrEtCH3I BrEtCH3I BrEtCH3H Bri-Pr CH3I Bri-Pr CH3I Bri-Pr CH3H Brt-Bu CH3I Brt-Bu CH3I Brt-Bu CH3H BrMeCH3CF3ClMeCH3CF3ClMeCH3F ClEtCH3CF3ClEtCH3CF3ClEtCH3F Cli-Pr CH3CF3Cli-Pr CH3CF3Cli-Pr CH3F Clt-Bu CH3CF3Clt-Bu CH3CF3Clt-Bu CH3F ClMeCH3CF3BrMeCH3CF3BrMeCH3F BrEtCH3CF3BrEtCH3CF3BrEtCH3F Bri-Pr CH3CF3Bri-Pr CH3CF3Bri-Pr CH3F Brt-Bu CH3CF3Brt-Bu CH3CF3Brt-Bu CH3F Brn-Pr CH3Cl ClMeCl H BrMeCl ClBrn-Bu CH3Cl ClEtCl H BrEtCl ClBrs-Bu CH3Cl Cli-Pr Cl H Bri-Pr Cl ClBri-Bu CH3Cl Clt-Bu Cl H Brt-Bu Cl ClBrMeCl I BrMeCl H ClMeCl ClClEtCl I BrEtCl H ClEtCl ClCli-Pr Cl I Bri-Pr Cl H Cli-Pr Cl ClClt-Bu Cl I Brt-Bu Cl H Clt-Bu Cl ClClMeCl I ClMeCl ClBrMeCl I BrEtCl I ClEtCl ClBrEtCl I Bri-Pr Cl I Cli-Pr Cl ClBri-Pr Cl I Brt-Bu Cl I Clt-Bu Cl ClBrt-Bu Cl I BrMeCl H BrMeCl ClClMeCl I ClEtCl H BrEtCl ClClEtCl I Cli-Pr Cl H Bri-Pr Cl ClCli-Pr Cl I Clt-Bu Cl H Brt-Bu Cl ClClt-Bu Cl I ClMeCl H ClMeCl F BrMeCl F Br
R5是CHF2R5是CH2F3R5是CF2CHF2R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6EtClH ClEtClF BrEtClFBri-Pr ClH Cli-Pr ClF Bri-Pr ClFBrt-Bu ClH Clt-Bu ClF Brt-Bu ClFBrMeClCF3BrMeClF ClMeClFClEtClCF3BrEtClF ClEtClFCli-Pr ClCF3Bri-Pr ClF Cli-Pr ClFClt-Bu ClCF3Brt-Bu ClF Clt-Bu ClFClMeClCF3ClMeClBrBrMeClHBrEtClCF3ClEtClBrBrEtClHBri-Pr ClCF3Cli-Pr ClBrBri-Pr ClHBrt-Bu ClCF3Clt-Bu ClBrBrt-Bu ClHBrMeClBr BrMeClI ClMeClHClEtClBr BrEtClI ClEtClHCli-Pr ClBr Bri-Pr ClI Cli-Pr ClHClt-Bu ClBr Brt-Bu ClI Cli-Pr ClHClMeClBr ClMeClI BrMeClCF3BrEtClBr ClEtClI BrEtClCF3Bri-Pr ClBr Cli-Pr ClI Bri-Pr ClCF3Brt-Bu ClBr Clt-Bu ClI Brt-Bu ClCF3BrMeClF BrMeClCF3ClMeClCF3ClEtClF BrEtClCF3ClEtClCF3Cli-Pr ClF Bri-Pr ClCF3Cli-Pr ClCF3Clt-Bu ClF Brt-Bu ClCF3Clt-Bu ClCF3ClMeClCl ClMeClCF3BrMeBrFClEtClCl ClClClCF3BrEtBrFCli-Pr ClCl Cli-Pr ClCF3Bri-Pr BrFClt-Bu ClCl Clt-Bu ClCF3Brt-Bu BrFClMeClF Cln-Pr ClClCl Me BrFBrEtClF Cln-Bu ClClCl Et BrFBri-Pr ClF Cls-Bu ClClCl i-Pr BrFBrt-Bu ClF Cli-Bu ClClCl t-Bu BrFBrMeBrBr ClMeBrF Cl Me BrCl ClEtBrBr ClEtBrF Cl Et BrCl Cli-Pr BrBr Cli-Pr BrF Cl i-Pr BrCl Clt-Bu BrBr Clt-Bu BrF Cl t-Bu BrCl ClMeBrBr BrMeBrF Br Me BrCl Br
R5是CHF2R5是CH2F3R5是CF2CHF2R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6R2R4aR4bR6EtBrBrBr EtBrF Br EtBrClBri-Pr BrBrBr i-Pr BrF Br i-Pr BrClBrt-Bu BrBrBr t-Bu BrF Br t-Bu BrClBrMeBrI Cl MeBrClCl MeBrBrClEtBrI Cl EtBrClCl EtBrBrCli-Pr BrI Cl i-Pr BrClCl i-Pr BrBrClt-Bu BrI Cl t-Bu BrClCl t-Bu BrBrClMeBrI Br MeBrClBr MeBrBrBrEtBrI Br EtBrClBr EtBrBrBri-Pr BrI Br i-Pr BrClBr i-Pr BrBrBrt-Bu BrI Br t-Bu BrClBr t-Bu BrBrBrMeBrF Cl MeBrI Cl MeBrCF3ClEtBrF Cl EtBrI Cl EtBrCF3Cli-Pr BrF Cl i-Pr BrI Cl i-Pr BrCF3Clt-Bu BrF Cl t-Bu BrI Cl t-Bu BrCF3ClMeBrF Br MeBrI Br MeBrCF3BrEtBrF Br EtBrI Br EtBrCF3Bri-Pr BrF Br i-Pr BrI Br i-Pr BrCF3Brt-Bu BrF Br t-Bu BrI Br t-Bu BrCF3BrMeBrClCl MeBrBrCl MeBrI ClEtBrClCl EtBrBrCl EtBrI Cli-Pr BrClCl i-Pr BrBrCl i-Pr BrI Clt-Bu BrClCl t-Bu BrBrCl t-Bu BrI ClMeBrClBr MeBrBrBr MeBrI BrEtBrClBr EtBrBrBr EtBrI Bri-Pr BrClBr i-Pr BrBrBr i-Pr BrI Brt-Bu BrClBr t-Bu BrBrBr t-Bu BrI Br
表19 R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6MeCH3H CF3ClMeClF CF3ClMeClH ClBrEtCH3H CF3ClEtClF CF3ClEtClH ClBri-Pr CH3H CF3Cli-Pr ClF CF3Cli-Pr ClH ClBrt-Bu CH3H CF3Clt-Bu ClF CF3Clt-Bu ClH ClBrMeCH3H CF3BrMeClF CF3BrMeClH BrClEtCH3H CF3BrEtClF CF3BrEtClH BrCli-Pr CH3H CF3Bri-Pr ClF CF3Bri-Pr ClH BrClt-Bu CH3H CF3Brt-Bu ClF CF3Brt-Bu ClH BrClMeCH3H ClClMeClF Cl ClMeClH BrBrEtCH3H ClClEtClF Cl ClEtClH BrBri-Pr CH3H ClCli-Pr ClF Cl Cli-Pr ClH BrBrt-Bu CH3H ClClt-Bu ClF Cl Clt-Bu ClH BrBrMeCH3H ClBrMeClF Cl BrMeClH CF3ClEtCH3H ClBrEtClF Cl BrEtClH CF3Cli-Pr CH3H ClBri-Pr ClF Cl Bri-Pr ClH CF3Clt-Bu CH3H ClBrt-Bu ClF Cl Brt-Bu ClH CF3ClMeCH3H BrClMeClF Br ClMeClH CF3BrEtCH3H BrClEtClF Br ClEtClH CF3Bri-Pr CH3H BrCli-Pr ClF Br Cli-Pr ClH CF3Brt-Bu CH3H BrClt-Bu ClF Br Clt-Bu ClH CF3BrMeCH3H BrBrMeClF Br BrMeClH ClClEtCH3H BrBrEtClF Br BrEtClH ClCli-Pr CH3H BrBri-Pr ClF Br Bri-Pr ClH ClClt-Bu CH3H BrBrt-Bu ClF Br Bri-Pr ClH ClClMeCH3F CF3ClMeClCl CF3ClMeClBr ClBrEtCH3F CF3ClEtClCl CF3ClEtClBr ClBri-Pr CH3F CF3Cli-Pr ClCl CF3Cli-Pr ClBr ClBrt-Bu CH3F CF3Clt-Bu ClCl CF3Clt-Bu ClBr ClBrMeCH3F CF3BrMeClCl CF3BrMeClBr BrCl
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6EtCH3F CF3BrEtClClCF3BrEtCl Br BrCli-Pr CH3F CF3Bri-Pr ClClCF3Bri-Pr Cl Br BrClt-Bu CH3F CF3Brt-Bu ClClCF3Brt-Bu Cl Br BrClMeCH3F ClClMeClClClClMeCl Br BrBrEtCH3F ClClEtClClClClEtCl Br BrBri-Pr CH3F ClCli-Pr ClClClCli-Pr Cl Br BrBrt-Bu CH3F ClClt-Bu ClClClClt-Bu Cl Br BrBrMeCH3F ClBrMeClClClBrMeCl I CF3ClEtCH3F ClBrEtClClClBrEtCl I CF3Cli-Pr CH3F ClBri-Pr ClClClBri-Pr Cl I CF3Clt-Bu CH3F ClBrt-Bu ClClClBrt-Bu Cl I CF3ClMeCH3F BrClMeClClBrClMeCl I CF3BrEtCH3F BrClEtClClBrClEtCl I CF3Bri-Pr CH3F BrCli-Pr ClClBrCli-Pr Cl I CF3Brt-Bu CH3F BrClt-Bu ClClBrClt-Bu Cl I CF3BrMeCH3F BrBrMeClClBrBrMeCl I ClClEtCH3F BrBrEtClClBrBrEtCl I ClCli-Pr CH3F BrBri-Pr ClClBrBri-Pr Cl I ClClt-Bu CH3F BrBrt-Bu ClClBrBrt-Bu Cl I ClClMeCH3Cl CF3ClMeClBrCF3ClMeCl I ClBrEtCH3Cl CF3ClEtClBrCF3ClEtCl I ClBri-Pr CH3Cl CF3Cli-Pr ClBrCF3Cli-Pr Cl I ClBrt-Bu CH3Cl CF3Clt-Bu ClBrCF3Clt-Bu Cl I ClBrMeCH3Cl CF3BrMeClBrCF3BrMeCl I BrClEtCH3Cl CF3BrEtClBrCF3BrEtCl I BrCli-Pr CH3Cl CF3Bri-Pr ClBrCF3Bri-Pr Cl I BrClt-Bu CH3Cl CF3Brt-Bu ClBrCF3Brt-Bu Cl I BrClMeCH3Cl ClClMeClBrClClMeCl I BrBrEtCH3Cl ClClEtClBrClClEtCl I BrBri-Pr CH3Cl ClCli-Pr ClBrClCli-Pr Cl I BrBrt-Bu CH3Cl ClClt-Bu ClBrClClt-Bu Cl I BrBrMeCH3Cl ClBrMeBrBrBrClMeCl CF3CF3ClEtCH3Cl ClBrEtBrBrBrClEtCl CF3CF3Cli-Pr CH3Cl ClBri-Pr BrBrBrCli-Pr Cl CF3CF3Clt-Bu CH3Cl ClBrt-Bu BrBrBrClt-Bu Cl CF3CF3ClMeCH3Cl BrClMeBrBrBrBrMeCl CF3CF3BrEtCH3Cl BrClEtBrBrBrBrEtCl CF3CF3Br
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R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6t-Bu CH3I CF3Brt-Bu BrCF3ClClt-Bu BrF ClBrMeCH3I ClClMeBrCF3ClBrMeBrF BrClEtCH3I ClClEtBrCF3ClBrEtBrF BrCli-Pr CH3I ClCli-Pr BrCF3ClBri-Pr BrF BrClt-Bu CH3I ClClt-Bu BrCF3ClBrt-Bu BrF BrClMeCH3I ClBrMeBrCF3BrClMeBrF BrBrEtCH3I ClBrEtBrCF3BrClEtBrF BrBri-Pr CH3I ClBri-Pr BrCF3BrCli-Pr BrF BrBri-Bu CH3I ClBrt-Bu BrCF3BrClt-Bu BrF BrBrMeCH3I BrClMeBrCF3BrBrMeBrClCF3ClEtCH3I BrClEtBrCF3BrBrEtBrClCF3Cli-Pr CH3I BrCli-Pr BrCF3BrBri-Pr BrClCF3Clt-Bu CH3I BrClt-Bu BrCF3BrBrt-Bu BrClCF3ClMeCH3I BrBrMeBrBr CF3ClMeBrClCF3BrEtCH3I BrBrEtBrBr CF3ClEtBrClCF3Bri-Pr CH3I BrBri-Pr BrBr CF3Cli-Pr BrClCF3Brt-Bu CH3I BrBrt-Bu BrBr CF3Clt-Bu BrClCF3BrMeCH3CF3CF3Cl MeBrBrCF3BrMeBrClCl ClEtCH3CF3CF3Cl EtBrBrCF3BrEtBrClCl Cli-Pr CH3CF3CF3Cl i-Pr BrBrCF3Bri-Pr BrClCl Clt-Bu CH3CF3CF3Cl t-Bu BrBrCF3Brt-Bu BrClCl ClMeCH3CF3CF3Br MeBrBrClClMeBrClCl BrEtCH3CF3CF3Br EtBrBrClClEtBrClCl Bri-Pr CH3CF3CF3Br i-Pr BrBrClCli-Pr BrClCl Brt-Bu CH3CF3CF3Br t-Bu BrBrClClt-Bu BrClCl BrMeCH3CF3Cl Cl MeBrBrClBrMeBrClBr ClEtCH3CF3Cl Cl EtBrBrClBrEtBrClBr Cli-Pr CH3CF3Cl Cl i-Pr BrBrClBri-Pr BrClBr Clt-Bu CH3CF3Cl Cl t-Bu BrBrClBrt-Bu BrClBr ClMeCH3CF3Cl Br MeCH3CF3BrClMeBrClBr BrEtCH3CF3Cl Br EtCH3CF3BrClEtBrClBr Bri-Pr CH3CF3Cl Br i-Pr CH3CF3BrCli-Pr BrClBr Brt-Bu CH3CF3Cl Br t-Bu CH3CF3BrClt-Bu BrClBr BrMeCH3CF3Br Br n-Pr CH3Cl ClClt-Bu CH3CF3Br BrEtCH3CF3Br Br n-Bu CH3Cl ClCli-Bu CH3ClCl Cli-Pr CH3CF3Br Br s-Bu CH3Cl ClCl
表20 R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6Me CH3H CF3ClMeClF CF3ClMeCl H ClBrEt CH3H CF3ClEtClF CF3ClEtCl H ClBri-Pr CH3H CF3Cli-Pr ClF CF3Cli-Pr Cl H ClBrt-Bu CH3H CF3Clt-Bu ClF CF3Clt-Bu Cl H ClBrMe CH3H CF3BrMeClF CF3BrMeCl H BrClEt CH3H CF3BrEtClF CF3BrEtCl H BrCli-Pr CH3H CF3Bri-Pr ClF CF3Bri-Pr Cl H BrClt-Bu CH3H CF3Brt-Bu ClF CF3Brt-Bu Cl H BrClMe CH3H Cl ClMeClF ClClMeClH BrBrEt CH3H Cl ClEtClF ClClEtClH BrBri-Pr CH3H Cl Cli-Pr ClF ClCli-Pr ClH BrBrt-Bu CH3H Cl Clt-Bu ClF ClClt-Bu ClH BrBrMe CH3H Cl BrMeClF ClBrMeClH CF3ClEt CH3H Cl BrEtClF ClBrEtClH CF3Cli-Pr CH3H Cl Bri-Pr ClF ClBri-Pr ClH CF3Clt-Bu CH3H Cl Brt-Bu ClF ClBrt-Bu ClH CF3ClMe CH3H Br ClMeClF BrClMeClH CF3BrEt CH3H Br ClEtClF BrClEtClH CF3Bri-Pr CH3H Br Cli-Pr ClF BrCli-Pr ClH CF3Brt-Bu CH3H Br Clt-Bu ClF BrClt-Bu ClH CF3BrMe CH3H Br BrMeClF BrBrMeClH ClClEt CH3H Br BrEtClF BrBrEtClH ClCli-Pr CH3H Br Bri-Pr ClF BrBri-Pr ClH ClClt-Bu CH3H Br Brt-Bu ClF BrBri-Pr ClH ClClMe CH3F CF3ClMeClCl CF3ClMeClBr ClBrEt CH3F CF3ClEtClCl CF3ClEtClBr ClBri-Pr CH3F CF3Cli-Pr ClCl CF3Cli-Pr ClBr ClBrt-Bu CH3F CF3Clt-Bu ClCl CF3Clt-Bu ClBr ClBrMe CH3F CF3BrMeClCl CF3BrMeClBr BrCl
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6Et CH3F CF3Br Et Cl Cl CF3BrEtCl Br BrCli-Pr CH3F CF3Br i-Pr Cl Cl CF3Bri-Pr Cl Br BrClt-Bu CH3F CF3Br t-Bu Cl Cl CF3Brt-Bu Cl Br BrClMe CH3F ClCl Me Cl Cl ClClMeCl Br BrBrEt CH3F ClCl Et Cl Cl ClClEtCl Br BrBri-Pr CH3F ClCl i-Pr Cl Cl ClCli-Pr Cl Br BrBrt-Bu CH3F ClCl t-Bu Cl Cl ClClt-Bu Cl Br BrBrMe CH3F ClBr Me Cl Cl ClBrMeCl I CF3ClEt CH3F ClBr Et Cl Cl ClBrEtCl I CF3Cli-Pr CH3F ClBr i-Pr Cl Cl ClBri-Pr Cl I CF3Clt-Bu CH3F ClBr t-Bu Cl Cl ClBrt-Bu Cl I CF3ClMe CH3F BrCl Me Cl Cl BrClMeCl I CF3BrEt CH3F BrCl Et Cl Cl BrClEtCl I CF3Bri-Pr CH3F BrCl i-Pr Cl Cl BrCli-Pr Cl I CF3Brt-Bu CH3F BrCl t-Bu Cl Cl BrClt-Bu Cl I CF3BrMe CH3F BrBr Me Cl Cl BrBrMeCl I ClClEt CH3F BrBr Et Cl Cl BrBrEtCl I ClCli-Pr CH3F BrBr i-Pr Cl Cl BrBri-Pr Cl I ClClt-Bu CH3F BrBr t-Bu Cl Cl BrBrt-Bu Cl I ClClMe CH3ClCF3Cl Me Cl Br CF3ClMeCl I ClBrEt CH3ClCF3Cl Et Cl Br CF3ClEtCl I ClBri-Pr CH3ClCF3Cl i-Pr Cl Br CF3Cli-Pr Cl I ClBrt-Bu CH3ClCF3Cl t-Bu Cl Br CF3Clt-Bu Cl I ClBrMe CH3ClCF3Br Me Cl Br CF3BrMeCl I BrClEt CH3ClCF3Br Et Cl Br CF3BrEtCl I BrCli-Pr CH3ClCF3Br i-Pr Cl Br CF3Bri-Pr Cl I BrClt-Bu CH3ClCF3Br t-Bu Cl Br CF3Brt-Bu Cl I BrClMe CH3ClClCl Me Cl Br ClClMeCl I BrBrEt CH3ClClCl Et Cl Br ClClEtCl I BrBri-Pr CH3ClClCl i-Pr Cl Br ClCli-Pr Cl I BrBrt-Bu CH3ClClCl t-Bu Cl Br ClClt-Bu Cl I BrBrMe CH3ClClBr Me Br Br BrClMeCl CF3CF3ClEt CH3ClClBr Et Br Br BrClEtCl CF3CF3Cli-Pr CH3ClClBr i-Pr Br Br BrCli-Pr Cl CF3CF3Clt-Bu CH3ClClBr t-Bu Br Br BrClt-Bu Cl CF3CF3ClMe CH3ClBrCl Me Br Br BrBrMeCl CF3CF3BrEt CH3ClBrCl Et Br Br BrBrEtCl CF3CF3Br
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6i-Pr CH3Cl BrCli-Pr Br Br BrBri-Pr Cl CF3CF3Brt-Bu CH3Cl BrClt-Bu Br Br BrBrt-Bu Cl CF3CF3BrMeCH3Cl BrBrMeBr I CF3ClMeCl CF3ClClEtCH3Cl BrBrEtBr I CF3ClEtCl CF3ClCli-Pr CH3Cl BrBri-Pr Br I CF3Cli-Pr Cl CF3ClClt-Bu CH3Cl BrBrt-Bu Br I CF3Clt-Bu Cl CF3ClClMeCH3Br CF3ClMeBr I CF3BrMeCl CF3ClBrEtCH3Br CF3ClEtBr I CF3BrEtCl CF3ClBri-Pr CH3Br CF3Cli-Pr Br I CF3Bri-Pr Cl CF3ClBrt-Bu CH3Br CF3Clt-Bu Br I CF3Brt-Bu Cl CF3ClBrMeCH3Br CF3BrMeBr I ClClMeCl CF3BrClEtCH3Br CF3BrEtBr I ClClEtCl CF3BrCli-Pr CH3Br CF3Bri-Pr Br I ClCli-Pr Cl CF3BrClt-Bu CH3Br CF3Brt-Bu Br I ClClt-Bu Cl CF3BrClMeCH3Br ClClMeBr I ClBrMeCl CF3BrBrEtCH3Br ClClEtBr I ClBrEtCl CF3BrBri-Pr CH3Br ClCli-Pr Br I ClBri-Pr Cl CF3BrBrt-Bu CH3Br ClClt-Bu Br I ClBrt-Bu Cl CF3BrBrMeCH3Br ClBrMeBr I BrCln-Pr Cl Cl ClClEtCH3Br ClBrEtBr I BrCln-Bu Cl Cl ClCli-Pr CH3Br ClBri-Pr Br I BrCls-Bu Cl Cl ClClt-Bu CH3Br ClBrt-Bu Br I BrCli-Bu Cl Cl ClClMeCH3Br BrClMeBr I BrBrMeBr F CF3ClEtCH3Br BrClEtBr I BrBrEtBr F CF3Cli-Pr CH3Br BrCli-Pr Br I BrBri-Pr Br F CF3Clt-Bu CH3Br BrClt-Bu Br I BrBrt-Bu Br F CF3ClMeCH3Br BrBrMeBr CF3CF3ClMeBr F CF3BrEtCH3Br BrBrEtBr CF3CF3ClEtBr F CF3Bri-Pr CH3Br BrBri-Pr Br CF3CF3Cli-Pr Br F CF3Brt-Bu CH3Br BrBrt-Bu Br CF3CF3Clt-Bu Br F CF3BrMeCH3I CF3ClMeBr CF3CF3BrMeBr F ClClEtCH3I CF3ClEtBr CF3CF3BrEtBr F ClCli-Pr CH3I CF3Cli-Pr Br CF3CF3Bri-Pr Br F ClClt-Bu CH3I CF3Clt-Bu Br CF3CF3Brt-Bu Br F ClClMeCH3I CF3BrMeBr CF3ClClMeBr F ClBrEtCH3I CF3BrEtBr CF3ClClEtBr F ClBri-Pr CH3I CF3Bri-Pr Br CF3ClCli-Pr Br F ClBr
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6t-Bu CH3I CF3Brt-Bu Br CF3ClClt-Bu Br F ClBrMeCH3I ClClMeBr CF3ClBrMeBr F BrClEtCH3I ClClEtBr CF3ClBrEtBr F BrCli-Pr CH3I ClCli-Pr Br CF3ClBri-Pr Br F BrClt-Bu CH3I ClClt-Bu Br CF3ClBrt-Bu Br F BrClMeCH3I ClBrMeBr CF3BrClMeBr F BrBrEtCH3I ClBrEtBr CF3BrClEtBr F BrBri-Pr CH3I ClBri-Pr Br CF3BrCli-Pr Br F BrBrt-Bu CH3I ClBrt-Bu Br CF3BrClt-Bu Br F BrBrMeCH3I BrClMeBr CF3BrBrMeBr Cl CF3ClEtCH3I BrClEtBr CF3BrBrEtBr Cl CF3Cli-Pr CH3I BrCli-Pr Br CF3BrBri-Pr Br Cl CF3Clt-Bu CH3I BrClt-Bu Br CF3BrBrt-Bu Br Cl CF3ClMeCH3I BrBrMeBr Br CF3ClMeBr Cl CF3BrEtCH3I BrBrEtBr Br CF3ClEtBr Cl CF3Bri-Pr CH3I BrBri-Pr Br Br CF3Cli-Pr Br Cl CF3Brt-Bu CH3I BrBrt-Bu Br Br CF3Clt-Bu Br Cl CF3BrMeCH3CF3CF3ClMeBr Br CF3BrMeBr Cl ClClEtCH3CF3CF3ClEtBr Br CF3BrEtBr Cl ClCli-Pr CH3CF3CF3Cli-Pr Br Br CF3Bri-Pr Br Cl ClClt-Bu CH3CF3CF3Clt-Bu Br Br CF3Brt-Bu Br Cl ClClMeCH3CF3CF3BrMeBr Br ClClMeBr Cl ClBrEtCH3CF3CF3BrEtBr Br ClClEtBr Cl ClBri-Pr CH3CF3CF3Bri-Pr Br Br ClCli-Pr Br Cl ClBrt-Bu CH3CF3CF3Brt-Bu Br Br ClClt-Bu Br Cl ClBrMeCH3CF3Cl ClMeBr Br ClBrMeBr Cl BrClEtCH3CF3Cl ClEtBr Br ClBrEtBr Cl BrCli-Pr CH3CF3Cl Cli-Pr Br Br ClBri-Pr Br Cl BrClt-Bu CH3CF3Cl Clt-Bu Br Br ClBrt-Bu Br Cl BrClMeCH3CF3Cl BrMeCH3CF3BrClMeBr Cl BrBrEtCH3CF3Cl BrEtCH3CF3BrClEtBr Cl BrBri-Pr CH3CF3Cl Bri-Pr CH3CF3BrCli-Pr Br Cl BrBrt-Bu CH3CF3Cl Brt-Bu CH3CF3BrClt-Bu Br Cl BrBrMeCH3CF3Br Brn-Pr CH3ClClClt-Bu CH3CF3BrBrEtCH3CF3Br Brn-Bu CH3ClClCli-Bu CH3Cl ClCli-Pr CH3CF3Br Brs-Bu CH3ClClCl
表21 R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6MeCH3H CF3ClMeCl F CF3ClMeCl H ClBrEtCH3H CF3ClEtCl F CF3ClEtCl H ClBri-Pr CH3H CF3Cli-Pr Cl F CF3Cli-Pr Cl H ClBrt-Bu CH3H CF3Clt-Bu Cl F CF3Clt-Bu Cl H ClBrMeCH3H CF3BrMeCl F CF3BrMeCl H BrClEtCH3H CF3BrEtCl F CF3BrEtCl H BrCli-Pr CH3H CF3Bri-Pr Cl F CF3Bri-Pr Cl H BrClt-Bu CH3H CF3Brt-Bu Cl F CF3Brt-Bu Cl H BrClMeCH3H ClClMeCl F ClClMeCl H BrBrEtCH3H ClClEtCl F ClClEtCl H BrBri-Pr CH3H ClCli-Pr Cl F ClCli-Pr Cl H BrBrt-Bu CH3H ClClt-Bu Cl F ClClt-Bu Cl H BrBrMeCH3H ClBrMeCl F ClBrMeCl H CF3ClEtCH3H ClBrEtCl F ClBrEtCl H CF3Cli-Pr CH3H ClBri-Pr Cl F ClBri-Pr Cl H CF3Clt-Bu CH3H ClBrt-Bu Cl F ClBrt-Bu Cl H CF3ClMeCH3H BrClMeCl F BrClMeCl H CF3BrEtCH3H BrClEtCl F BrClEtCl H CF3Bri-Pr CH3H BrCli-Pr Cl F BrCli-Pr Cl H CF3Brt-Bu CH3H BrClt-Bu Cl F BrClt-Bu Cl H CF3BrMeCH3H BrBrMeCl F BrBrMeCl H ClClEtCH3H BrBrEtCl F BrBrEtCl H ClCli-Pr CH3H BrBri-Pr Cl F BrBri-Pr Cl H ClClt-Bu CH3H BrBrt-Bu Cl F BrBri-Pr Cl H ClClMeCH3F CF3ClMeCl Cl CF3ClMeCl Br ClBrEtCH3F CF3ClEtCl Cl CF3ClEtCl Br ClBri-Pr CH3F CF3Cli-Pr Cl Cl CF3Cli-Pr Cl Br ClBrt-Bu CH3F CF3Clt-Bu Cl Cl CF3Clt-Bu Cl Br ClBrMeCH3F CF3BrMeCl Cl CF3BrMeCl Br BrCl
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6EtCH3FCF3Br EtClClCF3Br EtClBrBrCli-Pr CH3FCF3Br i-Pr ClClCF3Br i-Pr ClBrBrClt-Bu CH3FCF3Br t-Bu ClClCF3Br t-Bu ClBrBrClMeCH3FCl Cl MeClClClCl MeClBrBrBrEtCH3FCl Cl EtClClClCl EtClBrBrBri-Pr CH3FCl Cl i-Pr ClClClCl i-r ClBrBrBrt-Bu CH3FCl Cl t-Bu ClClClCl t-Bu ClBrBrBrMeCH3FCl Br MeClClClBr MeClI CF3ClEtCH3FCl Br EtClClClBr EtClI CF3Cli-Pr CH3FCl Br i-Pr ClClClBr i-Pr ClI CF3Clt-Bu CH3FCl Br t-Bu ClClClBr t-Bu ClI CF3ClMeCH3FBr Cl MeClClBrCl MeClI CF3BrEtCH3FBr Cl EtClClBrCl EtClI CF3Bri-Pr CH3FBr Cl i-Pr ClClBrCl i-Pr ClI CF3Brt-Bu CH3FBr Cl t-Bu ClClBrCl t-Bu ClI CF3BrMeCH3FBr Br MeClClBrBr MeClI ClClEtCH3FBr Br EtClClBrBr EtClI ClCli-Pr CH3FBr Br i-Pr ClClBrBr i-Pr ClI ClClt-Bu CH3FBr Br t-Bu ClClBrBr t-Bu ClI ClClMeCH3Cl CF3Cl MeClBrCF3Cl MeCl I ClBrEtCH3Cl CF3Cl EtClBrCF3Cl EtCl I ClBri-Pr CH3Cl CF3Cl i-Pr ClBrCF3Cl i-Pr Cl I ClBrt-Bu CH3Cl CF3Cl t-Bu ClBrCF3Cl t-Bu Cl I ClBrMeCH3Cl CF3Br MeClBrCF3Br MeCl I BrClEtCH3Cl CF3Br EtClBrCF3Br EtCl I BrCli-Pr CH3Cl CF3Br i-Pr ClBrCF3Br i-Pr Cl I BrClt-Bu CH3Cl CF3Br t-Bu ClBrCF3Br t-Bu Cl I BrClMeCH3Cl Cl Cl MeClBrClCl MeClI BrBrEtCH3Cl Cl Cl EtClBrClCl EtClI BrBri-Pr CH3Cl Cl Cl i-Pr ClBrClCl i-Pr ClI BrBrt-Bu CH3Cl Cl Cl t-Bu ClBrClCl t-Bu ClI BrBrMeCH3Cl Cl Br MeBrBrBrCl MeClCF3CF3ClEtCH3Cl Cl Br EtBrBrBrCl EtClCF3CF3Cli-Pr CH3Cl Cl Br i-Pr BrBrBrCl i-Pr ClCF3CF3Clt-Bu CH3Cl Cl Br t-Bu BrBrBrCl t-Bu ClCF3CF3ClMeCH3Cl Br Cl MeBrBrBrBr MeClCF3CF3BrEtCH3Cl Br Cl EtBrBrBrBr EtClCF3CF3Br
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6i-Pr CH3ClBrCl i-Pr BrBrBrBri-Pr ClCF3CF3Brt-Bu CH3ClBrCl t-Bu BrBrBrBrt-Bu ClCF3CF3BrMeCH3ClBrBr Me BrI CF3ClMe ClCF3ClClEtCH3ClBrBr Et BrI CF3ClEt ClCF3ClCli-Pr CH3ClBrBr i-Pr BrI CF3Cli-Pr ClCF3ClClt-Bu CH3ClBrBr t-Bu BrI CF3Clt-Bu ClCF3ClClMeCH3BrCF3Cl Me BrI CF3BrMe ClCF3ClBrEtCH3BrCF3Cl Et BrI CF3BrEt ClCF3ClBri-Pr CH3BrCF3Cl i-Pr BrI CF3Bri-Pr ClCF3ClBrt-Bu CH3BrCF3Cl t-Bu BrI CF3Brt-Bu ClCF3ClBrMeCH3BrCF3Br Me BrI ClClMe ClCF3BrClEtCH3BrCF3Br Et BrI ClClEt ClCF3BrCli-Pr CH3BrCF3Br i-Pr BrI ClCli-Pr ClCF3BrClt-Bu CH3BrCF3Br t-Bu BrI ClClt-Bu ClCF3BrClMeCH3BrClCl Me BrI ClBrMe ClCF3BrBrEtCH3BrClCl Et BrI ClBrEt ClCF3BrBri-Pr CH3BrClCl i-Pr BrI ClBri-Pr ClCF3BrBrt-Bu CH3BrClCl t-Bu BrI ClBrt-Bu ClCF3BrBrMeCH3BrClBr Me BrI BrCln-Pr ClClClClEtCH3BrClBr Et BrI BrCln-Bu ClClClCli-Pr CH3BrClBr i-Pr BrI BrCls-Bu ClClClClt-Bu CH3BrClBr t-Bu BrI BrCli-Bu ClClClClMeCH3BrBrCl Me BrI BrBrMe BrF CF3ClEtCH3BrBrCl Et BrI BrBrEt BrF CF3Cli-Pr CH3BrBrCl i-Pr BrI BrBri-Pr BrF CF3Clt-Bu CH3BrBrCl t-Bu BrI BrBrt-Bu BrF CF3ClMeCH3BrBrBr Me BrCF3CF3ClMe BrF CF3BrEtCH3BrBrBr Et BrCF3CF3ClEt BrF CF3Bri-Pr CH3BrBrBr i-Pr BrCF3CF3Cli-Pr BrF CF3Brt-Bu CH3BrBrBr t-Bu BrCF3CF3Clt-Bu BrF CF3BrMeCH3I CF3Cl Me BrCF3CF3BrMe BrF ClClEtCH3I CF3Cl Et BrCF3CF3BrEt BrF ClCli-Pr CH3I CF3Cl i-Pr BrCF3CF3Bri-Pr BrF ClClt-Bu CH3I CF3Cl t-Bu BrCF3CF3Brt-Bu BrF ClClMeCH3I CF3Br Me BrCF3Cl ClMe BrF ClBrEtCH3I CF3Br Et BrCF3Cl ClEt BrF ClBri-Pr CH3I CF3Br i-Pr BrCF3Cl Cli-Pr BrF ClBr
R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6R2R4aR4bR5R6t-Bu CH3I CF3Brt-BuBr CF3ClClt-Bu BrF ClBrMeCH3I ClClMe Br CF3ClBrMe BrF BrClEtCH3I ClClEt Br CF3ClBrEt BrF BrCli-Pr CH3I ClCli-PrBr CF3ClBri-Pr BrF BrClt-Bu CH3I ClClt-BuBr CF3ClBrt-Bu BrF BrClMeCH3I ClBrMe Br CF3BrClMe BrF BrBrEtCH3I ClBrEt Br CF3BrClEt BrF BrBri-Pr CH3I ClBri-PrBr CF3BrCli-Pr BrF BrBrt-Bu CH3I ClBrt-BuBr CF3BrClt-Bu BrF BrBrMeCH3I BrClMe Br CF3BrBrMe BrClCF3ClEtCH3I BrClEt Br CF3BrBrEt BrClCF3Cli-Pr CH3I BrCli-PrBr CF3BrBri-Pr BrClCF3Clt-Bu CH3I BrClt-BuBr CF3BrBrt-Bu BrClCF3ClMeCH3I BrBrMe Br Br CF3ClMe BrClCF3BrEtCH3I BrBrEt Br Br CF3ClEt BrClCF3Bri-Pr CH3I BrBri-PrBr Br CF3Cli-Pr BrClCF3Brt-Bu CH3I BrBrt-BuBr Br CF3Clt-Bu BrClCF3BrMeCH3CF3CF3ClMe Br Br CF3BrMe BrClClClEtCH3CF3CF3ClEt Br Br CF3BrEt BrClClCli-Pr CH3CF3CF3Cli-PrBr Br CF3Bri-Pr BrClClClt-Bu CH3CF3CF3Clt-BuBr Br CF3Brt-Bu BrClClClMeCH3CF3CF3BrMe Br Br ClClMe BrClClBrEtCH3CF3CF3BrEt Br Br ClClEt BrClClBri-Pr CH3CF3CF3Bri-PrBr Br ClCli-Pr BrClClBrt-Bu CH3CF3CF3Brt-BuBr Br ClClt-Bu BrClClBrMeCH3CF3Cl ClMe Br Br ClBrMe BrClBrClEtCH3CF3Cl ClEt Br Br ClBrEt BrClBrCli-Pr CH3CF3Cl Cli-PrBr Br ClBri-Pr BrClBrClt-Bu CH3CF3Cl Clt-BuBr Br ClBrt-Bu BrClBrClMeCH3CF3Cl BrMe CH3CF3BrClMe BrClBrBrEtCH3CF3Cl BrEt CH3CF3BrClEt BrClBrBri-Pr CH3CF3Cl Bri-PrCH3CF3BrCli-Pr BrClBrBrt-Bu CH3CF3Cl Brt-BuCH3CF3BrClt-Bu BrClBrBrMeCH3CF3Br Brn-PrCH3ClClClt-Bu CH3CF3BrBrEtCH3CF3Br Brn-BuCH3ClClCli-Bu CH3ClClCli-Pr CH3CF3Br Brs-BuCH3ClClCl
制劑/用途按本發(fā)明應(yīng)用的化合物通常與包含液體稀釋劑、固體稀釋劑或表面活性劑中至少之一的農(nóng)業(yè)適用載體一起作為配制劑或組合物應(yīng)用。制劑或組合物的成分選擇要與活性成分的物理性能、施用方式及環(huán)境因素(如土壤類型、濕度和溫度)相一致。有用的制劑包括液體如溶液(包括可乳化的濃縮物)、懸浮液、乳液(包括微乳液和/或suspoemulsions(懸浮乳狀液))等，它們可被任選地稠化為凝膠。有用的制劑還包括固體，如粉劑、粉末劑、顆粒劑、丸劑、片劑、膜劑等，它們可分散于水(“可濕潤(rùn)的”)或可溶于水?；钚猿煞挚杀?微)膠囊化和進(jìn)一步形成懸浮或固體制劑；或者，活性成分的整個(gè)制劑可被膠囊化(或“涂刷”)。膠囊化可以控制或延緩活性成分的釋放。可噴灑的制劑可在合適的介質(zhì)中增量，且噴灑量為每公頃約一至幾百升。高濃度組合物主要用作進(jìn)一步制劑的中間體。
所述制劑通常含有有效量的活性成分、以及下列大致范圍的稀釋劑和表面活性劑，各量之和為100重量％。
在Watkins等的《Handbook of Insecticide Dust Diluents andCarriers》(殺蟲劑粉末吸收劑和載體手冊(cè))第二版(Dorland Books，Caldwell，New Jersey)中對(duì)典型的固體稀釋劑作了描述。在Marsden的《Solvents Guide》(溶劑指南)第二版(Interscience，New York，1950)中對(duì)典型的液體稀釋劑作了描述。在《McCutcheon’s Detergentsand Emulsifiers Annual》(McCutcheon洗滌劑和乳化劑年報(bào)，Allured Publ.Corp.，Ridgewood，New Jersey)以及Sisely和Wood的《Encyclopedia of Surface Active Agents》(表面活性劑百科全書，Chemical Publ.Co.，Inc.，NewYork，1964)中列舉了表面活性劑和推薦的應(yīng)用。所有的制劑可含有少量的添加劑，以減少泡沫、結(jié)塊、腐蝕、微生物生長(zhǎng)等，或含有增稠劑，以增加粘度。
表面活性劑包括例如聚乙氧基化的醇、聚乙氧基化的烷基酚、聚乙氧基化的脫水山梨糖醇脂肪酸酯、磺基琥珀酸二烷基酯、烷基硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、有機(jī)硅氧烷、N，N-二烷基牛磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鹽甲醛縮合物、聚羧酸鹽和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。固體稀釋劑包括例如粘土如膨潤(rùn)土、蒙脫土、硅鎂土和高嶺土，淀粉、糖、二氧化硅、滑石、硅藻土、尿素、碳酸鈣、碳酸鈉和碳酸氫鈉以及硫酸鈉。液體稀釋劑包括例如水、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、N-烷基吡咯烷酮、乙二醇、聚丙二醇、石蠟、烷基苯、烷基萘、橄欖油、蓖麻油、亞麻子油、桐油、芝麻油、玉米油、花生油、棉籽油、豆油、油菜籽油、椰子油、脂肪酸酯，酮類如環(huán)己酮、2-庚酮、異佛爾酮和4-羥基-4-甲基-2-戊酮，以及醇類如甲醇、環(huán)己醇、癸醇和四氫糠醇。
溶液，包括可乳化的濃縮物可通過簡(jiǎn)單地對(duì)成分進(jìn)行混合而制備。粉劑和粉末劑可通過混合和通常如在錘磨機(jī)或流體能碾壓機(jī)中進(jìn)行的研磨而制備。懸浮液通常通過濕磨制備，參見例如U.S.3,060,084。顆粒劑和丸劑可通過將活性物質(zhì)噴在預(yù)制顆粒狀載體上或通過附聚技術(shù)而制備。參見Browning的“Agglomeration”，ChemicalEngineering，1967年12月4日，第147-48頁(yè)；《Perry’s ChemicalEngineer’s Handbook》第4版(McGraw-Hill，New York，1963)第8-57頁(yè)及以下；和PCT出版物WO 91/13546。丸劑可如U.S.4,172,714所述而制備。可分散于水和可溶于水的顆粒劑可根據(jù)U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE 3,246,493制備。片劑可根據(jù)U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030制備。膜劑可根據(jù)GB 2,095,558和U.S.3,299,566制備。
有關(guān)制劑領(lǐng)域的進(jìn)一步信息，參見T.S.Woods的“TheFormulator’s Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture(制劑工作者工具箱-現(xiàn)代農(nóng)業(yè)的產(chǎn)品形式)”，收于《PesticideChemistry and Bioscience，The Food-Environment Challenge》(殺蟲劑化學(xué)和生物科學(xué)，食品-環(huán)境挑戰(zhàn))，T.Brooks和T.R.Roberts編輯，第9屆國(guó)際殺蟲劑化學(xué)大會(huì)科研報(bào)告集，劍橋，1999年，第120-133頁(yè)。另外參見U.S.3,235,361第6欄第16行至第7欄第19行及實(shí)施例10-41；U.S.3,309,192第5欄第43行至第7欄第62行及實(shí)施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855第3欄第66行至第5欄第17行及實(shí)施例1-4；Klingman著《Weed Control as aScience》(雜草控制科學(xué))，John Wiley and Sons公司出版，紐約，1961年，第81-96頁(yè)；和Hance等著《Weed Control Handbook》(雜草控制手冊(cè))第8版，Blackwell Scientific Publications出版，牛津，1989年。
在以下實(shí)施例中，所有百分比均為重量百分比，且所有制劑均以常規(guī)方式制備?；衔锾?hào)參見索引表A中的化合物。
實(shí)施例A可濕潤(rùn)的粉末劑化合物4 65.0％十二烷基酚聚乙二醇醚 2.0％木質(zhì)素磺酸鈉 4.0％硅鋁酸鈉 6.0％蒙脫土(經(jīng)煅燒) 23.0％實(shí)施例B顆粒劑化合物4 10.0％硅鎂土顆粒(低揮發(fā)性物質(zhì)，0.71/0.30mm； 90.0％U.S.S.No.25-50篩)實(shí)施例C擠壓成形的丸劑化合物4 25.0％無水硫酸鈉 10.0％粗木質(zhì)素磺酸鈣 5.0％烷基萘磺酸鈉 1.0％
鈣/鎂膨潤(rùn)土 59.0％實(shí)施例D可乳化的濃縮物化合物4 20.0％油溶性磺酸鹽和聚氧乙烯醚的摻合物 10.0％異佛爾酮 70.0％實(shí)施例E顆粒劑化合物 40.5％纖維素 2.5％乳糖 4.0％玉米粉 93.0％按本發(fā)明應(yīng)用的化合物的特征在于有利的代謝和/或土壤殘留模式，且顯示對(duì)一定范圍的農(nóng)業(yè)和非農(nóng)業(yè)無脊椎害蟲的防治活性。(在本發(fā)明的說明書范圍內(nèi)，“無脊椎害蟲防治”意味著抑制無脊椎害蟲的生長(zhǎng)(包括致死)，顯著減少其攝食量或害蟲引起的其它傷害或破壞；相關(guān)的表述定義類似)。就本說明書而言，術(shù)語(yǔ)“無脊椎害蟲”包括具有經(jīng)濟(jì)重要性的節(jié)肢類、腹足類、線蟲類害蟲。術(shù)語(yǔ)“節(jié)肢類”包括昆蟲、螨、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、百足蟲、球潮蟲和總和綱(symphylans)。術(shù)語(yǔ)“腹足類”包括蝸牛、蛞蝓(slugs)和其它柄眼目(Stylomma tophora)。術(shù)語(yǔ)“線蟲類”包括所有的蠕蟲，如蛔蟲，犬心蟲，植食性線蟲類(線蟲綱)，吸蟲(Tematoda)，棘頭蟲綱，以及絳蟲(多節(jié)絳蟲綱)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)認(rèn)識(shí)到，并非所有的化合物對(duì)于所有的害蟲具有相同的效力。按本發(fā)明應(yīng)用的化合物顯示了對(duì)經(jīng)濟(jì)上具重要性的農(nóng)業(yè)和非農(nóng)業(yè)害蟲的活性。術(shù)語(yǔ)“農(nóng)業(yè)”是指田野農(nóng)作物生產(chǎn)例如用于食物和纖維的農(nóng)作物生產(chǎn)，包括谷類作物(例如小麥、燕麥、大麥、黑麥、稻米、玉米)、豆類作物、蔬菜作物(例如萵苣、卷心菜、番茄、黃豆)、土豆、甘薯、葡萄、棉花和樹生水果(例如梨果、核果和柑橘類水果)的生長(zhǎng)。術(shù)語(yǔ)“非農(nóng)業(yè)”是指其它園藝(例如林業(yè)、溫室、苗圃或不在田野生長(zhǎng)的觀賞性植物)、公共(人)和動(dòng)物健康、家用和商用建筑、家用品和貯存品的應(yīng)用或害蟲。由于無脊椎害蟲防治范圍和在經(jīng)濟(jì)上的重要性，通過控制無脊椎害蟲來保護(hù)(不受無脊椎害蟲的破壞或損傷)棉花、玉米、豆類、稻米、蔬菜作物、土豆、甘薯葡萄和樹生水果的農(nóng)作物是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。農(nóng)業(yè)或非農(nóng)業(yè)害蟲包括鱗翅目的幼蟲，如夜蛾科族的粟蠶蛾幼蟲(armyworms)，切根蟲(cutworms)，尺蠖(loopers)，以及heliothines(例如秋粟蠶蛾幼蟲(Spodoptera fugiperda J.E.Smith)，甜菜粟蠶蛾幼蟲(Spodoptera exigua.Hübner)，黑切根蟲(Agrotis ipsilon Hufnagel)，卷心菜尺蠖(粉斑夜蛾，Trichoplusia ni Hübner)，煙草蚜蟲(Heliothis virescensFabricius))；螟蛾科族的蛀蟲，鞘蛾，結(jié)網(wǎng)毛蟲，錐形蟲(coneworms)，卷葉菜蟲和骨化蟲(skeletonizers) (例如歐洲玉米鉆孔蟲(Ostrinia nubilalis Hübner)，臍橙蟲(Amyelois transitellaWalker)，玉米根結(jié)網(wǎng)毛蟲(Crambus caliginosellus Clemens)，草地結(jié)網(wǎng)毛蟲(Herpetogramma licarsislis Walker))；卷蛾科族的葉滾蟲(leafrollers)，蚜蟲，種子蟲(seed worms)，以及果蟲(fruit worms)(例如蘋果蠹蛾(Cydia pomonella Linnaeus)，葡糖漿果蠹蛾(Endopiza viteana Clemens)，東方果蠹蛾(Grapholitamolesta Busck))；以及許多其它經(jīng)濟(jì)上重要的鱗翅目(例如菱紋背蛾(Plutella xylostella Linnaeus)，紅鈴蟲(Pectinophoragossypiella Saunders)，舞毒蛾(Lymantriadispar Linnaeus))；Blattodea目的稚蟲和成蟲，包括Blattollidae和蜚蠊科族的蟑螂(例如東方蟑螂(Blatta orientalis Linnaeus)，亞洲蟑螂(Blatellaasahinai Mizukubo)，德國(guó)蟑螂(Blattella germanica Linnaeus)，褐帶蟑螂(Supella longipalpa Fabricius)，美洲蟑螂(Periplanetaamericana Linnaeus)，褐色蟑螂(Periplaneta brunneaBurmeister)，馬得拉島蟑螂(Leucophaea maderae Fabricius))；鞘翅目的攝葉幼蟲和成蟲，包括長(zhǎng)角象蟲科、豆象科和象蟲科族的象鼻蟲(例如棉籽象鼻蟲(Anthonomus grandis Boheman)，米水象鼻蟲(rice water weevil，Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel)，谷象鼻蟲(Sitophilus granarius Linnaeus)，米象鼻蟲(Sitophilusoryzae Linnaeus))；葉甲科族的跳甲、黃瓜甲蟲、根蟲、葉甲、馬鈴薯甲蟲和甜菜麥蛾(例如科羅拉多馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsadecemlineata Say)，西方玉米根蟲(Diabrotica virgiferavirgifera LeConte))；金龜子科族的金龜子和其它甲蟲(例如日本甲蟲(Popillia japonica Newman)和歐洲金龜子(Rhizotrogusmajalis Razoumowsky))；皮蠹科族的地毯圓皮蠹；叩頭蟲科的鐵線蟲(wireworms)；Scolytidae族的棘脛小蠹(bark beetles))和擬步行蟲科的粉甲蟲。農(nóng)業(yè)或非農(nóng)業(yè)害蟲還包括革翅目的成蟲和幼蟲，包括秋螋科的地蜈蚣(例如歐洲地蜈蚣(Forficula auriculariaLinnaeus)，黑地蜈蚣(Chelisoches morio Fabricius))；半翅目和同翅目的成蟲和稚蟲，如盲蝽科族的盲蝽，Cicadidae族的蟬，大葉蟬科族的葉蟬(例如Empoasca spp.)，樗雞科族和飛虱科族的planthopper，角蟬科族的角蟬，木虱科族的木虱，粉虱科族的粉虱，蚜科族的蚜蟲，根瘤蚜科族的根瘤蚜，粉蚧科族的粉蚧，蠟蚧科族、盾蚧科族和碩蚧科族的介殼蟲(scales)，網(wǎng)蝽科族的網(wǎng)蝽，蝽科族的椿象，長(zhǎng)蝽科族的麥長(zhǎng)蝽(例如Blissus spp.)和其它seed bugs，沫蟬科族的沫蟬，緣蝽科族的南瓜緣蝽，以及紅蝽科族的恙螨(redbugs)和棉蝽象。還包括螨目的成蟲和幼蟲，如葉螨科族的紅蜘蛛和茶紅葉螨(例如歐洲茶紅葉螨(Panonychus ulmi Koch)，兩點(diǎn)紅蜘蛛(two spotted spider mite，Tetranychus urticae Koch)，McDaniel螨(Tetranychus mcdaniele McGregor))，毛足蛛科族的flatmite(例如柑橘flat mite(Brevipalpus lewisi McGregor))，癭螨科族的銹螨和芽螨(bud mites)，以及其它食葉螨和對(duì)人和動(dòng)物健康重要的螨，即Epidermoptidae族的塵螨(dustmites)，蠕形螨科族的腺囊螨，食甜螨科族的谷螨，硬蜱科類的扁虱(例如鹿虱(deertick，Ixodes scapularis Say)，澳洲癱瘓虱(Australian paralysistick，Ixodes holocyclus Neumann)，美洲犬虱(Dermacentorvariabilis Say)，孤星虱(lone star tick，Amblyomma americanumLinnaeus))，以及瘙螨虱科(Psoroptidae)族、蒲螨科(Pyemotidae)族和疥螨科(Sarcoptidae)族的馬瘙螨和疥螨；直翅目的成蟲和未成蟲，包括蚱蜢、蝗蟲和蟋蟀(例如遷徙蚱蜢(例如Melanoplussanguinipes Fabricius，M.Differentialis Thomas)，美洲蚱蜢(例如Schistocerca americana Drury)，沙漠蝗蟲(Schistocercagregaria Forskal)，遷徙蝗蟲(Locusta migratoria Linnaeus)，家蟋蟀(Acheta domesticus Linnaeus)，螻蛄(Gryllotalpa Spp.))；雙翅目類的成蟲和未成蟲，包括甜菜麥蛾，蠓，果蠅(實(shí)蠅科)，麥稈蠅(例如Oscinella frit Linnaeus)，土壤蛆，家蠅(例如Muscadomestica Linnaeus)，小家蠅(例如Fannia canicularis Linnaeus，F(xiàn).femoalis Stein)，廄螫蠅(例如Stomoxys calcitransLinnaeus)，面蠅(face flies)，角蠅，麗蠅(blow flies，例如Chrysomya spp.，Phormia spp.)，和其它蠅狀蠅害蟲(muscoidflypests)，馬蠅(例如Tabanus spp.)，膚蠅(例如Gastrophilus spp.，Oestrus spp.)，牛蠅(例如Hypoderma spp.)，鹿蠅(例如Chrysopsspp.)，keds(例如Melophagus ovinus Linnaeus)，以及其它短角亞目，蚊(例如Aedes spp.，Anopheles spp.，Culex spp.)，黑蠅(例如Prosimulium spp.，Simulium spp.)，蠓，沙蠅，sciarids，和其它長(zhǎng)角亞目；纓翅目類的成蟲和未成蟲，包括蔥薊馬(Thripstabaci Lindeman)和其它攝葉薊馬；膜翅目類的昆蟲類害蟲，包括蟻(例如紅工木蟻(Camponotus ferrugineus Fabricius)，黑工木蟻(Camponotus pennsylvanicus DeGeer)，法老蟻(Monomoriumpharaonis Linnaeus)，小火蟻(Wasmannia auropunctata Roger)，火蟻(Solenopsis geminata Fabricius)，紅外來火蟻(Solenopsisinvicta Latreille)，阿根廷蟻(Iridomyrmex humilis Mayr)，褐狂蟻(Paratrechina longicornis Latreille)，鋪道蟻(Tetramorium caespitum Linnaeus)，美洲草地蟻(Lasius alienusF_ster)，臭家蟻(Tapinoma sessile Say))，蜜蜂(包括木蜂)，胡蜂，鮮黃色胡蜂褐黃峰；等翅目的昆蟲害蟲，包括東美散白蟻(Reticulitermes flavipes Kollar)，西美散白蟻(Reticulitermeshesperus Banks)，臺(tái)灣乳白蟻(Coptotermes formosanus Shiraki)，移棲楹白蟻(Incisitermes immigrans Snyder)和其它經(jīng)濟(jì)上具重要性的白蟻；纓尾目的昆蟲害蟲，如蠹魚(Lepisma saccharinaLinnaeus)和家衣魚(Thermobia domestica Packard)；食毛目的昆蟲害蟲，并包括頭虱(Pediculus humanus capitis De Geer)，體虱(Pediculus humanus humanus Linnaeus)，雛雞羽虱(Menacanthus stramineus Nitszch)，狗咬虱(dog biting louse，Trichodectes canis De Geer)，絨毛虱(fluff louse，Goniocotesgallinae De Geer)，羊體虱(sheep body louse，Bovicola ovisSchrank)，闊胸血虱(short-nosed cattle louse，Haematopinuseurysternus Nitzsch)，牛顎虱(long-nosed cattle louse，Linognathus vituli Linnaeus)和其它攻擊人和動(dòng)物的吮吸寄生虱(sucking parasitic lice)和咀嚼寄生虱(chewing parasiticlice)；蚤目的昆蟲害蟲，包括東方鼠蚤(oriental rat flea，Xenopsylla cheopis Rothschild)，貓?jiān)?Ctenocephalides felisBouche)，犬蚤(Ctenocephalides canis Curtis)，母雞蚤(Ceratophyllus gallinae Schrank)，鬼針草蚤(sticktightflea，Echidnophaga gallinacea Westwood)，人蚤(Pulex irritansLinnaeus)和其它折磨哺乳動(dòng)物和鳥類的虱子。其它涵蓋的節(jié)肢害蟲包括蜘蛛目的蜘蛛，如褐色隱居蜘蛛(brown recluse spider，Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik)和黑寡婦蛛(Latrodectusmactans Fabricius)，以及Scutigeromorpha目的蜈蚣，如家蜈蚣(Scutigera coleoptrata Linnaeus)。本發(fā)明化合物還對(duì)線蟲綱、多節(jié)絳蟲綱、吸蟲綱和棘頭蟲綱的成員有活性，包括經(jīng)濟(jì)上重要的Strongylida目、Ascaridida目、蟯蟲目(Oxyurida)、Rhabditida目、Spirurida目和Enoplida目的成員，如(但不限于)經(jīng)濟(jì)上重要的農(nóng)業(yè)害蟲(例如Meloidogyne屬的馬氏異皮線蟲，Pratylenchus屬的小線蟲，Trichodorus屬的黃麻根瘤線蟲等)以及動(dòng)物和人的健康害蟲(例如，所有經(jīng)濟(jì)上重要的吸蟲，絳蟲，和蛔蟲，如馬的Stongylusvulgaris，狗的Toxocara canis，羊的Haemonchus contortus，狗的Dirofilaria immitis Leidy，馬的Anoplocephala perfoliata，反芻動(dòng)物的Fasciola hepatica Linnaeus，等)。
本發(fā)明的化合物對(duì)下列各目的害蟲具有特別高的活性鱗翅目(例如Alabama argillacea Hübner(棉葉波紋夜蛾)，Archipsargyrospila Walker(果黃卷蛾)，A.rosana Linnaeus(Europeanleaf roller)和其它Archips種類，Chilo suppressalis Walker(二化螟)，Cnaphalocrosis medinalis Guenee(rice leafroller)，Crambus caliginosellus Clemens(玉米根網(wǎng)螟)，Crambusteterrellus Zincken(早熟禾草螟)，Cydia pomonella Fabricius(蘋蠹蛾)，Earias insulana Boisduval(棉斑實(shí)蛾)，Eariasvittella Fabricius(spotted bollworm)，Helicoverpa virescensHübner(Ammerican bollworm)，Helicover pa zea Boddie(玉米穗蛾)，Heliothis virescens Fabricius(煙芽夜蛾)，Herpetogrammalicarsisalis Walker(sod webworm)，Lobesis botrana Denis &Schiffermüller(葡糖小卷蛾)，Pectinophora gossypiellaSaunders(pink bollworm)，Phyllocnistis citrella Stainton(橘紅潛葉甲)，Pieris brassicae Linnaeus(大菜粉蝶)，Pierispapae Linnaeus(小菜粉蝶)，Plutella xylostella Linnaeus(小菜蛾)，Spodoptera exigua Hübner(甜菜夜蛾)，Spodoptera lituraFabricius(斜紋夜蛾，cluster caterpillar)，Spodopterafrugiperda J.E.Smith(草地粘蟲)，Trichoplusia ni Hübner(粉紋夜蛾)和Tuta absoluta Meyrick(toma to leafminer))。本發(fā)明的化合物對(duì)同翅目的成員也有商業(yè)上明顯的活性，包括Acyrthisiphon pisum Harris(豌蚜)，Aphis craccivora Koch(豇豆蚜)，Aphis fabae Scopoli(黑豆蚜)，Aphis gossypii Glover(棉蚜，瓜蚜)，Aphis pomi De Geer(蘋蚜)，Aphis spiraecolaPatch(繡線菊蚜)，Aulacorthum solani Kaltenbach(指頂花無網(wǎng)蚜)，Chaetosiphon fragaefolii Cockerell(草莓中瘤釘毛蚜)，Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko(俄羅斯麥長(zhǎng)管蚜)，Dysaphis plantaginea Paaserini(車前圓尾蚜)，Eriosomalanigerum Hausmann(蘋綿蚜)，Hyalopterus pruni Geoffroy(桃大尾蚜)，Lipaphis erysimi Kaltenbach(蕪菁蚜)，Metopolophiumdirrhodum Walker(谷蚜)，Macrosipum euphorbiae Thomas(馬鈴薯長(zhǎng)管蚜)，Myzus persicae Sulzer(peach-potato aphid，桃蚜)，Nasonovia ribisnigri Mosley(萵苣衲長(zhǎng)管蚜)，Pemphigusspp.(根蚜和葡糖根疣蚜)，Phopalosiphum maidis Fitch(玉米蚜)，Rhopalosiphum padi Linnaeus(bird cherry-oat aphid)，Schizaphis graminum Rondani(麥二叉蚜)，Sitobion avenaeFabricius(麥長(zhǎng)管蚜)，Therioaphis maculata Buckton(苜蓿斑蚜)，Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe(桔聲蚜)，和Toxoptera citricida Kirkaldy(熱帶桔二岔蚜)；Adelgess pp.(球蚜)；Phylloxera devastatrix Pergande(美核桃根瘤蚜)；Bemisia tabaci Gennadius(煙草粉虱，甘薯粉虱)；Bemisiaargentifolii Bellows & Perring(silverleaf whitefly)，Dialeurodes citri Ashmead(柑桔粉虱)和Trialeurodesvaporariorum Westwood(溫室粉虱)；Empoasca fabae Harris(蠶豆微葉蟬)，Laodelphax striatellus Fallen(小褐稻虱)，Macrolestes quadrilineatus Forbes(六點(diǎn)葉蟬)，Nephotettixcinticeps Uhler(茶微葉蟬)，Nephotettixnigropictus St_l(黑尾葉蟬)，Nilaparvata lugens St_l(稻褐飛虱)，Peregrinus maidisAshmead(玉米蠟蟬)，Sogatella furcifera Horvath(白背稻虱)，Sogatodes orizicola Muir(ricedelphacid)，Typhlocyba pomariaMcAtee(蘋白小葉蟬)，Erythroneoura spp.(葡糖斑葉蟬)；Magicidada septendecim Linnaeus(期蟬)；Icerya purchasiMaskell(吹綿蚧)，Quadraspidiotus perniciosus Comstock(梨圓盾蚧)；Planococcus citriRisso(柑桔粉蚧)；Pesudococcus spp.(其它粉蚧復(fù)合體)；Cacopsylla pyricola Foerster(梨黃木虱)，Trioza diospyri Ashmead(柿木虱)。這些化合物還對(duì)半翅目的成員具有活性，包括Acrosternum hilare Say(稻綠蝽)，Anasa tristisDe Geer(南瓜綠蝽)，Blissus leucopterus leucopterus Say(麥長(zhǎng)蝽)，Corythuca gossypii Fabricius(棉網(wǎng)蝽(cotton lacebug))，Cyrtopeltis modesta Distant(toma to bug)，Dysdercus suturellusHerrich-Sch_ffer(棉黑翅紅蝽)，Euchistus servus Say(褐臭蝽)，Euchistus variolarius Palisot de Beauvois(一點(diǎn)褐蝽)，Graptosthetus spp.(蚜蟲復(fù)合體)，Leptoglossus corculus Say(松籽喙緣蝽)，Lygus lineolaris Palisot de Beauvois(牧草盲蝽)，Nezara viridula Linnaeus(稻綠蝽)，Oebalus pugnaxFabricius(稻褐蝽)，Oncopeltus fasciatus Dallas(大馬利筋長(zhǎng)蝽)，Pseudatomoscelis seriatus Reuter(棉跳盲蝽)。其它被本發(fā)明化合物防治的害蟲目包括纓翅目(例如Frankliniellaoccidentalis Pergande(苜蓿薊馬)，Scirthothripscitri Moulton(桔實(shí)薊馬)，Sericothrips variabilis Beach(大豆薊馬)，和Thrips tabaci Lindeman(蔥薊馬))，和鞘翅目(例如Leptinotarsadecemlineata Say(馬鈴薯甲蟲)，Epilachna varivestis Mulsant(墨西哥豆瓢蟲)，以及Agriotes、Athous和Limonius種的鐵線蟲)。
按本發(fā)明應(yīng)用的化合物還可與一種或多種其它生物活性化合物或活性劑混合，以形成多成分的殺蟲劑，產(chǎn)生更廣的農(nóng)用范圍，所述其它生物活性化合物或活性劑包括殺蟲劑，殺真菌劑，殺線蟲劑，殺菌劑，殺螨劑，生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑(如扎根刺激劑(rooting stimulants))，化學(xué)滅菌劑，化學(xué)信息物(semiochemicals)，驅(qū)蟲劑，誘引劑，信息素，攝食刺激劑(feeding stimulants)，其它生物活性化合物或昆蟲病原細(xì)菌、病毒或真菌。因此，本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步包含生物有效量的至少一種另外的生物活性化合物或活性劑。按本發(fā)明應(yīng)用的化合物可與如下各例生物活性化合物或活性劑進(jìn)行配制殺蟲劑，如阿維菌素(abamectin)、高滅磷、吡蟲清、齊墩螨素(avermectin)、艾扎丁、谷硫磷、氟氯菊酯、聯(lián)苯肼酯、噻嗪酮、蟲螨威、氟唑蟲清、定蟲隆、毒死蜱、甲基毒死蜱、chromafenozide、clothianidin、氯氟氰菊酯、β-氯氟氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、殺螨硫隆、二嗪農(nóng)、氟脲殺、樂果、噁茂醚、emamectin、硫丹、高氰戊菊酯、ethiprole、苯硫威、雙氧成、甲氰菊酯、唑螨酯、殺滅菊酯、銳勁特、flonicamid、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟蟲脲、地蟲磷、特丁苯酰肼、氟鈴脲、吡蟲啉、噁二唑蟲、丙胺磷、氟丙氧脲、馬拉松、蝸牛敵、甲胺磷、殺撲磷、滅多蟲、蒙五一五、甲氧滴滴涕、久效磷、甲氧苯酰肼、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲、甲氨叉威、一六零五、甲基一六零五、氯菊酯、三九一一、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、拒嗪酮、pyridalyl、蚊蠅醚、魚藤酮、艾克敵105、乙丙硫磷、雙苯酰肼、伏蟲隆、七氟菊酯、特丁磷、殺蟲畏、噻蟲啉(thiacloprid)、thiamethoxam、硫雙滅多威、殺蟲雙、四溴菊酯、敵百蟲和殺蟲?。粴⒄婢鷦?，例如噻二唑素、腈嘧菊酯、苯菌靈、滅瘟素、波爾多液(堿式硫酸銅)、糠菌唑、氯環(huán)丙酰胺、captafol、克菌丹、多菌靈、地茂散、百菌清、王銅、銅鹽、cyflufenamid、清菌脲、環(huán)唑醇、環(huán)丙嘧啶、(S)-3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH 7281)、diclocymet(S-2900)、噠菌清、氯硝胺、噁茂唑、(S)-3，5-二氫-5-甲基-2-甲基硫基-5-苯基-3-苯氨基-4H-咪唑-4-酮(RP 407213)、烯酰嗎啉、dimoxystrobin、烯唑醇、烯唑醇-M、多果定、克瘟散、氧唑菌、噁唑銅菌、fenamidone、異嘧菌醇、腈苯唑、fencaramide(SZX0722)、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、薯瘟錫、毒菌錫、氟啶胺、氟聯(lián)苯菌(RPA 403397)、喹唑菌酮、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、藻菌磷、呋氨丙靈、呋吡唑靈(S-82658)、己唑醇、環(huán)戊唑醇、異丙定、富士一號(hào)、春雷霉素、亞胺菌、代森錳鋅、代森錳、mefenoxam、丙氧滅繡胺、甲霜靈、環(huán)戊唑菌、叉氨苯酰胺(SSF-126)、腈菌唑、甲胂鐵銨(甲基胂酸鐵)、噁霜靈、戊菌唑、戊菌隆、丙氯靈、百維靈、環(huán)丙唑、啶斑肟、pyraclostrobin、二甲嘧菌胺、咯喹酮、喹氧靈、螺噁茂胺、硫磺粉、戊唑醇、氟醚唑、涕必靈、溴氟唑菌、甲基托布津、福美雙、tiadinil、三唑酮、唑菌醇、三環(huán)唑、trifloxystrobin、戊叉唑菌、有效霉素和烯菌酮；殺線蟲劑，如涕滅威、甲氨叉威和克線磷；殺菌劑，例如鏈霉素；殺螨劑，例如蟲螨脒、滅螨猛、乙酯殺螨醇、三環(huán)錫、開樂散、除螨靈、特苯噁唑、喹螨醚、殺螨錫、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、噠螨酮和吡螨胺；以及生物試劑，如蘇云金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis)，包括澤亞種(aizawai)和庫(kù)爾斯塔克亞種(kurstaki)，蘇云金芽孢桿菌δ-內(nèi)毒素，桿狀病毒，以及食蟲細(xì)菌、病毒和真菌。按本發(fā)明應(yīng)用的化合物及其組合物可施用于進(jìn)行了基因轉(zhuǎn)化以表達(dá)出對(duì)無脊椎害蟲有毒性的蛋白(例如蘇云金芽孢桿菌毒素)的植物上。外部施加的防治無脊椎害蟲的化合物和組合物可以與這些表達(dá)的內(nèi)毒素蛋白協(xié)同作用。
有關(guān)這些農(nóng)用防護(hù)劑的通用參考文獻(xiàn)是《The PesticideManual》(殺蟲劑手冊(cè))，第十二版，C.D.S.Tomlin編輯，BritishCrop Protection Council(英國(guó)作物保護(hù)委員會(huì))，F(xiàn)arnham，Surrey，U.K.，2000。
用于與按本發(fā)明應(yīng)用的化合物混合的優(yōu)選殺蟲劑和殺螨劑包括合成除蟲菊酯類，例如氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、高氰戊菊酯、殺滅菊酯和四溴菊酯；氨基甲酸酯類，例如fenothicarb、滅多蟲、甲氨叉威和硫雙滅多威；neonicotinoids，例如clothianidin、吡蟲啉和噻蟲啉；神經(jīng)元鈉通道阻斷劑例如噁二唑蟲；殺蟲大環(huán)內(nèi)酯類、如艾克敵105、阿維菌素、齊墩螨素、和emamectin；γ-氨基丁酸(GABA)拮抗劑(antagonists)，例如硫丹、ethiprole和銳勁特；殺蟲劑尿素類，如氟蟲脲和殺蟲??；保幼激素(juvenile hormone mimics)，如噁茂醚和蚊蠅醚；拒嗪酮；以及蟲螨脒。用于與按本發(fā)明應(yīng)用的化合物混合的優(yōu)選生物活性劑包括蘇云金芽孢桿菌和蘇云金芽孢桿菌δ-內(nèi)毒素，以及天然存在的和遺傳改良的病毒殺蟲劑，包括桿狀病毒目(Baculoviridae)的成員以及食昆蟲的真菌。
最優(yōu)選的混合物包括按本發(fā)明應(yīng)用的化合物與(RS)氯氟氰菊酯的混合物；按本發(fā)明應(yīng)用的化合物與β-氟氯氰菊酯的混合物；按本發(fā)明應(yīng)用的化合物與高氰戊菊酯的混合物；按本發(fā)明應(yīng)用的化合物與滅多蟲的混合物；按本發(fā)明應(yīng)用的化合物與吡蟲啉的混合物；按本發(fā)明應(yīng)用的化合物與噻蟲啉的混合物；按本發(fā)明應(yīng)用的化合物與噁二唑蟲的混合物；按本發(fā)明應(yīng)用的化合物與阿維菌素的混合物；按本發(fā)明應(yīng)用的化合物與硫丹的混合物；按本發(fā)明應(yīng)用的化合物與ethiprole的混合物；按本發(fā)明應(yīng)用的化合物與銳勁特的混合物；按本發(fā)明應(yīng)用的化合物與氟蟲脲的混合物；按本發(fā)明應(yīng)用的化合物與蚊蠅醚的混合物；按本發(fā)明應(yīng)用的化合物與拒嗪酮的混合物；按本發(fā)明應(yīng)用的化合物與蟲螨脒的混合物；按本發(fā)明應(yīng)用的化合物與蘇云金芽孢桿菌的混合物；以及按本發(fā)明應(yīng)用的化合物與蘇云金芽孢桿菌δ-內(nèi)毒素的混合物。
在某些情況下，與具有相似防治范圍但不同作用方式的其它無脊椎害蟲防治化合物或活性劑的結(jié)合對(duì)于抗性控制(resistancemanagement)是特別有利的。因此，本發(fā)明的組合物可進(jìn)一步包含生物有效量的至少一種另外的具有相似防治范圍但不同作用方式的無脊椎害蟲防治化合物或活性劑。使遺傳改良以表達(dá)植物防護(hù)化合物(例如蛋白質(zhì))的植物或該植物的處所與生物有效量的本發(fā)明化合物相接觸，也可提供更廣的植物防護(hù)范圍，并對(duì)于抗性控制是特別有利的。
通過向害蟲的環(huán)境(包括害蟲出現(xiàn)的農(nóng)業(yè)和/或非農(nóng)業(yè)處所)、向需防護(hù)的區(qū)域、或直接向需要防治的害蟲以生物有效量施用一種或多種按本發(fā)明應(yīng)用的化合物，可在農(nóng)業(yè)和非農(nóng)業(yè)應(yīng)用中防治無脊椎害蟲。因此，本發(fā)明還包括在農(nóng)業(yè)和非農(nóng)業(yè)應(yīng)用中防治無脊椎害蟲的方法，包括使無脊椎害蟲或其環(huán)境與生物有效量的一種或多種本發(fā)明的化合物接觸，或與含至少一種所述化合物的組合物或含至少一種所述化合物和至少一種另外的生物活性化合物或活性劑的組合物接觸。包含本發(fā)明化合物和有效量的至少一種另外的生物活性化合物或活性劑的適當(dāng)組合物的實(shí)例包括顆粒狀組合物，其中所述另外的生物活性化合物或活性劑與按本發(fā)明應(yīng)用的化合物存在于相同顆粒上或者與按本發(fā)明應(yīng)用的化合物存在于不同顆粒上。
優(yōu)選的接觸方法是通過噴灑來接觸。或者，可向植物葉或土壤施用含本發(fā)明化合物的顆粒狀組合物。通過由植物與含本發(fā)明化合物的組合物接觸而引起的植物吸收，按本發(fā)明應(yīng)用的化合物得以有效釋放，所述組合物是作為液體制劑的土壤浸潤(rùn)、用于土壤的顆粒制劑、保育箱處理或移植浸漬而施用的。按本發(fā)明應(yīng)用的化合物還可以通過將含有本發(fā)明化合物的組合物局部施用于害蟲所在部位來實(shí)現(xiàn)其有效作用。其它接觸方法包括通過直接或滯留性噴霧、航空噴灑、凝膠、種子涂層、微膠囊、系統(tǒng)吸收、餌誘、耳標(biāo)(eartags)、大丸藥、噴霧器、熏蒸劑、氣溶膠、粉塵和許多其它方法而施用本發(fā)明的化合物或組合物。還可以將按本發(fā)明應(yīng)用的化合物浸滲到用于制備無脊椎害蟲防治裝置例如(例如蟲網(wǎng))的材料內(nèi)。
可將按本發(fā)明應(yīng)用的化合物摻入無脊椎害蟲食用的誘餌，或摻入裝置如捕集器等中。含有0.01-5％的活性成分、0.05-10％的(一種或多種)保濕劑以及40-99％的植物粉的顆?；蛘T餌能以很低的施用率有效地防治土壤害蟲，特別是對(duì)于通過攝食而非直接接觸而致命的活性成分劑量而言。
按本發(fā)明應(yīng)用的化合物可以以其純態(tài)施用，但更為經(jīng)常施用的是一種制劑，其含有一種或多種化合物與合適的載體、稀釋劑和表面活性劑，且根據(jù)所考慮的終用途可能與食物結(jié)合。優(yōu)選的施用方法涉及噴霧所述化合物的水分散體或精制油溶液。與噴淋油、噴淋油濃縮物、粘展劑、輔料、其它溶劑以及增效劑如增效醚結(jié)合通常增強(qiáng)化合物的效力。
有效防治所需的施用率(即“生物有效量”)將取決于諸如下列因素需防治的無脊椎害蟲的種類，害蟲的生活周期，生活期，害蟲的大小，地點(diǎn)，季節(jié)，宿主作物或動(dòng)物，攝食習(xí)性，交配習(xí)性，周圍環(huán)境濕度，溫度等。在一般情況下，每公頃約0.01-2kg活性成分的施用率足以防治農(nóng)業(yè)生態(tài)系統(tǒng)中的害蟲，但少至0.0001千克/公頃可以足夠，而也可能需要多達(dá)8千克/公頃。對(duì)于非農(nóng)用，有效用量范圍約為l.0-50mg/m2，但少至0.1mg/m2可能足夠，而也可能需要多達(dá)150mg/m2。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可容易地確定所期望程度的無脊椎害蟲防治所必需的生物有效量。
本發(fā)明生物學(xué)實(shí)施例中的下列試驗(yàn)證實(shí)了本發(fā)明方法對(duì)于特定無脊椎害蟲的防治效力。“防治效力”表示引起顯著降低攝食的無脊椎害蟲的發(fā)育抑制(包括死亡)。然而，所述化合物提供的害蟲防治保護(hù)作用并不局限于這些種類。對(duì)于化合物的描述，參見索引表A-D。在所述索引表中使用了以下縮寫“i”是指異，“Me”是指甲基，“Ph”是指苯基，“Pr”是指丙基(因此i-Pr是指異丙基)。在索引表B和C中列出基團(tuán)R1-R2以使該基團(tuán)的左端連接在R1位，而該基團(tuán)的右端連接在R2位。縮寫“Ex.”代表“實(shí)施例”，其后的數(shù)字表明所述化合物是在哪個(gè)實(shí)施例中制備的。
索引表A 化合物R4bR2R5Vm.p.(℃)1 H CH(Me)CH2Cl CF3CH 129-1312(Ex.2)H i-Pr CF3CH 133-1353 H Me CF3CH 158-1634(Ex.1)H i-Pr CF3N 175-1765 Br i-Pr CF3N 173-1746 Br 炔丙基 CF3N 187-1907 Cl i-Pr Br N 207-2098 Cl Me Br N 234-2369 C1 i-Pr CF3N 165-16610 Cl Me CF3N 181-18211 Cl i-Pr Cl N 182-18312 Cl i-Pr Br N 174-175
索引表B 化合物R4aR4bR1-R2R5Vm.p.(℃)13(Ex.3)Cl Cl -CH2CH2- CF3N*14 Cl Cl -CH2CH2C(＝O)- CF3N*15 Cl Cl -CH＝C(CH3)-CF3N*16 Cl Cl -C(CH3)＝CH-CF3N**1HNMR數(shù)據(jù)見索引表D索引表C 化合物R4aR4bR1-R2Jm.p.(℃)17H H -CH2CH2- 2，4-Cl2-Ph18H H -CH＝N- 3-Me-Ph19H H -CH＝N- 4-Cl-Ph索引表D化合物.編號(hào).1HNMR數(shù)據(jù)(CDCl3溶液，除非另有說明)a13δ8.4(d，1H)，7.9(m，2H)，7.45(d，1H)，7.4(dd，1H)，7.1(s，1H)，4.4(m，2H)，4.3-4.2(m，2H).
14δ8.5-8.4(d，1H)，8.4-8.3(dd，1H)，8.0-7.9(dd，1H)，7.6-7.5(d，1H)，7.4(m，2H)，7.09(s，1H)，4.52(t，2H)，2.78(t，2H)，2.13(s，3H).
15δ8.41(d，1H)，8.39(dd，1H)，7.90(dd，1H)，7.81(q，1H)，7.59(d，1H)，7.46(s，1H)，7.41(dd，1H)，2.57(d，3H).
168.42(d，1H)，8.09(dd，1H)，7.90(dd，1H)，7.62(d， 1H)，7.46(m，1H)，7.27(dd，1H)，7.05(s，1H)，2.33(d，3H).
本發(fā)明的生物實(shí)施例試驗(yàn)A為了評(píng)估對(duì)菱紋背蛾(Plutella xylostella)的防治，試驗(yàn)裝置由小開口容器組成，其中裝有12-14天大小的蘿卜植物。已用10-15條新生幼蟲對(duì)該蘿卜預(yù)先進(jìn)行了害蟲感染，幼蟲是在一片害蟲餌料上，用取樣器從有許多幼蟲在其上生長(zhǎng)的硬化了的害蟲餌料片上移取一小塊試樣，然后將該含幼蟲和餌料的試樣轉(zhuǎn)移到試驗(yàn)裝置中。作為餌料試樣而移到試驗(yàn)設(shè)備上的幼蟲將變干。
除非另作說明，用含下列物質(zhì)的溶液配制試驗(yàn)化合物10％的丙酮，90％的水和300ppm的X-77_Spreader Lo-Foam Formula非離子型表面活性劑，該表面活性劑含有烷基芳基聚氧乙烯、游離脂肪酸、乙二醇和異丙醇(Loveland Industries，Inc.)。通過SUJ2霧化噴嘴施用1ml的所述配制化合物液體，該霧化噴嘴位于各試驗(yàn)裝置上方1.27cm(0.5英寸)處，該噴嘴具有1/8JJ的常規(guī)大小(SprayingSystem Co.)。在這一篩選中的所有實(shí)驗(yàn)化合物均以250ppm(或更低)噴灑，并重復(fù)噴灑3次。在噴灑所述配制的試驗(yàn)化合物后，使各試驗(yàn)裝置干燥1小時(shí)，然后在頂上加蓋黑色遮蔽蓋。在25℃、70％相對(duì)濕度的生長(zhǎng)室中將試驗(yàn)裝置放置6天。然后目測(cè)植物攝食損壞度。
在測(cè)試的化合物中，下列化合物在測(cè)試的用量下具有很好的植物保護(hù)作用(20％或較少的飼食損害)1*、2*、3*、4*、5*、6*、7**、8**、9**、10**、11**、12**，13**、14。
試驗(yàn)B為了評(píng)估對(duì)秋粟蠶蛾幼蟲(Spodoptera frugiperda)的防治，試驗(yàn)裝置由小開口容器組成，其中裝有4-5天大小的玉米植物。已用10-15條1天齡的幼蟲對(duì)該玉米預(yù)先進(jìn)行了害蟲感染，幼蟲是在一片害蟲餌料上，使用了如試驗(yàn)A所述的取樣器。
試驗(yàn)化合物的配制和以250ppm(或更低)進(jìn)行噴灑均如試驗(yàn)A所述。重復(fù)噴灑3次。噴灑后，將試驗(yàn)裝置放置在生長(zhǎng)室中，然后如試驗(yàn)A所述進(jìn)行目測(cè)評(píng)定。
在測(cè)試的化合物中，下列化合物在測(cè)試的用量下具有很好的植物保護(hù)作用(20％或較少的飼食損害)1*、2*、3*、4*、5*、6*、7**、8**、9**、10**、11**、12**、13。
試驗(yàn)C為了評(píng)估對(duì)煙草夜蛾幼蟲(Heliothis virescens)的防治，試驗(yàn)裝置由小開口容器組成，其中裝有6-7天大小的棉花植物。已用8條2天齡的幼蟲對(duì)該棉花植物預(yù)先進(jìn)行了害蟲感染，幼蟲是在一片害蟲餌料上，使用了如試驗(yàn)A所述的取樣器。
試驗(yàn)化合物的配制和以250ppm(或更低)進(jìn)行噴灑均如試驗(yàn)A所述。重復(fù)噴灑3次。噴灑后，將試驗(yàn)裝置放置在生長(zhǎng)室中，然后如試驗(yàn)A所述進(jìn)行目測(cè)評(píng)定。
在測(cè)試的化合物中，下列化合物在測(cè)試的用量下具有很好的植物保護(hù)作用(20％或較少的飼食損害)1*、2*、3*、4*、5*、6*、7**、8**、9**、10**、11**12**。
試驗(yàn)D為了評(píng)價(jià)對(duì)甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)的防治，試驗(yàn)裝置由小開口容器組成，其中裝有4-5天大小的玉米植物。已用10-15條1天大小的幼蟲對(duì)該玉米預(yù)先進(jìn)行了害蟲感染，幼蟲是按試驗(yàn)A在一片害蟲餌料上，用取樣器操作的。
如試驗(yàn)A所述配制試驗(yàn)化合物并以250ppm(或更低)進(jìn)行噴灑。重復(fù)噴灑3次。噴灑后，將試驗(yàn)裝置放置在生長(zhǎng)室中，然后如試驗(yàn)A所述進(jìn)行目測(cè)評(píng)定。
在測(cè)試的化合物中，下列化合物在測(cè)試的用量下具有很好的植物保護(hù)作用(20％或較少的飼食損害)1*、2*、3*、4*、5*、6*、7**、8**、9**、10**、11**、12**。
*在50ppm下測(cè)試；**在10ppm下測(cè)試。
權(quán)利要求
1.防治無脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的式I化合物或其N-氧化物或農(nóng)業(yè)上可接受的鹽與無脊椎害蟲或其環(huán)境接觸 其中B為O、S或NR1；J為苯基環(huán)、萘基環(huán)系、5-或6-元雜芳環(huán)或芳族8-、9-或10-元稠合的雜二環(huán)環(huán)系，其中每個(gè)環(huán)或環(huán)系任選被1至4個(gè)R5取代；R1為K；每個(gè)K獨(dú)立為G；C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基，每一個(gè)基團(tuán)任選被一或多個(gè)選自下述的取代基取代鹵素、G、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫酰基、C1-C4烷基磺?；?、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、和苯基、苯氧基或5-或6-元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代；羥基；C1-C4烷氧基；C1-C4烷基氨基；C2-C8二烷基氨基；C3-C6環(huán)烷基氨基；C2-C6烷氧基羰基和C2-C6烷基羰基；R2為H或K；或R1和R2一起形成含有至少一個(gè)碳單元的2至5元連接鏈，其任選含有不超過兩個(gè)C(＝O)的碳單元和任選一個(gè)選自氮和氧的另外的單元，其任選被1至4個(gè)選自R3的取代基取代；每個(gè)R3獨(dú)立為C1-C4烷基、鹵素、CN、NO2或C1-C2烷氧基；G為5-或6-元非芳族碳環(huán)或雜環(huán)，其任選包含一或兩個(gè)選自C(＝O)、SO和S(O)2的環(huán)單元并且任選被1至4個(gè)選自R3的取代基取代；每個(gè)R4獨(dú)立為H、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C5烷氧基烷基、C1-C4羥基烷基、C(O)R10、CO2R10、C(O)NR10R11、NR10R11、N(R11)CO2R10或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每個(gè)R4獨(dú)立為苯基、芐基、苯氧基或5-或6-元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代；每個(gè)R5獨(dú)立為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每個(gè)R5獨(dú)立為苯基、芐基、苯甲?；?、苯氧基、5-或6-元雜芳環(huán)或芳族8-、9-或10-元稠合的雜二環(huán)環(huán)系，每個(gè)環(huán)或環(huán)系任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代；或者當(dāng)連接在相鄰的碳原子上時(shí)，兩個(gè)R5基團(tuán)一起形成-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-；每個(gè)R6獨(dú)立為C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2，C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫酰基、C1-C4烷基磺?；1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C4-C8烷基(環(huán)烷基)氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；R10為H、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；R11為H或C1-C4烷基；和n為1至4的整數(shù)。
2.權(quán)利要求1的方法，其中R2是H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，每個(gè)基團(tuán)任選被一個(gè)或多個(gè)選自下述的取代基取代鹵素、CN、C1-C2烷氧基、C1-C2烷基硫基、C1-C2烷基亞硫?；虲1-C2烷基磺酰基；一個(gè)R4基團(tuán)連接在苯環(huán)的2-位或5-位并且該R4是C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫酰基或C1-C4鹵代烷基磺?；缓蚽或1或2。
3.權(quán)利要求2的方法，其中J為任選被1至4個(gè)R5取代的苯基。
4.權(quán)利要求3的方法，其中B為0；和每一個(gè)R5獨(dú)立為鹵素、C1-C4烷基、C1-C2烷氧基、C1-C4鹵代烷基、CN、NO2、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基；或者每一個(gè)R5獨(dú)立為苯基或5-或6-元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代；或者當(dāng)連接在相鄰碳原子上時(shí)，兩個(gè)R5基團(tuán)一起表示-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-。
5.權(quán)利要求4的方法，其中R2為C1-C4烷基，其任選被鹵素、CN、OCH3或S(O)pCH3取代；一個(gè)R4連接在苯環(huán)的2-位并且該R4是CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CN或鹵素；第二個(gè)R4是H、F、Cl、Br、I、CN或CF3；每個(gè)R5獨(dú)立為鹵素、甲基、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、OCH2CF3、OCF2CHF2、S(O)pCH2CF3或S(O)pCF2CHF2；或苯基、吡唑、咪唑、三唑、吡啶或嘧啶環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素和CN的取代基取代；和p為0、1或2。
6.權(quán)利要求5的方法，其中R2是H、Me、Et、異丙基或叔丁基。
7.權(quán)利要求1的方法，其中J是5-或6-元雜芳環(huán)，選自J-1、J-2、J-3、J-4和J-5，每個(gè)J任選被1至3個(gè)R5取代 Q是O、S、NH或NR5；和W、X、Y和Z獨(dú)立為N、CH或CR5，條件是在J-4和J-5中至少一個(gè)W、X、Y或Z是N。
8.權(quán)利要求7的方法，其中B是O；和每個(gè)R5獨(dú)立為C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基；或者苯基或5-或6-元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代。
9.權(quán)利要求8的方法，其中被1至3個(gè)R5取代的J選自J-6、J-7、J-8、J-9、J-10、J-11、J-12和J-13 V是N、CH、CF、CCl、CBr或CI；每個(gè)R6a獨(dú)立為H或R6；R6是C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、CN、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷基硫基；每個(gè)R7獨(dú)立為C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、CN、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷基硫基；R9是C2-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6烯基、C3-C6鹵代烯基、C3-C6炔基或C3-C6鹵代炔基；R10是C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；R11是C1-C4烷基；和n是1或2。
10.權(quán)利要求9的方法，其中R2是C1-C4烷基，其任選被鹵素、CN、OCH3或S(O)pCH3取代；或CH2C≡CH；一個(gè)R4連接在苯環(huán)的2-位并且該R4是CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CN或鹵素；第二個(gè)R4是H、F、Cl、Br、I、CN或CF3；R6a是H、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素或CN；R7是CH3、CF3、OCH2CF3、OCHF2或鹵素；R9是CH2CF3、CHF2或CF3；和p是0、1或2。
11.權(quán)利要求10的方法，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-6；V是N或CH；和R7是CH3、CF3、OCH2CF3、OCHF2或鹵素。
12.權(quán)利要求11的方法，其中R6a是F、Cl或Br；和R7是鹵素或CF3。
13.權(quán)利要求10的方法，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-7；和R9是C2-C6烷基或C1-C6鹵代烷基。
14.權(quán)利要求10的方法，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-8；V是N；R6a是Cl或Br；和R7是鹵素或CF3。
15.權(quán)利要求10的方法，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-9；R6a是Cl或Br；和R7是CF3。
16.權(quán)利要求10的方法，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-10；R6a是Cl或Br；和R9是CH2CF3、CHF2或CF3。
17.權(quán)利要求10的方法，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-11；R6a是Cl或Br；和R7是鹵素、OCH2CF3、OCHF2或CF3。
18.權(quán)利要求10的方法，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-12；R6a是Cl或Br；R7是鹵素、OCH2CF3、OCHF2或CF3；和R9是CH2CF3、CHF2或CF3。
19.權(quán)利要求10的方法，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-13；R6a是Cl或Br；和R9是CH2CF3、CHF2或CF3。
20.權(quán)利要求12的方法，其中包含選自下述的化合物N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]甲胺、N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氨-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺、N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]乙胺、N-[6-氯-2-[3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]甲胺、N-[6-氯-2-[3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺、N-[6-氯-2-[3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]乙胺、N-[6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]甲胺、N-[6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1 H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺、N-[6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]乙胺、N-[6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-甲基-2-丙胺、N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺、N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-甲基-2-丙胺、N-[2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺，和N-[2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-甲基-2-丙胺。
21.權(quán)利要求2的方法，其中B是NR1；被1至3個(gè)R5取代的J是J-6 每個(gè)R1獨(dú)立為C1-C6烷基；R2是H或C1-C6烷基；或R1和R2一起形成含有至少一個(gè)碳單元的2至5元連接鏈，其任選含有不超過兩個(gè)C(＝O)的碳單元和任選另外一個(gè)選自氮和氧的單元，其任選被1至4個(gè)選自R3的取代基取代；每個(gè)R3獨(dú)立為C1-C2烷基、鹵素、CN、NO2或C1-C2烷氧基；一個(gè)R4連接在苯環(huán)的2-位并且該R4是CH3、Cl或Br；和第二個(gè)R4是H、F、Cl、Br、I或CF3；V是N、CH、CF、CCl、CBr或CI；R6a是H或R6；R6是C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、CN、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷基硫基；和R7獨(dú)立為C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、CN、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷基硫基。
22.權(quán)利要求21的方法，包含化合物7，9-二氯-5-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-2，3-二氫咪唑并[1，2-c]喹唑啉。
23.權(quán)利要求1的方法，其中的式I化合物包含于組合物中，該組合物還任選包含有效量的至少一種另外的生物活性化合物或活性劑。
24.式Is化合物或其N-氧化物或其鹽 其中B為O或S；J為苯基環(huán)、萘基環(huán)系、5-或6-元雜芳環(huán)或芳族8-、9-或10-元稠合的雜二環(huán)環(huán)系，其中每個(gè)環(huán)或環(huán)系任選被1至4個(gè)R5取代；R2為H；G；C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基，每個(gè)基團(tuán)任選被一或多個(gè)選自下述的取代基取代鹵素、G、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；1-C4烷基磺?；?、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、或苯基、苯氧基或5-或6-元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被1至3個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代；羥基；C1-C4烷氧基；C1-C4烷基氨基；C2-C8二烷基氨基；C3-C6環(huán)烷基氨基；C2-C6烷氧基羰基和C2-C6烷基羰基；G為5-或6-元非芳族碳環(huán)或雜環(huán)，其任選含有一或兩個(gè)選自C(＝O)、SO和S(O)2的基團(tuán)并且任選被1至4個(gè)選自R3的取代基取代；每個(gè)R3獨(dú)立為C1-C2烷基、鹵素、CN、NO2或C1-C2烷氧基；每個(gè)R4獨(dú)立為H、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C5烷氧基烷基、C1-C4羥基烷基、C(O)R10、CO2R10、C(O)NR10R11、NR10R11、N(R11)CO2R10或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每個(gè)R4獨(dú)立為苯基、芐基、苯氧基或5-或6-元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代；每個(gè)R5獨(dú)立為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、CO2H、CONH2、NO2、羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；或者每個(gè)R5獨(dú)立為苯基、芐基、苯甲?；?、苯氧基、5-或6-元雜芳環(huán)或芳族8-、9-或10-元稠合的雜二環(huán)環(huán)系，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代；或者當(dāng)連接在相鄰的碳原子上時(shí)，兩個(gè)R5基團(tuán)一起形成-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-；每個(gè)R6獨(dú)立為C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代烯基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫酰基、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C4-C8(烷基)環(huán)烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基氨基羰基、C3-C8二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基；R10為H、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；R11為H或C1-C4烷基；和n為1至4的整數(shù)。
25.權(quán)利要求24的化合物，其中B是O；R2是H或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C6環(huán)烷基，它們每一個(gè)任選被一或多個(gè)選自下述的取代基取代鹵素、CN、C1-C2烷氧基、C1-C2烷基硫基、C1-C2烷基亞硫?；虲1-C2烷基磺酰基；一個(gè)R4連接在苯環(huán)的2-位或5-位并且該R4是C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；駽1-C4鹵代烷基磺?；?；每個(gè)R5獨(dú)立為鹵素、C1-C4烷基、C1-C2烷氧基、C1-C4鹵代烷基、CN、NO2、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫酰基、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基；或者每個(gè)R5獨(dú)立為苯基或5-或6-元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代；或者當(dāng)連接相鄰碳原子上時(shí)，兩個(gè)R5基團(tuán)一起形成-OCF2O-、-CF2CF2O-或-OCF2CF2O-；和n是1或2。
26.權(quán)利要求25的化合物，其中J是任選被1至4個(gè)R5取代的苯基；R2是C1-C4烷基，其任選被鹵素、CN、OCH3或S(O)pCH3取代；一個(gè)R4連接在苯環(huán)的2-位并且該R4是CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CN或鹵素；第二個(gè)R4是H、F、Cl、Br、I或CF3；每個(gè)R5獨(dú)立為鹵素、甲基、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、OCH2CF3、OCF2CHF2、S(O)pCH2CF3或S(O)pCF2CHF2；或者苯基、吡唑、咪唑、三唑、吡啶或嘧啶環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素和CN的取代基取代；和p是0、1或2。
27.權(quán)利要求26的化合物，其中R2是H、Me、Et、異丙基或叔丁基。
28.權(quán)利要求24的化合物，其中J是5-或6-元雜芳環(huán)，選自J-1、J-2、J-3、J-4和J-5，每個(gè)J任選被1至3個(gè)R5取代 Q是O、S、NH或NR5；和W、X、Y和Z獨(dú)立為N、CH或CR5，條件是在J-4和J-5中，至少一個(gè)W、X、Y或Z是N；和每個(gè)R5獨(dú)立為C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素、CN、NO2、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4烷基亞硫?；?、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基硫基、C1-C4鹵代烷基亞硫?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；駽2-C4烷氧基羰基；或者苯基或5-或6-元雜芳環(huán)，每個(gè)環(huán)任選被一至三個(gè)獨(dú)立選自R6的取代基取代。
29.權(quán)利要求28的化合物，其中被1至3個(gè)R5取代的J選自J-6、J-7、J-8、J-9、J-10、J-11、J-12和J-13 和 V是N、CH、CF、CCl、CBr或CI；每個(gè)R6a獨(dú)立為H或R6；R6是C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、CN、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷基硫基；每個(gè)R7獨(dú)立為C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、CN、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷基硫基；R9是C2-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6烯基、C3-C6鹵代烯基、C3-C6炔基或C3-C6鹵代炔基；R10是C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；R11是C1-C4烷基；和n是1或2。
30.權(quán)利要求29的化合物，其中R2是C1-C4烷基，其任選被鹵素、CN、OCH3或S(O)pCH3取代；或者CH2C≡CH；一個(gè)R4基團(tuán)連接在苯環(huán)的2-位并且該R4是CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CN或鹵素；第二個(gè)R4是H、F、Cl、Br、I或CF3；R6a是H、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、鹵素或CN；R7是CH3、CF3、OCH2CF3、OCHF2或鹵素；R9是CH2CF3、CHF2或CF3；和p是0、1或2。
31.權(quán)利要求30的化合物，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-6；V是N或CH；和R7是CH3、CF3、OCH2CF3、OCHF2或鹵素。
32.權(quán)利要求31的化合物，其中R6a是F、Cl或Br；和R7是鹵素或CF3。
33.權(quán)利要求30的化合物，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-7；和R9是C2-C6烷基或C1-C6鹵代烷基。
34.權(quán)利要求30的化合物，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-8；V是N；R6是Cl或Br；和R7是鹵素或CF3。
35.權(quán)利要求30的化合物，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-9；R6a是Cl或Br；和R7是CF3。
36.權(quán)利要求30的化合物，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-10；R6a是Cl或Br；和R9是CH2CF3、CHF2或CF3。
37.權(quán)利要求30的化合物，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-11；R6a是Cl或Br；和R7是鹵素、OCH2CF3、OCHF2或CF3。
38.權(quán)利要求30的化合物，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-12；R6a是Cl或Br；R7是鹵素、OCH2CF3、OCHF2或CF3；和R9是CH2CF3、CHF2或CF3。
39.權(quán)利要求30的化合物，其中被1至3個(gè)R5取代的J是J-13；R6a是Cl或Br；和R9是CH2CF3、CHF2或CF3。
40.權(quán)利要求31的化合物，選自N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]甲胺、N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺、N-[2-[3-溴-1-(3-氨-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]乙胺、N-[6-氯-2-[3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]甲胺、N-[6-氯-2-[3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺、N-[6-氯-2-[3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]乙胺、N-[6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]甲胺、N-[6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺、N-[6-氯-2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]乙胺、N-[6-氯-2-[1-(3-氮-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-甲基-2-丙胺、N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺、N-[2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-甲基-2-丙胺、N-[2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-丙胺，和N-[2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-亞基]-2-甲基-2-丙胺。
41.式I的化合物 其中B是NR1；被1至3個(gè)R5取代的J是J-6 每個(gè)R1獨(dú)立為C1-C6烷基；R2是H或C1-C6烷基；或R1和R2一起形成含有至少一個(gè)碳單元的2至5元連接鏈，其任選含有不超過兩個(gè)C(＝O)的碳單元和任選另外一個(gè)選自氮和氧的單元，其任選被1至4個(gè)選自R3的取代基取代；每個(gè)R3獨(dú)立為C1-C2烷基、鹵素、CN、NO2或C1-C2烷氧基；一個(gè)R4連接在苯環(huán)的2-位并且該R4是CH3、Cl或Br；和第二個(gè)R4是H、F、Cl、Br、I或CF3；V是N、CH、CF、CCl、CBr或CI；R6a是H或R6；R6是C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、CN、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷基硫基；和R7獨(dú)立為C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、鹵素、CN、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4鹵代烷基硫基。
42.權(quán)利要求41的化合物，該化合物是7，9-二氯-5-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-2，3-二氫咪唑并[1，2-c]喹唑啉。
43.用于防治無脊椎害蟲的組合物，其包含生物有效量的權(quán)利要求24的式Is化合物和至少一種另外的選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的組分，該組合物還任選另外包含生物有效量的至少一種另外的生物活性化合物或活性劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及防治無脊椎害蟲的方法，包括用生物有效量的式(I)化合物與無脊椎害蟲或其環(huán)境接觸，其中B是O、S或NR
文檔編號(hào)C07D265/20GK1568144SQ02820358
公開日2005年1月19日 申請(qǐng)日期2002年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月15日
發(fā)明者T·P·塞爾拜 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司