專利名稱::陽離子縮聚產物作為固定顏色和/或抑制顏色流失的添加劑,用于洗滌產品和洗滌后處理...的制作方法陽離子縮聚產物作為固定顏色和/或抑制顏色流失的添加劑,用于洗滌產品和洗滌后處理產品中的用途本發(fā)明涉及陽離子縮聚產物的用途,其用作衣物清潔劑和衣物后處理組合物中的染料固定和/或染料轉移抑制添加劑,該陽離子縮聚產物由(Al)或(A2)與(B)以(B)對(A1)或者(B)對(A2)的摩爾比為0.6:1到1.3:1縮合得到(Al)非環(huán)狀胺,由(Ala)單(N,N-二烷基氨基烷基)胺與(Alb)選自于脲、硫脲、二烷基碳酸酯、脂肪族和芳香族的二羧酸以及脂肪族和芳香族二異氰酸酯的雙官能化合物以1.2:1到2.1:1的摩爾比反應制備;(A2)非環(huán)狀胺(A1)和環(huán)狀胺(A3)以10:1到1:10摩爾比的混合物;(B)選自于亞烷基二面化物、二卣代烷基醚、囟代甲基環(huán)氧乙烷和雙環(huán)氧化物(bisepoxide)的雙官能化合物。本發(fā)明也涉及包括這些陽離子縮聚產物的衣物清潔劑和衣物后處理組合物。本發(fā)明還涉及新型的陽離子縮聚產物,其由(A1)與(B)以(B)對(A1)的摩爾比為0.6:1到1.3:1縮合得到;(Al)非環(huán)狀胺,由(Ala)單(N,N-二烷基氨基烷基)胺與(Alb)選自于脲、硫脲、二烷基碳酸酯、脂肪族和芳香族的二羧酸以;sj旨肪族和芳香族二異氰酸酯的雙官能化合物以1.2:1到2.1:1的摩爾比反應制備;(B)選自于囟代曱基環(huán)氧乙烷和雙環(huán)氧化物的雙官能化合物;本發(fā)明還涉及新型的陽離子縮聚產物,其由(A1)與(B)以(B)對(A1)的摩爾比為0.6:1到1.3:1縮合得到;(Al)非環(huán)狀胺,由(Ala)單(N,N-二烷基M烷基)胺與(Alb)選自于脂肪族和芳香族的二羧酸以及脂肪族和芳香族二異氰酸酯的雙官能化合物以1.2:1到2.1:1的摩爾比反應制備;(B)選自于亞烷基二卣化物、二卣代烷基醚、卣代甲基環(huán)氧乙烷和雙環(huán)氧化物的雙官能化合物。最后,本發(fā)明涉及新型的陽離子縮聚產物,其由(A2)與(B)以(B)對(A2)的摩爾比為0.6:1到1.3:1縮合得到;(A2)(A1)和(A3)以10:1到1:10摩爾比的混合物,其中(Al)非環(huán)狀胺,由(Ala)單(N,N-二烷基氨基烷基)胺與(Alb)選自于脂肪族和芳香族的二羧酸以及脂肪族和芳香族二異氰酸酯的雙官能化合物以1.2:1到2.1:1的摩爾比反應制備;(A3)環(huán)狀胺,(B)選自于亞烷基二卣化物、二面代烷基醚、囟代甲基環(huán)氧乙烷和雙環(huán)氧化物的雙官能化合物。有色紡織品的重復洗滌通常導致顏色發(fā)白,其結果使得這些紡織品變得難看。這種效果主要歸因于有色紡織品缺乏洗滌牢固性。染料僅是不充分地錨定在織物,因此可容易地被洗掉。另外,在洗涂過程中從有色紡織品分離的染料可轉移到其他織物,其結果使得這些織物變得灰暗。為了阻止這種顏料泛灰,已經開發(fā)了所謂的彩色衣物清潔劑,其包括聚合物染料轉移抑制劑。作為用于衣物清潔劑和衣物后處理組合物中抑制染料轉移和染料固定的添加劑,WO-A-98/17762公開了陽離子縮聚產物,其由嗛溱和/或咪唑與亞烷基二鹵化物、閨代甲基環(huán)氧乙烷或雙環(huán)氧化物的縮合得到,可以被季銨化。為此目的,WO-A-98/21301描述了乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物,它的乙烯基咪唑單元被季銨化。WO-A-04/56888描述了基于二烯丙基-二烷基銨型陽離子單體和疏水性非離子單體如甲基丙烯酸甲酯和乙氧基化的壬基酚丙烯酸酯的共聚物作為清潔產品的相應添加劑。WO-A-98/29529公開了紡織品衣物清潔劑,其包括與陰離子表面活性劑不會產生任何沉淀物的聚合物季銨化合物作為陽離子染料固定劑。WO-A-01/74982描述了紡織品護理組合物,其包括至少一種纖維素酶和至少一種包括咪唑啉單元的固定染料的聚合物。從US-A-4157388中得知,由二烷基M烷基銨和脲與亞烷基二鹵化物的反應產物縮合得到的陽離子聚合物作為頭發(fā)和織物調節(jié)劑中的保濕劑和濕潤劑。DE-A-19840019描述了這樣的聚合物用作電鍍工藝中的輔助劑。目前為止,對于許多有色織物,用作染料轉移抑制劑和染料固定劑的聚合物沒有表現出足夠的作用。本發(fā)明的一個目的是提供聚合物,在洗滌過程中利用它可有效地抑制染料分離和染料轉移。因此,已發(fā)現陽離子縮聚產物的用途,其用作衣物清潔劑和衣物后處理組合物中的染料固定和/或染料轉移抑制添加劑,該陽離子縮聚產物由(A1)或(A2)與(B)以(B)對(A1)或者(B)對(A2)的摩爾比為0.6:1到1.3:1縮合得到(Al)非環(huán)狀胺,由(Ala)單(N,N-二烷基氨基烷基)胺與(Alb)選自于脲、硫脲、二烷基碳酸酯、脂肪族和芳香族的二羧酸以及脂肪族和芳香族二異氰酸酯的雙官能化合物以1.2:1到2.1:1的摩爾比反應制備;(A2)非環(huán)狀胺(A1)和環(huán)狀胺(A3)以10:1到1:10摩爾比的混合物;(B)選自于亞烷基二卣化物、二卣代烷基鰱、卣代甲基環(huán)氧乙烷和雙環(huán)氧化物的雙官能化合物。同時,發(fā)現了新型的陽離子縮聚產物,其由非環(huán)狀胺(A1)與囟代甲基環(huán)氧乙烷和/或作為雙官能化合物(B)的雙環(huán)氧化物)以(B)對(Al)的摩爾比為0.6:1到1.3:1縮合得到。另外發(fā)現了新型的由非環(huán)狀胺(A1)縮合得到的陽離子縮聚產物,該非環(huán)狀胺(Al)基于二烷基氨基烷基胺(Ala)與作為雙官能化合物的二羧酸和/或二異氰酸酯(Alb)和雙官能化合物(B)對(Al)以0.6:1到1.3:1摩爾比的反應產物。最后發(fā)現了陽離子縮聚產物,其由(A2)與雙官能化合物(B)以(B)對(A2)的摩爾比為0.6:1到.3:1縮合得到,其中(A2)為非環(huán)狀胺(A1)與環(huán)狀胺(A3)以10:1到1:10的摩爾比的混合物。在本發(fā)明的陽離子縮聚產物和4艮據本發(fā)明使用的陽離子縮聚產物中,非環(huán)狀胺(A1)優(yōu)選通過利用以下通式I的單(N,N-二烷基氨基烷基)胺(Ala)來制^*:R^N-(CH2)n-NH2I其中變量各限定如下R1、R"各自獨立地為d-CV烷基,優(yōu)選d-Cr烷基,它們可由羥基取代;n為2到6。特別優(yōu)選在氮原子上帶有相同烷基基團的二烷基氨基烷基胺I。其中,非常特別優(yōu)選二曱基氨基烷基胺,特別是二甲基氨基丙基胺。所用的雙官能化合物(Alb)是脲、硫脲、二烷基碳酸酯、二羧酸或二異氰酸酯。適當的二烷基碳酸酯(Alb)特別地具有d-C3-烷基基團,優(yōu)選例子是二甲基碳酸酯和二乙基碳酸酯。二羧酸(Alb)可以是脂肪族飽和或不飽和或者芳香族二羧酸,特別地具有2到IO個碳原子。適當的二羧酸的例子是草酸、丙二酸、琥珀酸、酒石酸、馬來酸、衣康酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸和對苯二甲酸??梢岳斫?,也可以使用不同二羧酸(Alb)的混合物。另夕卜,二羧酸(Alb)也可使用游離酸的形式或者作為羧酸衍生物,如酸酐、酯,特別是二(Q-C2-烷基)酯、酰胺和酸卣化物,特別是酸氯化物。適當的酸衍生物的例子包括馬來酸優(yōu)選使用游離酸或者其酸酐。特別優(yōu)選的二羧酸(Alb)是琥珀酸、戊二酸、己二酸和馬來酸。最后,適當的二異氰酸酯(Alb)同樣是月旨肪族的、包括環(huán)狀脂肪族和芳香族的二異氰酸酯。二異氰酸酯(Alb)的烴基團特別地具有4到12個碳原子。適當的二異氰酸酯(Alb)的例子是四亞甲基二異氰酸酯,六亞甲基二異氰酸酯(HDI),三甲基六亞曱基2,3,3-二異氰酸酯,十二亞甲基二異氰酸酯,環(huán)己烯l,4-二異氰酸酯,二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI),異佛樂酮二異氰酸酯(IPDI),2,2-雙(4-異氰酸根合環(huán)己基)丙烷,亞苯基1,4-二異氰酸酯,亞曱苯基2,4-和2,6-二異氰酸酯(TDI)以及它們的異構體混合物,二苯基甲烷2,4,-和4,4,-二異氰酸酯(MDI),鄰-和間-亞二甲苯基二異氰酸酯(XDI),亞萘基1,5-二異氰酸酯,四甲-亞二甲苯基二異氰酸酯(TMXDI)和雙(4-異氰酸根合環(huán)己基)曱烷的異構體(反式/反式,順式/順式,順式/反式)及其混合物??梢岳斫猓部梢允褂貌煌惽杷狨?Alb)的混合物。優(yōu)選脂肪族和脂環(huán)族二異氰酸酯(Alb),特別優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯和異佛樂酮二異氰酸酯。特別優(yōu)選的雙官能化合物(Alb)是脲、琥珀酸、己二酸、六亞甲基二異氰酸酯和異佛樂酮二異氰酸酯。二烷基氨基烷基胺(Ala)與雙官能化合物(Alb)的摩爾比是1.2:1到2.1:1,優(yōu)選1.5:1到2.1:1。當(Ala)與(Alb)的摩爾比低于2:1時,使用脲作為成分(Alb)時形成的反應產物具有自由脲端基,并對陽離子縮聚產物的分子量具有調節(jié)作用。這使得可通過適當選擇這種摩爾比來控制分子量。包括脲或二羧酸作為雙官能成分(Alb)的非環(huán)狀胺(A1)可通過例如在120到180。C下使成分(Ala)和(Alb)本體反應(bulkreactrion)來制備,對于二羧酸而言反應所形成的7JC應該被除去。基于二異氰酸酯作為成分(Alb)的非環(huán)狀胺(Al)可通過例如首先向低于5。C的有機溶劑如羧酸酯如乙酸乙酯中添加雙官能成分(Alb)、并逐滴添加胺(Ala)來制備。為代替純凈非環(huán)狀胺(A1),也可以使用胺(A1)與環(huán)狀胺(A3)的混合物(A2)來制備陽離子縮聚產物。適當的環(huán)狀胺(A3)特別是咪唑及其烷基衍生物,p底噪及其烷基矛汴生物,吡嚷和嘧啶。烷基衍生物也應該纟皮理解為指其烷基取代基被官能化的衍生物,例如,被氨基或者羥基基團官能化。吡溱和咪唑衍生物的特定例子包括l-,2-和4-(d-C25-烷基)咪唑,特別是l-,2-和4-(C廠CV烷基)咪唑,如l-甲基咪唑,2-甲基咪唑,2-乙基咪唑,4-甲基咪唑,和l-(3-氨基丙基)咪唑;2,4-二(CrC25-烷基)咪唑,特別是2,4-二(d-C6-烷基)咪唑,如2-乙基-4-曱基咪唑;l-(d-C25-烷基)哌噪,特別是l-(d-CV烷基)旅溱,如1-曱基旅噪;1,4-二(d-C25-烷基)哌溱,特別是1,4-二(d誦C6-烷基)派嗓,如1,4-二甲基哌,秦,1,4-雙(3-氨基丙基)旅溱,l-(2-氨基甲基)哌溱和l-(2-羥基乙基)哌噪??梢岳斫?,也可以使用不同環(huán)狀胺(A3)的混合物。優(yōu)選的環(huán)狀胺(A3)是咪唑,特別優(yōu)選未取代咪唑。混合物(A2)中非環(huán)狀胺(A1)與環(huán)狀胺(A3)的摩爾比為10:1到1:10,優(yōu)選7:1到1:7,更優(yōu)選4:1到1:4,且最優(yōu)選4:1到1:2。本發(fā)明的陽離子縮聚產物或者根據本發(fā)明所用的陽離子縮聚產物可通過非環(huán)狀胺(A1)或者非環(huán)狀胺(A1)與環(huán)狀胺(A3)的混合物(A2)與雙官能化合物(B)的縮合而得到。所用的雙官能化合物(B)是亞烷基二卣化物、二卣代烷基醚、面代甲基環(huán)氧乙烷或雙環(huán)氧化物或者這些化合物的混合物。適當的亞烷基二面化物(B)特別是具有2到8個碳原子的無支鏈的烷烴的w,w,-二氯化物、-二溴化物、-二碘化物,優(yōu)選溴化物且特別優(yōu)選氯化物。特別適當的亞烷基二卣化物(B)是,例如1,2-二氯乙烷、1,2-二溴甲烷、1,3-二氯丙烷、1,4-二氯丁烷、1,5-二氯戊烷和1,6-二氯己烷,優(yōu)選l,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷和1,6-二氯己烷。適當的二卣代烷基醚(B)特別是二(W,W,-面代-C2-C6-烷基)醚和w-鹵代-(:2-(:6-垸氧-(:2-(:6-烷基"-閨代-<:2-<:6-烷基醚,其中鹵素可以是氯、溴或碘,優(yōu)選溴,特別優(yōu)選氯。適當的例子包括二(2-氯乙基)醚和2-氯代乙氧乙基2-氯乙基醚。適當的卣代甲基環(huán)氧乙烷(B)優(yōu)選具有3到7個^f、子,優(yōu)選其氯化合物。特別優(yōu)選的卣代甲基環(huán)氧乙烷(B)是表氯醇。適當的雙環(huán)氧化物(B)特別是具有4到7個碳原子的雙環(huán)氧烷烴,和基于低聚物和聚合物亞烷基二醇特別是CVC3-亞烷基二醇的雙環(huán)氧化物,如低聚-和聚乙二醇雙環(huán)氧化物,低聚-和聚丙二醇雙環(huán)氧化物和EO/PO共聚物的雙環(huán)氧化物。優(yōu)選的雙環(huán)氧化物(B)是雙環(huán)氧丁烷和低聚-和聚乙二醇雙環(huán)氧化物。特別優(yōu)選的雙官能化合物(B)是l,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、1,6-二氯己烷、二(2-氯乙基)醚和表氯醇。雙官能化合物(B)與胺成分(A1)或(A2)的摩爾比為0.6:1到1.3:1,優(yōu)選0.8:1到1.1:1。選擇(B)對(A1)或(A2)的摩爾比是控制陽離子縮聚產物分子量的另一種方式。如常規(guī)的這種反應一樣來實施縮合反應。已經發(fā)現特別有利的方法是(B)與(A1)或(A2)在80到120°C的水溶液中縮聚。如果需要,仍然包括叔M基團的陽離子縮聚產物可另外與烷基化劑反應,例如二甲基硫酸酯、d-C22-烷基自化物或者苯甲基氯化物,其季銨化了叔氨基基團。與烷基化劑的反應可直接在通過常規(guī)已知方法的縮合得到的反應混合物中實施。陽離子縮聚產物的平均分子量Mw可以為500到1000000。優(yōu)選平均分子量Mw為1000到100000、更優(yōu)選平均分子量Mw為1500到50000。陽離子縮聚產物是水溶性的或者容易在水中*的,且可在固體和液體衣物清潔劑以及衣物后處理組合物中使用。在洗滌過程中或者在衣物后處理過程中,它們有效地抑制了染料從有色紡織品中分離,由此阻止了有色織物變淺。也有效抑制了染料轉移到另外洗滌過的織物和相關的這些織物的不理想的變色。在洗滌或者漂洗液體中即使10到150ppm的濃度,也能得到好到非常好的固色和抑制染料轉移的效果。同樣為本發(fā)明的,固體衣物清潔劑配方物特別包括如下的成分(a)0.05到20重量%的至少一種陽離子縮聚產物,(b)0.5到40重量%的至少一種非離子、陰離子和/或陽離子表面活性劑,(c)0.5到50重量。/。的無機助洗劑(builder),(d)0到10重量y。的有機輔助洗劑(cobuilder)和(e)0.1到60重量%的其他常規(guī)成分,如標準化劑,酶,香料,絡合劑,腐蝕抑制劑,漂白劑,漂白活化劑,漂白催化劑,還有染料保護添加劑和染料轉移抑制劑,^Jl抑制劑,去污(soil-release)聚酯,纖維保護添加劑,硅油,染料,殺菌劑和防腐劑,溶解改進劑,崩解劑和/或水,其中成分(a)到(e)的和加起來為100重量%。本發(fā)明的固體衣物清潔劑配方物可以粉末、顆粒、擠出物或者片劑的形式存在。本發(fā)明的液體衣物清潔劑配方物優(yōu)選具有以下成分(a)0.05到20重量%的至少一種陽離子縮聚產物,(b)0.5到40重量%的至少一種非離子、陰離子和/或陽離子表面活性劑,(c)0到20重量%的無機助洗劑,(d)0到10重量°/。的有機輔助洗劑和(e)0.1到60重量。/。的其他常規(guī)成分,如蘇打,酶,香料,絡合劑,腐蝕抑制劑,漂白劑,漂白活化劑,漂白催化劑,另外的染料保護添加劑和染料轉移抑制劑,泛灰抑制劑,去污聚酯,纖維保護添加劑,硅油,染料,殺菌劑和防腐劑,有機溶劑,增溶劑,助水溶物,增稠劑和/或鏈烷醇胺,以及(f)0到99.35重量%的水。本發(fā)明的衣物后處理組合物,特別是衣物護理漂洗組合物,優(yōu)選包括(a)0.05到20重量%的至少一種陽離子縮聚產物,(b)0.5到40重量%的至少一種陽離子表面活性劑,(c)0到30量%的至少一種非離子表面活性劑,(d)0.1到30重量。/。的其他常規(guī)成分,如硅油,其他潤滑劑,潤濕劑,成膜聚合物,芳香劑和染料,穩(wěn)定劑,纖維保護添加劑,另外的染料保護添加劑和染料轉移抑制劑,*劑,粘度改性劑,去污添加劑,增溶劑,助水溶物,腐蝕保護添加劑,殺菌劑和/或防腐劑,以及(f)O到99.75重量%的水。適當的非離子表面活性劑(B)特別是-烷氧基化的Cs-C22-醇,如脂肪族醇烷氧基化物,羰基合成醇烷氧基化物和格爾伯特醇乙氧基化物可用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷來進行烷氧基化??梢源嬖谇抖喂簿畚锘蛘邿o規(guī)共聚物。對每摩爾醇,它們典型地包括2到50摩爾、優(yōu)選3到20摩爾的至少一種環(huán)氧烷烴。優(yōu)選的環(huán)氧烷烴是環(huán)氧乙烷。這些醇優(yōu)選具有10到18個碳原子。-烷基酚烷氧基化物,特別是烷基酚乙氧基化物,其包括C6-C『烷基鏈和5到30摩爾的環(huán)氧烷烴/摩爾。-烷基聚葡糖戒,其包括C8-C『烷基鏈,優(yōu)選d。-C『烷基鏈,通常為l到20,優(yōu)選1.1到5葡糖戒單元。-N-烷基葡糖酰胺,脂肪酸酰胺烷氧基化物,脂肪酸鏈烷醇酰胺烷氧基化物,和由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷形成的嵌段共聚物。適當的陰離子表面活性劑是,例如-具有8到22、優(yōu)選10到18個碳原子的(脂肪)醇的硫酸酯,特別是QrCu-醇硫酸酯,C『d4-醇硫酸酯,C『d8-醇硫酸酯,硫酸月桂酯,硫酸鯨蠟基酯,硫酸肉豆蔻基酯,硫酸棕櫚基酯,硫酸硬脂基酯和硫酸牛脂脂肪醇酯。-硫酸化烷氧基化的0<:22-醇(烷基醚磷酸酯)例如通過首先烷氧基化Cs-C22-醇、優(yōu)選Cm-d8-醇,如脂肪醇,然后硫酸化烷氧基化產物來制備這種類型的化合物。對于烷氧基化,優(yōu)選使用環(huán)氧乙烷。-直鏈CVC2(r烷基苯磺酸鹽(LAS),優(yōu)選直鏈Od3-烷基苯磺酸鹽和-烷基甲恭璜酸鹽。-鏈烷磺酸鹽,特別是Cs-C24-鏈烷磺酸鹽,優(yōu)選do-C『鏈烷磺酸鹽。-皂如Q-C24-羧酸的鈉或鉀鹽。優(yōu)選以鹽的形式將陰離子表面活性劑添加到衣物清潔劑中。適當的鹽是,例如,堿金屬鹽如鈉、鉀和鋰鹽,以及銨鹽如羥基乙基銨,二(羥基乙基)銨和三(羥基乙基)銨。特別適當的陽離子表面活性劑包括-C7-C25-坑基胺i-N,N-二乙基-]\-(羥基-<:7-(:25-烷基)銨鹽;-由烷基化劑季銨化的單和雙(CVC25-烷基)二甲基銨化合物;-酯季銨化物(quat),特別是季銨酯化的(quaternaryesterified)單-、雙-和三烷醇胺,其被<:8-<:22-羧酸酯化的;-咪唑啉季銨化物,特別是式II或III的1-烷基咪唑啉錯鹽其中變量各定義如下R3是d-C25-烷基或者Q-C25-烯基:R4是d-CV烷基或者羥基-CVC4-烷基;R5是d-CV烷基,羥基d-Cv烷基或者R、(CO)-X-(CH2)m-基團(X:-O-或-NH-;m:2或3),其中至少一個R3基團是CVC22-烷基。適當的兩性表面活性劑是,例如,烷基甜菜堿,烷基酰胺甜菜堿,氨基丙酸酯,氨基氨基乙酸酯和兩性咪唑錄鹽化合物。適當的無機助洗劑特別是-具有離子交換性能的結晶的和無定形的鋁硅酸鹽,特別是沸石多種類型的沸石是適當的,特別是以其鈉形式、或者以其中Na被部分交換為其他陽離子如Li、K、Ca、Mg或銨的形式的沸石A、X、B、P、MAP和HS。-結晶的硅酸鹽,特別是二珪酸鹽和片狀硅酸鹽,例如S-和j8-Na2Si205。硅酸鹽可以其堿金屬、堿土金屬或者銨鹽的形式使用,優(yōu)選硅酸鈉、鋰和鎂。-無定形的硅酸鹽如偏硅酸鈉和無定形的二硅酸鹽。-碳酸鹽和碳酸氫鹽可以它們的堿金屬、堿土金屬或者銨鹽的形式使用。優(yōu)選碳酸鈉、鋰和鎂,特別是碳酸鈉和/或碳酸氫鈉。-多磷酸鹽如三磷酸五鈉。適當的有機輔助洗劑特別是-低分子量的羧酸,如檸檬酸,疏水的改性檸檬酸,例如瓊脂酸,蘋果酸,酒石酸,葡糖酸,戊二酸,琥珀酸,亞氨基二琥珀酸,含氧二琥珀酸,丙烷三羧酸,丁烷四羧酸,環(huán)戊烷四羧酸,烷基-和鏈烯基琥珀酸和氨基聚羧酸,例如次氮基三乙酸(nitrilotriaceticacid),j8-丙胺酸二乙酸,乙二胺四乙酸,絲氨酸二乙酸,異絲氨酸二乙酸,N-(2-羥基乙基)亞氨基乙酸,乙二胺二琥珀酸和甲基-和乙基甘氨酸二乙酸。-低聚的和聚合的羧酸,如丙烯酸和天冬氨酸的均聚物,低聚馬來酸,馬來酸與丙烯酸、甲基丙烯酸或者CrC22-烯烴的共聚物,例如異丁烯或者長鏈a-烯烴,乙烯基d-CV烷基醚,乙烯基乙酸酯,乙烯基丙酸酯,CVC8-醇的(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯。優(yōu)選丙烯酸的均聚物和丙烯酸與馬來酸的共聚物。低聚的和聚合的羧酸以酸形式或者作為鈉鹽的形式來使用。適當的漂白劑是,例如,過氧化氬與無機鹽的加成物,如過硼酸鈉一水合物、過硼酸鈉四水合物和碳酸鈉過氧化氫合物,以及過羧酸如鄰苯二甲酰亞氛基過己酸(phthalimidopercaproicacid)。適當的漂白活化劑是,例如,N,N,N,,N,-四乙?;鶃喴一?TAED),p-壬酰氧M酸鈉和N-甲基嗎啉代乙氰甲基硫酸鹽。優(yōu)選用于衣物清潔劑中的酶是蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纖維素酶、氧化酶和過氧化物酶。適當的另外的染料轉移抑制劑是,例如,1-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑或者4-乙烯基吡啶N-氧化物的均聚物、共聚物和接枝聚合物。與氯乙^應的4-乙烯基吡啶的均聚物和共聚物也適于作為染料轉移抑制劑。衣物清潔劑成分是另外的7>知常識。例如在WO-A-99/06524和99/04313,在LiquidDetergents,Editor:Kuo-YannLai,SurfactantSci.Ser"Vol.67,MarcelDecker,NewYork,1997,p.272誦304.中可得到詳細的說明。實施例I.制備本發(fā)明的陽離子縮聚產物通過用窄分布支鏈淀粉(pullulan)作為校準標準的尺寸排阻色譜法來確定下面規(guī)定的平均分子量Mw。根據H.Fikentscher,Cellulose-Chemie,Volume13,page58-64和761-774(1932)作為25°C下3重量%的氯化鈉溶液中1重量%的溶液來確定據報導的K值。I.a.制備非環(huán)狀胺A1胺Al.l將916.6g(9.0mol)的N,N-二曱基^J^丙基胺與300.5g(5.0mol)脲的混合物在35分鐘內加熱到122。C,同時引入氮氣,然后在4小時內加熱到155°C,然后在這個溫度攪拌另外12個小時。得到微黃色澄清液體形式的胺Al.l。胺A1.2在7分鐘內將73.1g(0.5mol)的己二赫入到加熱到60°C的122.6g(1.2mol)的N,N-二曱基氨基丙基胺中,在該過程中混合物被加熱到120°C。于130°C攪拌30分鐘之后,將混合物加熱到150。C,并將回流冷凝器換成蒸餾系統(tǒng)。一旦水和N,N-二甲基氨基丙基胺的混合物的蒸餾停止,加入另外30.7g(0.3mol)的N,N-二曱基M丙基胺。,將溫度增加到160°C且蒸餾混合物另外的2小時。然后,將混合物冷卻到120°C并在15mbar的減壓下蒸餾混合物另外的45分鐘。得到稍微黃色固體形式的胺Al.2。胺A1.3步驟如制備胺AL2所述的,不同的是,用59.0g(0.5mol)的琥珀酸代替己二酸,并在38mbar的減壓下進行最后的蒸餾。得到稍微黃色固體形式的胺Al.3。胺A1.4在26分鐘內將40.9g(0.4mol)的N,N-二甲基^Jl丙基腔逐滴加入10重量%的、冷卻到2。C的、44.5g(0.2mol)異佛樂酮二異氰酸酯在乙酸乙酯中的溶液中,該過程中,溫度升高到11。C。在加入約一半之后,產物作為白色沉淀物開始沉淀出來。在于室溫下攪拌另外30分鐘之后,加入水以完全溶解沉淀物。除去水相,用水洗滌有機相兩次,然后合并水相。得到作為水溶液的胺A1.4,其含有少量乙酸乙酯并具有26.8重量%的固含量。胺A1.5步驟如制備胺A1.4所述的,不同的是,用33.7g(0.2moI)的六亞甲基二異氰酸酯代替異佛樂酮二異氰酸酯,并且在連續(xù)攪拌30分鐘之后,如下進行產物的分離過濾所形成的白色沉淀物并在100mbar壓力下在氮氣流中于70°C干燥23小時。得到白色固體形式的胺A1.5。I.b.非環(huán)狀胺(A1)或者環(huán)狀胺(A1)與環(huán)狀胺(A3)的混合物與雙官能化合物(B)的反應縮聚物1到16在約8分鐘內,將x2g(y2mol)的雙官能化合物(B)逐滴加入到約38重量%的、加熱到80。C的、Xig(力mol)的胺(Al)和x3g(y3mol)的胺(A3)的水溶液中。在100。C攪拌混合物t小時,然后進行2小時的蒸汽蒸餾。對于縮聚物13和15,乙酸乙酯的最后殘留物首先通過蒸餾從胺A1.4中除去。對于縮聚物14和16,胺A1.5首先以約45重量%的濃度懸浮在水中,然后加熱到80°C,在該過程中胺完全溶解。這些實驗的其他細節(jié)和所得縮聚物水溶液的固含量和pH以及縮聚物的K值和平均分子量Mw如表l中所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>II.a.本發(fā)明的陽離子縮聚產物在織物軟化循環(huán)(fabricsofteningcycle)中的用途為了試驗固定染料和染料轉移抑制作用,將陽離子縮聚產物加入到商業(yè)上的衣物織物柔軟劑中。在25。C的織物柔軟劑的水溶液中預洗所選擇的有色織物(EMPA130、EMPA132、EMPA133或EMPA134)、旋轉然后干燥。這樣預洗過的有色織物與棉制白色試驗織物和由棉/聚酯和聚酯制成的壓栽織物(ballastfabric)—起于60°C使用衣物清潔劑進行洗滌。為了測定染料轉移抑制作用,通過光度法(光度計來自Datacolor的Elrepho2000)測定洗滌循環(huán)后白色試驗織物的著色(staining)。利用A.Kud,Sdfen,(Me,Fette,Wachse,Volume119,page5卯畫594(1993)中所述的方法,由在試驗織物上測得的反射數值來確定著色的顏色強度。根據使用特定試驗物質的試驗的顏色強度,沒有試驗物質的試驗的顏色強度和試驗織物洗滌之前的顏色強度,由下面的7>式來確定試驗物質的染料轉移抑制作用的百分比DTI怍用m顏色強度(沒有聚合物)—顏色強度(有聚合物)"100顏色強度(沒有聚合物)-顏色強度(洗滌之前)為了測試有色織物的顏色損失,對相同的有色織物,重復6次利用織物柔軟劑的處理、隨后的洗滌和干燥。每個洗滌循環(huán)更換白色織物。根據第一次洗滌之前有色織物的顏色強度和第六次洗滌之后的顏色強度,由下面的公式來確定顏色損失的百分比扭""r。,,顏色強度(洗滌之前)-顏色強度(第6次洗滌之后)"n顏色損失<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>顏色強度(洗滌之前)織物軟化循環(huán)和主洗滌循環(huán)中所用的洗滌條件如表2所示。衣物清潔劑組合物重現在表3中。染料轉移抑制的試驗結論列舉在表4中。表5中,列出了顏色固定的試驗結論。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>II.b.本發(fā)明的陽離子縮聚產物在主洗滌循環(huán)中的應用在棉制白色試驗織物和由棉/聚酯和聚酯制成的壓載織物存在的情況下,用添加有陽離子縮聚產物的衣物清潔劑在60°C依次洗滌所選有色織物(EMPA130、EMPA132、EMPA133或EMPA134)8次。每個洗滌循環(huán)之后替換白色試驗織物。為了測定縮聚物的染料轉移抑制作用,才艮據上述計算DTI作用的公式通過顏色強度測定來量化第一次洗滌之后白色試驗織物的著色。根據第一次洗滌之前試驗織物的顏色強度和第八次洗滌之后的顏色強度,由下面改變的公式確定顏色損失以計算顏色損失杯A扭Ar。/,顏色強度(洗滌之前)-顏色強度(第8次洗滌之后),nn顏色損天[%]=-;^-^-1-;-x100顏色強度(洗滌之前)洗滌條件對應于表l中主洗滌循環(huán)指定的條件,不同的是對每升液體額外使用了0.10g的縮聚物。使用與以上II.a.相同的衣物清潔劑(參見表3的組合物)。染料轉移抑制的試驗結論列舉在表6中。表7中,列出了染料固定的試驗結論。表6DTI作用[%<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>權利要求1,陽離子縮聚產物的用途,其用作衣物清潔劑和衣物后處理組合物中的染料固定和/或染料轉移抑制添加劑,該陽離子縮聚產物由(A1)或(A2)與(B)以(B)對(A1)或者(B)對(A2)的摩爾比為0.6:1到1.3:1縮合得到(Al)非環(huán)狀胺,由(Ala)單(N,N-二烷基氨基烷基)胺與(Alb)選自于脲、硫脲、二烷基碳酸酯、脂肪族和芳香族的二羧酸以及脂肪族和芳香族二異氰酸酯的雙官能化合物以1.2:1到2.1:1的摩爾比反應制備;(A2)非環(huán)狀胺(A1)和環(huán)狀胺(A3)以10:1到1:10摩爾比的混合物;(B)選自于亞烷基二卣化物、二卣代烷基醚、卣代甲基環(huán)氧乙烷和雙環(huán)氧化物的雙官能化合物。2.根據權利要求1的用途,其中所用的成分(A1)是通式I的單(N,N-二烷基氨基烷基)胺R1*-(CH2)n-NH2I其中變量各限定如下R1、R"各自獨立地為可由羥基取代的d-C6-烷基;n為2到6。3.根據權利要求1或2的用途,其中所用的成分(A3)是選自于咪唑、咪唑的烷基衍生物、哌溱、哌溱的烷基衍生物、吡喚和嘧啶的環(huán)狀胺。4.一種衣物清潔劑,其包含根據權利要求1至3的陽離子縮聚產物作為染料固定和/或染料轉移抑制添加劑。5.—種固體衣物清潔劑配方物,其包含(a)0.05到20重量%的至少一種才艮據權利要求1至3的陽離子縮聚產物,(b)0.5到40重量%的至少一種非離子、陰離子和/或陽離子表面活性劑,(c)0.5到50重量%的無機助洗劑,(d)0到10重量%的有機輔助洗劑和(e)0.1到60重量%的其他常規(guī)成分,如標準化劑、酶、香料、#劑、腐蝕抑制劑、漂白劑、漂白活化劑、漂白催化劑、其他染料保護添加劑和染料轉移抑制劑、泛灰抑制劑、去污聚酯、纖維保護添加劑、硅油、染料、殺菌劑和防腐劑、溶解改進劑、崩解劑和/或水,其中成分(a)到(e)的和加起來為100重量%。6.—種液體衣物清潔劑配方物,其包含(a)0.05到20重量%的至少一種根據權利要求1至3的陽離子縮聚產物,(b)0.5到40重量%的至少一種非離子、陰離子和/或陽離子表面活性劑,(c)0到20重量%的無才幾助洗劑,(d)0到10重量%的有機輔助洗劑和(e)0.1到60重量%的其他常規(guī)成分,如蘇打、酶、香料、絡合劑、腐蝕抑制劑、漂白劑、漂白活化劑、漂白催化劑、其他染料保護添加劑和染料轉移抑制劑、泛灰抑制劑、去污聚酯、纖維保護添加劑、硅油、染料、殺菌劑和防腐劑、有機溶劑、增溶劑、助水溶物,增稠劑和/或鏈烷醇胺,以及(f)0到99.35重量%的水。7.—種衣物后處理組合物,其包含根據權利要求1至3的陽離子縮聚產物作為染料固定和/或染料轉移抑制添加劑。8.—種衣物后處理組合物,其包含(a)0.05到20重量%的至少一種陽離子縮聚產物,(b)0.1到40重量%的至少一種陽離子表面活性劑,(c)0到30重量%的至少一種非離子表面活性劑,(d)0.1到30重量%的其他常規(guī)成分,如硅油、其他潤滑劑、潤濕劑、成膜聚合物、芳香劑和染料、穩(wěn)定劑、纖維保護添加劑、其他染料保護添加劑和染料轉移抑制劑、#劑、粘度改性劑、去污添加劑、增溶劑、助水溶物、腐蝕保護添加劑、殺菌劑和/或防腐劑,以及(e)0到99.75重量%的水。9.一種陽離子縮聚產物,其由(A1)與(B)以(B)對(A1)的摩爾比為0.6:1到1.3:1縮合得到;(Al)非環(huán)狀胺,由(Ala)單(N,N-二烷基氨基烷基)胺與(Alb)選自于脲、硫脲、二烷基碳酸酯、脂肪族和芳香族的二羧酸以及脂肪族和芳香族二異氰酸酯的雙官能化合物以1.2:1到2.1:1的摩爾比反應制備;(B)選自于卣代甲基環(huán)氧乙烷和雙環(huán)氧化物的雙官能化合物。10.—種陽離子縮聚產物,其由(A1)與(B)以(B)對(A1)的摩爾比為0.6:1到1.3:1縮合得到;(Al)非環(huán)狀胺,由(Ala)單(N,N-二烷基氨基烷基)胺與(Alb)選自于脂肪族和芳香族的二羧酸以及脂肪族和芳香族二異氰酸酯的雙官能化合物以1.2:1到2.1:1的摩爾比反應制備;(B)選自于亞烷基二卣化物、二卣代烷基醚、卣代甲基環(huán)氧乙烷和雙環(huán)氧化物的雙官能化合物。11.一種陽離子縮聚產物,其由(A2)與(B)以(B)對(AQ的摩爾比為0.6:1到1.3:1縮合得到;(A2)(A1)和(A3)以10:1到1:10摩爾比的混合物,其中(Al)非環(huán)狀胺,由(Ala)單(N,N-二烷基氨基烷基)胺與(Alb)選自于脲、硫脲、二烷基碳酸酯、脂肪族和芳香族的二羧酸以及脂肪族和芳香族二異氰酸酯的雙官能化合物以1.2:1到2.1:1的摩爾比反應制備;(A3)環(huán)狀胺,(B)選自于亞烷基二卣化物、二卣代烷基醚、卣代甲基環(huán)氧乙烷和雙環(huán)氧化物的雙官能化合物。全文摘要本發(fā)明涉及陽離子縮聚產物的用途,其用作衣物清潔劑和衣物后處理組合物中的染料固定和/或染料轉移抑制添加劑,該陽離子縮聚產物由(A1)或(A2)與(B)以(B)對(A1)或者(B)對(A2)的摩爾比為0.6∶1到1.3∶1縮合得到,其中(A1)非環(huán)狀胺,由(A1a)單(N,N-二烷基氨基烷基)胺與(A1b)選自于脲、硫脲、二烷基碳酸酯、脂肪族和芳香族的二羧酸以及脂肪族和芳香族二異氰酸酯的雙官能化合物以1.2∶1到2.1∶1的摩爾比反應制備;(A2)非環(huán)狀胺(A1)和環(huán)狀胺(A3)以10∶1到1∶10摩爾比的混合物;(B)選自于亞烷基二鹵化物、二鹵代烷基醚、鹵代甲基環(huán)氧乙烷和雙環(huán)氧化物的雙官能化合物。文檔編號C11D3/00GK101146903SQ200680009429公開日2008年3月19日申請日期2006年3月21日優(yōu)先權日2005年3月22日發(fā)明者C·H·魏德爾,J·德特林,L·赫瑞拉塔博阿達申請人:巴斯福股份公司