專利名稱：含有聚羧酸鹽聚合物及脲衍生的化合物的織物護(hù)理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在洗滌或漂洗槽中使用的含水織物護(hù)理組合物，它向處理后的織物提供改善了的益處。更詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及含有聚羧酸鹽聚合物及脲衍生的化合物的織物護(hù)理組合物，該組合物向所述處理后的織物提供了有關(guān)水分吸收、香味沉積、去污、熨燙之前減少了的皺褶及熨燙之后更好的外觀方面的改善了的益處。
背景技術(shù)：
在自動(dòng)洗衣機(jī)的洗滌或漂洗循環(huán)或在含水的洗滌/漂洗槽中實(shí)現(xiàn)軟化效果的織物護(hù)理組合物在現(xiàn)有技術(shù)中廣為人知。盡管這些織物護(hù)理組合物被公認(rèn)為可向處理后的織物提供非常好的軟化性能，然而對(duì)于各種性能如水分吸收、香味沉積及熨燙前織物的皺褶來說，它們具有某些負(fù)面影響所述處理后的織物的缺陷。
淀粉和淀粉溶液是大家熟悉的在熨燙過程中有助于從那些已經(jīng)用各種商品洗衣用織物護(hù)理組合物事先洗滌/漂洗過的織物上除去皺褶的組合物。然而這種淀粉溶液的應(yīng)用并不能克服前面提到的與商品織物軟化組合物的使用有關(guān)的缺陷。
聚丙烯酸鹽類聚合物已經(jīng)被引入到洗滌劑中以獲得多種益處。通常，由于聚丙烯酸鹽類聚合物在洗滌水中具有增大了的污垢擴(kuò)散性，并且這類聚合物本身具有助劑性能，它們?cè)谙礈靹┲刑峁┣鍧嵭б?。這類聚合物一般不沉積到織物表面。
為了提高織物的抗皺性和防污性，美國(guó)專利5,879,749公開了一種織物處理組合物的應(yīng)用，該組合物含有與脲衍生的化合物結(jié)合的多官能分子，如衍生自聚丙烯酸的分子。在所述織物的壓熨或熨燙過程中，所述脲衍生的化合物據(jù)說可以交聯(lián)所述多官能分子并由此使織物具有抗皺性。
已知可由所述洗液沉積到織物表面的一類聚合物被稱為去污聚合物。這些聚合物通常為沉積到織物(特別是聚酯織物)上的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯/聚氧乙烯對(duì)苯二甲酸酯聚合物。它們起到使織物表面更加親水的作用，以便油性污垢可以被輕易地除去。然而，這些聚合物的效益僅限于去污，并且上述效益甚至主要限于含聚酯的織物。
聚羧酸鹽在織物軟化組合物中的應(yīng)用是已知的。被轉(zhuǎn)讓給Colgate-Palmolive的美國(guó)專利4,043,965、3,993,830及3,821,147號(hào)描述了含有聚丙烯酸鹽聚合物以提供去污效益的軟化組合物。保持上述組合物的pH為3以下使得其在被添加到漂洗槽中時(shí)所述聚合物不可溶并使之沉積到織物上。
因此，在先有技術(shù)中不能在較寬的pH范圍內(nèi)從洗滌或漂洗液中將基于聚丙烯酸鹽類的物質(zhì)沉積到織物表面，從而在不涉及洗滌性能的條件下向處理后的織物提供各種顯著的織物護(hù)理效益。
發(fā)明概述本發(fā)明提供一種用于洗衣機(jī)的洗滌或漂洗循環(huán)的含水織物護(hù)理組合物，該組合物用來清潔或軟化織物，同時(shí)向處理后的織物提供有關(guān)水分吸收、香味沉積、去污、熨燙之前減少了的皺褶以及熨燙之后更好的外觀方面的改善了的效益，它含有(a)約0.1％至約30％重量選自陰離子、非離子及陽離子型表面活性劑的表面活性劑，其中所述表面活性劑不是衍生自肼；(b)約0.1％至約5％重量的(i)衍生自多元羧酸的聚合物；及(ii)衍生自脲的化合物；以及(c)余量水和助劑。
本發(fā)明基于以下發(fā)現(xiàn)即本發(fā)明的織物護(hù)理組合物在含水洗滌槽或漂洗槽中的使用使有效量的所述聚合物和脲衍生的化合物沉積到織物表面，并由此向處理后的織物提供前面述及的織物護(hù)理效益。與那些舉例說明通過用泵或噴霧器噴霧直接向所述織物應(yīng)用含有聚丙烯酸聚合物但不含表面活性劑的織物處理液的先有技術(shù)相比，本發(fā)明的組合物能夠在洗衣機(jī)的洗滌循環(huán)或漂洗循環(huán)中沉積到織物上。盡管申請(qǐng)者并不希望被任何操作理論所束縛，認(rèn)為在本發(fā)明的組合物中表面活性劑的存在起到了雙重作用它有利于聚合物由洗滌或漂洗槽中沉積到織物上；同時(shí)它提供改善了的織物護(hù)理效益，而這是此前使用傳統(tǒng)的織物處理組合物時(shí)沒有提供或沒有意識(shí)到的。
認(rèn)為在熨燙所述織物之前，前述脲衍生的化合物并不交聯(lián)(該交聯(lián)反應(yīng)是熱活化的)，但是上述聚合物/脲衍生的化合物組合物能夠在熨燙之前提供減少的織物皺褶。假設(shè)皺褶的減少是由于所述聚合物/脲衍生的化合物組合物與棉織品的纖維素纖維之間優(yōu)先的氫鍵，而不是纖維素纖維內(nèi)的氫鍵。在洗滌/漂洗過程中織物幾何學(xué)的變形之后，上述纖維素纖維內(nèi)的氫鍵是皺褶形成機(jī)制的一部分。通過應(yīng)用本發(fā)明以降低纖維素纖維內(nèi)氫鍵的水平，織物干燥時(shí)保留在其上的皺褶數(shù)量顯著減少。
最后，在所述織物的熨燙過程中，前述脲衍生的化合物被活化。然后上述脲衍生的化合物與所述聚合物鏈結(jié)合，在織物表面形成硬性膜。認(rèn)為這可有效地保持所述織物的通過熨燙強(qiáng)制具有的形態(tài)。
發(fā)明詳述對(duì)本發(fā)明有用的聚合物衍生自多元羧酸。它們可以通過對(duì)合適的不飽和單體，優(yōu)選它們的酸形式進(jìn)行聚合或共聚合來制備?？杀痪酆闲纬蛇m當(dāng)聚合物的不飽和單體酸包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸(或馬來酸酐)、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸及亞甲基丙二酸。
特別合適的聚合多元羧酸鹽可以衍生自丙烯酸。在此有用的這類丙烯酸基聚合物是聚合丙烯酸的水溶性鹽。這類酸形式的聚合物的平均分子量?jī)?yōu)選為2,000至10,000，更優(yōu)選4,000至7,000，最優(yōu)選4,000至5,000。這類丙烯酸聚合物的水溶性鹽可以包括如堿金屬、銨及取代銨鹽。這類可溶性聚合物為已知物質(zhì)。
也可使用丙烯酸/馬來酸基共聚物。這類物質(zhì)包括丙烯酸和馬來酸的共聚物的水溶性鹽。這類酸形式的共聚物的平均分子量?jī)?yōu)選為2,000至100,000，更優(yōu)選5,000至75,000，最優(yōu)選7,000至65,000。在這類共聚物中丙烯酸鹽對(duì)馬來酸鹽鏈段的比率一般為30∶1至1∶1，更優(yōu)選10∶1至2∶1。這類丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽可以包括如堿金屬、銨和取代銨鹽。這種類型的可溶性丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物是描述于EP 193,360(1986年9月3日公開)的已知物質(zhì)。
本發(fā)明的化合物衍生自脲。這里優(yōu)選使用的化合物衍生自脲且含有至少兩個(gè)羥基。羥烷基脲(HAU)如N，N-雙(2-羥乙基)脲是特別優(yōu)選的。示例性的HAU化合物包括但不限于N，N-雙(2-羥乙基)脲、四(2-羥乙基)脲、三(2-羥乙基)脲、N，N′-雙(2-羥乙基)脲、N，N′-雙(3-羥丙基)脲、N，N′-雙(4-羥丁基)脲及2-脲-2-乙基-1，3-丙二醇。
本發(fā)明的組合物可用于自動(dòng)洗衣機(jī)的洗滌循環(huán)或漂洗循環(huán)或用于手洗操作中的含水洗滌槽或漂洗槽。
當(dāng)用于漂洗槽或洗衣機(jī)的漂洗循環(huán)時(shí)，上述組合物含有肼衍生物以外的陽離子表面活性劑織物軟化劑。
在本發(fā)明的組合物中有用的織物軟化化合物是適于調(diào)理織物的織物用季銨化合物或胺化合物。
優(yōu)選的軟化化合物是式II所示的可生物降解的脂肪酯季銨化合物 其中各R4獨(dú)立表示具有8至22個(gè)碳原子的脂族烴基；R5表示(CH2)s-R7，其中R7表示含有8至22個(gè)碳原子的烷氧羰基、芐基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、OH或H；R6表示(CH2)tR8，其中R8表示芐基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、OH或H；q、r、s及t各獨(dú)立表示1至3的數(shù)字；x為a價(jià)的陰離子。
上述脂肪酯季化合物優(yōu)選為二酯化合物，即R7表示芐基、苯基、C1-C4烷基取代的苯基、羥基(OH)或氫(H)。最優(yōu)選R7表示OH或H，特別優(yōu)選OH，如R5為羥乙基。
q、r及s各獨(dú)立表示1至3的數(shù)字。
X表示a價(jià)的抗衡離子。例如，所述二酯季化合物可以是下式所示的化合物 其中各R4可以衍生自如硬或軟的牛油基、椰油基、硬脂基、油基等。這類化合物可以買到，例如Tetranyl AT1-75(出自Kao Corp.Japan)，它是二牛油酯三乙醇胺季銨甲基硫酸鹽。Tetranyl AT1-75是基于約25％的硬牛油與約75％的軟牛油的混合物。第二種例子就是HipochemX-89107(出自High Point Chemical Corporation)。
另一種優(yōu)選的織物軟化化合物為酰氨基(或酯)叔胺，它是式(III)所示的無機(jī)或有機(jī)酸鹽 其中R1和R2獨(dú)立表示C12至C30脂族烴基，R3表示(CH2CH2O)PH、CH3或H；T表示NH；n為1至5的整數(shù)，m為1至5的整數(shù)，p＝1至10。
式(III)中的R3表示(CH2CH2O)pH、CH3或H或其混合物。當(dāng)R3表示優(yōu)選的(CH2CH2O)pH基團(tuán)時(shí)，p為表示平均乙氧基化程度的正數(shù)，且優(yōu)選為1至10，特別是1.4至6，更優(yōu)選約1.5至4，最優(yōu)選1.5至3.0。n和m為1至5的整數(shù)，優(yōu)選1至3，特別是2。式(III)所示的其中R3表示優(yōu)選的(CH2CH2O)PH基團(tuán)的化合物在本文中被廣泛地稱為乙氧基化酰氨基胺(當(dāng)T＝NH時(shí))或乙氧基化酯胺(當(dāng)T＝O時(shí))，且術(shù)語“羥乙基”也用于描述(CH2CH2O)PH基團(tuán)。
最特別優(yōu)選的是可買到的商品名為Varisoft 512(濃度90％，含有10％的有機(jī)溶劑)或Varisoft 511(約100％的活性成分濃度)的出自Witco Chemical Company的式(III)化合物，它是具有下式的雙(牛油基-酰氨基乙基)羥乙基胺 在非中和(非質(zhì)子化)形式下，脂肪酰胺或脂肪酯叔胺化合物在水中幾乎不能或根本不能分散。因此，在本發(fā)明中，上述酰氨基胺或酯胺化合物的胺官能團(tuán)至少有一部分被來自可離解的酸的質(zhì)子中和，所述酸可以是無機(jī)酸如HCl、H2SO4、HNO3等，或有機(jī)酸如乙酸、丙酸、乳酸、檸檬酸、乙醇酸、甲苯磺酸、馬來酸、富馬酸等。與可以使用任何其他能中和上述胺官能團(tuán)的酸一樣，也可使用這些酸的混合物。認(rèn)為上述酸中和的化合物形成一種可逆的絡(luò)合物，也就是說，所述胺官能團(tuán)與質(zhì)子之間的鍵在堿性pH條件下將會(huì)消失。這與季銨化，如以甲基進(jìn)行的季銨化形成對(duì)照，季銨化中所用的季銨化基團(tuán)共價(jià)結(jié)合到帶正電的胺氮上，并基本上與pH無關(guān)。
所用酸的數(shù)量將取決于該酸的“強(qiáng)度”；強(qiáng)酸如HCl及H2SO4在水中完全離解，因此提供大量的自由質(zhì)子(H+)，而弱酸如檸檬酸、乙醇酸、乳酸及其他有機(jī)酸不能完全離解，因此需要較高的濃度以達(dá)到同樣的中和效果。但一般而言，當(dāng)所述組合物的pH被調(diào)至強(qiáng)酸性即約1.5至4之間時(shí)，將會(huì)達(dá)到實(shí)現(xiàn)所述胺的完全質(zhì)子化所需酸的量。HCl和乙醇酸是優(yōu)選的，HCl是特別優(yōu)選的。
另外，用于中和的酸的量應(yīng)該足以使所述酸與織物軟化劑脂肪酰胺或酯叔胺總量的摩爾比至少為0.5∶1，最高至約1∶1。但對(duì)于有機(jī)羧酸而言，優(yōu)選使用摩爾過量的所述中和用酸。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在穩(wěn)定性和/或軟化效果方面，有機(jī)羧酸與式(III)化合物的摩爾比高至約6∶1，例如1.5∶1至6∶1，如2∶1、3∶1或4∶1是有利的。使用摩爾過量的乙醇酸是特別優(yōu)選的。
此處所用的另外優(yōu)選的一類織物軟化化合物是被認(rèn)為是烷基季胺的一類化合物，通常被本領(lǐng)域的技術(shù)人員稱作“季化合物(quats)”。其他本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的軟化化合物也可以被包括在符合本發(fā)明目的的織物護(hù)理組合物中。
用于本發(fā)明的織物軟化組合物的乳化劑是必需的，它用以穩(wěn)定所述組合物并防止相分離。對(duì)該目的有用的脂肪醇乙氧基化物相當(dāng)于高級(jí)脂肪醇的環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)品，所述高級(jí)脂肪醇具有約9至15個(gè)碳原子，每摩爾中的環(huán)氧乙烷基團(tuán)的數(shù)量為約10至30。在用于此處的優(yōu)選脂肪醇乙氧基化物中，烷基鏈長(zhǎng)度為約13至15個(gè)碳原子，亞乙基的數(shù)目為每摩爾約15至20。這里特別優(yōu)選使用的是由ICIChemicals生產(chǎn)的Synperonic A20，這種非離子表面活性劑是每摩爾醇具有20摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化C13-C15脂肪醇，其HLB為8.25。
當(dāng)用于洗滌槽或洗衣機(jī)的洗滌循環(huán)中時(shí)，所述組合物含有陰離子和/或非離子表面活性劑。
在所述陰離子表面活性化合物中，對(duì)本發(fā)明有用的是那些在其分子結(jié)構(gòu)中含一個(gè)有機(jī)疏水基團(tuán)以及至少一個(gè)水增溶基團(tuán)的表面活性化合物，以形成水溶性洗滌劑。所述有機(jī)疏水基團(tuán)包含約8至26個(gè)，優(yōu)選約10至18個(gè)碳原子，所述水增溶基團(tuán)選自磺酸根、硫酸根、羧酸根、膦酸根及磷酸根。
合適的陰離子洗滌劑的例子包括皂類，如高級(jí)脂肪酸的水溶性鹽(如鈉、鉀、銨及鏈烷醇銨鹽)或含有約8到20個(gè)碳原子，優(yōu)選10至18個(gè)碳原子的樹脂鹽。尤其有用的是衍生自椰子油及牛油的脂肪酸混合物的鈉和鉀鹽，如椰油鈉皂及牛油鉀皂。
上述陰離子類型的洗滌劑也包括具有脂族(優(yōu)選含有約8至26個(gè)，優(yōu)選約12至22個(gè)碳原子的烷基基團(tuán))的水溶性硫酸化及磺化洗滌劑。磺化陰離子洗滌劑的例子是高級(jí)烷基芳磺酸鹽，如在所述直鏈或支鏈的高級(jí)烷基基團(tuán)中含有約10至16個(gè)碳原子的高級(jí)烷基苯磺酸鹽，例如高級(jí)烷基苯磺酸、高級(jí)烷基甲苯磺酸及高級(jí)烷基苯酚磺酸的鈉、鉀和銨鹽。
其他合適的陰離子洗滌劑是烯屬磺酸鹽，它包括長(zhǎng)鏈烯烴磺酸鹽、長(zhǎng)鏈羥烷基磺酸鹽或烯烴磺酸鹽與羥烷基磺酸鹽的混合物。上述烯屬磺酸鹽可以按傳統(tǒng)的方法通過下述步驟制備SO3與含有約8至25個(gè)，優(yōu)選約12至21個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烯烴發(fā)生反應(yīng)，形成磺酸內(nèi)酯與烯烴磺酸的混合物，然后對(duì)其進(jìn)行處理將磺酸內(nèi)酯轉(zhuǎn)化為磺酸鹽。其中反應(yīng)所用的烯烴具有式RCH＝CHR1，其中R為具有約6至23個(gè)碳原子的高級(jí)烷基，R1為含約1至17個(gè)碳原子的烷基或氫。硫酸鹽或磺酸鹽洗滌劑的其他例子是含有約10至20個(gè)碳原子，優(yōu)選約15至20個(gè)碳原子的鏈烷磺酸鹽。伯鏈烷磺酸鹽通過長(zhǎng)鏈α-烯烴與酸式亞硫酸鹽的反應(yīng)制備。
其他合適的陰離子洗滌劑是具有式RO(C2H4O)mSO3M的硫酸化乙氧基化高級(jí)脂肪醇，其中R是具有10至18個(gè)碳原子的脂肪烷基，m為2至6(優(yōu)選具有R中碳原子數(shù)的約1/5至1/2之值)，M為形成增溶鹽的陽離子，如堿金屬、銨、低級(jí)烷基氨基或低級(jí)鏈烷醇氨基；或者是高級(jí)烷基苯磺酸鹽，其中所述高級(jí)烷基具有10至15個(gè)碳原子。在聚乙氧基化高級(jí)烷醇硫酸鹽中環(huán)氧乙烷的比例優(yōu)選為每摩爾陰離子洗滌劑中2至5摩爾環(huán)氧乙烷基團(tuán)，最優(yōu)選3摩爾，特別是當(dāng)所述高級(jí)鏈烷醇具有11至15個(gè)碳原子時(shí)。一種優(yōu)選的聚乙氧基化醇硫酸鹽洗滌劑由Shell Chemical Company以Neodol 25-3S銷售。
最優(yōu)選的水溶性陰離子洗滌劑化合物是高級(jí)烷基苯磺酸、烯屬磺酸及高級(jí)烷基硫酸的銨鹽及取代銨鹽(如單、二及三乙醇胺)、堿金屬鹽(如鈉和鉀)以及堿土金屬鹽(如鈣和鎂)。在以上所列的陰離子洗滌劑化合物中，最優(yōu)選的是線性烷基苯磺酸鈉鹽(LABS)，特別是那些其中的烷基為具有12或13個(gè)碳原子的直鏈烷基的LABS。
任何合適的非離子洗滌劑化合物都可用作本發(fā)明組合物的表面活性劑，其多個(gè)成員被John W.McCutcheon描述于Detergent andEmulsifiers的多期年度期刊。這些卷本給出了在美國(guó)銷售的商品非離子洗滌劑的化學(xué)式及商品名，且基本上所有這類洗滌劑都可用于本發(fā)明的組合物。然而，高度優(yōu)選這類非離子洗滌劑為環(huán)氧乙烷與高級(jí)脂肪醇的縮合產(chǎn)物(雖然作為所述高級(jí)脂肪醇的替代品，也可選用高級(jí)脂肪酸及烷基[辛基、壬基及異辛基]酚)。這類醇的高級(jí)脂肪部分如烷基以及所形成的縮合產(chǎn)物一般是線性的，具有10至18個(gè)碳原子，優(yōu)選10至16個(gè)碳原子，更優(yōu)選12至15個(gè)碳原子，有時(shí)最優(yōu)選12至14個(gè)碳原子。因?yàn)橐话阒荒芤曰旌衔锏男问劫I到這類脂肪醇，所以給出的碳原子數(shù)必然是平均數(shù)，但在某些情況下碳原子數(shù)的范圍可以是對(duì)所用醇及相應(yīng)的烷基的實(shí)際限制。
上述非離子洗滌劑的環(huán)氧乙烷(EtO)含量一般為每摩爾高級(jí)脂肪醇3至15摩爾EtO，盡管也可以存在多至20摩爾的EtO。這種EtO含量?jī)?yōu)選為每摩爾高級(jí)脂肪醇(及每摩爾非離子洗滌劑)3至10摩爾，更優(yōu)選為6至7摩爾，如6.5或7摩爾。與前述高級(jí)脂肪醇一樣，給出的聚乙氧基化物的限制也是對(duì)存在于所述縮合產(chǎn)物中的EtO基團(tuán)數(shù)的平均值的限制。合適的非離子洗滌劑的例子包括那些由ShellChemical Company以Neodol為商標(biāo)銷售的品種，包括Neodol 25-7、Neodol 23-6.5及Neodol 25-3。
其他有用的非離子洗滌劑化合物包括烷基多苷及烷基多糖表面活性劑，它們廣為人知并被廣泛地描述于現(xiàn)有技術(shù)中。
這里所用的優(yōu)選烷基多糖為具有下式的烷基多葡糖苷RO(CnH2nO)r(Z)x其中Z衍生自葡萄糖；R為選自烷基、烷基苯基、羥烷基苯基及其混合物(其中所述烷基含有約10至18，優(yōu)選約12至約14個(gè)碳原子)的疏水基團(tuán)；n為2或3，優(yōu)選2；r為0至10，優(yōu)選0；x為1.5至8，優(yōu)選1.5至4，最優(yōu)選1.6至2.7。為了制備這些化合物，可以使長(zhǎng)鏈醇(R2OH，其中R2為約C10至C18的烷基)與葡萄糖在酸催化劑存在下發(fā)生反應(yīng)以形成所期望的糖苷。或者，可以通過兩步法制備烷基多葡糖苷。在所述兩步法中，短鏈醇(R1OH，其中R1為具有1至6個(gè)碳原子的烷基)與葡萄糖或多葡糖苷(x＝2至4)反應(yīng)得到短鏈烷基葡糖苷(x＝1至4)，其又可以與長(zhǎng)鏈醇(R2OH)反應(yīng)以取代短鏈醇并得到所期望的烷基多葡糖苷。如果應(yīng)用這種兩步法，則最終的烷基多葡糖苷產(chǎn)物中短鏈烷基葡糖苷的含量應(yīng)該低于烷基多葡糖苷的50％，優(yōu)選低于10％，更優(yōu)選低于約5％，最優(yōu)選0％。
實(shí)施例1采用含有聚合物的液體洗滌劑熨燙后減少了皺褶本實(shí)施例的目的在于證明當(dāng)含有本發(fā)明的織物護(hù)理組合物的高效液體洗滌劑被用于自動(dòng)洗衣機(jī)的洗滌循環(huán)中時(shí)，提供了熨燙之后皺褶減少及抗皺性提高的效益。按表1所示制備以下組合物，樣品1及3是對(duì)照組合物，而樣品2和4是本發(fā)明的組合物。
表1
*該聚合物/脲衍生的化合物組合物由16.7g平均分子量為4,500-5,000的Alcosperse 602N聚丙烯酸(可購自Alco Chemical Company，Chattanooga，TN)(45％活性物)及1.0g二羥乙基脲(85％活性物)組成。攪拌上述混合物直到形成溶液。這是50％活性物的溶液。
通過用80g美國(guó)商品超濃縮高效洗衣粉于設(shè)置在熱洗的17加侖頂部加入式洗衣機(jī)中進(jìn)行洗滌，來制備用于各個(gè)樣品的10個(gè)10″×10″密織棉布樣品。上述洗滌循環(huán)結(jié)束后，在電氣衣物干燥機(jī)中干燥所述樣布，并將其鋪平以便儲(chǔ)放。
上述樣布被加到衣物的4lb增載負(fù)荷物中并在17加侖頂部加入式洗衣機(jī)中洗滌全部負(fù)荷物。在熱設(shè)置(～120F)、100ppm硬度下用120g洗滌劑洗滌上述負(fù)荷物使之經(jīng)歷一個(gè)10分鐘的洗滌循環(huán)。不向漂洗循環(huán)中添加任何東西。重復(fù)上述洗滌循環(huán)，總共為兩個(gè)循環(huán)，對(duì)來自每個(gè)循環(huán)的5個(gè)樣布進(jìn)行晾干，5個(gè)進(jìn)行烘干。經(jīng)過整夜干燥后，鋪平上述樣布以便儲(chǔ)放。設(shè)置在棉狀態(tài)下以蒸汽熨燙上述每個(gè)樣布約30秒。熨燙后借助一個(gè)十人評(píng)估小組的目視比較上述樣布以確定哪一片具有較少的皺褶。在控制的照明條件下進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果列于表2。
表2
如表2所示的兩種類型HDL配方的測(cè)試結(jié)果，在本發(fā)明的組合物(樣品2和4)中洗滌的樣布熨燙后顯示出比在對(duì)照組合物(樣品1和3)中洗滌的樣布明顯少的皺褶。
實(shí)施例2采用含聚合物的織物軟化劑熨燙后減少了皺褶本實(shí)施例的目的在于證明當(dāng)含有陽離子織物軟化劑的本發(fā)明織物護(hù)理組合物用于洗衣機(jī)的漂洗循環(huán)中時(shí)，熨燙后具有減少皺褶及改善抗皺性等方面的效益。按表3所示制備以下組合物。樣品5是對(duì)照組合物，而樣品6是本發(fā)明的組合物。
表3
*該聚合物/脲衍生的化合物組合物與實(shí)施例1所述相同。
通過用80g US Tide SCHDD于設(shè)置為熱洗的17加侖頂部加入式洗衣機(jī)中進(jìn)行洗滌，制備用于各個(gè)樣品的20個(gè)10″×10″密織棉布樣品。上述洗滌循環(huán)結(jié)束后，在電氣衣物干燥機(jī)中干燥上述樣布并將其鋪平以便儲(chǔ)放。
在17加侖頂部加入式洗衣機(jī)中洗滌上述樣布。用62g商品含磷酸鹽助洗劑的陰離子洗衣粉在熱設(shè)置(～120F)、100ppm硬度下洗滌上述負(fù)荷物使之經(jīng)歷一個(gè)10分鐘洗滌循環(huán)。向漂洗循環(huán)中加入110ml所述軟化劑產(chǎn)品。來自每個(gè)循環(huán)的5個(gè)樣布被晾干，5個(gè)被烘干。在干燥一整夜后，鋪平這些樣布以便儲(chǔ)放。設(shè)置在棉狀態(tài)下用蒸汽熨燙上述每個(gè)樣布約30秒。熨燙后通過二十人的評(píng)估小組目視比較所述樣布以確定哪一個(gè)具有較少的皺褶。在控制的照明條件下進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果列于表4。
表4
如表4所示，上述小組成員選擇在洗滌劑+含本發(fā)明組合物的軟化劑(樣品6)中洗滌的樣布比在對(duì)照組合物(樣品5)中洗滌的更容易熨平/有較少的皺褶。
實(shí)施例3熨燙前減少了皺褶按表5所示配制織物軟化組合物。樣品7、9及10是對(duì)照組合物，而樣品8是本發(fā)明的織物護(hù)理組合物。
表5
*該組合物/脲衍生的化合物組合物與實(shí)施例1所述相同。
通過用80g美國(guó)商品SCHDD粉末在55C于17加侖頂部加入式洗衣機(jī)中洗滌來制備用于各樣品的女式全棉白色罩衫(Land′s End)并隨后在電氣衣物烘干機(jī)中加以干燥。
用62g前面提及的SCHDD粉末與120F水在4lb增載下在17加侖頂部加入式洗衣機(jī)中洗滌用于各樣品的罩衫，洗滌循環(huán)為10分鐘。為了除掉過量的泡沫，漂洗所述負(fù)載物兩次。所述軟化劑組合物(85ml)被添加到第二次漂洗中，且該漂洗循環(huán)歷時(shí)2分鐘(所述機(jī)器的循環(huán))。然后將所洗物品由洗滌槽中取出并使用同樣的產(chǎn)品重復(fù)上述洗滌/漂洗循環(huán)。在第二次循環(huán)之后，物品被晾置過夜。在目視評(píng)估之前掛起所述罩衫。
由十個(gè)人的評(píng)估小組以成對(duì)比較的方式分別比較上述罩衫以回答下述問題“哪一個(gè)看起來更少皺褶？”結(jié)果記錄于表6。
表6
如表6所示，洗滌于含有聚丙烯酸鹽或三元共聚物的對(duì)照組合物(樣品9和10)中的服裝與不含聚合物的對(duì)照組合物(樣品7)相比沒有顯示出皺褶的減少。洗滌于含有所述聚合物/脲衍生的化合物組合物的本發(fā)明的組合物(樣品8)中的服裝與所有3種對(duì)照組合物相比顯示出統(tǒng)計(jì)學(xué)上顯著的皺褶減少。
實(shí)施例4改善了的水分轉(zhuǎn)移性能按表7所示提供用于漂洗循環(huán)的織物護(hù)理組合物。樣品11是對(duì)照組合物，而樣品12則是本發(fā)明的組合物。
表7
*該聚合物/脲衍生的化合物組合物與實(shí)施例1所述相同。
向用于各樣品的各種衣物的4lb增載負(fù)荷物中放入10個(gè)10″×10″密織棉布樣品作為示蹤劑。用80g商品洗滌劑在熱水中于17加侖頂部加入式洗衣機(jī)中洗滌上述負(fù)荷物。將85ml所述軟化劑組合物添加到歷時(shí)2分鐘的漂洗循環(huán)中(所述機(jī)器的漂洗循環(huán)時(shí)間)。在洗滌/漂洗循環(huán)之間在電氣衣物烘干機(jī)中烘干所述負(fù)荷物。通過多個(gè)循環(huán)洗滌/漂洗/干燥上述負(fù)荷物。
通過將上述密織棉布樣品示蹤劑在鋁箔表面上鋪平，測(cè)量染成藍(lán)色的水滴在該表面上擴(kuò)散并被吸附所需的時(shí)間來測(cè)試上述織物的水分轉(zhuǎn)移。每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)量10次。結(jié)果示于表8。
表8
如表8所示，僅10個(gè)循環(huán)后，洗滌于本發(fā)明的組合物(樣品12)中的樣布與對(duì)照物(樣品11)相比，顯示出明顯改善了的水分轉(zhuǎn)移性。
實(shí)施例5聚合物/脲衍生的化合物組合物單獨(dú)在漂洗循環(huán)中的影響本實(shí)施例的目的在于證明當(dāng)不存在表面活性劑時(shí)(對(duì)照組合物)將聚合物/脲衍生的化合物組合物稀釋在浸泡織物的含水洗滌/漂洗槽中時(shí)，聚合物/脲衍生的化合物組合物的使用是否會(huì)帶來效益。按表9所示提供組合物。
表9
*該聚合物/脲衍生的化合物組合物與實(shí)施例1所述相同。
通過用90g美國(guó)商品SCHDD粉末與55C水在頂部加料式17加侖洗衣機(jī)中洗滌來準(zhǔn)備用于各樣品的10個(gè)10″×10″密織棉布樣品。烘干上述樣布并在使用之前將它們鋪平。
隨后于120F在17加侖頂部加入式洗衣機(jī)中洗滌上述樣布10分鐘。62g的SCHDD粉末被用作洗滌劑。對(duì)上述樣布進(jìn)行初步漂洗以除去過量的洗滌劑。在第二次漂洗中加進(jìn)了110ml樣品組合物。此漂洗循環(huán)歷時(shí)2分鐘(洗衣機(jī)的循環(huán)時(shí)間)。在上述洗滌/漂洗循環(huán)結(jié)束后，重復(fù)所述洗滌/漂洗循環(huán)。在第二次循環(huán)之后干燥所述樣布(每組中5個(gè)被晾干，5個(gè)被烘干)。干燥之后，將上述樣布鋪平并存放入氣密塑料Ziploc袋中。
前述樣布的目視評(píng)估沒有顯示出樣品14及15相對(duì)于樣品13(僅有水)有皺褶減少。即使在熨燙之后(這通常增加上述差別)，由十人評(píng)估小組的目視比較沒有顯示出所述聚合物/脲衍生的化合物組合物漂洗(樣品14及15)與水漂洗(樣品13)的顯著差別。作為最后的手段，對(duì)上述密織棉布樣品進(jìn)行ESCA分析以確定是否發(fā)生任何所述聚合物/脲衍生的化合物組合物的沉積。ESCA結(jié)果顯示對(duì)于樣品14及15，上述聚合物沒有沉積在布料上。
基于上述內(nèi)容，注意到按與本發(fā)明組合物中所用相似的水平單獨(dú)將上述聚合物(沒有表面活性劑)加入到所述洗滌/漂洗槽中并不產(chǎn)生此前采用本發(fā)明的組合物觀察到的效益(如實(shí)施例1至4所證明的)。
實(shí)施例6改進(jìn)的香味在織物上的沉積本實(shí)施例的目的在于證明當(dāng)用于洗衣機(jī)的漂洗循環(huán)中時(shí)本發(fā)明的組合物提供改進(jìn)的香味在織物上的沉積。按表10所示制備組合物。樣品1 6為對(duì)照組合物，而樣品17為本發(fā)明的組合物。
表10
*該聚合物/脲衍生的化合物組合物與實(shí)施例1所述相同。
通過用120ml未加香洗衣粉在熱水中洗滌兩次，之后漂洗三次來準(zhǔn)備用于各樣品的12條棉制毛圈手巾。隨后在5lb增載負(fù)荷下洗滌每個(gè)樣品的12條毛巾。在美國(guó)條件下(57L頂部加入式洗衣機(jī)，100ppm硬度，95F)以92g美國(guó)商品HDL(未加香)洗滌上述負(fù)荷物。隨后將在樣品16和17中制備的織物軟化劑添加到所述漂洗循環(huán)中以進(jìn)行2分鐘的漂洗。對(duì)于每個(gè)樣品重復(fù)上述洗滌/漂洗過程三次。然后烘干上述負(fù)荷物并在相對(duì)濕度40％的室內(nèi)老化三天。老化后，由經(jīng)過訓(xùn)練的7人評(píng)估小組比較兩種樣品的香味強(qiáng)度，結(jié)果如表11所示。
表11
如表11所示，上述經(jīng)過訓(xùn)練的評(píng)估小組選擇洗滌于本發(fā)明的組合物(樣品17)中的毛巾具有比洗滌于對(duì)照組合物(樣品16)中的毛巾更大的香味強(qiáng)度(因此在織物上沉積了更多的香料)。
實(shí)施例7改善的去污效益本實(shí)施例的目的在于證明相對(duì)于除了缺少所述聚合物/脲衍生物組合物外組成相同的對(duì)照組合物，本發(fā)明的組合物在洗衣過程中提供明顯改善了的去污效益。
按表12、13及14分別制得樣品18-23，其中樣品18、20及22為本發(fā)明的組合物，樣品19、21及23為對(duì)照組合物。
表12液體織物軟化劑
*該聚合物/脲衍生的化合物組合物與實(shí)施例1所述相同。
表13液體洗滌劑
*該聚合物/交聯(lián)化合物組合物與實(shí)施例1所述相同。
表14粉狀高效洗滌劑
*該聚合物/脲衍生物組合物與實(shí)施例1所述相同。
用于測(cè)定樣品18與19的液體織物軟化劑的測(cè)試協(xié)議如下實(shí)施42升/洗滌的機(jī)洗，5分鐘循環(huán)，3次預(yù)洗，77°F，美國(guó)自來水(100ppm硬度)。劑量為每次洗滌55克。
測(cè)試程序包括以下步驟1.首先以商品高效液體洗滌劑洗滌密織棉布樣品并漂洗和烘干。
2.使洗衣機(jī)中裝滿水并將樣品18及19各自添加到單獨(dú)的洗衣機(jī)中。在所述軟化劑溶液中洗滌樣布5分鐘，不經(jīng)漂洗隨即烘干它們。步驟2重復(fù)3次。
3.對(duì)于各個(gè)樣品而言，不同織物的24個(gè)樣布用后面定義的污垢/污漬進(jìn)行染污。
4.將樣布干燥過夜。
5.在商品洗衣機(jī)中以不含所述聚合物/脲衍生物組合物的商品洗滌劑洗滌樣布。然后在電氣烘干機(jī)中干燥樣布并以Hunter反射儀測(cè)量其反射率。
用于測(cè)試樣品20、21、22及23的測(cè)試協(xié)議如下使用Maytag頂部加入式洗衣機(jī)；17加侖，常規(guī)循環(huán)，77°F，美國(guó)自來水(100ppm硬度)。
1.使洗衣機(jī)中裝滿水并將樣品20、21、22及23各自添加到單獨(dú)的洗衣機(jī)中。在上述洗滌劑溶液中洗滌上述樣布使經(jīng)歷含有漂洗步驟的完整常規(guī)循環(huán)(10分鐘)，之后在電氣烘干機(jī)中烘干。
2.步驟1重復(fù)3次。
3.對(duì)于各個(gè)樣品而言，用污漬對(duì)不同織物的24個(gè)樣布進(jìn)行染污(污垢定義于后面)。
4.將樣布干燥過夜。
5.在商品洗衣機(jī)中以不含聚合物/脲衍生物組合物的商品洗滌劑最終洗滌樣布。隨后在電氣商品烘干機(jī)中干燥樣布并以Hunter反射儀測(cè)量其反射率。
6.去污％的計(jì)算列于下文。去污％(SR)的計(jì)算1.分別用各液體或粉狀洗滌劑以10分鐘/洗滌首先洗滌不同織物的24個(gè)樣布3次。
2.測(cè)出剛剛洗后樣布的反射率以得到Lc。
3.以后面所述污垢染污上述預(yù)洗樣布并放置過夜。
4.測(cè)量染污/弄臟后樣布的反射率以得到Ls。
5.然后在不含所述聚合物/共聚物體系的商品洗滌劑中洗滌染污的樣布一次。
6.隨后測(cè)定剛洗后樣布的反射率以得到Lw。
7.去污百分比(％SR)按下式計(jì)算％SR＝[(Lw-Ls)/(Lc-Ls)]×100
使用以下污垢/污漬棉布上的機(jī)油65D/35C(滌綸/棉布)上的機(jī)油棉布上的豬油65D/35C上的豬油棉布上的通心面醬65D/35C上的通心面醬棉布上的皮脂微粒65D/35C上的皮脂微粒在上述測(cè)試協(xié)議中使用的劑量如下樣品20及21-124克樣品22及23-192克測(cè)試結(jié)果示于下面的表15及16。
表15不經(jīng)熨燙的去污性能
表16經(jīng)熨燙的去污性能
基于以上所示的結(jié)果，無論是對(duì)熨燙過的織物還是未熨燙織物，相對(duì)于各對(duì)照組合物，本發(fā)明的各組合物的％SR都得到了顯著改善。本發(fā)明的備選實(shí)施方案也可以將含有陽離子軟化劑并適合在含水漂洗槽中使用的本發(fā)明的組合物與待干燥的濕衣物一起加入到電氣烘干機(jī)中。在此實(shí)施方案中，所述組合物被方便地吸附到由聚酯、聚胺或其他本領(lǐng)域已知材料制成的非織造基材或薄片中。然后將用所述織物護(hù)理組合物浸過的非織造薄片與濕衣物一起添加到干燥機(jī)中，上述組合物通過與所述非織造薄片的物理接觸沉積到織物表面。
在另一個(gè)備選實(shí)施方案中，也可以在干燥之前通過噴霧或?qū)⒁挛锝菰谖聪♂尞a(chǎn)品組合物中以將本發(fā)明的組合物直接應(yīng)用到濕衣物上。該應(yīng)用之后是衣物的晾干或烘干。采用這種應(yīng)用方法將會(huì)獲得與前述實(shí)施例相似的效益。
本發(fā)明的組合物可以有效地應(yīng)用于現(xiàn)有技術(shù)中已知的各種模式的洗滌和漂洗，包括洗衣時(shí)的手洗和漂洗以及洗衣時(shí)的機(jī)洗/漂洗。
權(quán)利要求
1.一種含水織物護(hù)理組合物，該組合物用在洗衣機(jī)的洗滌或漂洗循環(huán)中，用于清潔或軟化織物并同時(shí)向處理后的織物提供有關(guān)水分吸收、香味沉積、去污、熨燙前減少的皺褶及熨燙后更好的外觀方面的改善了的效益，所述組合物包含(a)約0.1％至約30％重量的選自陰離子、非離子及陽離子表面活性劑的表面活性劑，且其中所述的表面活性劑不是衍生自肼；(b)約0.1％至約5％重量的(i)衍生自多元羧酸的聚合物；及(ii)衍生自脲的化合物；以及(c)余量的水和助劑。
2.權(quán)利要求1的織物護(hù)理組合物，它包含一種陽離子表面活性劑織物軟化劑。
3.權(quán)利要求1的織物護(hù)理組合物，其中所述聚合物是水溶性聚合丙烯酸或其水溶性鹽。
4.權(quán)利要求1的織物護(hù)理組合物，其中所述脲衍生的化合物選自N，N-雙(2-羥乙基)脲、四(2-羥乙基)脲、三(2-羥乙基)脲、N，N′-雙(2-羥乙基)脲、N，N′-雙(3-羥丙基)脲、N，N′-雙(4-羥丁基)脲及2-脲-2-乙基-1，3-丙二醇。
5.權(quán)利要求1的織物護(hù)理組合物，其中所述聚合物中官能團(tuán)的等效物總數(shù)與所述脲衍生的化合物中羥基的等效物數(shù)之比為約1∶1至約100∶1。
6.一種處理織物的方法，該方法在清潔或軟化所述織物的同時(shí)提供有關(guān)水分吸收、香味沉積、去污、熨燙前減少的皺褶及熨燙后更好的外觀方面的效益，它包括(a)在含水的洗滌或漂洗槽中使上述織物與有效量的權(quán)利要求1的織物護(hù)理組合物接觸。
7.權(quán)利要求6的方法，其中所述接觸發(fā)生在自動(dòng)洗衣機(jī)的洗滌或漂洗循環(huán)中。
8.權(quán)利要求6的方法，其中所述織物護(hù)理組合物包含一種陽離子表面活性劑織物軟化劑，所述接觸發(fā)生在自動(dòng)洗衣機(jī)的漂洗循環(huán)或含水的漂洗槽中。
9.權(quán)利要求6的方法，其中所述織物護(hù)理組合物包含一種水溶性聚合丙烯酸或其水溶性鹽。
10.一種用于向在電氣烘干機(jī)中干燥的衣物提供織物護(hù)理效益的烘干機(jī)薄片，它包括(a)一種基材；(b)在所述基材上的一種涂層，它用于向在上述烘干機(jī)中處理過的織物提供織物護(hù)理效益，所述涂層基本上由權(quán)利要求1的織物護(hù)理組合物組成。
11.權(quán)利要求10的烘干機(jī)薄片，其中所述基材是一種非織造片材。
12.權(quán)利要求10的烘干機(jī)薄片，其中所述織物護(hù)理組合物包含一種陽離子表面活性劑織物軟化劑。
13.一種處理織物的方法，該方法在清潔或軟化此織物的同時(shí)提供有關(guān)水分吸收、香味沉積、去污、熨燙前減少的皺褶及熨燙后更好的外觀方面的改善了的效益，它包括向上述織物應(yīng)用有效量的權(quán)利要求1的織物護(hù)理組合物。
14.權(quán)利要求13的方法，其中所述織物護(hù)理組合物通過噴霧分配器應(yīng)用到織物上。
15.權(quán)利要求13的方法，其中所述織物護(hù)理組合物通過將織物浸泡在所述含水的織物護(hù)理組合物而被應(yīng)用到該織物上。
16.權(quán)利要求13的方法，其中所述織物護(hù)理組合物在電氣烘干機(jī)中通過使所述織物與權(quán)利要求11的烘干機(jī)薄片相接觸而被應(yīng)用到所述織物上。
全文摘要
一種含水的織物護(hù)理組合物,其用在洗衣機(jī)的洗滌或漂洗循環(huán)中,用于清潔或軟化織物并同時(shí)向處理后的織物提供有關(guān)水分吸收、香味沉積、去污、熨燙前減少了的皺褶以及熨燙后更好的外觀方面的改善了的效益,所述組合物包含:(a)約0.1%至約30%重量的選自陰離子、非離子及陽離子表面活性劑的表面活性劑,其中所述表面活性劑不衍生自肼;(b)約0.1%至約5%重量的(i)衍生自多元羧酸的聚合物;及(ii)衍生自脲的化合物;以及(c)余量水和助劑。
文檔編號(hào)D06M13/463GK1384864SQ00815023
公開日2002年12月11日 申請(qǐng)日期2000年8月29日 優(yōu)先權(quán)日1999年9月2日
發(fā)明者M·扎波尼, D·J·烏姆斯特德, M·海貝爾, S·伊布拉希姆 申請(qǐng)人:高露潔-棕欖公司