專利名稱：洗滌劑片劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及片劑形式的洗滌劑組合物，這些片劑可用于在洗衣機(jī)中洗滌織物、在機(jī)械餐具洗滌機(jī)中洗滌餐具或用于某些其它洗滌功能。
洗滌劑組合物的片劑可以是“均相”片劑，其中整個(gè)片劑由壓制成片劑形式的單一組合物組成。然而本發(fā)明涉及“多相片劑”，其中片劑細(xì)分成超過一個(gè)的獨(dú)立區(qū)域，通常由超過一種的組合物制成。其中細(xì)分成兩層的“多相”片劑已在商業(yè)上銷售。
當(dāng)片劑通過壓制微粒組合物形成時(shí)，它們通常通過在環(huán)形模子中相對推動兩個(gè)沖壓機(jī)或可能將一個(gè)沖壓機(jī)推動進(jìn)入封閉的模子制備。
得到的片劑具有一對彼此空間隔開的端面和可以是圓柱形的圓周表面。如果片劑具有兩層，則每個(gè)端面將通過一個(gè)層形成，圓周將部分地由一個(gè)層和部分地由其它層提供。
當(dāng)制備具有兩層的片劑時(shí)，合適的方法是將用于一層的組合物加入模子中，輕輕壓制，隨后加入用于第二層的組合物，以較大的壓力壓制模子中的整個(gè)物質(zhì)，它進(jìn)一步壓制第一層以及第二層，將兩層連接在一起。
除片劑細(xì)分為兩層之外，還可以想象將片劑細(xì)分為超過一個(gè)區(qū)域的其它結(jié)構(gòu)，在例如GB-A-911204中提到。其中中心核芯區(qū)域與片劑的一個(gè)端面的周圍部分位于相同水平面的片劑顯示于注冊設(shè)計(jì)(Registered Design)應(yīng)用中。該片劑的生產(chǎn)方法未公開，但可以推測使用一個(gè)單一的沖壓機(jī)以成形該端面，需要用比用于任何中間壓制步驟更大的壓力壓制整個(gè)片劑的步驟。
廣義上說，本發(fā)明的各個(gè)方面在于提供片劑，其中每個(gè)片劑具有一對彼此空間隔開和由片劑的圓周表面連接的相對端面，其中片劑細(xì)分為至少兩個(gè)區(qū)域，它們在所述端面是可見的，其中通過單獨(dú)壓制區(qū)域可獲得出色的特性和/或性質(zhì)。
在第一方面，本發(fā)明提供壓制微粒組合物的洗滌劑片劑，它具有一對彼此空間隔開和由片劑的圓周表面連接的相對端面，其中片劑具有提供所述端面的第一部分的第一區(qū)域，提供端面的連接部分的第二區(qū)域，第二區(qū)域在端面的所述部分的連接處具有不連續(xù)性，例如階梯或凹槽。
優(yōu)選排列使得端面的第一部分與相鄰部分不在相同水平面上，因而在兩個(gè)部分的連接處存在一個(gè)階梯。即使兩個(gè)部分在基本上相同的水平面上，在其連接面上同樣可存在凹槽、輕微的階梯或線。
第一部分可由端面的相鄰部分中突出或嵌入端面的相鄰部分。
優(yōu)選第一區(qū)域是一個(gè)核芯，它被片劑的另一個(gè)區(qū)域完全包圍。單一的該周圍區(qū)域可提供片劑的整個(gè)圓周表面和片劑端面的其余部分。其它排列是可以想象的。第一區(qū)域可例如延伸到片劑周邊，形成圓周表面的一部分。圍繞核芯的區(qū)域可分成2個(gè)層，核芯本身可以有2層。
在一種優(yōu)選排列中，第一區(qū)域延伸通過片劑，因而可在兩端看到，但嵌入每個(gè)端面的周圍部分中。另一種可能是該區(qū)域可在一個(gè)端面的部分看到，僅通過片劑部分延伸，因而細(xì)分的區(qū)域在片劑的相對端面區(qū)域不能看到。
片劑的不同區(qū)域通常為不同的組分或具有不同的物理性質(zhì)或二者兼有。
在第二方面，本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)洗滌劑片劑的方法，其中的片劑具有一對彼此空間隔開和由片劑的圓周表面連接的相對端面，所述片劑具有至少兩個(gè)在所述端面可見的不連續(xù)區(qū)域，該方法包括如下步驟·在圍繞柱塞的模腔內(nèi)加入一種微粒組合物，所述柱塞頂入或通過空腔，隨后驅(qū)動至少一個(gè)沖壓機(jī)到圍繞模腔中柱塞的組合物上，將組合物壓制成片劑的一個(gè)區(qū)域·由壓制的組合物中取出柱塞，在柱塞空出的空間中加入第二種微粒組合物，相對于加入該空間的組合物驅(qū)動至少一個(gè)柱塞，從而將組合物壓制入片劑的另一個(gè)區(qū)域中。
在壓制第二個(gè)組合物時(shí)不需要向第一組合物施加任何實(shí)質(zhì)上的壓制壓力，因而可獨(dú)立地選擇施加于片劑的兩個(gè)區(qū)域的每個(gè)區(qū)域的壓制壓力。然而，在第二組合物被壓制時(shí)可以向(已壓制)的第一組合物施加一些輕微的壓力以保持其穩(wěn)定。
優(yōu)選該方法使用一對沖壓機(jī)進(jìn)行，沖壓機(jī)在模腔內(nèi)彼此相對和相背地移動，其中每個(gè)沖壓機(jī)包圍或至少部分圍繞可相對于沖壓機(jī)軸向移動的柱塞。在第一組合物壓制步驟中，可移動一個(gè)或兩個(gè)沖壓機(jī)。在第二壓制步驟中，可移動一個(gè)或兩個(gè)柱塞。
通常第一微粒組合物可加入在一個(gè)沖壓機(jī)上的模腔中，而與該沖壓機(jī)相關(guān)聯(lián)的柱塞從其向上突出從而被微粒組合物包圍。第一微粒組合物的壓制隨后可通過彼此相對地驅(qū)動兩個(gè)沖壓機(jī)進(jìn)行，雖然如果需要，一個(gè)可相對于模腔保持相對靜止。第二微粒組合物的壓制可通過彼此相對地驅(qū)動兩個(gè)柱塞進(jìn)行，雖然同樣一個(gè)可向保持固定的另一個(gè)柱塞移動。
該過程優(yōu)選使用旋轉(zhuǎn)壓片機(jī)進(jìn)行，其中旋轉(zhuǎn)平臺確定了許多模腔，其中一對各自帶有軸向可移動的柱塞的沖壓機(jī)與每個(gè)模腔相關(guān)聯(lián)。
本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)是片劑的核芯區(qū)域和周圍區(qū)域均可在單個(gè)模腔中用粉末組合物壓制。不需要在一個(gè)模腔中預(yù)先制造核芯區(qū)域，隨后將其放置在另一個(gè)模腔中。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是施加于每個(gè)組合物的壓制壓力可獨(dú)立選擇。
該方法可生產(chǎn)片劑，其中壓制的第二組合物提供至少一個(gè)片劑端面的一部分，它嵌入由第一組合物提供的片劑端面的相鄰或周圍部分。
使區(qū)域的暴露面積凹進(jìn)本身是有利的，在使用時(shí)，片劑可與織物一起放入洗衣機(jī)中，結(jié)果織物會在片劑崩解于洗滌水之前直接與片劑接觸。使區(qū)域的暴露面積凹進(jìn)將降低織物與該區(qū)域的暴露表面直接接觸的機(jī)會(尤其是如果該區(qū)域是中心核芯時(shí))，從而能夠使加入凹進(jìn)(即嵌入)區(qū)域的成份，例如漂白劑，在它們分散-至少至明顯的程度-于洗滌母液之前合乎需要地不與織物直接接觸。
因此，在本發(fā)明的一種形式中，嵌入?yún)^(qū)域含有比片劑的周圍區(qū)域較大濃度的漂白劑或漂白活性劑。
將片劑細(xì)分為獨(dú)立區(qū)域，其方式使得各個(gè)區(qū)域可以以不同的壓制壓力壓制產(chǎn)生了片劑配方的許多可能性，其中某些是如下解釋的本發(fā)明的其它方面。
一種可能性是關(guān)于片劑的強(qiáng)度和崩解速度之間的折中。當(dāng)通過壓制微粒組合物制備片劑時(shí)，片劑在運(yùn)輸和使用之前的操作中是機(jī)械堅(jiān)固的需求和片劑在與洗滌母液接觸時(shí)應(yīng)迅速崩解的需求之間存在內(nèi)在的矛盾。增加壓制力時(shí)增加了機(jī)械強(qiáng)度但也增加了片劑崩解的時(shí)間。
在本發(fā)明的一個(gè)方面，具有一對彼此空間隔開并由片劑的圓周表面連接的相對端面的片劑具有至少一個(gè)在片劑的端面可見的區(qū)域，占少于端面一半的面積，其進(jìn)一步特征在于所述區(qū)域具有不同于，并優(yōu)選小于周圍區(qū)域的機(jī)械強(qiáng)度(因此片劑作為整體)。片劑的相連/周圍較大區(qū)域在片劑使用前貯存和運(yùn)輸過程中將提供更易碎區(qū)域的機(jī)械保護(hù)。片劑的該區(qū)域優(yōu)選是核芯，被較大區(qū)域環(huán)繞，同樣，由于其較差的機(jī)械強(qiáng)度，在使用時(shí)它們在與洗滌水接觸時(shí)迅速崩解。
占少于片劑端面的一半面積的所述區(qū)域可具有比相鄰/周圍區(qū)域較高的孔隙率(按體積計(jì)的空氣的含量)的特征，以及或非此即彼地較低強(qiáng)度的特征。它還同樣或非此即彼地具有比周圍區(qū)域具有較低硬度的特征。
片劑區(qū)域的孔隙率與其密度成反比的關(guān)系，通常方便地表示為其空氣體積(即空的空間)的百分?jǐn)?shù)。
片劑區(qū)域的空氣含量可由片劑區(qū)域的體積和重量計(jì)算，只需已知固體物質(zhì)的真實(shí)密度。后者可通過在真空下以非常高的施加力壓制物質(zhì)樣品，隨后測量得到的固體的重量和體積來測定。
在相關(guān)方面，本發(fā)明提供了制備具有一對彼此空間隔開并由圓周表面連接的相對端面的片劑的方法，該片劑具有至少兩個(gè)獨(dú)立區(qū)域，每個(gè)區(qū)域僅提供片劑端面的部分，其進(jìn)一步特征在于用于壓制一個(gè)區(qū)域所施加的最大壓力與用于壓制另一區(qū)域所施加的最大壓力不同。
如果區(qū)域是核芯區(qū)域和提供片劑圓周表面的周圍區(qū)域，則施加于核芯區(qū)域的壓力可小于施加于周圍區(qū)域的壓力。
整個(gè)片劑的機(jī)械強(qiáng)度可表示為直徑斷裂應(yīng)力，如我們公開的申請WO98/42817中所述，它由斷裂時(shí)測量的力得出。核芯的相應(yīng)性質(zhì)可通過測量較小片劑的性質(zhì)測量，所述較小片劑僅由第二組合物在較小模子中壓制，用合適的力使得這些測試片劑具有與片劑的核芯區(qū)域相同的尺寸，并受到相同的壓制壓力。
片劑的兩個(gè)區(qū)域的相對強(qiáng)度的另一種測定方法是分別將每種組合物壓制成相同尺寸(它可與外部區(qū)域的外徑相同)的均勻測試片劑，壓制時(shí)使用制備本發(fā)明的多相片劑所用的相同壓制壓力。測試片劑的強(qiáng)度隨后可例如通過壓制試驗(yàn)比較。
用許多單獨(dú)的區(qū)域構(gòu)成片劑和以不同壓力壓制它們的可能性有利于安排片劑的一個(gè)區(qū)域中的組分在片劑的其它區(qū)域的組分之前釋放到洗滌母液中。
還可以安排使核芯區(qū)域以輕的壓力壓制，從而迅速崩解。
另一方面，核芯區(qū)域?qū)H具有暴露于洗滌水的非常小的表面區(qū)域，所以可安排該核芯區(qū)域在片劑與洗滌水接觸時(shí)更緩慢地崩解，因此利用核芯區(qū)域達(dá)到組份向洗滌母液的延遲釋放。核芯的較慢崩解還可通過以較高的壓力壓制促進(jìn)。
本發(fā)明的其它方面涉及用于制備片劑各區(qū)域的組合物。
本發(fā)明的一個(gè)方面提供片劑，它具有一對彼此空間隔開并由片劑的圓周表面連接的相對端面，具有至少一個(gè)區(qū)域例如僅提供部分片劑端面的核芯，其中片劑的所述區(qū)域含有在與水接觸時(shí)溶脹的物質(zhì)，該物質(zhì)在所述區(qū)域中以比相鄰或周圍區(qū)域更高的濃度存在。當(dāng)片劑與洗滌水接觸時(shí)，在所述區(qū)域中該物質(zhì)的溶脹將促進(jìn)該區(qū)域的崩解，并向周圍或相鄰區(qū)域施加力，從而增加溶脹物質(zhì)的崩解效率。
無論哪一個(gè)，溶解更緩慢的區(qū)域可加入織物柔軟劑，例如柔軟粘土。人們已知在洗滌粉末中加入織物柔軟粘土以在洗滌的相同時(shí)間提供對織物的柔軟作用(所謂的“在洗滌中柔軟”)。正如在我們未公開的英國申請中所得知的那樣，織物柔軟劑需要比洗滌劑和其它組分稍晚釋放到洗滌母液中，這可通過本發(fā)明的片劑，通過將織物柔軟劑，例如粘土放置在比其它區(qū)域更緩慢地崩解，可具有較大機(jī)械強(qiáng)度的區(qū)域?qū)崿F(xiàn)。
于是本發(fā)明的一個(gè)方面提供了一種片劑，它具有一對彼此空間隔開并由片劑的圓周表面連接的相對端面，該片劑具有至少兩個(gè)獨(dú)立區(qū)域，每個(gè)僅提供片劑所述端面的一部分，其中片劑的所述區(qū)域之一含有比其它區(qū)域較大濃度的織物柔軟劑。
漂白活性劑與其它片劑組分，如過氧漂白劑或?qū)ρ趸舾械奈镔|(zhì)的隔離被認(rèn)為是所需要的可能性。它在片劑生產(chǎn)中難以實(shí)現(xiàn)，但由于用不同壓制壓力壓制核芯區(qū)域和周圍區(qū)域的組合物的可能性，通過本發(fā)明的方法可以實(shí)現(xiàn)。
于是本發(fā)明的一個(gè)方面提供了一種片劑，它具有一對彼此空間隔開并由片劑的圓周表面連接的相對端面，該片劑具有至少兩個(gè)獨(dú)立區(qū)域，每個(gè)僅提供片劑所述端面的一部分，其中片劑的所述區(qū)域之一含有比其它區(qū)域較大濃度的漂白活性劑。
人們需要在漂白劑或漂白活性劑釋放之前將酶釋放到洗滌母液中，因此本發(fā)明的一個(gè)方面提供了一種片劑，它具有一對彼此空間隔開并由片劑的圓周表面連接的相對端面，該片劑具有至少兩個(gè)獨(dú)立區(qū)域，每個(gè)僅提供片劑所述端面的一部分，其中片劑的一個(gè)區(qū)域含有比其它區(qū)域較大濃度的酶，而如果存在漂白劑體系，所述其它區(qū)域優(yōu)選含有比具有較大酶濃度的區(qū)域較大濃度的漂白劑和/或漂白活性劑。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)方面提供了一種片劑，它具有一對彼此空間隔開并由片劑的圓周表面連接的相對端面，該片劑具有至少兩個(gè)獨(dú)立區(qū)域，每個(gè)僅提供片劑所述端面的一部分，其中片劑的一個(gè)區(qū)域在溶解時(shí)產(chǎn)生與其它區(qū)域的組合物不同的pH。當(dāng)該片劑使用時(shí)，得到的洗滌母液的pH將由整個(gè)片劑的組合物決定。然而，在崩解和溶解過程中在每個(gè)區(qū)域之內(nèi)和接近于每個(gè)區(qū)域的pH將主要由該區(qū)域的組合物決定。這可以被利用。尤其是含有漂白活性劑的區(qū)域可配制成得到比其它區(qū)域(和整個(gè)片劑)更加酸性的pH。在片劑崩解和溶解過程中，該短暫的更加酸性的pH將促進(jìn)漂白活性劑的反應(yīng)以產(chǎn)生過酸。
由上文顯然可見，在定義本發(fā)明的某些方面時(shí)，并未聲明僅作為片劑一個(gè)端面的部分區(qū)域在片劑表面是不連續(xù)的，是嵌入或與片劑周圍區(qū)域有區(qū)別的。然而該特征將存在，并且是優(yōu)選的。組分物質(zhì)現(xiàn)在將討論可用于制備片劑區(qū)域的各種物質(zhì)。有機(jī)表面活性劑本發(fā)明的片劑通常將含有有機(jī)表面活性劑，它們將來自用于織物洗滌的洗滌劑組合物中的表面活性劑的一類或多類。最常用的是陰離子和非離子表面活性劑和兩者的混合物。也可以使用兩性(包括兩性離子)和不太常用的陽離子洗滌劑。陰離子表面活性劑化合物合成(即非皂)陰離子表面活性劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。陰離子表面活性劑可全部或主要含有下式的直鏈烷基苯磺酸鹽 其中R是8-15個(gè)碳原子的直鏈烷基，M+是增溶陽離子，尤其是鈉。
下式的伯烷基硫酸鹽ROSO3-M+其中R是8-18個(gè)碳原子，尤其是10-14個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基鏈，M+是增溶陽離子，是商業(yè)上重要的陰離子表面活性劑，可用于本發(fā)明中。
通常上述通式的直鏈烷基苯磺酸鹽或伯烷基硫酸鹽或它們的混合物將是所需的非皂陰離子表面活性劑，可提供組合物中75-100wt％的任何陰離子非皂表面活性劑。
其它非皂陰離子表面活性劑的實(shí)例包括烯烴磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽和脂肪酸酯磺酸鹽。
除了非皂陰離子表面活性劑之外，也可以包括脂肪酸的一種或多種皂類。實(shí)例是由椰子油、牛油、向日葵或硬化菜子油得到的脂肪酸衍生的鈉皂。非離子表面活性劑化合物非離子表面活性劑化合物尤其包括含有疏水基團(tuán)和活性氫原子的化合物，例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚與氧化烯，尤其是環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。
具體的非離子表面活性劑化合物是烷基(C8-22)酚-環(huán)氧乙烷縮合物、直鏈或支鏈脂族C8-20伯或仲醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物和通過縮合環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷和乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物制備的產(chǎn)物。
尤其優(yōu)選伯和仲醇乙氧基化物，尤其是用每摩爾醇平均3-20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C9-11和C12-15伯和仲醇。兩性表面活性劑可與陰離子或非離子表面活性劑或兩者結(jié)合使用的兩性表面活性劑包括下式的兩性丙酸鹽 其中RCO是8-18個(gè)碳原子的?；?，尤其是椰子?；?。
兩性表面活性劑的種類還包括氧化胺和兩性離子表面活性劑，尤其是如下通式的甜菜堿 其中R4是含有7-17個(gè)碳原子的脂族烴鏈，R2和R3獨(dú)立地是氫、1-4個(gè)碳原子的烷基或1-4個(gè)碳原子的羥基烷基，例如CH2OH，Y是CH2或CONHCH2CH2CH2(酰氨基丙基甜菜堿)；Z是COO-(羧基甜菜堿)或CHOHCH2SO3-(磺基甜菜堿或羥基磺基甜菜堿)。
兩性表面活性劑的另一實(shí)例是下式的氧化胺 其中R1是C10-C20烷基或鏈烯基，R2、R3和R4分別是氫或C1-C4烷基，而n是1-5。洗滌助洗劑本發(fā)明的片劑通常將含有水溶性或水不溶性洗滌助洗劑或它們二者的混合物。
水溶性含磷無機(jī)洗滌助洗劑包括正磷酸鹽、偏磷酸鹽、焦磷酸鹽和多磷酸鹽的鈉鹽和鉀鹽。
作為對于織物洗滌的環(huán)境可接受的水不溶性助洗劑，堿金屬硅鋁酸鹽是十分有利的。堿金屬(優(yōu)選鈉)硅鋁酸鹽可以是結(jié)晶或無定形的，或它們的混合物，它具有如下通式
0.8-1.5Na2O·Al2O3·0.8-6SiO2·xH2O這些物質(zhì)含有部分結(jié)合水(用“xH2O”表示)，要求具有至少50mg CaO/g的鈣離子交換能力。優(yōu)選的硅鋁酸鈉含有1.5-3.5SiO2單元(在上述通式中)。如文獻(xiàn)中充分描述的那樣，無定形和結(jié)晶物質(zhì)可容易地通過使硅酸鈉與鋁酸鈉反應(yīng)制備。
合適的結(jié)晶硅鋁酸鈉離子交換洗滌助洗劑在例如GB1429143(Procter & Gamble)中描述。這類優(yōu)選的硅鋁酸鈉是已知的商業(yè)可獲得的沸石A和X、在EP384070(Unilever)中描述和要求保護(hù)的沸石P，它也稱為沸石MAP和它們的混合物。沸石MAP由Crosfields以它們的命名沸石A24得到。
可以想象，水不溶性洗滌助洗劑可以是在US4664839中描述的結(jié)晶層狀硅酸鈉。
NaSKS-6是由Hoechst銷售的結(jié)晶層狀硅酸鹽的商標(biāo)(通?？s寫為“SKS-6”)。NaSKS-6具有層狀硅酸鹽的δ-Na2SiO5形態(tài)學(xué)形式，它可以通過例如DE-A-3417649和DE-A-3742043中描述的方法制備。其它可以使用的這類層狀硅酸鹽具有如下通式，NaMSixO2x＋1·yH2O，其中M是鈉或氫，x是1.9-4，優(yōu)選2，y是0-20，優(yōu)選0。
結(jié)晶層狀硅酸鹽可以以同時(shí)含有檸檬酸的顆粒形式來使用。
非磷水溶性助洗劑可以是有機(jī)或無機(jī)的，可以存在的無機(jī)助洗劑包括堿金屬(通常是鈉)碳酸鹽；而有機(jī)助洗劑包括聚羧酸酯聚合物，例如聚丙烯酸酯和丙烯酸/馬來酸共聚物、單體多羧酸鹽，例如檸檬酸鹽、葡萄糖酸鹽、氧基二琥珀酸鹽、甘油單-、二-和三琥珀酸酯、羧基甲氧基琥珀酸鹽、羧基甲氧基丙二酸鹽、吡啶二羧酸鹽和羥基乙基亞氨基二乙酸鹽。
堿金屬硅酸鹽，尤其是正-、偏-或二硅酸鈉具有洗滌助洗性質(zhì)，可以大量用于餐具機(jī)械洗滌的片劑中，在用于織物洗滌的片劑中需要以較少的數(shù)量加入。除了提供某些洗滌助洗之外，存在這種堿金屬硅酸鹽在提供對洗衣機(jī)中的金屬部件腐蝕的保護(hù)方面是有利的。
片劑組合物優(yōu)選包括聚羧酸鹽聚合物，更尤其是聚丙烯酸酯和丙烯酸/馬來酸聚合物，它可起助洗劑的作用，還抑制織物上來自洗滌母液的不需要的沉積。
如果配制低磷酸鹽含量的組合物，則無機(jī)磷酸鹽的數(shù)量可低于片劑組合物的5wt％。漂白劑體系本發(fā)明的洗滌劑片劑可含有漂白劑體系。這優(yōu)選包括一種或多種過氧漂白劑化合物，例如無機(jī)過鹽或有機(jī)過氧酸，它們可與活性劑結(jié)合使用以改善在低溫洗滌時(shí)的漂白活性。如果存在任何過氧化合物，其含量可以在按片劑重量計(jì)10-25％的范圍內(nèi)。
優(yōu)選的無機(jī)過鹽是過硼酸鈉單水合物和四水合物，和過碳酸鈉。
漂白活性劑在本領(lǐng)域中廣泛描述。優(yōu)選實(shí)例包括過乙酸前體，例如四乙?；叶?TAED)和過苯甲酸前體。在US4751015和US4818426(Lever Brothers Company)中公開的季銨和鏻漂白活性劑也是令人感興趣的?？梢允褂玫?，但不是漂白劑前體的另一類型漂白活性劑是在EP-A-458397、EP-A-458398和EP-A-549272中公開的過渡金屬催化劑。漂白劑體系還可包括漂白劑穩(wěn)定劑(重金屬螯合劑)，例如乙二胺四亞甲基膦酸鹽和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。
漂白活性劑通常以按片劑重量計(jì)1-10％的數(shù)量存在，在使用按片劑重量計(jì)0.1％或更多的過渡金屬催化劑的情況下可以較少。崩解劑如上所述，本發(fā)明的片劑可包括起崩解劑作用的物質(zhì)。該物質(zhì)可以是例如在與水接觸時(shí)溶脹，使壓制的片劑組合物受到內(nèi)部壓力。
在藥物片劑中許多物質(zhì)已知用作溶脹崩解劑，它們可用于本發(fā)明的洗滌劑片劑。實(shí)例包括有機(jī)物質(zhì)，例如淀粉，例如谷物、玉米、水稻和馬鈴薯淀粉和淀粉衍生物，例如Primojel(商標(biāo))羧甲基淀粉和Explotab(商標(biāo))淀粉甘醇酸鈉；纖維素和纖維素衍生物，例如Courlose(商標(biāo))和Nymcel(商標(biāo))羧甲基纖維素鈉、Ac-di-Sol(商標(biāo))交聯(lián)改性纖維素和Hanfloc(商標(biāo))微晶纖維素纖維；和各種合成有機(jī)聚合物，特別是交聯(lián)聚乙烯基吡咯烷酮，例如Polyplasdone(商標(biāo))X1或Kollidon(商標(biāo))CL。無機(jī)溶脹崩解劑包括膨潤土。
可以包括酸和碳酸鹽的組合，它在與水接觸時(shí)反應(yīng)釋放二氧化碳。該組合是化學(xué)或泡騰崩解劑，碳酸鈉或碳酸氫鈉尤其可以與檸檬酸或酒石酸一起使用。聚合物粘合劑本發(fā)明的片劑可包括有機(jī)水溶性聚合物，它在顆粒壓制成片劑時(shí)用作粘合劑。該聚合物可以是如上所述的作為輔助助洗劑的聚羧酸鹽。在壓制之前它可作為部分或所有組成顆粒的涂層施加。
如我們EP-A-522766中所教導(dǎo)，該聚合物可用于在使用時(shí)提高片劑崩解以及用作粘合劑以提高使用前的片劑強(qiáng)度。
如果存在，該粘合劑物質(zhì)優(yōu)選應(yīng)在至少35℃，更好在40℃或以上的溫度下熔融，該溫度超過許多溫帶國家的環(huán)境溫度。為用于較熱的國家，將優(yōu)選熔融溫度略高于40℃，以超過環(huán)境溫度。
為方便起見，粘合劑物質(zhì)的熔融溫度應(yīng)低于80℃。
優(yōu)選的粘合劑物質(zhì)是合適熔點(diǎn)溫度的合成有機(jī)聚合物，尤其是聚乙二醇。平均分子量1500的聚乙二醇(PEG1500)在45℃下熔融，被證明是合適的。較高分子量的聚乙二醇，尤其是4000或6000也可以使用。
其它的可能性是聚乙烯基吡咯烷酮和聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物。
粘合劑可通過噴灑，例如作為溶液或分散液施加于顆粒，它可施加于含有有機(jī)表面活性劑的顆粒。如果使用，粘合劑優(yōu)選以按片劑組合物重量計(jì)0.1-10％的數(shù)量使用，更優(yōu)選的數(shù)量為按片劑重量計(jì)至少1％或甚至至少3％。優(yōu)選數(shù)量不超過按重量計(jì)8％或甚至6％，除非粘合劑用作其它附加功能。水溶性崩解劑公開的專利申請顯示，某些水溶性物質(zhì)用于促進(jìn)使用時(shí)片劑的崩解，該物質(zhì)可用于本發(fā)明的片劑以代替或附加于不溶解但水溶脹的崩解劑。
該物質(zhì)包括高水溶性的化合物、特殊形式的三聚磷酸鈉和它們二者的混合物。該物質(zhì)可以以片劑的組合物或其區(qū)域的至少10或15％存在，可以至少25％至50或60％，可以更多。
兩種可能化合物之一的高度水溶性物質(zhì)是在20℃下溶解度為至少50g/100g水的化合物，尤其是鹽。該物質(zhì)在我們公開的專利申請，包括EP-A-711827和EP-A-838519中提到。在20℃下至少50g/100g水的溶解度是特別高的水溶性許多分類為水溶性的物質(zhì)具有低于此的水溶性。
可以使用的某些高度水溶性物質(zhì)如下列出，它們的水溶性用在20℃下在100g水中形成飽和溶液的固體克數(shù)表示物質(zhì)水溶性(g/100g)檸檬酸鈉二水合物72碳酸鉀 112脲 ＞100無水乙酸鈉 119乙酸鈉三水合物 76七水硫酸鎂 71乙酸鉀 ＞200相反，某些其它常用物質(zhì)在20℃下的水溶性如下物質(zhì)水溶性(g/100g)氯化鈉 36硫酸鈉十水合物 21.5無水碳酸鈉 8.0無水過碳酸鈉12無水過硼酸鈉3.7無水三聚磷酸鈉 15優(yōu)選該高度水溶性物質(zhì)作為基本上純的形式的物質(zhì)顆粒(即每種顆粒含有超過95重量％的物質(zhì))加入。然而，所述顆?？珊信c其它物質(zhì)混合的該溶解度的物質(zhì)，其條件是特定溶解度的物質(zhì)提供至少按重量計(jì)50％的這些顆粒，更好為至少80％。
尤其優(yōu)選的物質(zhì)，乙酸鈉三水合物通常通過結(jié)晶方法制備，從而結(jié)晶的產(chǎn)物對于每個(gè)鈉和乙酸鹽離子對含有3分子的結(jié)晶水。通過噴霧干燥方法制備的不完全水合形式的乙酸鈉也可以使用。
另一種可能性是促進(jìn)崩解的所述顆粒是含有超過50％(按顆粒重量計(jì))的無水相I形式的三聚磷酸鈉的顆粒。該顆?？珊邪粗亓坑?jì)至少80％，可以至少95％的三聚磷酸鈉。含有該物質(zhì)的洗滌劑片劑是我們EP-A-839906的主題。
作為洗滌劑組合物中的螯合助洗劑，三聚磷酸鈉是廣為人知的，它存在水合形式和兩個(gè)結(jié)晶無水形式。這些是標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)晶無水形式，稱為相II，它是低溫形式，和在高溫下穩(wěn)定的相I。在加熱超過約420℃的轉(zhuǎn)移溫度時(shí)相II向相I的轉(zhuǎn)化過程進(jìn)行得相當(dāng)迅速，但其逆反應(yīng)是緩慢的。因此相I三聚磷酸鈉在室溫下是亞穩(wěn)態(tài)的。
在低于420℃下通過噴霧干燥制備含有高比例相I形式的三聚磷酸鈉的顆粒的方法在US-A-4536377中公開。
含有該相I形式的顆粒通常含有顆粒中按三聚磷酸鹽重量計(jì)至少55％的三聚磷酸鈉的相I形式，三聚磷酸鈉的其它形式將通常以較少程度存在。其它鹽可包括在顆粒中，雖然這不是優(yōu)選的。
該三聚磷酸鈉合乎需要的是部分水合的，水合程度應(yīng)至少是顆粒中的三聚磷酸鈉重量的1wt％，它可位于2.5-4％的范圍內(nèi)，或可更高，如高達(dá)8％。
合適的物質(zhì)是商業(yè)上可獲得的，供應(yīng)商包括法國的Rhone-Poulenc和英國的Albright&Wilson。
來自Rhone-Poulenc的“Rhodiaphos HPA3.5”被認(rèn)為是尤其合適的。該等級的三聚磷酸鈉的特征在于它在標(biāo)準(zhǔn)Olten試驗(yàn)中水合非常迅速。我們發(fā)現(xiàn)它與無水三聚磷酸鈉同樣迅速地水合，并且當(dāng)物質(zhì)在使用溫度下與水接觸時(shí)，發(fā)生預(yù)水合過程，以有利地避免不需要的六水合物的結(jié)晶?？椢锶彳泟┢瑒┛杉尤胍环N或多種織物柔軟劑，優(yōu)選在較慢崩解的區(qū)域中，因此，在洗滌周期中稍后釋放柔軟劑。在這種情況下，可能需要將片劑與洗滌的衣服一起放置在洗衣機(jī)的滾筒中而不是在分散器抽屜中。
許多商業(yè)上重要的織物柔軟劑是含有季氮和至少一個(gè)6-30個(gè)碳原子的碳鏈，例如具有至少6個(gè)脂族碳原子的烷基、鏈烯基或芳基取代的烷基或鏈烯基的有機(jī)化合物。
其它合適的織物柔軟劑是帶有C8-C30烷基、鏈烯基或?；念愃剖灏泛瓦溥蜻⑵渌宕?、酯、胺和羧酸，包括脫水山梨糖醇的酯、多羥基醇的酯和礦物油。某些粘土作為織物柔軟劑是重要的。另一類用作織物柔軟劑的物質(zhì)是疏水改性的纖維素醚。
某些尤其重要的織物柔軟劑包括1)下式(I)的無環(huán)季銨化合物 其中每個(gè)Q1是含有15-22個(gè)碳原子的烴基，Q2是含有1-4個(gè)碳原子的飽和烷基或羥基烷基，Q3可以是如Q1或Q2所定義或可以是苯基，X-是陰離子，優(yōu)選選自鹵化物、甲基硫酸鹽和乙基硫酸鹽基團(tuán)。
在整個(gè)織物柔軟劑的討論中，術(shù)語烴基是指任選地被官能團(tuán)，例如-OH、-O-、CONH、-COO-等取代或間斷的烷基或鏈烯基。
該季銨化柔軟劑的代表實(shí)例是二牛油基二甲基氯化銨、二(氫化牛油)二甲基氯化銨、二(椰子油)二甲基氯化銨、二(椰子油)二甲基銨硫酸二甲酯。2)酯季銨鹽許多含有酯基團(tuán)的季銨鹽，包括在EP345842A2(Procter)、EP239910(Procter)和US4137180(Lever)所公開的適用于本發(fā)明的片劑中。這些物質(zhì)可用如下通式(II)和(III)表示。 在式(II)和(III)中每個(gè)Q2是含有1-4個(gè)碳原子的飽和烷基或羥基烷基；Q4是如Q2所定義或可以是苯基；Q6是含有1-4個(gè)碳原子的烴基(優(yōu)選烷基)；Q10是含有12-22個(gè)碳原子的烴基；Q7是-CH2-Y-Z-Q10；Q8是如Q7或Q10所定義；Q9是如Q7或Q10所定義或1-4個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基或苯基；Y是-CH(OH)-CH2-或1-3個(gè)碳原子的二價(jià)亞烷基；Z是-O-C(O)-O、-C(O)-O或-O-C(O)-和X-是陰離子。
基于式(II)的合適物質(zhì)的實(shí)例是N，N-二(牛油基-氧基乙基)，N-甲基，N-羥基乙基氯化銨；N，N-二(牛油基-氧基乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N，N-二(2-牛油基氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N，N-二(2-牛油基氧基乙基羰基氧基乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N-(2-牛油基氧基-2-乙基)-N-(2-牛油基氧代-2-氧基乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N，N，N-三(牛油基-氧基乙基)-N-甲基氯化銨；N-(2-牛油基氧基-2-氧基乙基)-N-(牛油基-N，N-二甲基)-氯化銨。牛油基可以被椰子烷基、棕櫚?；?palmoyl)、月桂基、油基、硬脂基和棕櫚基代替。式(III)物質(zhì)的代表實(shí)例是1，2-二牛油基氧基-3-三甲基銨丙烷氯化物。3)季咪唑啉鎓鹽另一種類的陽離子柔軟劑物質(zhì)是通式(IV)的咪唑啉鎓鹽。 其中Q11是含有6-24個(gè)碳原子的烴基，G是-N(H)-或-O-或-NQ2-，n是1-4的整數(shù)，Q2和Q6是如上定義的。
優(yōu)選的咪唑啉鎓鹽包括1-甲基-1-(牛油基酰氨基)乙基-2-牛油基-4，5二氫咪唑啉鎓硫酸二甲酯和1-甲基-1-(棕櫚?；０被?乙基-2-十八烷基-4，5-二氫咪唑啉鎓氯化物。其它有用的咪唑啉鎓物質(zhì)是2-十七烷基-1-甲基-1-(2-硬脂基酰氨基)乙基咪唑啉鎓氯化物和2-月桂基-1-羥基乙基-1-油基咪唑啉鎓氯化物。同樣合適的是US4127489的咪唑啉鎓織物柔軟組分。4)伯、仲和叔胺通式(V)的伯、仲和叔胺用作柔軟劑。 其中Q11是含有6-24個(gè)碳原子的烴基，Q12是氫或含有1-22個(gè)碳原子的烴基和Q13是氫或含有1-6個(gè)碳原子的烴基。胺優(yōu)選是用鹽酸、正磷酸或檸檬酸或用于本發(fā)明的洗滌組合物的其它類似酸質(zhì)子化。適用于本發(fā)明的片劑的叔胺的具體實(shí)例是在EP213720(Unilever)中公開的物質(zhì)。5)纖維素酶英國專利說明書GB1368599(Unilever)公開了纖維素分解酶，即纖維素酶作為硬度降低試劑的用途。它認(rèn)為纖維素酶通過斷裂在正常洗滌過程中在棉纖維上形成的纖維素原纖獲得其對例如棉制品的抗硬化效果。該斷裂避免了原纖粘合在一起，從而引起織物的變硬程度。
優(yōu)選使用在堿性pH值下具有最佳活性的纖維素酶，例如在英國專利說明書GB2075028A(Novo Industrie A/S)、GB2095275A(KaoSoap Co Ltd)和GB2094826A(Kao Soap Co Ltd)中描述的物質(zhì)。
該堿性纖維素酶是由insolens腐質(zhì)霉菌株(灰色腐質(zhì)霉熱變種)，尤其是灰色腐質(zhì)霉屬菌株DSM 800產(chǎn)生的纖維素酶、大腸桿菌N的真菌產(chǎn)生的纖維素酶或由屬于氣單胞菌屬的產(chǎn)生纖維素酶212的真菌產(chǎn)生的纖維素酶，和由海生軟體動物(Dolabella AuriculaSolander)的肝胰腺中提取的纖維素酶。
在本發(fā)明的片劑中纖維素酶的數(shù)量通常將是按重量計(jì)0.1-10％，按照纖維素酶活性，相當(dāng)于每克洗滌劑組合物0.25-150或更高標(biāo)準(zhǔn)Cx單位的纖維素酶的使用數(shù)量在本發(fā)明的優(yōu)選范圍內(nèi)，然而最優(yōu)選的纖維素酶活性范圍是每克洗滌劑組合物0.5-25標(biāo)準(zhǔn)Cx單位。6)粘土某些具有離子交換性質(zhì)的粘土是有效的織物柔軟劑。人們相信粘土物質(zhì)通過用一層潤滑物質(zhì)涂覆棉原纖獲得對例如棉制品的柔軟效果。該涂層降低原纖之間的摩擦，降低它們結(jié)合在一起的趨勢。
合適的粘土物質(zhì)是具有2∶1層狀結(jié)構(gòu)的層狀硅酸鹽，該定義包括綠土，例如壽山石、蒙脫石、水輝石、滑石粉和蛭石，包括云母。尤其合適的粘土物質(zhì)是在美國專利說明書US4062647(Storm等，轉(zhuǎn)讓給Procter & Gamble Company)中描述的綠土。用于織物柔軟用途的合適粘土的其它公開物包括歐洲專利說明書EP26528-A(Procter &Gamble Limited)，美國專利說明書US3959155(Montgomery等，轉(zhuǎn)讓給Procter & Gamble Company)和美國專利說明書US3936537(Baskerville)。
EP177165(Unilever)公開了粘土可以與纖維素酶結(jié)合，同樣合適地用于本發(fā)明的片劑的是EP011340(Procter & Gamble Company)中公開的粘土與叔胺的結(jié)合。
尤其優(yōu)選的粘土具有至少50meq/100g粘土的離子交換能力。離子交換能力與粘土的膨脹性質(zhì)以及粘土的電荷有關(guān)，通常通過電泳法或通過用銨離子交換隨后滴定測定。
在片劑中的織物柔軟粘土物質(zhì)的數(shù)量應(yīng)足以向織物提供柔軟效果，優(yōu)選含量為按片劑重量計(jì)1-35％，最優(yōu)選1％或4％-15％，這些百分?jǐn)?shù)是指粘土礦物本身。當(dāng)原料來自尤其不純的來源時(shí)，高于此的粘土原料的含量將是必需的。其它織物調(diào)理劑某些織物調(diào)理劑可包括在比片劑的其余部分更迅速崩解的區(qū)域中。
硅氧烷油(聚硅氧烷)已被建議用作織物調(diào)理劑，更具體地說，是建議了帶有氨基烷基側(cè)鏈的聚硅氧烷?？梢栽贕B-A-1549180中找到這些物質(zhì)的討論，其中在織物柔軟劑配方中包括這些物質(zhì)以有助于織物的熨燙和抗皺。
EP-A-150867(Procter & Gamble)公開了在微粒洗滌劑組合物中加入氨基烷基聚硅氧烷以提高柔軟劑和洗滌織物的處理。它們在微粒組合物中的使用還在FR-A-2713237(Rhone-Poulenc)中公開，其中它們被用作織物柔軟劑。這些物質(zhì)還可以加入微粒組合物之前與非離子表面活性劑混合，如EP-A-150867中所教導(dǎo)，或直接吸收在微粒載體上，如FR-A-271237中所教導(dǎo)，可與微粒組合物的其余組分混合。微粒組合物可隨后壓制以形成本發(fā)明的片劑區(qū)域。
氨基烷基聚硅氧烷用作織物潤滑劑。它們需要加入片劑的更迅速崩解的區(qū)域，從而在洗滌過程的早期階段沉積在織物上。
可加入本發(fā)明的片劑區(qū)域的另一種織物調(diào)理劑是可在US-A-4911852(Procter & Gamble)中公開的用作抗皺劑的可固化胺官能團(tuán)硅氧烷(氨基烷基聚硅氧烷)。其它組分本發(fā)明的洗滌劑片劑還可含有一種本領(lǐng)域中已知的洗滌劑酶，以降解各種污垢和污漬和從而有助于它們的除去。合適的酶包括各種蛋白酶、纖維素酶、脂酶、淀粉酶、氧化酶和它們的混合物，它們用來除去織物或在餐具洗滌過程中的餐具中的各種污垢和污漬。如上所述，纖維素酶還具有織物柔軟功能。洗滌劑酶通常以顆?；蚯蛐涡问绞褂?，并任選地帶有保護(hù)涂層，酶的使用量為按片劑重量計(jì)從約0.01％，通常為0.1％至約3％?？偯负靠沙^3％，但不太可能超過5％。任何一種酶的數(shù)量可以是按片劑重量計(jì)0.01％-3％的范圍。
本發(fā)明的洗滌劑片劑還可含有熒光劑(熒光增白劑)，例如由瑞士巴塞爾的Ciba-Geigy AG獲得的Tinopal(商標(biāo))DMS或Tinopal CBS。Tinopal DMS是4，4’-雙-(2-嗎啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪二磺酸二鈉；Tinopal CBS是2，2’-雙-(苯基-苯乙烯基)二磺酸二鈉。
消泡劑物質(zhì)被有利地包括，尤其是如果洗滌劑片劑主要用于前裝式滾筒自動洗衣機(jī)時(shí)。顆粒形式的消泡物質(zhì)在EP266863A(Unilever)中描述。該消泡顆粒通常含有硅氧烷油、石油凝膠、疏水氧化硅和烷基磷酸鹽的混合物，以便消泡活性物質(zhì)吸附在多孔吸附的水溶性碳酸鹽基無機(jī)載體物質(zhì)上。
在本發(fā)明的織物洗滌洗滌劑片劑中可任選地使用的其它組分包括抗再沉積劑，例如羧甲基纖維素鈉、直鏈聚乙烯基吡咯烷酮(它還可用作上述的粘合劑)和纖維素醚，例如甲基纖維素和乙基羥乙基纖維素、重金屬螯合劑，例如EDTA；香料；去污聚合物和色料或色粒。比例和片劑類型本發(fā)明的用于織物洗滌的片劑通常將總體含有，·按重量計(jì)至少5％，更好至少8％至不超過50％，可能不超過30％或40％的非皂有機(jī)洗滌劑，它優(yōu)選是陰離子和非離子表面活性劑的組合；·按重量計(jì)至少15％，更好至少20％或25％至80％，可能不超過70％或60％的一種或多種洗滌助洗劑，它可以是水溶性、水不溶性或水溶性和水不溶性助洗劑的混合物；·任選的其它組分，它可以總共按片劑重量計(jì)至少10％。
陰離子表面活性劑的數(shù)量可以是總片劑組合物重量的5-50％，而非離子表面活性劑的數(shù)量可以是總片劑重量的2％-40％，更好為4％或5％至30％。除了非皂陰離子表面活性劑之外，可包括皂。
用于機(jī)械餐具洗滌的本發(fā)明的片劑通常將用少量百分?jǐn)?shù)的非離子表面活性劑，例如按重量計(jì)1-8％、20-99％洗滌助洗劑配制，可能完全不合陰離子洗滌劑。
片劑的獨(dú)立區(qū)域可具有位于上述范圍之外的組合物。然而，對于合適特征的完全的片劑，即機(jī)械餐具洗滌或織物洗滌，區(qū)域的組合物可分別與上述范圍一致。
片劑的每個(gè)單獨(dú)區(qū)域可以提供片劑重量的5％-95％，更優(yōu)選10-80％，同樣是片劑端面面積的5％或10％至80％或甚至95％。
提供被端面的較大第二部分連接或圍繞的片劑端面的第一部分的區(qū)域，例如核芯可占片劑重量的10％或15％至35％或40％，片劑端面面積的10％或15％至35％或40％。
如果片劑含有過氧漂白劑，在片劑中該漂白劑的數(shù)量可以是按總片劑組合物重量計(jì)的10％-25％。雖然過氧漂白劑可無需漂白活性劑使用，但漂白活性劑的數(shù)量可以是按總片劑重量計(jì)的1-10％；但如果活性劑是過渡金屬催化劑，則存在量可以是總片劑重量的0.01-5％。粒度和分布本發(fā)明的洗滌劑片劑的獨(dú)立區(qū)域是壓制顆粒的基體，優(yōu)選壓制每個(gè)片劑區(qū)域的顆粒的微粒混合物在壓制之前具有200-2000微米，更優(yōu)選250-1400微米的平均粒度。如果需要，小于180微米或200微米的細(xì)顆粒可以在壓片之前通過過篩除去，雖然我們已觀察到這并不總是必需的。
盡管起始微粒組合物在原則上可具有任何堆積密度，但本發(fā)明尤其涉及通過壓制相對高堆積密度的粉末制備的片劑，因?yàn)樗鼈兇嬖谳^大的顯示崩解和分散問題的趨勢。該片劑的優(yōu)點(diǎn)是，與由低堆積密度的粉末制備的片劑相比，一定劑量的組合物可作為較小的片劑存在。
因此，起始微粒組合物可合適地具有至少400g/l，優(yōu)選至少550g/l，也許至少600g/l的堆積密度。
如EP340013A(Unilever)、EP352135A(Unilever)和EP425277A(Unilever)中描述和要求保護(hù)，通過在高速混合器/造粒器中造粒和增密或如EP367339A(Unilevet)和EP390251A(Unilever)中描述和要求保護(hù)的連續(xù)造粒/增密方法制備的高堆積密度的顆粒洗滌劑組合物本身合適用于本發(fā)明中?？紫堵蕢褐祁w粒的步驟降低組合物的孔隙率。孔隙率方便地以空氣體積的百分?jǐn)?shù)表示。
片劑或片劑區(qū)域的空氣含量可由片劑或區(qū)域的體積和重量計(jì)算，只需已知固體含量的無空氣密度。后者可通過在真空下以非常高的施加力壓制物質(zhì)樣品，隨后測量得到的固體的重量和體積來測定。
片劑或片劑區(qū)域的空氣含量百分?jǐn)?shù)隨用于壓制組合物的壓力相反地變化，而片劑或區(qū)域的強(qiáng)度隨施加于壓制的壓力變化。因此，壓制壓力越大，片劑或區(qū)域越強(qiáng)，但其中的空氣體積越小。
本發(fā)明可適用于壓制微粒洗滌劑組合物以得到具有寬范圍的孔隙率的片劑，具體地說，所包括的可能孔隙率是至多38％空氣體積的孔隙率，例如在片劑中從10％或15％，更好25％至35％體積空氣。
參考附圖，通過實(shí)施例描述了許多本發(fā)明的實(shí)施方案，在附圖中附

圖1a和1b是本發(fā)明的片劑的透視圖和端面視圖，附圖2是沿附圖1b的線AA的截面，附圖3a是顯示用于片劑生產(chǎn)的沖壓機(jī)和柱塞的截面圖，附圖3b是顯示沖壓機(jī)和柱塞的操作端部的放大截面圖，附圖4是說明生產(chǎn)附圖1和2中所示片劑的一個(gè)區(qū)域的示意圖，附圖5示意說明其中將核芯區(qū)域加入附圖3中所示區(qū)域的后續(xù)階段，附圖6是附圖5的變化，附圖7是附圖5的另一種變化，
附圖8是類似于附圖2的由附圖7的方法生產(chǎn)的片劑的截面圖，附圖9和10是相應(yīng)于附圖1b和2的顯示片劑其它形式的視圖，附圖11和12是相應(yīng)于附圖1a和1b的顯示片劑另一種形式的視圖，和附圖13是具有多個(gè)核芯的片劑的端面視圖。
如附圖1和2中所示，本發(fā)明的具體片劑具有通常帶有圓柱形外周壁10的圓柱形。片劑具有環(huán)形周圍區(qū)域12，它提供片劑的圓柱形表面10和端面的環(huán)形部分14、16。位于該區(qū)域中心的是另一圓柱形核芯18形式的獨(dú)立區(qū)域，它具有一對由周圍區(qū)域的端面14、16向內(nèi)凹進(jìn)的端面20。
附圖1和2中所示的片劑可根據(jù)本發(fā)明的方法使用改進(jìn)形式的旋轉(zhuǎn)壓片機(jī)制備，這由附圖3-5顯示。
壓片機(jī)具有旋轉(zhuǎn)平臺30，它定義許多壓制片劑的空腔32。與每個(gè)空腔相關(guān)聯(lián)的是上和下沖壓機(jī)34、36。它們圍繞平臺軸隨平臺的旋轉(zhuǎn)一起移動，但相對于旋轉(zhuǎn)平臺30軸向地和相互地移動，從而它們能夠驅(qū)動進(jìn)入平臺的空腔或由空腔中抽出。下沖壓機(jī)36具有與上沖壓機(jī)34相同的結(jié)構(gòu)。
如附圖3a所示，每個(gè)沖壓機(jī)34或36是圓柱形的，并帶有端部39，它成形為與凸輪軌跡(未示出)嚙合，從而隨著平臺旋轉(zhuǎn)將沖壓機(jī)移向或離開旋轉(zhuǎn)平臺30。這與使用固體沖壓機(jī)壓制單一組合物的均勻片劑的常規(guī)裝置相同。
每個(gè)沖壓機(jī)34，36具有中心內(nèi)孔，容納軸向可移動的柱塞40、42。連接每個(gè)柱塞的是在圓柱形沖壓機(jī)通過狹槽38徑向凸出的臂44，以與帶動柱塞軸向運(yùn)動的另一個(gè)凸輪軌跡(也未示出)嚙合。每個(gè)沖壓機(jī)34、36還具有鍵槽37，其中安裝鍵(未示出)以限制沖壓機(jī)圍繞本身的軸的不必要的旋轉(zhuǎn)，即相對于旋轉(zhuǎn)平臺30的旋轉(zhuǎn)。
其中柱塞和/或沖壓機(jī)分別接觸洗滌劑組合物的每個(gè)柱塞和沖壓機(jī)的端面可由沖壓機(jī)或柱塞的固體金屬形成。我們公開的申請WO98/46719教導(dǎo)了可以通過提供接觸洗滌劑組合物的彈性表面層有利地降低洗滌劑組合物粘附于沖壓機(jī)。由附圖3b可以最好地看出，柱塞具有由圍繞柱塞的操作端面的倒凹形邊44保持的彈性表面層43，而沖壓機(jī)同樣具有由圍繞沖壓機(jī)的環(huán)形操作表面的內(nèi)和外邊界由倒凹形邊46保持的彈性表面層45。這些倒凹形邊44、46在附圖3b中最佳地看出。為清楚起見，對于將描述的較小比例的附圖4-7，它們被省去。
附圖4和5顯示平臺30的旋轉(zhuǎn)的連續(xù)階段和沖壓機(jī)和柱塞的相關(guān)移動。
操作順序由在附圖4a所示的位置的下沖壓機(jī)36開始，而相應(yīng)的上沖壓機(jī)34上升移出。在下沖壓機(jī)36中的柱塞42可上升通過旋轉(zhuǎn)平臺的空腔32突出。因此，周圍的空間是環(huán)形的。隨著平臺的旋轉(zhuǎn)，該環(huán)形空間如附圖4b所示填充用于壓制的第一洗滌劑組合物50，稍稍上升柱塞42。隨后在附圖4c中，上沖壓機(jī)34降低到組合物50的頂部，隨后在附圖4d中，向上推動下沖壓機(jī)36，壓制包圍下沖壓機(jī)的上升的柱塞42的組合物50進(jìn)入片劑的環(huán)形區(qū)域12。隨后上升移出上沖壓機(jī)34，如附圖4e中所示降低柱塞42。
由附圖4省略的細(xì)節(jié)在附圖2中示出。當(dāng)沖壓機(jī)34、36上的邊46與壓制的組合物50接觸時(shí)，它們形成環(huán)繞區(qū)域12的環(huán)形端面14、16的內(nèi)和外邊緣的壓痕52。
隨后的步驟在平臺33的旋轉(zhuǎn)中進(jìn)一步進(jìn)行。如附圖5a所示，將第二種組合物54加入柱塞42上方的空腔中，隨后在附圖5b中，上沖壓機(jī)34降低到先前形成的片劑的外部區(qū)域12上，但不向它施加任何明顯的壓力。上和下柱塞40、42如附圖5c所示彼此相對推動，從而微粒組合物54在柱塞之間壓制，同時(shí)徑向向外推動與片劑的周圍區(qū)域12接觸。
由于柱塞40、42上的邊44與所壓制的組合物54接觸，它們形成環(huán)繞區(qū)域18的端面20的壓痕55。
這樣，形成的片劑具有如附圖1和2所示的特征，中心核芯18的端面20由周圍區(qū)域12的外端面14、16向內(nèi)設(shè)置。
最后，如附圖5d所示上沖壓機(jī)34再次上升，通過如附圖5e中所示通過一起上升下沖壓機(jī)36和柱塞42由空腔中取出片劑。隨后下降下沖壓機(jī)到附圖4a所示的位置以重復(fù)循環(huán)。
在附圖6所示的變化方案，如附圖6c所示，組合物54通過向下驅(qū)動柱塞40壓入核芯區(qū)域58，而柱塞42不軸向移動。隨后上沖壓機(jī)34上升移出，如附圖6d所示在核芯區(qū)域58上方留下空腔60。如附圖6e所示，另一種組合物62加入空腔60。它如附圖6f所示壓制形成具有包圍中心核芯的外部區(qū)域12的片劑，中心核芯具有兩層58、64。上升沖壓機(jī)34，通過一起上升沖壓機(jī)36和柱塞42取出片劑(未示出)。
附圖7顯示生產(chǎn)具有附圖8所示的截面形式的片劑的另一種變化方案。如附圖8中所示，片劑具有外部區(qū)域12和內(nèi)部核芯區(qū)域68，但核芯區(qū)域68由第一區(qū)域12的端面14、16凸出。
為制備該片劑，首先根據(jù)附圖4所示的方法制備外部區(qū)域12，隨后如附圖7a所示，將柱塞42降低至低于沖壓機(jī)36的上表面。在柱塞42上的空腔中裝填第二洗滌劑組合物54，所述空腔部分由沖壓機(jī)36上端部構(gòu)成，部分由已形成的第一區(qū)域12構(gòu)成。隨后如附圖7b所示，上沖壓機(jī)34位于已形成的區(qū)域12上，但不向它施加明顯的壓力。如附圖7c所示，柱塞40、42一起推動壓制洗滌劑組合物54以形成核芯區(qū)域68。當(dāng)上沖壓機(jī)34如附圖7d所示上升移出時(shí)，壓制的核芯區(qū)域68高出旋轉(zhuǎn)平臺30的上表面。為由平臺中的空腔中取出片劑，下沖壓機(jī)36上升直至它與平臺30的頂面同高，其中的柱塞42也稍稍上升從而如附圖7e所示它也與平臺的頂面同高。
附圖6已說明了其中核芯區(qū)域由兩層組成的本發(fā)明的片劑的生產(chǎn)。附圖9和10說明本發(fā)明的片劑，其中核芯區(qū)域18由單一物質(zhì)組成，但它由分成兩層70、72的環(huán)形外部區(qū)域包圍。為制備該片劑，首先通過附圖4所示的方法的變化制備外部部分。方法由下沖壓機(jī)36由附圖4a所示的位置稍稍上升開始，從而使其上方的空腔32變淺。如附圖4a中所示，柱塞42上升至與旋轉(zhuǎn)平臺30的頂面同高，在空腔32中的裝填用于層72的組合物，稍稍在沖壓機(jī)之間壓制，向下推入模腔32中以產(chǎn)生在柱塞42周圍和在壓制層72上方的環(huán)形空腔。在其中裝填組合物以形成上層70，隨后類似于附圖4c和4d，下層72和上層70一起在沖壓機(jī)34，36之間壓制。在如此形成片劑的兩層外部環(huán)形部分后，用附圖5的方法在其中形成核芯18。
附圖11和12說明本發(fā)明的另一種變形體，其中片劑圍繞其中心軸是不對稱的。片劑的一個(gè)區(qū)域74定位于與片劑外圍相連，實(shí)際上它形成片劑的圓柱形外圍的部分76。它被第二區(qū)域78包圍，第二區(qū)域78是片劑的其它部分，提供片劑的圓柱形外圍10的其它部分。區(qū)域78提供片劑的每個(gè)端面的主要面積。片劑以類似于附圖4和5的方式形成，但沖壓機(jī)不完全環(huán)繞圓柱形柱塞，而是每個(gè)柱塞的外形與柱塞的圓柱形外表面的溝槽相匹配。
片劑不是必需是圓柱形的，其中的核芯區(qū)域亦是如此。其它形狀可用合適形狀的沖壓機(jī)、柱塞和模腔制備。
附圖13說明五邊形片劑，它具有兩個(gè)核芯區(qū)域18’，它們嵌入到是片劑其余部分的周圍區(qū)域12’中。該片劑通過所述方法使用帶有兩個(gè)內(nèi)孔的五邊形沖壓機(jī)制備，兩個(gè)內(nèi)孔中容納兩個(gè)一致移動的柱塞。
對于每種組合物，列為“造粒組分”的物質(zhì)在Fukae(商標(biāo))FS-100高速混合器-造粒器中混合，皂通過原位中和脂肪酸制備，將混合物造粒和增密以得到堆積密度大于750g/l和平均粒度約650微米的粉末。篩分粉末以除去小于180微米的細(xì)顆粒和超過1700微米的大顆粒，其余的固體隨后與粉末在旋轉(zhuǎn)混合器中混合，隨后在35-40℃的粉末上噴灑約80℃的PEG。
核芯區(qū)域18和周圍區(qū)域12分別用大致相同的壓力壓制。
當(dāng)片劑加入水中時(shí)，由于存在檸檬酸鈉二水合物，組合物A的核芯18首先崩解，然后向洗滌母液中釋放出酶，隨后是漂白劑和織物柔軟粘土。
兩種組合物用于制備具有附圖8所示形式的片劑。每個(gè)片劑有20mm的半徑和約40克的重量。核芯68有8mm的半徑，由組合物C用輕的壓制壓力制備，因而在片劑放入水中時(shí)它在2分鐘內(nèi)崩解。周圍區(qū)域12由組合物D和較高壓制壓力壓制，因而周圍區(qū)域12具有較高的機(jī)械強(qiáng)度，但孔隙較少，在片劑浸入水中時(shí)，它在8分鐘內(nèi)崩解。
微粒組合物通過混合該粉末與表格中列出的其它組分制備。這些包括具體說明的含有70％相I形式和含有3.5％水合水的三聚磷酸鈉顆粒(由Rhone-Poulenc得到的Rhodia-Phos HPA3.5)。
組合物含有如下重量百分?jǐn)?shù)
每種組合物的部分制備入通常如附圖1和2所示的重量40克的片劑中，組合物F用于核芯而組合物E用于周圍區(qū)域，核芯半徑是12mm，片劑總半徑是20mm。
用于核芯的壓制壓力小于用于周圍區(qū)域的壓力以加速核芯的溶解作用，核芯還比周圍區(qū)域有更多孔隙。由于漂白劑限制于核芯中，在其溶解之前不太可能與織物接觸。
周圍區(qū)域12用較高的壓力，例如20MPa壓制，因此它在洗衣機(jī)中緩慢地崩解，例如在超過20-30分鐘時(shí)間內(nèi)，它是較少孔隙的，但機(jī)械強(qiáng)度好，用于在貯存中保護(hù)核芯。
在使用時(shí)，將片劑放置在自動洗衣機(jī)的轉(zhuǎn)筒中，洗衣機(jī)以提供預(yù)洗的周期操作，以在水進(jìn)入洗衣機(jī)后在水加熱和主洗滌開始之前獲得延遲作用。
半徑10mm的核芯18由組合物J以輕微壓制制備，因而在使用中它迅速溶解，在洗滌母液中釋放酶。周圍區(qū)域12由組合物K用較大的壓力壓制因而得到堅(jiān)固的、硬周圍區(qū)域，它是較少孔隙的，在使用時(shí)保護(hù)核芯。
權(quán)利要求
1.一種壓制微粒組合物的洗滌劑片劑，它具有一對彼此空間隔開和由片劑的圓周表面連接的相對端面，其中片劑具有提供所述端面的第一部分的第一區(qū)域，提供端面的連接部分的第二區(qū)域，并在端面的所述部分的連接處具有不連續(xù)性。
2.權(quán)利要求1的片劑，其中所述端面的第一部分相對于該端面的相鄰部分嵌入。
3.權(quán)利要求1的片劑，其中所述端面的第一部分相對于該端面的相鄰部分凸出。
4.權(quán)利要求1、2或3的片劑，其中第一區(qū)域是核芯，它被提供片劑的整個(gè)外圓周表面的一個(gè)或多個(gè)區(qū)域包圍。
5.權(quán)利要求1-4的任何之一的片劑，其中第一區(qū)域通過片劑延伸從而在兩端露出。
6.權(quán)利要求1-5的任何之一的片劑，其中第一區(qū)域含有比周圍區(qū)域濃度更高的漂白劑或漂白活性劑。
7.權(quán)利要求1-6的任何之一的片劑，其中片劑端面的所述第一部分為整個(gè)端面面積的10-35％。
8.制備壓制的微粒組合物的洗滌劑片劑的方法，所述片劑具有一對彼此空間隔開和由片劑的圓周表面連接的相對端面，其中片劑分成至少兩個(gè)獨(dú)立區(qū)域，它提供所述端面的連接部分，所述方法包括步驟i)在圍繞柱塞的模腔內(nèi)加入微粒組合物，所述柱塞突出或通過模腔，ii)相對于圍繞模腔中柱塞的組合物驅(qū)動至少一個(gè)沖壓機(jī)進(jìn)行壓制，iii)由壓制的組合物中退出柱塞，iv)在柱塞空出的空間中加入第二種微粒組合物，以及iv)相對于加入該空間的組合物驅(qū)動至少一個(gè)柱塞從而進(jìn)行壓制。
9.權(quán)利要求8的方法，其中旋轉(zhuǎn)平臺確定了許多模腔，和與每個(gè)模腔相關(guān)聯(lián)的一對沖壓機(jī)，每個(gè)沖壓機(jī)具有一個(gè)柱塞，它至少部分被沖壓機(jī)圍繞和可相對于沖壓機(jī)軸向移動。
10.一種片劑，它具有一對彼此空間隔開和由片劑的圓周表面連接的相對端面，其中片劑具有提供片劑的所述端面的第一部分的至少一個(gè)區(qū)域，和提供端面的連接或周圍第二部分的第二區(qū)域，該第二部分大于第一部分，其中第一所述部分具有小于第二區(qū)域的機(jī)械強(qiáng)度或硬度和/或具有大于第二區(qū)域的孔隙率。
11.權(quán)利要求10的片劑，其中第一所述區(qū)域是被所述第二區(qū)域環(huán)繞的核芯。
12.權(quán)利要求11的片劑，其中核芯具有比第二區(qū)域更小的機(jī)械強(qiáng)度和更大的孔隙率。
13.制備具有一對彼此空間隔開并由圓周表面連接的相對端面的片劑的方法，該片劑具有至少兩個(gè)獨(dú)立區(qū)域，每個(gè)區(qū)域僅提供片劑端面的一部分，其進(jìn)一步特征在于用于壓制而施加于一個(gè)區(qū)域的最大壓力與用于壓制而施加于另一區(qū)域的最大壓力不同。
14.一種片劑，它具有一對彼此空間隔開并由片劑的圓周表面連接的相對端面，具有至少一個(gè)僅提供片劑端面一部分的核芯區(qū)域，其特征在于片劑的核芯區(qū)域含有在與水接觸時(shí)溶脹的物質(zhì)，該物質(zhì)在核芯區(qū)域中以比在相鄰區(qū)域中較大的濃度存在。
15.一種片劑，它具有一對彼此空間隔開并由片劑的圓周表面連接的相對端面，該片劑具有至少兩個(gè)獨(dú)立區(qū)域，每個(gè)區(qū)域僅提供片劑所述端面的一部分，其特征在于片劑的所述區(qū)域之一含有比其它區(qū)域濃度更大的物質(zhì)，該物質(zhì)是漂白活性劑、酶、溶脹劑或織物柔軟劑。
16.權(quán)利要求15的片劑，其中在片劑放置在水中時(shí)，含有較大濃度織物柔軟劑的所述區(qū)域比含有較小濃度的織物柔軟劑的區(qū)域更緩慢地崩解。
17.權(quán)利要求15或16的片劑，其中柔軟劑是織物柔軟粘土。
18.一種片劑，它具有一對彼此空間隔開并由片劑的圓周表面連接的相對端面，該片劑具有至少兩個(gè)獨(dú)立區(qū)域，每個(gè)區(qū)域僅提供片劑所述端面的一部分，其特征在于片劑的所述區(qū)域之一含有比其它區(qū)域濃度更大的漂白活性劑。
19.一種片劑，它具有一對彼此空間隔開并由片劑的圓周表面連接的相對端面，該片劑具有至少兩個(gè)獨(dú)立區(qū)域，每個(gè)區(qū)域僅提供片劑所述端面的一部分，其特征在于片劑的所述區(qū)域之一含有比其它區(qū)域濃度更大的酶。
全文摘要
公開了一種壓制微粒組合物的洗滌劑片劑,它具有一對彼此空間隔開和由片劑的圓周表面連接的相對端面,其中片劑具有提供所述端面的第一部分的第一區(qū)域,提供端面的連接部分的第二區(qū)域,并在端面的所述部分的連接處具有不連續(xù)性;還公開適用于制備該片劑的設(shè)備。
文檔編號C11D17/00GK1334864SQ99815864
公開日2002年2月6日 申請日期1999年12月23日 優(yōu)先權(quán)日1999年1月26日
發(fā)明者P·W·阿佩, J·V·波斯坎普, C·M·B·喬約克斯, M·范德克拉安, H·瓦格納 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司