專利名稱：回收廢鈀/氧化鋁催化劑中金屬鈀的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從廢催化劑中回收貴金屬的方法，特別涉及含鈀廢催化劑中回收粗金屬鈀的方法。
背景技術(shù)：
鈀/氧化鋁催化劑經(jīng)長期使用后活性降低。失效催化劑稱為廢催化劑。廢鈀/氧化鋁催化劑中含有貴金屬鈀，應(yīng)予回收再利用。目前已有多種從廢鈀/氧化鋁催化劑中回收金屬鈀的方法?；厥辗椒ò◤膹U鈀/氧化鋁催化劑中將鈀與氧化鋁分離和還原金屬鈀兩步。最常見的分離方法是用鹽酸和其他助劑將附著在氧化鋁表面的鈀溶出，生成水溶性化合物，從而使鈀和氧化鋁分離。另一種分離方法是用硫酸或氫氧化鈉將氧化鋁載體溶解，使其與固體金屬鈀分離。這些分離方法均需直接使用大量強(qiáng)酸、強(qiáng)堿，操作危險性大，對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種從廢鈀/氧化鋁催化劑中回收金屬鈀的方法，此方法克服了常規(guī)分離步驟的上述問題，在鈀與氧化鋁的分離過程中不用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿以減少操作的危險性及對設(shè)備的腐蝕性。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了一種從廢鈀/氧化鋁催化劑中回收金屬鈀的方法。該方法分離鈀與氧化鋁的過程中不使用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿，包括以下操作步驟(a)用氯化銨水溶液浸泡廢鈀/氧化鋁催化劑，以使氯化銨充分吸附到廢催化劑中。所用氯化銨水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％～30％，較佳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％～20％。浸泡時間為0.5h～5h。
(b)倒去殘液，將浸泡后的廢鈀/氧化鋁催化劑烘干。烘干方法采用的是常規(guī)方法，如可在80℃～120℃干燥箱中烘5h～10h。
(c)將烘干后的廢鈀/氧化鋁催化劑灼燒。灼燒溫度為200℃～600℃，較好的灼燒溫度范圍為350℃～450℃。灼燒時間為2h～10h，3h～8h較好。
(d)待灼燒后的廢鈀/氧化鋁催化劑冷卻至室溫后，用氯化納水溶液浸泡0.5h～18h，優(yōu)選1h～8h；所用氯化納水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％～30％，較好的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％～20％。
(e)過濾，棄去濾渣。
(f)步驟(e)得到的濾液，用還原劑使鈀沉淀。所使用的還原方法是常規(guī)還原方法，與其他分離方法的后續(xù)還原步驟相同。還原劑可用甲醛、水合肼。
(g)過濾得到粗鈀。
(h)由以上得到的粗鈀，可以采用任意常規(guī)方法進(jìn)一步提純。
本發(fā)明提供的含鈀廢催化劑中回收金屬鈀的方法，原料廉價，分離鈀與氧化鋁的過程不使用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿，克服了操作危險性大、對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重的缺點。粗鈀回收率可達(dá)95.0％。純化后純度可達(dá)99.6％。
本發(fā)明所提供的方法可用于蒽醌法過氧化氫生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢鈀/氧化鋁催化劑中鈀的回收。下面通過實例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。實施例中所用的廢鈀/氧化鋁催化劑，均是黎明化工研究院蒽醌法過氧化氫生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的。
實施例2氯化銨水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％，氯化鈉水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％，粗鈀的回收率為94.6％。其他同實施例1。
實施例3氯化銨水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％，氯化鈉水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％，粗鈀的回收率為95.0％。其他同實施例1。
實施例4
氯化銨水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％，氯化鈉水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％，粗鈀的回收率為95.0％。其他同實施例1。
實施例1～4的相關(guān)數(shù)據(jù)見表1。
表1 實施例1～4的相關(guān)數(shù)據(jù)表

實施例5按實施例4方法制得粗鈀2.83g，以7倍粗鈀質(zhì)量的王水溶解，加熱除硝后，于室溫下用氨水調(diào)至pH＝10，濾去沉淀物；濾液用鹽酸調(diào)至pH＝1，生成黃色沉淀物，濾去溶液，沉淀物用水加熱至80℃以上溶解，用4ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％的水合肼還原，生成的沉淀物經(jīng)干燥后即得到精制鈀2.82g，純度99.6％。
權(quán)利要求
1.一種回收廢鈀/氧化鋁催化劑中金屬鈀的方法，其特征在于該方法含有以下步驟(a)用氯化銨水溶液浸泡廢鈀/氧化鋁催化劑；(b)將氯化銨水溶液浸泡后的廢鈀/氧化鋁催化劑烘干；(c)將烘干后的廢鈀/氧化鋁催化劑灼燒；(d)將灼燒、冷卻后的廢鈀/氧化鋁催化劑用氯化鈉水溶液浸泡。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所用的氯化銨水溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％～20％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所用的氯化鈉水溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3％～20％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是灼燒溫度為350℃～450℃。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種回收廢鈀/氧化鋁催化劑中金屬鈀的方法。其特征是包括氯化銨溶液浸泡、灼燒、氯化鈉溶液浸泡、還原、純化等步驟。該方法分離鈀與氧化鋁步驟不用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿，克服了其他方法分離操作危險性大和對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重的缺點。該方法可用于蒽醌法過氧化氫生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢鈀/氧化鋁催化劑中金屬鈀的回收。回收率～95.0％，純度99.6％。
文檔編號C22B3/00GK1472346SQ0312623
公開日2004年2月4日 申請日期2003年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月30日
發(fā)明者呂淑英 申請人:黎明化工研究院