一種可控單分散球形大粒徑納米二氧化硅的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種可控單分散球形大粒徑納米二氧化硅的制備方法，以溶膠-凝膠法為基礎(chǔ)，正硅酸乙酯經(jīng)過水解得到原硅酸，通過間歇補(bǔ)加正硅酸乙酯的方法脫水縮合得到二氧化硅，該方法工藝流程簡單，條件溫和，后處理方式簡便，生產(chǎn)效率高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。通過間歇補(bǔ)加反應(yīng)物，可控合成大粒徑納米二氧化硅粒子。該制備方法得到的納米二氧化硅粒子產(chǎn)品具有球形規(guī)整、單分散性優(yōu)良等特征。
【專利說明】一種可控單分散球形大粒徑納米二氧化硅的制備方法【技術(shù)領(lǐng)域】:
[0001]本發(fā)明涉及一種可控單分散球形大粒徑納米二氧化硅的制備方法，利用St0ber溶膠-凝膠法與間歇補(bǔ)加反應(yīng)物結(jié)合的方法，可控合成單分散性優(yōu)良的球形SiO2粒子，屬于納米材料合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】:
[0002]近年來，納米二氧化硅粒子在科研及工業(yè)領(lǐng)域都有較廣泛的研究。其中，納米二氧化硅可用于剪切增稠液的制備，用于軟質(zhì)防彈衣的研究。剪切增稠流體一般是由一定濃度的固體粒子分散在液體中得到。剪切增稠流體一般由兩相分散體系組成，一相是由納米粒子組成，例如二氧化硅、碳酸鈣、PMMA粒子等，另一相為載體流體，例如水、聚乙二醇等，分散相粒子分散其中。剪切增稠流體是一種非牛頓流體，并且剪切增稠行為是一定濃度的分散體系表現(xiàn)出的行為，在高于臨界剪切速率時，其黏度急劇上升，宏觀來看是液體分散體系向固體相的轉(zhuǎn)變。
[0003]納米二氧化硅粒子的粒徑與單分散性對剪切增稠體系的性能有很大的影響。其中，隨著納米粒子粒徑減小，剪切增稠體系臨界剪切速率增大。納米二氧化硅粒子的單分散性下降，導(dǎo)致體系的臨界增稠起點向高剪切速率方向移動。這對于剪切增稠液體在軟質(zhì)防護(hù)材料方面的應(yīng)用是不利的。因此，制備單分散性優(yōu)良、大粒徑的納米二氧化硅粒子的要求十分迫切。
[0004]對于納米二氧化硅粒子的合成工藝，目前主要有三種方法。Pileni利用微乳液方法制備了尺寸可達(dá)上千納米的二氧化硅粒子。這種方法與St0ber合成方法相比，更適合于合成粒子尺寸在30-60nm的二氧化硅粒子，并且粒子具有較好的單分散性。然而，該制備過程需要大量的表面活性劑(一般來說比二氧化硅粒子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)要大)形成穩(wěn)定膠團(tuán)。因此，產(chǎn)品粒子需要進(jìn)一步處理，以除盡粒子表面的表面活性劑。另外，在柔軟敏感相中維持均一穩(wěn)定膠束成分也很困難。
[0005]Balthis and Mendenhall (J.H.Balthis.P.Wendenhal1.Prepration of sols fromfinely divided silicon, USP2614994.1952)報道了一種利用預(yù)處理元素硅的水解方法，制備單分散小粒徑納米二氧化硅。反應(yīng)通過氨水催化，反應(yīng)溫度控制在20-90°C。同時，這種方法的明顯優(yōu)勢，是在反應(yīng)前，反應(yīng)物經(jīng)過酸液、去離子水，乙醇、乙醚依次處理，粒子表面的含硅氧化物可被除去，把潔凈的硅表面暴露在外。專利中制備了 8-15nm規(guī)整性較好的納米二氧化硅粒子，該專利提供的粒子粒徑較小，不能滿足制備剪切增稠液所需粒子尺寸要求。
[0006]本發(fā)明以St0ber溶膠-凝膠法為基礎(chǔ)，對影響粒子合成的工藝條件進(jìn)行探究，優(yōu)化了催化劑濃度、TEOS與水反應(yīng)摩爾比等因素?？刂品磻?yīng)條件，在較少的滴加次數(shù)下制得了分散性優(yōu)良、大粒徑納米二氧化硅粒子。反應(yīng)體系簡單、后處理易行，是可控合成大粒徑納米二氧化硅的方法。
【發(fā)明內(nèi)容】
:
[0007]本發(fā)明的目的是提供一種可控單分散球形大粒徑納米二氧化硅的制備方法，以 溶膠-凝膠法為基礎(chǔ)，正硅酸乙酯經(jīng)過水解得到原硅酸，通過間歇補(bǔ)加正硅酸乙酯
的方法，脫水縮合得到二氧化硅，該方法工藝流程簡單，條件溫和，后處理方式簡便，生產(chǎn)效率高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。通過間歇補(bǔ)加反應(yīng)物，可控合成大粒徑納米二氧化硅粒子。該制備方法得到的納米二氧化硅粒子產(chǎn)品具有球形規(guī)整、單分散性優(yōu)良等特征。
[0008]本發(fā)明以及0'/^7.溶膠-凝膠法為基礎(chǔ)，正硅酸乙酯(TEOS)經(jīng)過水解得到原硅酸，脫水縮合得到二氧化硅，采用弱堿催化，間歇分步補(bǔ)加正硅酸乙酯的方法制得單分散性優(yōu)良、球形大粒徑納米二氧化硅。
[0009]本發(fā)明提供的可控單分散球形大粒徑納米二氧化硅的制備方法，具體步驟和條件為:
[0010](I)將氨水分散于無水乙醇或乙醇溶液中，乙醇與氨水的摩爾比為8~40:1，優(yōu)選10~20:1，攪拌分散均勻；將正硅酸乙酯加入混合溶液中，控制滴加速度為10~60ml/min,優(yōu)選20~40ml/min,正娃酸乙酯與H2O摩爾比為1:2~20,優(yōu)選1:3~6 ;
[0011](2)常溫下，控制攪拌速度200~750r/min，優(yōu)選500_750r/min，反應(yīng)時間2~8h，優(yōu)選4~6h，得到二氧化硅溶膠；
[0012](3)在步驟(2)得到的二氧化硅溶膠中滴加正硅酸乙酯，加入正硅酸乙酯的量與步驟(1)中加入正硅酸乙酯的摩爾比為1:10~4:1 ;優(yōu)選1:2~4:1。優(yōu)選正硅酸乙酯的加入分2~4次進(jìn)行，每次滴加完成后,攪拌反應(yīng)2~4h，再進(jìn)行下一次滴加。
[0013](4)步驟(3)得到的反應(yīng)物經(jīng)離心分離，除去上清液，將產(chǎn)物重新分散于溶劑中，經(jīng)反復(fù)重新分散、離心分離，直到上清液為中性，分散方式優(yōu)選超聲分散，溶劑選自無水乙醇、丙酮或去離子水，最后經(jīng)真空干燥、烘干制得目標(biāo)產(chǎn)物，烘干溫度優(yōu)選為60-90°C。
[0014]二氧化硅制備的反應(yīng)方程式為:
[0015]Si (OC2H5) 4+2H20 — Si02+4C2H50H
[0016] 其中，正硅酸乙酯的水解:Si(0C2H5)4+4H20 — Si(0H)4+4C2H50H是主反應(yīng)，該反應(yīng)為Si(OC2H5)4的親核取代反應(yīng)，TEOS中的硅原子帶正電性，反應(yīng)過程中，水的羥基進(jìn)攻帶正電性的硅原子，乙氧基離去，得到原硅酸。堿催化有利于親核取代反應(yīng)的進(jìn)行，該反應(yīng)體系中氨水為催化劑，隨著催化劑濃度的增大，粒子粒徑增大，但粒徑分布變寬，單分散性下降。因此，為了兼顧粒子粒徑、粒子球形與單分散性等問題，需要選擇合適的氨水濃度，這也是本發(fā)明的技術(shù)關(guān)鍵。
[0017]步驟(1)的分散過程中，加入正硅酸乙酯的過程，不僅需要控制正硅酸乙酯加入量，還需控制加入速度，優(yōu)選正硅酸乙酯與水的摩爾比為1:3~1:6，滴加速度優(yōu)選20~40ml/min，尤其是在氨水濃度較高時，TEOS的滴加速度對成球規(guī)整性及粒徑會有較大的影響。
[0018]步驟(2)的反應(yīng)過程中，攪拌速度優(yōu)選為500-750r/min。反應(yīng)過程中，攪拌速度不變，避免生成的納米粒子團(tuán)聚。反應(yīng)時間優(yōu)選為4-6h。待納米二氧化硅粒子的粒徑不再改變，反應(yīng)物已經(jīng)反應(yīng)完全，粒子形成穩(wěn)定的球形。
[0019]步驟(3)中為了得到大粒徑納米二氧化硅粒子，采用“間歇滴加增長法”，在已經(jīng)形成的納米二氧化硅粒子溶膠中，加入正硅酸乙酯，以生成的二氧化硅為核，通過正硅酸乙酯的進(jìn)一步反應(yīng)，使得粒子粒徑增大。加入正硅酸乙酯的量與步驟(1)中加入正硅酸乙酯的摩爾比優(yōu)選為1:2~4:1。反應(yīng)過程中，間隔取樣表征，以得到所需粒徑的二氧化硅粒子。
[0020]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點:
[0021]在現(xiàn)有反應(yīng)體系下，確定了溶膠-凝膠法中影響粒子粒徑及規(guī)整性的工藝參數(shù)。采用分步加入反應(yīng)物的方法，實現(xiàn)了可控合成大粒徑納米二氧化硅粒子，并且粒子單分散性優(yōu)良。該方法工藝流程簡單，條件溫和，后處理方式簡便，生產(chǎn)效率高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。另外，專利提供方法合成的大粒徑納米二氧化硅粒子在剪切增稠液領(lǐng)域，有潛在應(yīng)用價值。
[0022]本發(fā)明表征用到的測試儀器:德國BRUKER TENS0R27型傅里葉紅外光譜儀，日立S4800掃描電子顯微鏡(掃描電壓5KV)，F(xiàn)EI香港有限公司Tecnai G220透射電子顯微鏡，日本島津XRD-6000，MCR301流變儀。
[0023]本發(fā)明所用的主要實驗藥品:氨水，分析純，北京化工廠；正硅酸乙酯，分析純，北京益利精細(xì)化學(xué)品有限公司；乙醇，分析純，北京化工廠；丙酮，分析純，北京化工廠。
【專利附圖】

【附圖說明】:
[0024]圖1.實施例1制得的粒徑約為290nm SiO2的SEM圖片
[0025]圖2.實施例1制得的SiO2的紅外譜圖
[0026]圖3.實施例2制得的粒徑約為340nm SiO2的SEM圖片
[0027]圖4.實施例2制得SiO2的XRD譜圖
[0028]圖5.實施例3制得的粒徑約為410nm SiO2的SEM圖片
[0029]圖6.實施例3制得的粒徑約為410nm SiO2的TEM圖片
[0030]圖7.日本日產(chǎn)化學(xué)公司生產(chǎn)的MP4540M 二氧化硅的SEM圖片(I)
[0031]圖8.日本日產(chǎn)化學(xué)公司生產(chǎn)的MP4540M 二氧化硅的SEM圖片(2)
[0032]圖9.實施例4制得的粒徑約為500nm SiO2的SEM圖片
[0033]圖10.實施例5制得的粒徑約為600nm SiO2的SEM圖片
[0034]圖11.質(zhì)量分?jǐn)?shù)53.5%的剪切增稠液體黏度隨剪切速率的變化曲線
[0035]圖12.質(zhì)量分?jǐn)?shù)53.5%的剪切增稠液體黏度隨剪切應(yīng)力的變化曲線
[0036] 從圖1、圖3、圖5、圖9、圖10 二氧化硅粒子的掃描電鏡照片可知，通過控制實施例1-5的工藝條件，制備了粒徑約300-600nm球形規(guī)整、單分散性優(yōu)良的粒子。從圖2、圖4與圖6對產(chǎn)品粒子的紅外、XRD與透射電鏡分析，可知制備的粒子為非晶體實心球形的二氧化硅粒子。從圖5、圖6，實施例3制得的410nm粒子與從日本日產(chǎn)化學(xué)公司生產(chǎn)的MP4540M粒子對比，本發(fā)明提供的方法制得的產(chǎn)品粒子球形規(guī)整、單分散性優(yōu)異。
[0037]圖11、圖12為利用實施例5中粒徑約為600nm的二氧化硅粒子制備剪切增稠液體，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為53.5%，通過其流變性能測試，體系臨界增稠起點較低，在較低剪切速率下即可表現(xiàn)出剪切增稠特性，說明所制備的產(chǎn)品具有應(yīng)用價值。
【具體實施方式】:
[0038]下面結(jié)合對比例和實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步描述。
[0039]實施例1[0040](I)將一定量氨水分散于乙醇溶液中，乙醇與氨水的摩爾比為16:1，電動攪拌分散均勻，將正硅酸乙酯加入混合溶液中，控制滴加速度為25ml/min，TEOS與H2O摩爾比為1:5。
[0041](2)常溫，控制攪拌速度650r/min，反應(yīng)5h，得到二氧化硅溶膠。
[0042](3)在步驟(2)得到的二氧化娃溶膠中分步加入TE0S,控制650r/min恒速攪拌，恒壓漏斗滴加TE0S，控制滴加速度為25ml/min，與步驟(1)中加入的TEOS的摩爾比為1: 2，一次加入，滴加完畢后，控制650r/min恒速攪拌,反應(yīng)4h。
[0043](4)步驟(3)得到的反應(yīng)物經(jīng)過離心分離，除去上清液，將離心物重新分散于丙酮中。重復(fù)溶解、分離操作，至上清液為中性。
[0044](5)將產(chǎn)品置于真空干燥箱中，于80°C，烘干20h。
[0045]在步驟⑴與步驟(3)補(bǔ)加TEOS后分別取樣，通過SEM及激光粒度分析測試，步驟(I)得到的粒子粒徑約為170nm，步驟(3)反應(yīng)結(jié)束后得到粒子粒徑為290nm。另外，從紅外測試結(jié)果可知，該方法成功制備了納米二氧化硅粒子，且后處理方法可行，產(chǎn)品純度高。
[0046]從產(chǎn)品紅外譜圖分析，1103CHT1強(qiáng)而寬的吸收帶是S1-O-Si反對稱伸縮振動峰，800cm^\470cm_1處的峰為S1-O鍵對稱伸縮振動峰，3442CHT1處的寬峰是結(jié)構(gòu)水-OH反對稱伸縮振動峰，1633cm-1附近的峰是水的H-O-H彎曲振動峰，950cm_1處的峰屬于S1-OH的彎曲振動吸收峰。 [0047]譜圖中無其他基團(tuán)的雜峰，說明制備與后處理過程可行。
[0048]實施例2
[0049](I)將一定量氨水分散于乙醇溶液中，乙醇與氨水的摩爾比為13:1，電動攪拌分散均勻，將正硅酸乙酯加入混合溶液中，控制滴加速度為20ml/min，TEOS與H2O摩爾比為1:4。
[0050](2)常溫，控制攪拌速度600r/min，反應(yīng)5h，得到二氧化硅溶膠。
[0051](3)在步驟⑵得到的二氧化硅溶膠中分步加入TE0S，控制攪拌速度600r/min，恒壓漏斗滴加TE0S，控制滴加速度為20ml/min，與步驟(1)中加入的TEOS的摩爾比為1: 1，分兩次加入，每次滴加完畢后，控制攪拌速度600r/min恒速攪拌,反應(yīng)3h。
[0052](4)步驟(3)得到的反應(yīng)物經(jīng)過離心分離，除去上清液，將離心物重新分散于無水乙醇中。重復(fù)溶解、分離操作，至上清液為中性。
[0053](5)將產(chǎn)品置于真空干燥箱中，于70°C，烘干22h。
[0054]在步驟(1)與步驟(3)補(bǔ)加TEOS后分別取樣，通過SEM及激光粒度分析測試，步驟⑴得到的粒子粒徑約為210nm，步驟(3)中兩次補(bǔ)加TE0S，最終得到粒徑為340nm的二氧化硅粒子。說明經(jīng)過分步加入TE0S，可以使二氧化硅粒徑逐漸增大，且反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)工藝可控。
[0055]另外，從粒子的XRD圖譜，在2 Θ約為23°出現(xiàn)寬衍射峰，反應(yīng)制得的納米粒子為非晶材料。
[0056]實施例3
[0057](I)將一定量氨水分散于乙醇溶液中，乙醇與氨水的摩爾比為11:1，電動攪拌分散均勻，將正硅酸乙酯加入混合溶液中，控制滴加速度為40ml/min，TEOS與H2O摩爾比為1:6。[0058](2)常溫，控制攪拌速度700r/min，反應(yīng)6h，得到二氧化硅溶膠。
[0059](3)在步驟⑵得到的二氧化硅溶膠中分步加入TE0S，控制攪拌速度700r/min，恒壓漏斗滴加TE0S，控制滴加速度為40ml/min，與步驟(1)中加入的TEOS的摩爾比為2: 1，分三次加入，每次滴加完畢后，控制攪拌速度700r/min恒速攪拌，反應(yīng)2h。
[0060](4)步驟(3)得到的反應(yīng)物經(jīng)過離心分離，除去上清液，將離心物重新分散于無水乙醇中。重復(fù)溶解、分離操作，至上清液為中性。
[0061](5)將產(chǎn)品置于真空干燥箱中，于90°C，烘干16h。
[0062]在步驟(1)與步驟(3)反應(yīng)完成后，取樣通過SEM及激光粒度分析測試表征，步驟
(I)得到的粒子粒徑約為260nm，步驟(3)反應(yīng)完全后粒子粒徑為410nm(如圖8示)，圖9與圖10為日本日產(chǎn)化學(xué)公司生產(chǎn)的MP4540M(大粒徑粒子為450nm)的掃描電鏡圖片，對比可知，實施例4得到的產(chǎn)品粒子球形規(guī)整，單分散性優(yōu)良。
[0063]實施例4
[0064](I)將一定量氨水分散于乙醇溶液中，乙醇與氨水的摩爾比為10:1，電動攪拌分散均勻，將正硅酸乙酯加入混合溶液中，控制滴加速度為30ml/min，TEOS與H2O摩爾比為1:1。
[0065](2)常溫，控制攪拌速度750r/min，反應(yīng)6h，得到二氧化硅溶膠。
[0066](3)在步驟⑵得到的二氧化硅溶膠中分步加入TE0S，控制攪拌速度750r/min，恒壓漏斗滴加TE0S，與步驟(1)中加入的TEOS的摩爾比為1:3，分三次加入，滴加完畢后，控制攪拌速度750r/min恒速攪拌,反應(yīng)2h。
[0067](4)步驟(3)得到的反應(yīng)物經(jīng)過離心分離，除去上清液，將離心物重新分散于去離子水中。重復(fù)溶解、分離操作，至上清液為中性。
[0068](5)將產(chǎn)品置于真空干燥箱中，于90°C，烘干16h。
[0069]在步驟(3)反應(yīng)完成后，取樣通過SEM及激光粒度分析測試表征，得到的粒子粒徑約為500nm，從產(chǎn)品粒子的掃描電鏡圖片可觀察到產(chǎn)品粒子球形規(guī)整，單分散性優(yōu)良。
[0070]實施例5
[0071](I)將一定量氨水分散于乙醇溶液中，乙醇與氨水的摩爾比為10:1，電動攪拌分散均勻，將正硅酸乙酯加入混合溶液中，控制滴加速度為30ml/min，TEOS與H2O摩爾比為1:1。
[0072](2)常溫，控制攪拌速度750r/min，反應(yīng)6h，得到二氧化硅溶膠。
[0073](3)在步驟(2)得到的二氧化硅溶膠中分步加入TE0S，控制攪拌速度750r/min，恒壓漏斗滴加TE0S，控制滴加速度為30ml/min，與步驟(1)中加入的TEOS的摩爾比為1: 4，分4次加入，每次滴加完畢后，控制攪拌速度750r/min恒速攪拌，反應(yīng)2h。
[0074](4)步驟(3)得到的反應(yīng)物經(jīng)過離心分離，除去上清液，將離心物重新分散于去離子水中。重復(fù)溶解、分離操作，至上清液為中性。
[0075](5)將產(chǎn)品置于真空干燥箱中，于90°C，烘干16h。
[0076]在步驟(3)反應(yīng)完成后，取樣通過SEM及激光粒度分析測試表征，得到的粒子粒徑約為600nm，從產(chǎn)品粒子的掃描電鏡圖片可觀察到產(chǎn)品粒子球形規(guī)整，單分散性優(yōu)良。
[0077]將實施例5制得的粒徑約為600nm的二氧化硅粒子用于剪切增稠液的制備，將
4.6g產(chǎn)品粒子分散于4gPEG400(聚乙二醇)中，加入無水乙醇40ml增加體系分散性。室溫磁力攪拌分散6h，得到均一分散體系。將體系于80°C水浴蒸餾處理，除去小分子物質(zhì)乙醇，得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)53.5%的剪切增稠液體。體系冷卻至室溫后，抽真空，以除去體系中的氣泡。
[0078]制備得到的剪切增稠液利用MCR301流變儀進(jìn)行流變測試，測試程序為:
[0079]1、0.1-1OOOpa 進(jìn)行應(yīng)力掃描 I8Os
[0080]2、Is-1的剪切速率下蠕變60s
[0081]3、在零剪切，零應(yīng)力回復(fù)60s
[0082]4、從 0.1-1OOOpa 應(yīng)力掃描
[0083]如圖11、圖12為剪切增稠流體的黏度隨剪切速率與剪切應(yīng)力的變化曲線，從圖11可以看出剪切增稠體系在低剪切速率呈現(xiàn)剪切變稀特性，0.2s—1為臨界增稠點，當(dāng)剪切速率進(jìn)一步增大，體系黏 度有一個較大的變化，表現(xiàn)出剪切增稠的性能。與國內(nèi)文獻(xiàn)比較，臨界增稠起點更低，即在低剪切速率下，即可表現(xiàn)出剪切增稠的性能。(徐鈺蕾，龔興龍，江萬權(quán)，等.剪切增稠液體的制備及其性能表征[J].功能材料，2007，38(10):3904-3906.)。
【權(quán)利要求】
1.一種可控單分散球形大粒徑納米二氧化硅的制備方法，以溶膠-凝膠法為基礎(chǔ)，通過正硅酸乙酯水解得到原硅酸，脫水縮合得到二氧化硅，采用弱堿催化，間歇分步補(bǔ)加正硅酸乙酯的方法，制得單分散球形大粒徑納米二氧化硅。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法，其特征是:具體步驟和條件為: (1)將氨水分散于無水乙醇或乙醇溶液中，乙醇與氨水的摩爾比為8~40:1，攪拌分散均勻；將正硅酸乙酯加入混合溶液中，控制滴加速度為10~60ml/min，正硅酸乙酯與H2O摩爾比為1:2~20 ; (2)常溫下，攪拌反應(yīng)2~8h，得到二氧化硅溶膠； (3)在步驟(2)得到的二氧化硅溶膠中滴加正硅酸乙酯，加入正硅酸乙酯的量與步驟(I)中加入正硅酸乙酯的摩爾比為4:1~1:10 ; (4)步驟(3)得到的反應(yīng)物經(jīng)分離，除去上清液，產(chǎn)物經(jīng)洗滌、干燥、烘干得到目標(biāo)產(chǎn)物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法，其特征是:步驟(1)中乙醇與氨水的摩爾比為10~20: 1，正硅酸乙酯與H2O的摩爾比為1:3~6，控制滴加速度為20~40ml/min。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法，其特征是:步驟(3)中加入正硅酸乙酯的量與步驟(1)中加入正硅酸乙酯的摩爾比為1:10~4:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4的制備方法，其特征是:步驟(3)中正硅酸乙酯的加入分2~4次進(jìn)行，每次滴加完成后，攪拌反應(yīng)2~4h，再進(jìn)行下一次滴加。
6.根據(jù)權(quán)利要求3的制備方法，其特征是:步驟(2)的反應(yīng)中控制攪拌速度為200~750r/mino
7.根據(jù)權(quán)利要求1或6的制備方法，其特征是:步驟(2)的反應(yīng)時間為4~6h。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法，其特征是:步驟(4)中除去上清液后的產(chǎn)物重新分散于溶劑中，經(jīng)反復(fù)重新分散、離心分離，直到上清液為中性，溶劑選自無水乙醇、丙酮或去離子水，最后經(jīng)真空干燥、烘干制得目標(biāo)產(chǎn)物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的制備方法，其特征是:步驟(4)中，分散方式為超聲分散。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的制備方法，其特征是:步驟(4)中，烘干溫度為60-90°C。
【文檔編號】C01B33/18GK104003409SQ201410259362
【公開日】2014年8月27日 申請日期:2014年6月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月11日
【發(fā)明者】吳絲竹, 趙爽, 吳友平, 趙秀英 申請人:北京化工大學(xué)