專利名稱：一種高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑及其配制方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鍍鋅及鋅合金后處理工藝中的鈍化劑，特別涉及一種高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑及其配制方法。
背景技術(shù)：
黑色鈍化是鋅及鋅合金后處理方法中的一種，符合現(xiàn)代工業(yè)對(duì)黑色涂層的裝飾性和功能性要求，鈍化后的鍍層不但具有良好的抗蝕性和結(jié)合力，而且純黑油亮，色調(diào)均勻美觀，具有減少視覺(jué)疲勞、消除散射光作用，廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域，特別是在電子產(chǎn)品、太陽(yáng)能集熱器、無(wú)線電儀表、光學(xué)儀器、汽車零件、日用五金等產(chǎn)品中，顯示出旺盛的生命力和潛力。
現(xiàn)有的黑色鈍化工藝多數(shù)采用鉻酸酐對(duì)鍍鋅或鋅合金進(jìn)行鈍化，鈍化層含有六價(jià)鉻，顯而易見(jiàn)的，六價(jià)鉻的致癌性和對(duì)環(huán)境的毒性使其應(yīng)用受到了極大的限制，歐盟指令 2000/53/EC(歐盟關(guān)于廢棄機(jī)動(dòng)車的指令)就限制了六價(jià)格轉(zhuǎn)化層的應(yīng)用。
近年來(lái)，含有三價(jià)鉻的鋅后處理液慢慢替代了六價(jià)鉻處理液，得到了廣泛應(yīng)用，三價(jià)鉻黑色鈍化液也不斷有產(chǎn)品出現(xiàn)。但是現(xiàn)有的三價(jià)鉻鈍化液也存在缺陷，例如，一般三價(jià)鉻鈍化液都含有較高濃度的硝酸作為氧化劑，在溶液儲(chǔ)存、工件處理時(shí)可能將其中的三價(jià)鉻氧化成六價(jià)鉻，鈍化后產(chǎn)品通不過(guò)SGS檢驗(yàn)；一般三價(jià)鉻鈍化液中含有具有氧化性能的 Co3+，能使轉(zhuǎn)化層中的三價(jià)鉻氧化成六價(jià)鉻，同樣通不過(guò)SGS檢驗(yàn)；一般三價(jià)鉻黑色鈍化液采用Fe、Cu、Ag、Ni作為黑化劑，這些金屬殘留在鍍層中，使鍍層的耐蝕性下降，一般三價(jià)鉻黑色鈍化耐蝕性均不佳即是由此引起的。
CN101283117A提供的一種用于在鋅或鋅合金上形成黑色不含Cr6+的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的處理溶液，可以提供與酸性、中性、堿性的鍍鋅浴種類以及有無(wú)鎳共析無(wú)關(guān)，可以形成黑色、光澤外觀且耐蝕性均勻穩(wěn)定的黑色三價(jià)鉻轉(zhuǎn)化膜的處理溶液，以及形成黑色三價(jià)鉻轉(zhuǎn)化膜的方法，但縱觀整個(gè)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，其不但含有強(qiáng)氧化性的硝酸，并且含有Co3+，使轉(zhuǎn)化層中更容易積聚六價(jià)格，同時(shí)還有鐵離子黑化劑，降低了耐蝕性能。
CN101668882A提供一種用于含鋅表面的無(wú)Cr6+黑色鈍化溶液，主要用于在含鋅合金層制備基本無(wú)Cr6+的黑色鈍化層，能得到均勻的黑色鈍化層，但是其組合液中含有比較多量的硝酸和鈷，因此存在導(dǎo)致產(chǎn)生Cr6+的誘因，在處理和儲(chǔ)存過(guò)程中容易產(chǎn)生Cr6+，不能達(dá)到專利提及的完全無(wú)六價(jià)格。同時(shí)，也是利用鋅合金表層中的無(wú)機(jī)金屬原子，如鋅、鎳、鐵等作為黑化劑，依然是不能大幅度提高黑色鈍化劑的耐蝕性能。
綜上所述，現(xiàn)有的方案均存在特定的缺陷，均選用硝酸或硝酸鹽等強(qiáng)氧化物作為氧化劑，利用鈷作為輔助成膜劑，轉(zhuǎn)化層中三價(jià)鈷的存在，都易使三價(jià)鉻氧化成六價(jià)格；同時(shí)，使用無(wú)極金屬離子如鐵、鎳、銅、銀作為發(fā)黑劑，導(dǎo)致鍍層耐蝕性下降的問(wèn)題。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑及其配制方法，此鈍化劑完全無(wú)Cr6+，鍍層烏黑油亮，色澤均勻，具有良好的耐蝕性能，能達(dá)到Cr6+黑色鈍化所具有的抗腐蝕 效果。本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一種高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑，溶劑為水，其濃度組成為
Cr3+l-12g/L
絡(luò)合劑5-50g/L
輔助成膜劑l-12g/L
有機(jī)氧化劑3-30g/L
pH緩沖劑3-20g/L
有機(jī)含硫化合物黑化劑0.1-3g/L。優(yōu)選的，上述高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑，其濃度組成為
Cr3+2-4g/L 絡(luò)合劑 15-25g/L
輔助成膜劑3-5g/L
有機(jī)氧化劑5-12g/L
pH緩沖劑5-8g/L
有機(jī)含硫化合物黑化劑0.5-lg/L。上述的有機(jī)氧化劑選自硝基化合物、醌類化合物、砜類化合物、氮氧化物或過(guò)氧 化物中的一類；其中硝基化合物選自對(duì)硝基苯酚、間硝基苯酚、鄰硝基苯酚、2，4_ 二硝基苯 酚、2，4，6-三硝基苯酚、間硝基苯磺酸鈉、3，5-二硝基苯磺酸、2-羥基-5-硝基苯磺酸鈉、 2-硝基苯甲酸，3-硝基苯甲酸、4-硝基苯甲酸，3，5-二硝基苯甲酸、5-硝基水楊酸、3，5-二 硝基水楊酸、硝基丙酸中的一種或多種任意比例混合；醌類化合物選自鄰苯醌、對(duì)苯醌、1， 4-萘醌、1，2-萘醌、2，6-萘醌中的一種或多種任意比例混合；砜類化合物選用二甲亞砜、四 亞甲基砜中的一種；氮氧化物選自2-甲基吡啶-N-氧化物、4-甲基嗎啉-N-氧化物、2-羥 基吡啶-N-氧化物、2，3- 二甲基-4-氯吡啶-N-氧化物、2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧化物、 4-?；被哙-氧化物、2，3- 二甲基-4-硝基-N-氧化物中的一種或多種任意比例混 合；過(guò)氧化物選自過(guò)氧乙酸、過(guò)氧化乙酰丙酮、過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化二-(2，4_ 二氯苯甲 酰)、過(guò)苯二甲酸等中的一種。有機(jī)氧化劑用量范圍在3-30g/L，優(yōu)選用量為5-12g/L。本發(fā) 明所述的氧化劑舍棄了傳統(tǒng)的硝酸或硝酸鹽，選用有機(jī)氧化劑來(lái)使鋅氧化，同時(shí)使鈍化液 中游離硝酸根濃度減少到很低甚至沒(méi)有的限度，在鈍化液儲(chǔ)存、工件處理及工件儲(chǔ)存中不 產(chǎn)生Cr6+，使其符合綠色環(huán)保的要求。上述有機(jī)含硫化合物黑化劑為硫脲類化合物、硫醇類化合物、硫醚化合物、硫代羧 酸或其他含硫有機(jī)物，可選自硫脲、烯丙基硫脲、乙烯硫脲、二乙基硫脲、聯(lián)苯硫脲、甲苯基 硫脲、乙酰硫脲、脒基硫脲、十二硫醇、十四硫醇、十八硫醇、巰基硫醇、巰基-次黃嘌呤、巰基苯并咪唑、巰基苯丙噻唑、二甲硫醚、甲乙硫醚、二甲砜、氨基噻唑、硫代甲酸、硫代乙酸、 硫代蘋果酸、硫代乙二醇酸、硫代二乙二醇酸、硫代氨基甲酸、硫代水楊酸、二硫代乙酸、二硫代蟻酸、二硫代乙二醇酸、二硫代氨基甲酸中的一種。有機(jī)含硫化合物黑化劑用量范圍在 0. l_3g/L，優(yōu)選用量為0. 5-lg/L。本發(fā)明舍棄了原有的如鐵、鎳、銅、銀等離子做黑化劑，選用有機(jī)含硫化合物作為本發(fā)明中鋅及鋅合金鍍后黑色鈍化的黑化劑，黑化劑中的S2—與Cr3+ 形成黑色金屬硫化物，可抑制Si的過(guò)快分解，使成膜變緩，同時(shí)鋅被溶解時(shí)，鍍層附近的PH 值升高，Cr3+和Si2+在金屬表面形成氫氧化物沉淀，形成的黑色金屬硫化物混在其中，與輔助成膜劑一起，逐漸生長(zhǎng)成為黑色鈍化膜，附著在鍍層金屬表面，形成均勻的黑色鈍化層。
按照節(jié)省成本與原來(lái)取得容易的原則，Cr3+可以選擇氯化鉻、堿式硫酸鉻作為來(lái)源，主要組成鈍化膜骨架的主要成分。Cr3+含量為l-12g/L，優(yōu)選2-4g/L。
上述組成中絡(luò)合劑主要選擇一元羧酸、二元羧酸、多元羧酸單獨(dú)添加或混合添加， 優(yōu)選甘氨酸、乙醇酸、草酸、丙二酸、丁二酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸中的一種單獨(dú)添加或多種混合添加。本專利中絡(luò)合劑用量為5-50g/L，優(yōu)選用量為15-25g/L。
上述的輔助成膜劑主要選擇無(wú)機(jī)硅或有機(jī)硅化合物或無(wú)機(jī)磷或有機(jī)磷化合物或聚烯烴化合物中的一種或兩種任意比例混合的化合物，其作用主要是幫助在鋅及鋅合金鍍層表面輔助成膜，改善三價(jià)鉻鈍化層不能自愈的缺點(diǎn)，提高其耐蝕性，并使鍍層均勻。本專利提及的鍍鋅及鋅合金用黑色鈍化劑中輔助成膜劑用量為l_12g/L，優(yōu)選用量為3-5g/L。 上述提及的無(wú)機(jī)硅選用酸性硅溶膠，而有機(jī)硅則可以選擇多種型號(hào)的硅烷偶聯(lián)劑，如硅烷偶聯(lián)劑 A-150，A-151，A-171，A-172，A-1100，A-187，A-174，A-1891，A-189，A-1120，KH-550， KH-560, KH-570, KH-580, KH-590, KH-902, KH-903, KH-792 等中的一種，這些有機(jī)硅或無(wú)機(jī)硅化合物被填充在鈍化膜的骨架中，克服了三價(jià)鉻鈍化無(wú)自愈能力的缺點(diǎn)，大大提高膜層的耐蝕性能，同時(shí)能提高鍍層均勻性能。本發(fā)明所提及的無(wú)機(jī)磷或有機(jī)磷化合物可以選自磷酸及其鹽如磷酸、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、磷酸三鈉等中的一種或幾種任意組合，而有機(jī)磷化合物則可以選自植酸、羥乙叉基二膦酸(HEDP)、乙二胺四甲叉膦酸、羥基乙叉二膦酸鈣、氨基三甲叉膦酸等中的一種或幾種任意組合。這些有機(jī)膦化合物和無(wú)機(jī)磷化合物的作用是在形成的鈍化層表面與鋅或其他金屬配位時(shí)，形成一層致密的單分子保護(hù)膜，有效阻止02、H20等進(jìn)入金屬表面，抑制金屬的腐蝕，同時(shí)阻止Cr(III)氧化成Cr (VI)。本專利提及的聚烯烴化合物是指諸入聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯等中的一種，其可以在鈍化層表面形成有機(jī)膜，阻止02、H2O進(jìn)入金屬表面，提高鈍化層的耐蝕性能，同時(shí)阻止Cr(III) 氧化成Cr (VI)。
本發(fā)明所述的pH緩沖劑選自硼酸、四硼酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鈉、磷酸二氫銨、乙酸、乙酸鈉、草酸三氫鉀、酒石酸氫鉀、鄰苯二甲酸氫鉀等具有緩沖的酸或鹽類中的一種，優(yōu)先選擇為硼酸、磷酸二氫銨、乙酸、乙酸鈉中的一種，其用量范圍在4-20g/L，優(yōu)選用量為5-8g/L。pH緩沖劑的主要作用是減緩鈍化液的pH變化，可以保證一段時(shí)間內(nèi)不調(diào)整鈍化液PH值進(jìn)行鈍化而對(duì)鈍化層不產(chǎn)生影響。
所述的pH調(diào)節(jié)劑選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、硫酸、鹽酸等常見(jiàn)調(diào)節(jié)pH值化合物。優(yōu)選氫氧化鈉作為堿性調(diào)節(jié)劑，硫酸作為酸性調(diào)節(jié)劑，均以質(zhì)量百分比濃度10%的稀溶液加入，主要是維持鍍液的PH在1. 8-2. 2范圍內(nèi)，保證鈍化膜的形成。
所述的高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑的配制方法，步驟如下
1)在容器中加入占所需體積50%的去離子水，加熱到80士2°C ；
2)準(zhǔn)確稱取所需量的三價(jià)鉻鹽，攪拌至完全溶解；
3)保持容器中液體溫度在75V 士2°C，加入絡(luò)合劑，攪拌使之完全溶解并混合均勻，保溫反應(yīng)1.5-2小時(shí)；
4)加入輔助成膜劑，攪拌溶解混合均勻；
5)降溫至室溫，依次加入有機(jī)含硫化合物黑化劑、有機(jī)氧化劑和PH緩沖劑，攪拌溶解并混合均勻；
6)定容至所需濃度，用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)pH值在1. 8-2. 2，保持槽液溫度在45_60°C， 即可對(duì)鍍鋅及鋅合金件進(jìn)行鈍化處理。
本發(fā)明提供的鍍鋅及鋅合金黑色鈍化劑，使用方法是將工件置于配制好的、保溫 45-600C、pH值控制在2. 0左右工作液中，搖擺或空氣攪拌30-60S，取出吹干即可。
本發(fā)明黑色鈍化劑具有工作性能穩(wěn)定、操作簡(jiǎn)便、成本低的優(yōu)點(diǎn)，經(jīng)此工作液鈍化后的鋅及鋅合金鍍件烏黑油亮，色澤均勻，耐蝕性能好，達(dá)到中性鹽霧試驗(yàn)144h以上，并且鍍液和鍍層中完全不含Cr6+，工件長(zhǎng)期防止也不會(huì)檢測(cè)出Cr6+，具有很高的發(fā)展?jié)摿褪袌?chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明。
實(shí)施例1(以IL為例)
高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑
Cr3+ (以堿式硫酸鉻方式加入) 草酸甘氨酸酸性硅溶膠 2，4，6-三硝基苯酚硼酸乙酰硫脲
配制方法
1)在容器中加入500ml去離子水，加熱到80°C ；
2)準(zhǔn)確稱取15. Sg堿式硫酸鉻，攪拌至完全溶解；
幻保持容器中液體溫度在75°C左右，加入8g草酸、Ilg甘氨酸，攪拌使之完全溶解并混合均勻，保溫反應(yīng)兩小時(shí)；
4)反應(yīng)完成后加入5g酸性硅溶膠，攪拌溶解混合均勻；
5)降溫至室溫，依次加入0. 5g乙酰硫脲、IOg 2,4,6-三硝基苯酚和7g硼酸，攪拌溶解并混合均勻；
6)定容至1L，用10%硫酸溶液或10%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值在2. 0左右，保持3g/L Bg/L Hg/L 5g/L 10g/L 7g/L 0.5g/L；槽液溫度在45-60°C，即可對(duì)鍍鋅及鋅合金件進(jìn)行鈍化處理。使用方法工件或試片電鍍鋅或鋅合金25min，鍍層厚度約為8 y m后，將之浸入配 制好并保溫45-60°C的鈍化液中，以1次/s的速度晃動(dòng)エ件或試片，約10-20s即可完成。實(shí)施例2 (以IL為例)高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑
Cr3+ (以氯化鉻形式加入)4g/L
丙ニ酸5g/L
乙醇酸12g/L
硅烷偶聯(lián)劑KH-5502g/L
聚氯乙烯2g/L
ニ甲亞砜7g/L
乙酸鈉6g/L
巰基-次黃嘌呤0.8g/L;其配制方法1)在容器中加入500ml去離子水，加熱到80°C ；2)準(zhǔn)確稱取20. 5g氯化鉻，攪拌至完全溶解；3)保持容器中液體溫度在75°C左右，加入5g丙ニ酸、12g乙醇酸，攪拌使之完全溶 解并混合均勻，保溫反應(yīng)兩小時(shí)；4)反應(yīng)完成后加入2g硅烷偶聯(lián)劑KH-550、2g聚氯乙烯，攪拌溶解混合均勻；
5)降溫至室溫，依次加入0. Sg巰基-次黃嘌呤、7g ニ甲亞砜、6g乙酸鈉，攪拌溶解 并混合均勻；6)定容至1L，用10%硫酸溶液或10%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值在2. 0左右，保持 槽液溫度在45-60°C，即可對(duì)鍍鋅及鋅合金件進(jìn)行鈍化處理。使用方法如實(shí)施例1。實(shí)施例3 (以IL為例)
Cr3+ (以堿式硫酸鉻形式加入) 3.5g/L 丁ニ酸18g/L
蘋果酸7g/L
乙ニ胺四甲叉膦酸5g/L
2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物 10g/L 磷酸ニ氫鉀5g/L
ニ硫代氨基甲酸lg/L;其配制方法
1)在容器中加入500ml去離子水，加熱到80°C ；
2)準(zhǔn)確稱取18. 4g堿式硫酸鉻，攪拌至完全溶解；
幻保持容器中液體溫度在75°C左右，加入18g丁二酸、7g蘋果酸，攪拌使之完全溶解并混合均勻，保溫反應(yīng)兩小時(shí)；
4)反應(yīng)完成后加入5g乙二胺四甲叉膦酸，攪拌溶解混合均勻；
5)降溫至室溫，依次加入Ig 二硫代氨基甲酸、IOg 2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧化物、5g磷酸二氫鉀，攪拌溶解并混合均勻；
6)定容至1L，用10%硫酸溶液或10%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值在2. 0左右，保持槽液溫度在45-60°C，即可對(duì)鍍鋅及鋅合金件進(jìn)行鈍化處理。
使用方法如實(shí)施例1。
對(duì)比例(以IL為例)
硝酸鉻IOg硫酸鈷2g硅溶膠Ig聚酰胺Ig丙二酸7g草酸7g乙酸鈉7g硫酸亞鐵6g硝酸5g
其余為水。
配制方法
1)稱取IOg硝酸鉻加入到容器中，加入500ml的去離子水，攪拌均勻，
2)加熱至75_80°C，加入7g丙二酸和7g草酸，攪拌至完全溶解；
3)加入2g硫酸鈷、Ig硅溶膠和Ig聚酰胺，攪拌使之完全溶解并混合均勻；
4)依次加入6g硫酸亞鐵和5g硝酸，溶解并攪拌均勻；
5)降低至室溫，加入3g乙酸鈉，溶解并攪拌均勻；
6)用硝酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)鍍液pH值為2. 0，溫度50_60°C，即可對(duì)鍍鋅及鋅合金件進(jìn)行鈍化。
使用方法同實(shí)施例1。
性能測(cè)試
此鈍化液性能測(cè)試主要為鈍化層性能測(cè)試，包括鈍化層的外表觀測(cè)、結(jié)合力實(shí)驗(yàn)和鈍化層的耐蝕性實(shí)驗(yàn)。其結(jié)果如下表1
表權(quán)利要求
1. 一種高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑，溶劑為水，其濃度組成為Cr3+l-12g/L絡(luò)合劑5-50g/L輔助成膜劑l-12g/L有機(jī)氧化劑3-30g/LpH緩沖劑3-20g/L有機(jī)含硫化合物黑化劑0.1-3g/L。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑，其特征是，濃度組成為 Cr3+2-4g/L絡(luò)合劑15-25g/L輔助成膜劑3-5g/L有機(jī)氧化劑5-12g/LpH緩沖劑5-8g/L有機(jī)含硫化合物黑化劑0.5-lg/L。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑，其特征是，所述的有機(jī)氧化劑選自硝基化合物、醌類化合物、砜類化合物、氮氧化物或過(guò)氧化物中的一類。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑，其特征是，所述的硝基化合物選自對(duì)硝基苯酚、間硝基苯酚、鄰硝基苯酚、2，4_ 二硝基苯酚、2，4，6_三硝基苯酚、間硝基苯磺酸鈉、3，5- 二硝基苯磺酸、2-羥基-5-硝基苯磺酸鈉、2-硝基苯甲酸，3-硝基苯甲酸、4-硝基苯甲酸，3，5-二硝基苯甲酸、5-硝基水楊酸、3，5-二硝基水楊酸、硝基丙酸中的一種或多種任意比例混合；所述的醌類化合物選自鄰苯醌、對(duì)苯醌、1，4_萘醌、1，2_萘醌、2，6_萘醌中的一種或多種任意比例混合；所述的砜類化合物選用二甲亞砜、四亞甲基砜中的一種； 所述的氮氧化物選自2-甲基吡啶-N-氧化物、4-甲基嗎啉-N-氧化物、2-羥基吡啶-N-氧化物、2，3- 二甲基-4-氯吡啶-N-氧化物、2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧化物、4-酰基氨基哌啶N-氧化物、2，3- 二甲基-4-硝基-N-氧化物中的一種或多種任意比例混合；所述的過(guò)氧化物選自過(guò)氧乙酸、過(guò)氧化乙酰丙酮、過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化二-(2，4_ 二氯苯甲酰)、過(guò)苯二甲酸中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑，其特征是，所述的有機(jī)含硫化合物黑化劑為硫脲類化合物、硫醇類化合物、硫醚化合物或硫代羧酸。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑，其特征是，所述的有機(jī)含硫化合物黑化劑選自硫脲、烯丙基硫脲、乙烯硫脲、二乙基硫脲、聯(lián)苯硫脲、甲苯基硫脲、乙酰硫脲、脒基硫脲、十二硫醇、十四硫醇、十八硫醇、巰基硫醇、巰基-次黃嘌呤、巰基苯并咪唑、巰基苯丙噻唑、二甲硫醚、甲乙硫醚、二甲砜、氨基噻唑、硫代甲酸、硫代乙酸、硫代蘋果酸、硫代乙二醇酸、硫代二乙二醇酸、硫代氨基甲酸、硫代水楊酸、二硫代乙酸、二硫代蟻酸、二硫代乙二醇酸、二硫代氨基甲酸中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑，其特征是，所述的絡(luò)合劑為一元羧酸、二元羧酸、多元羧酸中一類或多類混合。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑，其特征是，所述的輔助成膜劑選自無(wú)機(jī)硅或有機(jī)硅化合物或無(wú)機(jī)磷或有機(jī)磷化合物或聚烯烴化合物中的一種或兩種任意比例混合。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑，其特征是，所述的pH緩沖劑選自硼酸、四硼酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鈉、磷酸二氫銨、乙酸、 乙酸鈉、草酸三氫鉀、酒石酸氫鉀、鄰苯二甲酸氫鉀中的一種。
10.權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑的配制方法，其特征是，步驟如下1)在容器中加入占所需體積50%的去離子水，加熱到80士2°C；2)準(zhǔn)確稱取所需量的三價(jià)鉻鹽，攪拌至完全溶解；3)保持容器中液體溫度在75°C士2°C，加入絡(luò)合劑，攪拌使之完全溶解并混合均勻，保溫反應(yīng)1. 5-2小時(shí)；4)加入輔助成膜劑，攪拌溶解混合均勻；5)降溫至室溫，依次加入有機(jī)含硫化合物黑化劑、有機(jī)氧化劑和pH緩沖劑，攪拌溶解并混合均勻；6)定容至所需濃度，用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)pH值在1.8-2. 2。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種高耐蝕鍍鋅黑色鈍化劑及其配制方法，鈍化劑的濃度組成為Cr3+1-12g/L，絡(luò)合劑5-50g/L，輔助成膜劑1-12g/L，有機(jī)氧化劑3-30g/L，pH緩沖劑3-20g/L，有機(jī)含硫化合物黑化劑0.1-3g/L。本發(fā)明黑色鈍化劑具有工作性能穩(wěn)定、操作簡(jiǎn)便、成本低的優(yōu)點(diǎn)，經(jīng)此工作液敦化后的鋅及鋅合金鍍件烏黑油亮，色澤均勻，耐蝕性能好，達(dá)到中性鹽霧試驗(yàn)144h以上，并且鍍液和鍍層中完全不含Cr6+，工件長(zhǎng)期防止也不會(huì)檢測(cè)出Cr6+，具有很高的發(fā)展?jié)摿褪袌?chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
文檔編號(hào)C23C22/53GK102560467SQ20121003262
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2012年2月14日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月14日
發(fā)明者史曉峰, 王魯艷, 韋春銀 申請(qǐng)人:濟(jì)南德錫科技有限公司