專利名稱：一種β/Y復(fù)合分子篩的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種復(fù)合分子篩的合成方法。具體的說(shuō)，涉及一種(3/Y復(fù)合分 子篩的制備方法。
背景技術(shù)：
P分子篩是目前唯一具有交叉十二元環(huán)通道體系的大孔高硅分子篩，其骨架 結(jié)構(gòu)是四方晶系和單斜晶系共生，三維十二元環(huán)孔道交錯(cuò)而成。p分子篩在石油 化學(xué)工業(yè)低壓加氫、脫臘、裂解、烯烴或芳烴異構(gòu)化等許多重要反應(yīng)中的得到 廣泛應(yīng)用。Y型分子篩是用作催化劑和吸附分離劑的主要品種之一，Y型分子 篩制成的催化劑由于具有活性高、選擇性好、穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，在石油催化裂 化和加氫裂化工業(yè)得到廣泛應(yīng)用，對(duì)其系列產(chǎn)品的研制開(kāi)發(fā)和改性-直是該領(lǐng) 域的研究熱點(diǎn)。USY分子篩的生產(chǎn)滿足了國(guó)際上推行無(wú)鉛汽油且保持高辛烷值 的要求。Y型分子篩的發(fā)明在催化裂化領(lǐng)域具有劃時(shí)代的意義。
復(fù)合分子篩是由兩種或多種分子篩形成的共結(jié)晶，或具有兩種或多種分子 篩結(jié)構(gòu)特征的復(fù)合晶體。復(fù)合分子篩具有合理分布的酸性和良好的水熱穩(wěn)定性， 克服了其組分自身的局限性，更好的滿足工業(yè)應(yīng)用的需求，具有廣闊的應(yīng)用前 景。采用復(fù)合分子篩合成技術(shù)將Y型分子篩和p分子篩復(fù)合在一起，合成一種復(fù) 合分子篩，調(diào)節(jié)復(fù)合分子篩的孔結(jié)構(gòu)和酸性，可以使之更好的滿足工業(yè)生產(chǎn)的 需求°
現(xiàn)有專利技術(shù)己公開(kāi)了多項(xiàng)關(guān)于分別將Y型分子篩或卩分子篩與其它分子篩 的復(fù)合方法，可能由于其技術(shù)或是產(chǎn)品的缺陷，未見(jiàn)其有工業(yè)應(yīng)用方面的報(bào)道。 CN200410012333.2公開(kāi)了一種雙微孔沸石分子篩及制備方法，其特征在于采用 有序合成法，先利用硅酸鈉、硅溶膠、偏鋁酸鈉、蒸餾水、氫氧化鈉、濃硫酸為原料，按一定的物料配比初歩合成出Y型沸石；后將其與溶有氨水的四乙基溴
化胺溶液混合，最后再加入一定量的硅溶膠充分?jǐn)嚢枋怪鶆?，?30。C-14(TC 下晶化4-7天，洗滌烘干焙燒除去模板劑，最后得到具有Y/p雙微孔結(jié)構(gòu)的復(fù)合沸 石分子篩。
CN01126503.5公開(kāi)了一類含p沸石次級(jí)結(jié)構(gòu)單元的分子篩及其制備方法。 該發(fā)明是把卩沸石的次級(jí)結(jié)構(gòu)單元引入到中孔分子篩骨架中，成功設(shè)計(jì)并合成 出含P沸石次級(jí)結(jié)構(gòu)單元的SBU-MCM-41、 SBU-MCM-48復(fù)合分子篩。其特征 是中孔分子篩是六方相或立方相，其孔壁含有P沸石的次級(jí)結(jié)構(gòu)單元，孔壁厚 度比傳統(tǒng)的中孔分子篩高出32% 58%。
CN02120815.8公開(kāi)了一類十二員環(huán)結(jié)構(gòu)兩相共生分子篩及其合成方法。十 二員環(huán)結(jié)構(gòu)兩相共生分子篩，包括P沸石-絲光沸石、P沸石-ZSM-12和絲光沸 石-ZSM-12三種兩相共生分子篩。其特征在于共生兩相中任意一相的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 可在0 1之間任意調(diào)節(jié)，從而使其兼具共生兩相的優(yōu)點(diǎn)。
CN200410012336.6公開(kāi)了一種十二元環(huán)雙微孔復(fù)合分子篩及制備方法。具 體來(lái)講是關(guān)于一種P/Y復(fù)合分子篩的制備方法。其特征在于采用兩步法，第一 步，利用硅溶膠、鋁酸鈉、蒸餾水、氫氧化鈉為原料，并采用四乙基溴化胺作 模板劑，按一定的物料配比合成(3沸石，然后將所得P沸石漿液用蒸餾水洗滌 至中性，再經(jīng)過(guò)干燥，然后經(jīng)焙燒除去模板劑得到Na型p沸石；第二步，在第 一步制得的Na型(3沸石的基礎(chǔ)上補(bǔ)加適量的鋁酸鈉溶液，調(diào)節(jié)物料體系的堿度， 在一定的配比范圍內(nèi)合成出具有P/Y復(fù)合結(jié)構(gòu)的復(fù)合沸石分子篩。該專利所公 開(kāi)的微孔復(fù)合分子篩及制備方法復(fù)雜，合成成本較高。其缺點(diǎn)是在于第二步所 需的(3沸石需要特定的方法合成，而且p沸石需要洗滌干燥制成Na型p沸石， 才能合成出P/Y復(fù)合沸石分子篩，在工業(yè)生產(chǎn)中生產(chǎn)成本比較高。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，本發(fā)明提供一種新的高度復(fù)合的(3/Y復(fù)合分子
5篩及其制備方法，提高復(fù)合分子篩的催化性能。
木發(fā)明P/Y復(fù)合分子篩的組成結(jié)構(gòu)及物化特征為該復(fù)合材料同時(shí)具有(3
分子篩和Y型分了f帝的XRD特征譜圖。對(duì)該復(fù)合分子篩的掃描電鏡(SEM)和 X光衍射(XRD)分析表明，該復(fù)合分子篩的結(jié)構(gòu)以(3分子篩為核，Y分T篩 為殼的兩種分子篩緊密結(jié)合的復(fù)合分子篩顆粒，Y分子篩包裹(3分子篩，復(fù)合 分子篩的顆粒尺寸為200 1500nm， p分子篩在復(fù)合分子篩中的重量含量為 30% 70%c
(3/Y復(fù)合分子篩的物相測(cè)定采用X-射線衍射儀為日本理學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)的 D/max-2500型全自動(dòng)旋轉(zhuǎn)靶X-射線衍射儀。實(shí)驗(yàn)時(shí)，將樣品研磨至300目以上 壓片，然后上機(jī)表征。實(shí)驗(yàn)條件Cu靶，Ka輻射源，石墨單色器，工作電壓 40Kv，管電流80mA，掃描范圍為5-40°，掃描速度為8 7min，步長(zhǎng)為0.1°。
配制一系列不同重量比的(3分子篩和Y分子篩機(jī)械混合物，上述實(shí)驗(yàn)條件 下對(duì)樣品進(jìn)行掃描。按照分子篩結(jié)晶度繪出了混合分子篩中單一組分測(cè)量的工 作曲線。然后以此工作曲線為標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定復(fù)合分子篩中卩分子篩與Y分子篩的比 例。
p/Y復(fù)合分子篩的SEM圖在配備Oxford EDS的日本日立公司生產(chǎn)的 JSM-6301F型掃描電子顯微鏡上進(jìn)行。工作電壓20Kv，工作距離15mm，分 辨率1.5mm。具體方法如下取干燥分子篩樣品放入一定量的乙醇溶液中，用 超聲波分散制得懸浮液，將懸浮液滴加在帶有碳膜的電鏡銅網(wǎng)上，乙醇揮發(fā)后， 在儀器上進(jìn)行照射，得到分子篩的電鏡圖。
本發(fā)明提供的P/Y復(fù)合分子篩的合成方法包括如下步驟
(1) Y結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的制備 按照摩爾配比(10 15)Na2O:Al2O3:(10 20)SiO2:(260 400)H20，將氫氧化鈉、
水、鋁酸鈉和水玻璃混合，并劇烈搖勻，于20 40。C老化10 72h。
(2) (3/Y復(fù)合分子篩的合成 按照質(zhì)量配比(0.20 0.35)Na2O:(38 70)H2O:(0.10 0.33)Al2O3:(3 (以(3分子篩干重計(jì))，將氫氧化鈉、水、鋁源、(3分子篩漿液和Y結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑攪拌均勻，于
80 12(TC晶化15 42h，將所得到的產(chǎn)物洗滌、干燥，即得到(3/Y復(fù)合分子篩。
其中步驟(2)中所述的晶化是將配制的反應(yīng)混合物凝膠在耐壓容器中在恒 溫狀態(tài)下進(jìn)行，即恒溫水熱晶化。水熱晶化可以是靜態(tài)晶化、動(dòng)態(tài)晶化也可以 是間歇式動(dòng)態(tài)晶化。所述的鋁源可以為鋁酸鈉、氫氧化鋁、硫酸鋁、氯化牽5、 硝酸鋁、氧化鋁、金屬鋁粉、異丙醇鋁和薄鋁水石中的一種或幾種。所述的洗 滌條件為去離子水常溫下沖洗4 5次，下燥是指在80 120。C條件下干燥2 5h。 步驟(2)中所述的j3分子篩漿液，可以采用任何適宜的合成P分子篩的技 術(shù)來(lái)合成。常用的(3分子篩衆(zhòng)液合成方法有以下幾種 方法一
卩晶種制備按照摩爾比(l~8.5)Na20: Al2O3:(30~l50)SiO2: (2~6)(TEA)20: (650 1200)H2O，加入氫氧化鈉、水、鋁源、硅源、模板劑，攪拌3 5h， 100~180°C 晶化5 6h，即可得到(3晶種。
P分子篩合成再按照摩爾比(5~15)Na20: A1203: (20~80)SiO2: (350~1000)H2O，加入氫氧化鈉、蒸餾水、鋁源、硅源、模板劑、p晶種，攪拌 20 30min，于100 18(TC晶化15 150h，所得產(chǎn)物不經(jīng)任何處理，即得到p分 子篩漿液。
其中所用鋁源可以是鋁酸鈉、氫氧化鋁、硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁、氧化 鋁-,所用硅源可以是白碳黑、硅膠、硅溶膠、水玻璃。所用模板劑可以是四乙 基氫氧化銨、四乙基溴化銨。
方法二
按照摩爾配比(2 6)Na20A1203 : (15 50)SiO2 : (4 8)(TEA)20 : (360~500)H2O，將氫氧化鈉、濃氨水、鋁源、硅源、模板劑、水混合均勻，于 130 16(TC恒溫晶化5 8d，所得產(chǎn)物不經(jīng)任何處理，即得到(3分子篩漿液。
其中所用鋁源可以是鋁酸鈉、氫氧化鋁、硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁、氧化 鋁；所用硅源可以是白碳黑、硅膠，硅溶膠，水玻璃。所用模板劑可以是四乙基氫氧化銨、四乙基溴化銨。 方法三
按照摩爾配比(l 3)Na20: A1203: (0.5~2)K2O: (15 70)SiO2: (5 20)(TEA)2O: (360 1000)H2O，將鋁源、硅源、模板劑、氫氧化鈉、KC1、 NaCI、水混合均勻， 于130 16(TC恒溫晶化1.5 3d，所得產(chǎn)物不經(jīng)任何處理，即得到P分子篩漿液。
其中所用鋁源可以是鋁酸鈉、氫氧化鋁、硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁、氧化 鋁；所用硅源可以是白碳黑、硅膠，硅溶膠，水玻璃。所用模板劑可以是四乙 基氫氧化銨、四乙基溴化銨。
本發(fā)明以(3分子篩漿液作為反應(yīng)前驅(qū)體，采用水熱晶化法，按照一定的比 例加入氫氧化鈉、水、鋁源、Y結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，合成出具有復(fù)合結(jié)構(gòu)的(VY復(fù)合 分子篩。合成產(chǎn)物經(jīng)XRD、 SEM-EDS表征證明為核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合分子篩，(3分 子篩位于顆粒中心，Y型分子篩包裹在p分子篩的外層。
本發(fā)明提供的卩/Y復(fù)合分子篩的合成方法中，所用的(3分子篩前驅(qū)體為p 分子篩漿液，而不需要將(3分子篩槳液洗滌干燥制成Na卩分子篩或其它p分子 篩，可以省去兩歩單元操作。這樣既可以將|3分子篩漿液中沒(méi)有參與反應(yīng)的硅 源和鋁源充分利用起來(lái)，又提高了復(fù)合分子篩的產(chǎn)率，節(jié)約了成本。而且該方 法操作步驟更為簡(jiǎn)化，節(jié)省水資源的使用，減少污水排放，也降低了能源消耗， 從而大大降低了生產(chǎn)成本。
本發(fā)明提供的p/Y復(fù)合分子篩的合成方法，是將p分子篩和Y分子篩復(fù)合 在一起，使兩者取長(zhǎng)補(bǔ)短，相互補(bǔ)充，合成一種具有復(fù)合結(jié)構(gòu)的分子篩，而且 口丁以調(diào)節(jié)復(fù)合分子篩的孔結(jié)構(gòu)和酸性來(lái)更好的滿足工業(yè)應(yīng)用的需求。


圖1實(shí)施例1制備的(3/Y復(fù)合分子篩的XRD譜圖 圖2實(shí)施例1制備的(3/Y復(fù)合分子篩的SEM照片 圖3純(3分子篩的SEM照片
8圖4純Y型分子篩的SEM照片
具體實(shí)施例方式
下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的(3/Y復(fù)合分子篩及其制備方法予以詳細(xì)的 描述，但并不局限于實(shí)施例。 實(shí)施例1
在燒杯中先后加入11.3g氫氧化鈉、65 mL蒸餾水、5.8mL鋁酸鈉溶液 (2.88mol/L)、 33mL水玻璃(Si02含量34wt%)，并劇烈搖勻，于30。C老化24h， 即得到Y(jié)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑。
在燒杯中先后加入0.8g氫氧化鈉、1.5mL鋁酸鈉(2.88mol/L)、 24g白碳黑、 100mL四乙基氫氧化銨(25wt%)，攪拌3h，裝入合成彈于烘箱中140'C晶化5h， 即可得到P晶種。
在燒杯中先后加入100mL蒸餾水、4.6g氫氧化鈉、l.lmL鋁酸鈉 (2.88mol/L)、 12g白碳黑、6mL卩晶種，攪拌30min，裝入合成彈于烘箱中140°C 晶化2d，即可得到(3分子篩漿液。
取上歩所制lOOmL (3分子篩漿液(p分子篩干重4.6g左右)，加入300mL 蒸餾水、3mL鋁酸鈉(2.88mol/L)、 lg氫氧化鈉，攪拌10min，最后加6.5mLY 結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，攪拌30min后裝入合成彈，于烘箱中8(TC晶化35h。將所得到的 產(chǎn)物用蒸餾水洗滌至4次至中性，100。C干燥2h，即得到I3/Y復(fù)合分子篩。其中 卩分子篩在復(fù)合分子篩中的重量含量為55%。
實(shí)施例1合成樣品的XRD表征
XRD是分子篩晶相判斷的主耍手段，(3/Y復(fù)合分子篩的第一步判定就是依 靠X-射線衍射法。合成樣品的XRD譜圖如圖1。譜圖中，26=7.7°、 22.4°的峰 為(3分子篩的主要特征峰，20=6.1°、 10.1°、 11.8°、 15.6°、 18.6°、 20.2°、 23.5°
的峰為Y型分子篩的特征峰。從XRD譜圖可以看出，合成樣品中同時(shí)含有卩 分子篩和Y型分子篩，可以初步證明己經(jīng)合成出(3/Y復(fù)合分子篩。
9實(shí)施例1合成樣品的SEM-EDS表征
SEM-EDS表征手段是判定合成樣品是否為復(fù)合結(jié)構(gòu)分子篩的關(guān)鍵方法。理 想中的(3/Y復(fù)合分子篩應(yīng)具有核殼結(jié)構(gòu)，(3分子篩位于復(fù)合分子篩顆粒的核心， Y型分子篩則作為殼包裹在P分子篩外層。由于是兩種分子篩復(fù)合，其理論硅 鋁比應(yīng)高于Y型分子篩，低于P分子篩。
采用SEM分別對(duì)(3/Y復(fù)合分子篩、|3分子篩、Y型分子篩進(jìn)行表征，其掃 描電鏡見(jiàn)圖2、圖3和圖4。從SEM照片可以看出，Y型分子篩晶粒呈棱角鮮 明的塊狀，表面光滑且粒徑比較均勻(大約lpm); (3分子篩品粒呈橢球形，表 面粗糙，粒徑比較均勻(大約lpm)。 (3/Y復(fù)合分子篩呈長(zhǎng)橄欖狀(長(zhǎng)約為600nm， 寬約200nm)，表面包裹一層細(xì)小顆粒。從電鏡形貌比較，p/Y復(fù)合分了f帝既不 同于棱角分明的Y型分子篩，也不同于橢球形結(jié)構(gòu)的(3分子篩，說(shuō)明合成的分 了f帝并不是簡(jiǎn)單的P和Y的混合物，而是卩和Y型分子篩有機(jī)結(jié)合的復(fù)合結(jié)構(gòu)。 通過(guò)EDS分析，發(fā)現(xiàn)復(fù)合分子篩的硅鋁比介于P分子篩和Y型分子篩之間，其 硅鋁比為8.6。結(jié)合XRD分析結(jié)果可以斷定，該合成樣品為(5/Y復(fù)合分子篩，p 分子篩位于顆粒中心，Y型分亍篩包裹在P分子篩的外層。該復(fù)合分子篩具有 典型的核殼結(jié)構(gòu)。
實(shí)施例2
在燒杯中先后加入2.5g氫氧化鈉、60 mL蒸餾水、5.8mL鋁酸鈉溶液 (2.88mol/L)、 31mL水玻璃(Si02含量34wt%)，并劇烈搖勻，于3(TC'老化15h， 即得到Y(jié)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑。
(3分子篩漿液制備同實(shí)施例1，向100mL p分子篩漿液(p分子篩干重4.6g 左右)加入220mL蒸餾水、2.3g硫酸鋁、0.2g氫氧化鈉，攪拌10min，最后加 7mLY結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，攪拌30min后裝入合成彈，于烘箱中120°C晶化16h。將所 得到的產(chǎn)物用蒸鎦水洗滌至5次至中性，ll(TC干燥3h，即得到[3/Y復(fù)合分子篩。 其中卩分子篩在復(fù)合分子篩中的重量含量為59%。實(shí)施例3
在燒杯中先后加入13g氫氧化鈉、70 mL蒸餾水、4.5mL鋁酸鈉溶液 (2.88mol/L)、 30mL水玻璃(Si。2含量34wt%)，并劇烈搖勻，于25。C老化24h， 即得到Y(jié)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑。
卩分子篩漿液制備同實(shí)施例1 ，向100mL(3分子篩漿液((3分子篩干重4.6g 左右)加入150mL蒸餾水、1.2g氯化鋁、1.5g氫氧化鈉，攪拌20min，最后加 20mLY結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，攪拌30min后裝入合成彈，于烘箱中IO(TC晶化30h。將 所得到的產(chǎn)物用蒸餾水洗滌4次至中性，IOO"C干燥2h，即得到|3/Y復(fù)合分子篩。 其中(3分子篩在復(fù)合分子篩中的重量含量為49%。
實(shí)施例4
在燒杯中先后加入U(xiǎn).3g氫氧化鈉、65 mL蒸餾水、8mL鋁酸鈉溶液 (2.88mol/L)、 25mL水玻璃(Si。2含量34wt%)，并劇烈搖勻，于30。C老化24h， 即得到Y(jié)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑。
分別向燒杯中加入3.1g氫氧化鈉、94mL蒸鎦水、54mL氨水(14mol/L)、53.4g TEABr攪拌20min，再添加9mL鋁酸鈉(2.88mol/L)攪拌20min，最后加入143mL 硅溶膠(SiO2含量30wt。/。)，攪拌60min后裝入合成彈，于烘箱中14(TC晶化10d， 即可得到卩分子篩漿液。
取上步所制100mL p分子篩槳液(|3分子篩干重9.5g左右)，加入700mL 蒸餾水、8mL鋁酸鈉(2.88mol/L)、 5g氫氧化鈉，攪拌10min，最后加18mLY 結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，攪拌30min后裝入合成彈，于烘箱中8CTC晶化40h。將所得到的 產(chǎn)物用蒸餾水洗滌4次至中性，10(TC十燥2h，即得到(3/Y復(fù)合分了-篩。其中p 分子篩在復(fù)合分子篩中的重量含量為43%。
實(shí)施例5
在燒杯中先后加入12.5g氫氧化鈉、55mL蒸餾水、5.8mL鋁酸鈉溶液(2.88mol/L)、 33mL水玻璃(Si02含量34wt%)，并劇烈搖勻，于3(TC老化24h， 即得到Y(jié)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑。
分別向燒杯中加入98.6gTEAOH， 1.79mL鋁酸鈉(2.88mol/L)， 29.5g白碳 黑，0.33氫氧化鈉，1.44gKCl， 0.53gNaCl， 79.4mL蒸餾水混合均勻，于140°C 恒溫晶化20h，所得產(chǎn)物不經(jīng)任何處理，即得到(3分子篩漿液。
取上歩所制100mL (3分子篩漿液(p分子篩干重11.5g左右)，加入850mL 蒸餾水、8.5mL鋁酸鈉(2.88mol/L)、 5.5g氫氧化鈉，攪拌10min，最后加18mL Y結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，攪拌30min后裝入合成彈，于烘箱中IOO'C晶化28h。將所得到 的產(chǎn)物用蒸餾水洗滌至4次至中性，100'C干燥2h，即得到p/Y復(fù)合分子篩。其 中P分于篩在復(fù)合分子篩中的重量含量為60%。
權(quán)利要求
1、一種β/Y復(fù)合分子篩，其特征在于該復(fù)合材料同時(shí)具有β分子篩和Y型分子篩的XRD特征譜圖，該復(fù)合分子篩的結(jié)構(gòu)為以β分子篩為核，Y分子篩為殼的兩種分子篩緊密結(jié)合的復(fù)合分子篩顆粒，Y分子篩包裹β分子篩，β分子篩在復(fù)合分子篩中的重量含量為30％～70％。
2、 按照權(quán)利要求1所述的卩/Y復(fù)合分子篩，其特征在于，所述復(fù)合分子篩 的顆粒尺寸為200 1500nm。
3、 權(quán)利要求1或2所述的(3/Y復(fù)合分子篩的合成方法，包括如下步驟(1) Y結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的制備 按照摩爾配比(10 15)Na2O:Al2O3:(10 20)SiO2:(260 400)H20，將氫氧化鈉、水、鋁酸鈉和水玻璃混合，并劇烈搖勻，于20 40。C老化1(K72h;(2) p/Y復(fù)合分子篩的合成 按照質(zhì)量配比(0.20 0,35)Na2O:(38 70)H2O:(0.10 0.33)Al2O3:(3，將氫氧化鈉、水、鋁源、P分子篩漿液和Y結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑攪拌均勻，于80 12(TC晶化15~42h， 將所得到的產(chǎn)物洗滌、干燥，即得到P/Y復(fù)合分子篩。
4、 按照權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于，步驟(2)所述的晶化 為靜態(tài)晶化、動(dòng)態(tài)晶化或間歇式動(dòng)態(tài)晶化。
5、 按照權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于，步驟(2)中所述的鋁 源可以為鋁酸鈉、氫氧化鋁、硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁、氧化鋁、金屬鋁粉、 異丙醇鋁和薄鋁水石中的一種或幾種。
6、 按照權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于，步驟(2)種所述的卩 分子篩漿液采用如下方法制備卩晶種制備按照摩爾比(l 8.5)Na20: Al2O3:(30~l50)SiO2: (2 6)(TEA)20: (650 1200)H2O，加入氫氧化鈉、水、鋁源、硅源、模板劑，攪拌3 5h， 100~180 。C晶化5 6h，得到(3晶種；(3分子 合成再按照摩爾比(5 15)Na20: A1203: (20~80)SiO2:(350 1000)H2O，加入氫氧化鈉、蒸餾水、鋁源、硅源、模板劑、p晶種，攪拌 20 30min，于100 180°C晶化15 150h，所得產(chǎn)物不經(jīng)任何處理，即得到p分 子篩漿液。
7、 按照權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述的卩分子篩漿液采 用如下方法制備按照摩爾配比(2 6)Na20 : A1203 : (15~50)SiO2 : (4~8)(TEA)20 : (360 500)H2O，將氫氧化鈉、濃氨水、鋁源、硅源、模板劑、水混合均勻，于 130 16(TC恒溫晶化5 8d，所得產(chǎn)物不經(jīng)任何處理，即得到P分子篩漿液。
8、 按照權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于，步驟(2)中所述的(3 分子篩漿液采用如下方法制備按照摩爾配比(l 3)Na20: A1203: (0.5 2)K2O: (15 70)SiO2: (5 20)(TEA)2O: (360 1000)H2O，將鋁源、硅源、模板劑、氫氧 化鈉、KC1、 NaCl、水混合均勻，于130 16(TC恒溫晶化1.5 3d，所得產(chǎn)物不經(jīng) 任何處理，即得到(3分子篩漿液。
9、 按照權(quán)利要求6 8任一所述的合成方法，其特征在于，所述的鋁源選自 鋁酸鈉、氫氧化鋁、硫酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁或氧化鋁中的一種活幾種；所述 的硅源選自白碳黑、硅膠、硅溶膠或水玻璃中的一種或幾種；所述的模板劑選 自四乙基氫氧化銨或四乙基溴化銨。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種合成β/Y復(fù)合分子篩的改進(jìn)方法。其特征在于采用兩步法第一步，制備Y結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑；第二步，按照一定質(zhì)量配比將將氫氧化鈉、水、鋁源、β分子篩漿液和Y結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑攪拌均勻，進(jìn)行晶化制得β/Y復(fù)合分子篩。本發(fā)明提供的合成方法中，所用的β分子篩前驅(qū)體為β分子篩漿液，而不需要將β分子篩漿液洗滌干燥制成Naβ分子篩或其它β分子篩，可以省去兩步單元操作。這樣既可以將β分子篩漿液中沒(méi)有參與反應(yīng)的硅源和鋁源充分利用起來(lái)，又提高了復(fù)合分子篩的產(chǎn)率，從而節(jié)約了成本。
文檔編號(hào)C01B39/46GK101618883SQ20081001219
公開(kāi)日2010年1月6日 申請(qǐng)日期2008年7月4日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月4日
發(fā)明者凌鳳香, 孫萬(wàn)付, 張喜文, 張志智, 沈智奇, 峰 范 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院