一種粒徑可控的毫米級(jí)聚脲單分散微球的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種粒徑可控的毫米級(jí)聚脲單分散微球的制備方法。該方法以異氰酸酯類(lèi)化合物為單體，將其通過(guò)針頭或毛細(xì)管擠出形成的液滴加入到水或多元胺的水溶液中進(jìn)行沉降聚合。液滴在沉降過(guò)程中，其表面單體迅速與水或多元胺反應(yīng)形成凝膠層或硬皮，維持粒子的穩(wěn)定。該方法以水為分散介質(zhì)，無(wú)污染；聚合反應(yīng)可在較低的溫度下進(jìn)行，設(shè)備簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本低。所得微球中無(wú)殘余單體，后處理簡(jiǎn)單。本發(fā)明方法無(wú)需任何表面改性及致孔劑，一步到位制得表面富含胺基的多孔性聚脲微球，可用于酶固定、化學(xué)催化、染料和重金屬離子的吸附與分離等領(lǐng)域。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種粒徑可控的毫米級(jí)聚脲單分散微球的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種制備聚合物單分散微球的方法，尤其涉及一種通過(guò)沉降聚合制備 粒徑可控的毫米級(jí)聚脲單分散微球的方法，屬于功能高分子材料領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚合物單分散微球在色譜分析、化學(xué)催化、藥物控釋和酶固定等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng) 用。毫米級(jí)聚合物單分散微球由于尺寸較大、比表面積低，使其具有分離操作簡(jiǎn)單，用作色 譜填料時(shí)色譜柱壓較低等特點(diǎn)，有利于工業(yè)化大批量應(yīng)用。因此，毫米級(jí)聚合物單分散微球 具有重要的應(yīng)用前景。目前，此類(lèi)微球一般都是通過(guò)懸浮聚合法制備（〇. 1?2. 0mm)，制備 過(guò)程中必須使用表面活性劑或穩(wěn)定劑，聚合后這些組分粘附于微球表面，難以去除，而且所 得微球的粒徑分布比較寬，單分散性較差，嚴(yán)重制約了該類(lèi)微球的應(yīng)用及發(fā)展。
[0003] 1995年Ruckenstein等提出了一種無(wú)需任何表面活性劑或穩(wěn)定劑制備毫米 級(jí)聚合物單分散微球的方法，即沉降聚合（Sedimentation polymerization)法，參見(jiàn) Polymer, 1995年，卷36, 2857 - 2860頁(yè)；該文通過(guò)針頭將溶有引發(fā)劑過(guò)硫酸銨和丙烯酰 胺類(lèi)單體（包括丙烯酰胺即AM、丙烯酸、甲基丙烯酸羥乙酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、 Ν，Ν' -亞甲基雙丙烯酰胺即MBAM)的水溶液擠出形成的液滴加入到裝有礦物油的圓柱形 反應(yīng)器（高35cm)中，液滴在沉降過(guò)程中，表面單體迅速聚合形成凝膠層以維持粒子的穩(wěn) 定，在90°C下聚合2h后將所得產(chǎn)物用索氏提取器以丙酮為溶劑提取12h去除礦物油及未 反應(yīng)的單體即得毫米級(jí)聚合物單分散微球。Ruckenstein等還通過(guò)沉降聚合制備了具有多 孔結(jié)構(gòu)的微球，首先是向溶有過(guò)硫酸銨、AM和MBAM的水溶液中加入正硅酸乙酯制得混合滴 加液，然后將其滴加到95°C的礦物油中聚合2h得二氧化硅-聚合物復(fù)合微球，隨后進(jìn)行高 溫處理去除聚合物即得多孔微球，參見(jiàn)Chemistry of Materials, 1996年，卷8, 546-553 頁(yè)。Zhang等通過(guò)沉降聚合制備聚合物多孔微球時(shí)，首先制備了 AM與MBAM單體水溶液 包覆礦物油的乳液，然后將其用針頭擠出到裝有礦物油的柱狀反應(yīng)器中進(jìn)行沉降聚合， 聚合完成后將產(chǎn)物用正己烷和丙酮清洗并干燥即得聚合物多孔微球，參見(jiàn)Chemistry of 1&^61^318,2002年，卷14,4017-4020頁(yè)。1丨23￥3等以過(guò)硫酸鉀為引發(fā)劑，丙烯酸輕乙酯 和二縮三乙二醇二甲基丙烯酸酯為單體，硅油為分散介質(zhì)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下進(jìn)行沉降聚 合（70°C，15h)，聚合完成后將產(chǎn)物用甲醇索氏提取去除硅油及未反應(yīng)的單體，真空干燥后 得聚合物微球，參見(jiàn)Polymer, 2005年，卷46, 1834 - 1840頁(yè)。他們也在硅油中通過(guò)沉降聚 合（80°C，15h)制備了 N-異丙基丙烯酰胺與MBAM的共聚物微球，參見(jiàn)Journal of Applied Polymer Science, 2007 年，卷 104, 842 - 850 頁(yè)。
[0004] 上述報(bào)道制備毫米級(jí)聚合物單分散微球時(shí)，都是基于自由基聚合機(jī)理，以過(guò)硫酸 鹽為引發(fā)劑，使用了兩種或兩種以上的單體，在粘度較高的礦物油或硅油中進(jìn)行沉降聚合。 聚合過(guò)程中使用的單體種類(lèi)較多，體系復(fù)雜，聚合完成后單體轉(zhuǎn)化不完全，微球中仍含有殘 余單體。為維持液滴的穩(wěn)定，防止其在沉降過(guò)程中及沉底后發(fā)生聚并或粘連，需要使液滴在 沉降過(guò)程中表面單體快速聚合形成凝膠層或較硬的外皮。溫度越高，單體的聚合速率越快， 因此為使液滴表面快速凝膠化或硬化，上述報(bào)道的聚合反應(yīng)都在70°C或更高溫度下進(jìn)行。 同時(shí)，為延緩粒子的沉降，使其有充足的時(shí)間（7?10s)凝膠化或硬化，上述報(bào)道使用了粘 度較高的礦物油或硅油為分散介質(zhì)，在較長(zhǎng)35cm)的柱形反應(yīng)器中進(jìn)行沉降聚合。礦 物油或硅油的使用對(duì)液滴和所得微球造成嚴(yán)重污染，而且使用后會(huì)產(chǎn)生大量有機(jī)廢棄物， 同時(shí)由于礦物油或硅油的粘度較高，聚合后微球的分離及后處理比較困難，需要使用大量 有機(jī)溶劑進(jìn)行沖洗，對(duì)環(huán)境造成二次污染。
[0005] Zhang等對(duì)上述沉降聚合法進(jìn)行了改進(jìn)，他們以可壓縮性流體如超臨界C02或液 態(tài)四氟乙烷R134a代替礦物油或硅油進(jìn)行沉降聚合制備了 AM與MBAM的共聚物微球，參見(jiàn) Macromolecules, 2003年，卷36, 5061-5064頁(yè)。可壓縮性流體使用避免了礦物油或娃油等 有機(jī)廢棄物的產(chǎn)生，而且使得聚合物微球的分離變得簡(jiǎn)單。但是，該法制備聚合物微球時(shí)單 體轉(zhuǎn)化率同樣不高80% )，聚合后所得微球仍需要使用大量有機(jī)溶劑洗滌以去除未反 應(yīng)的單體，對(duì)環(huán)境造成污染。而且聚合過(guò)程中使用的可壓縮性流體及儀器設(shè)備，如高效液相 色譜泵、耐高壓的不銹鋼反應(yīng)器（長(zhǎng)60cm)及CCD圖像傳感器系統(tǒng)等設(shè)備復(fù)雜，價(jià)格昂貴， 使生產(chǎn)成本過(guò)高，不利于單分散微球的規(guī)?；a(chǎn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種通過(guò)沉降聚合法實(shí)現(xiàn)低成本、無(wú)污染制備 粒徑可控的毫米級(jí)聚脲微球的方法，以解決現(xiàn)有沉降聚合技術(shù)制備聚合物微球過(guò)程中存在 的單體轉(zhuǎn)化率低、污染嚴(yán)重、生產(chǎn)成本高及后處理過(guò)程復(fù)雜等問(wèn)題。
[0007] 本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
[0008] -種粒徑可控的毫米級(jí)聚脲單分散微球的制備方法，包括以下步驟：
[0009] 向柱狀反應(yīng)器中加入水或質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 01?1. 0 %的多元胺的水溶液，使液面高 度不低于l〇cm，然后將柱狀反應(yīng)器置于恒溫水浴中并升溫至30?70°C聚合反應(yīng)溫度，待溫 度恒定后用注射泵通過(guò)內(nèi)徑為30?2000 μ m的毛細(xì)管或針頭向分散介質(zhì)中滴加異氰酸酯 類(lèi)化合物單體，滴加速度為10?ll〇〇mL/h，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)2?8h ;然后將產(chǎn)物過(guò)濾 并置于80?110°C烘箱中干燥5?10h，即得聚脲微球。
[0010] 根據(jù)本發(fā)明，所述異氰酸酯類(lèi)化合物單體為六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異 氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸 酯或多亞甲基多苯基多異氰酸酯。進(jìn)一步優(yōu)選的，所述異氰酸酯類(lèi)化合物單體為甲苯二異 氰酸酯或二苯基甲烷二異氰酸酯。
[0011] 根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，多元胺水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為〇. 08?0. 8%。
[0012] 根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述多元胺為乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺或四乙烯五 胺。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述聚合反應(yīng)溫度為40?60°C。進(jìn)一步優(yōu)選聚合反應(yīng)溫度為 40 ?50°C。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述毛細(xì)管或針頭的內(nèi)徑為60?1000 μ m，異氰酸酯類(lèi)化合 物單體的滴加速度為60?1000mL/h。進(jìn)一步優(yōu)選的，所述毛細(xì)管或針頭的內(nèi)徑為100? 700 μ m，異氰酸酯類(lèi)化合物單體的滴加速度為50?800mL/h。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，所述單體滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)3?6h。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明，所得聚脲微球的平均粒徑為0.2?2. 5mm，粒徑的多分散系數(shù)為 1. 005?1. 015,比表面為20?150m2/g，孔隙率為30 %?60%。
[0017] 本發(fā)明可通過(guò)調(diào)節(jié)針頭或毛細(xì)管的內(nèi)徑、滴加速度和反應(yīng)溫度控制微球的粒徑在 0. 2?2. 5mm任選，以滿足不同領(lǐng)域?qū)ξ⑶蛄降男枨蟆?br> [0018] 根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的，微球粒徑控制條件為下列之一：
[0019] a.當(dāng)毛細(xì)管或針頭內(nèi)徑為60?100 μ m，單體滴加速度為30?80mL/h，反應(yīng)溫度 為40?60°C時(shí)，所得微球粒徑介于0. 20?0. 30mm之間?；?，
[0020] b.當(dāng)毛細(xì)管或針頭內(nèi)徑為100?300 μ m，單體滴加速度為50?200mL/h，反應(yīng)溫 度為40?60°C時(shí)，所得微球粒徑介于0. 30?0. 75mm之間。或，
[0021] c.當(dāng)毛細(xì)管或針頭內(nèi)徑為300?500 μ m，單體滴加速度為150?500mL/h，反應(yīng)溫 度為40?60°C時(shí)，所得微球粒徑介于075?1. 20mm之間?；?，
[0022] d.當(dāng)毛細(xì)管或針頭內(nèi)徑為500?700 μ m，單體滴加速度為400?800mL/h，反應(yīng)溫 度為40?60°C時(shí)，所得微球粒徑介于1. 20?1. 60mm之間?；?，
[0023] e.當(dāng)毛細(xì)管或針頭內(nèi)徑為700?1000 μ m，單體滴加速度為700?1000mL/h，反應(yīng) 溫度為40?60°C時(shí)，所得微球粒徑介于1. 60?2. 50mm之間。
[0024] 本發(fā)明方法最優(yōu)選的技術(shù)方案之一是：
[0025] 向高度為15cm的500mL燒杯中加入400g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 1?0.8%的多元胺水溶 液，使液面高度10?12cm，隨后將燒杯置于40?50°C的恒溫水浴中，待達(dá)到聚合反應(yīng)溫度 時(shí)，用注射泵通過(guò)內(nèi)徑為100?700 μ m的毛細(xì)管或針頭以50?800mL/h的速度向分散介質(zhì) 中滴加20mL甲苯二異氰酸酯或二苯基甲烷二異氰酸酯單體，滴加完畢后繼續(xù)保溫反應(yīng)3? 6h。然后，將產(chǎn)物進(jìn)行過(guò)濾并在80°C烘箱中干燥10h即得聚脲微球產(chǎn)品。
[0026] 上述優(yōu)選方法所得聚脲微球的平均粒徑為0. 30?1. 60mm，粒徑的多分散系數(shù)為 1. 005?1. 011，比表面為68?150m2/g，孔隙率為31?60%。
[0027] 本發(fā)明以水或含有少量多元胺的水溶液為分散介質(zhì)，通過(guò)將異氰酸酯單體液滴加 入其中進(jìn)行沉降聚合以制備毫米級(jí)聚脲單分散微球。以多元胺的水溶液為分散介質(zhì)時(shí)，由 于加入的異氰酸酯單體量遠(yuǎn)高于分散介質(zhì)中的多元胺，聚合完成后胺可完全反應(yīng)，聚合介 質(zhì)中不含多元胺，對(duì)環(huán)境不會(huì)造成任何污染。聚合反應(yīng)基于逐步聚合機(jī)理，可在較低的聚 合溫度下進(jìn)行，反應(yīng)速率快，且不需要專(zhuān)門(mén)設(shè)計(jì)的復(fù)雜反應(yīng)裝置及設(shè)備，能耗及生產(chǎn)設(shè)備成 本較低。聚合完成后單體完全轉(zhuǎn)化，所得產(chǎn)物中無(wú)殘余單體，后處理過(guò)程非常簡(jiǎn)單。另外， 本發(fā)明方法無(wú)需任何表面改性及致孔劑，一步到位即可制得表面富含胺基的多孔性聚脲微 球，可通過(guò)調(diào)節(jié)針頭或毛細(xì)管的內(nèi)徑、滴加速度和反應(yīng)溫度等控制所得微球的粒徑、孔隙率 和比表面等。
[0028] 本發(fā)明的技術(shù)特點(diǎn)及優(yōu)良效果：
[0029] 本發(fā)明方法制備毫米級(jí)單分散微球時(shí)具有原料單一、轉(zhuǎn)化率高、無(wú)污染、生產(chǎn)成本 和能耗低及后處理步驟簡(jiǎn)單等特點(diǎn)。本方法利用異氰酸酯與水或多元胺的反應(yīng)制備單分散 微球，聚合過(guò)程中至多使用兩種單體，無(wú)需引發(fā)劑、表面活性劑或穩(wěn)定劑，原料單一。該方法 以水或多元胺的水溶液為分散介質(zhì)，聚合完成后胺可完全反應(yīng)，聚合介質(zhì)中不含多元胺，與 現(xiàn)有報(bào)道使用礦物油、硅油或可壓縮性的流體為分散介質(zhì)的體系相比，本方法具有價(jià)廉易 得、無(wú)污染的特點(diǎn)，使其在制備毫米級(jí)單分散微球時(shí)具有明顯的優(yōu)勢(shì)。異氰酸酯與水或多元 胺的反應(yīng)屬于逐步聚合機(jī)理，聚合完成后單體完全轉(zhuǎn)化，所得微球中不存在殘余單體，無(wú)需 使用有機(jī)溶劑進(jìn)行洗滌，將產(chǎn)物過(guò)濾后直接干燥即得微球產(chǎn)品，因此后處理步驟非常簡(jiǎn)單。 本方法聚合反應(yīng)速率較快，例如反應(yīng)溫度為40°C時(shí)，液滴在沉降過(guò)程僅需1?2s即可表面 凝膠化或硬化，沉降后粒子未發(fā)生粘連和聚并，保溫3h即可使單體完全轉(zhuǎn)化，這使得本方 法聚合反應(yīng)可在較低的溫度下進(jìn)行，顯著降低了能耗。同時(shí)，液滴表面的快速凝膠化或硬化 使得沉降聚合反應(yīng)可在較短的反應(yīng)器（例如高15cm的燒杯）中進(jìn)行，也無(wú)需使用耐高壓反 應(yīng)器等復(fù)雜設(shè)備，這使生產(chǎn)設(shè)備的成本顯著降低。另外，由于體系中水過(guò)量，異氰酸酯與水 反應(yīng)后所得聚脲分子鏈被胺基封端，聚合物微球表面富含胺基（圖4微球的紅外譜圖中在 3300CHT 1處存在胺基的伸縮振動(dòng)峰），同時(shí)所得微球中還具有多孔結(jié)構(gòu)（如圖2)，使得微球 的比表面顯著提高。因此本發(fā)明方法無(wú)需任何致孔劑及表面改性，一步到位即可制得表面 富含胺基的多孔性聚脲微球，可應(yīng)用于酶固定、化學(xué)催化、染料和重金屬離子的吸附與分離 等領(lǐng)域?？赏ㄟ^(guò)調(diào)節(jié)針頭或毛細(xì)管的內(nèi)徑、滴加速度和反應(yīng)溫度等控制所得微球的粒徑、孔 隙率和比表面等。
[0030] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)：
[0031] 1.本發(fā)明的方法制備毫米級(jí)單分散聚脲微球時(shí)，以水或多元胺水溶液為分散介 質(zhì)，聚合完成后多元胺可完全反應(yīng)，與現(xiàn)有使用礦物油、硅油或可壓縮性的流體為分散介質(zhì) 的技術(shù)相比，本方法具有價(jià)廉易得、無(wú)污染的特點(diǎn)，使其在制備毫米級(jí)單分散微球時(shí)具有明 顯的優(yōu)勢(shì)。
[0032] 2.本方法聚合反應(yīng)基于異氰酸酯與水的逐步聚合機(jī)理，聚合完成后異氰酸酯單體 完全轉(zhuǎn)化，所得微球中不含殘余單體，無(wú)需使用有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗，產(chǎn)物后處理步驟非常簡(jiǎn) 單且無(wú)污染。
[0033] 3.本方法聚合反應(yīng)可在較低的溫度下進(jìn)行，無(wú)需使用專(zhuān)門(mén)設(shè)計(jì)的反應(yīng)裝置及設(shè) 備，使得能耗和生產(chǎn)設(shè)備的成本顯著降低，有利于實(shí)現(xiàn)微球的規(guī)模化生產(chǎn)。
[0034] 4.本發(fā)明方法無(wú)需任何表面活性劑、穩(wěn)定劑和致孔劑及任何表面改性，一步到位 即可獲得表面富含胺基的多孔性聚脲微球。所得微球非常潔凈，具有較高的比表面積且表 面富含胺基，可作為酶及藥物等的載體用于生物和醫(yī)藥等領(lǐng)域。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0035] 圖1是實(shí)施例1的聚脲微球的掃描電鏡照片。
[0036] 圖2是實(shí)施例1的聚脲微球斷面孔洞結(jié)構(gòu)的掃描電鏡照片。
[0037] 圖3是實(shí)施例2的聚脲微球的光學(xué)顯微鏡照片。
[0038] 圖4是實(shí)施例3的聚脲微球的紅外譜圖。橫坐標(biāo)是波數(shù)，縱坐標(biāo)是透過(guò)率。

【具體實(shí)施方式】
[0039] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明，但不限于此。
[0040] 使用Quanta FEG-250型掃描電子顯微鏡（SEM)觀察實(shí)施例中所得微球的形貌。從 SEM照片中量取不少于200個(gè)粒子的粒徑，通過(guò)下列公式計(jì)算微球的平均粒徑（D n)及多分 散系數(shù)（Dw/Dn):
[0041]

【權(quán)利要求】
1. 一種粒徑可控的毫米級(jí)聚脲單分散微球的制備方法，包括以下步驟： 向柱狀反應(yīng)器中加入水或質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 01?1. 0%的多元胺的水溶液，使液面高度不 低于10cm，然后將柱狀反應(yīng)器置于恒溫水浴中并升溫至30?70°C聚合反應(yīng)溫度，待溫度恒 定后用注射泵通過(guò)內(nèi)徑為30?2000 μ m的毛細(xì)管或針頭向分散介質(zhì)中滴加異氰酸酯類(lèi)化 合物單體，滴加速度為10?1100mL/h，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)2?8h ;然后，將產(chǎn)物過(guò)濾并置 于80?110°C烘箱中干燥5?10h，即得聚脲微球； 所述異氰酸酯類(lèi)化合物單體為六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異 氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯或多亞甲基多苯 基多異氰酸酯。
2. 如權(quán)利要求1所述粒徑可控的毫米級(jí)聚脲單分散微球的制備方法，其特征是，所述 多元胺水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為〇. 08?0. 8 %。
3. 如權(quán)利要求1所述粒徑可控的毫米級(jí)聚脲單分散微球的制備方法，其特征是，所述 多元胺為乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺或四乙烯五胺。
4. 如權(quán)利要求1所述粒徑可控的毫米級(jí)聚脲單分散微球的制備方法，其特征是，聚合 反應(yīng)溫度為40?60°C ;優(yōu)選40?50°C。
5. 如權(quán)利要求1所述粒徑可控的毫米級(jí)聚脲單分散微球的制備方法，其特征是，使用 的毛細(xì)管或針頭的內(nèi)徑為60?1000 μ m。
6. 如權(quán)利要求1所述粒徑可控的毫米級(jí)聚脲單分散微球的制備方法，其特征是，單體 的滴加速度為30?1000mL/h。
7. 如權(quán)利要求1所述粒徑可控的毫米級(jí)聚脲單分散微球的制備方法，其特征是，單體 滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)3?6h。
8. 如權(quán)利要求1所述粒徑可控的毫米級(jí)聚脲單分散微球的制備方法，其特征是， 向高度為15〇11的5001^燒杯中加入40(^質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1?0.8(%的多元胺水溶液，使 液面高度10?12cm，隨后將燒杯置于40?50°C的恒溫水浴中，待達(dá)到聚合反應(yīng)溫度時(shí)，用 注射泵通過(guò)內(nèi)徑為100?700 μ m的毛細(xì)管或針頭以50?800mL/h的速度向分散介質(zhì)中滴 加20mL甲苯二異氰酸酯或二苯基甲烷二異氰酸酯單體，滴加完畢后繼續(xù)保溫反應(yīng)3?6h ; 然后，將產(chǎn)物進(jìn)行過(guò)濾并在80°C烘箱中干燥10h。
9. 如權(quán)利要求1所述粒徑可控的毫米級(jí)聚脲單分散微球的制備方法，其特征是，所得 多孔微球的平均粒徑為0. 2?2. 5mm，粒徑的多分散系數(shù)為1. 005?1. 015,比表面為20? 150m2/g，孔隙率為30?60%。
10. 如權(quán)利要求1所述粒徑可控的毫米級(jí)聚脲單分散微球的制備方法，其特征是，所述 微球粒徑控制為下列之一： a. 當(dāng)毛細(xì)管或針頭內(nèi)徑為60?100 μ m，單體滴加速度為30?80mL/h，反應(yīng)溫度為 40?60°C時(shí)，所得微球粒徑介于0. 20?0. 30mm之間；或， b. 當(dāng)毛細(xì)管或針頭內(nèi)徑為100?300 μ m，單體滴加速度為50?200mL/h，反應(yīng)溫度為 40?60°C時(shí)，所得微球粒徑介于0. 30?0. 75mm之間；或， c. 當(dāng)毛細(xì)管或針頭內(nèi)徑為300?500 μ m，單體滴加速度為150?500mL/h，反應(yīng)溫度為 40?60°C時(shí)，所得微球粒徑介于075?1. 20mm之間；或， d. 當(dāng)毛細(xì)管或針頭內(nèi)徑為500?700 μ m，單體滴加速度為400?800mL/h，反應(yīng)溫度為 40?60°C時(shí)，所得微球粒徑介于1. 20?1. 60mm之間；或， e.當(dāng)毛細(xì)管或針頭內(nèi)徑為700?1000 μ m，單體滴加速度為700?1000mL/h，反應(yīng)溫度 為40?60°C時(shí)，所得微球粒徑介于1. 60?2. 50mm之間。
【文檔編號(hào)】B01J13/14GK104151516SQ201410380574
【公開(kāi)日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2014年8月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月4日
【發(fā)明者】姜緒寶, 張飛龍, 朱曉麗, 孔祥正 申請(qǐng)人:濟(jì)南大學(xué)