本發(fā)明涉及聚碳酸酯的合成
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種熔融酯交換法合成聚碳酸酯用的固載化離子液體催化劑。
背景技術(shù)：
：聚碳酸酯作為分子鏈中含有重復(fù)單元碳酸酯基(-oroco-)的高分子聚合物的總稱，是一種綜合性能優(yōu)良的熱塑性工程材料，也是全球五大工程塑料中唯一一類擁有良好透光性的產(chǎn)品，因而其被廣泛應(yīng)用于電子/電器產(chǎn)品、建筑及汽車制造等領(lǐng)域。聚碳酸酯的工業(yè)生產(chǎn)方法有光氣化界面縮聚法和熔融酯交換縮聚法，熔融酯交換縮聚法又分為傳統(tǒng)熔融酯交換縮聚法和非光氣熔融酯交換縮聚法。其中，非光氣熔融酯交換縮聚法被認(rèn)為是目前合成聚碳酸酯的適宜方法，選用碳酸二酯和二羥基芳香化合物作為原料進(jìn)行酯交換反應(yīng)；然而，該法在反應(yīng)動(dòng)力學(xué)上作為可逆反應(yīng)，存在平衡轉(zhuǎn)化率低、反應(yīng)周期長(zhǎng)等缺點(diǎn)。為了實(shí)現(xiàn)聚碳酸酯的連續(xù)化生產(chǎn)，提高聚碳酸酯的性能及產(chǎn)率，需要在反應(yīng)過程中添加催化劑。然而，現(xiàn)有技術(shù)中，熔融酯交換過程中所選用的催化劑的類型不但影響反應(yīng)速率，而且會(huì)引起一定的副反應(yīng)(如支化和交聯(lián))，進(jìn)而影響聚合物的性能；例如：堿金屬、堿土金屬的氧化物或氫氧化物等作為常用的酯交換催化劑，雖然可以在一定程度上提高酯交換反應(yīng)速率，但仍存在一些相互矛盾及不令人滿意的情況；鑭系金屬化合物可以使聚合物的熱穩(wěn)定性得到提高，但該類催化劑會(huì)在聚合物中引入各種重金屬，從而限制聚合物的使用；雜環(huán)結(jié)構(gòu)的催化劑如三嗪結(jié)構(gòu)、卟啉配合物結(jié)構(gòu)具有較好的酯交換催化效果，但其活性維持時(shí)間較短、成本較高。近年來，離子液體基于其優(yōu)異的物理化學(xué)性能而受到人們?cè)絹碓蕉嗟年P(guān)注，然而將其直接應(yīng)用于聚碳酸酯的合成過程中依舊存在諸多問題?；诖?，研究一種新型的催化劑體系，使其在催化熔融聚合得到高分子聚碳酸酯的同時(shí)又能減少副反應(yīng)，并且改進(jìn)產(chǎn)物性能顯得尤為重要。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的缺陷，本發(fā)明旨在提供一種熔融酯交換法合成聚碳酸酯用的固載化離子液體催化劑。采用本發(fā)明提供的固載化離子液體催化劑，以二羥基化合物和碳酸二酯為原料制備聚碳酸酯：借助離子液體優(yōu)異的理化性能，將其固載于過渡金屬氧族和/或硫族化合物的介孔納米球上，由此制備得到的催化劑不僅可以實(shí)現(xiàn)固載化離子液體催化劑在聚碳酸酯的合成過程的緩釋作用，而且該催化劑具有壽命長(zhǎng)、污染少、可循環(huán)利用以及能夠顯著降低反應(yīng)成本的優(yōu)勢(shì)，進(jìn)而有效克服傳統(tǒng)聚碳酸酯合成過程中的弊端。為此，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：第一方面，本發(fā)明提供一種固載化離子液體催化劑，催化劑的原料組分包括離子液體和過渡金屬化合物；其中，過渡金屬化合物包括過渡金屬氧族和/或硫族化合物。在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方式中，過渡金屬化合物具體包括：接枝有鏈轉(zhuǎn)移劑的過渡金屬化合物納米球。在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方式中，鏈轉(zhuǎn)移劑包括烷基鋁、烷基鎂和烷基鋅中的一種或多種；過渡金屬化合物包括氧化鉬、硫化鉬、氧化鋅、硫化鈷和二氧化鈦中的一種或多種。在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方式中，離子液體與過渡金屬化合物的摩爾比為(1～8):1。在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方式中，離子液體選用酸性離子液體，且酸性離子液體包括[cn1mim]hn2xo4；其中，n1＝3、4、5、6；n2＝1、2；x＝p、s。第二方面，本發(fā)明提供一種固載化離子液體催化劑的制備方法，包括以下步驟：s101：將離子液體、接枝有鏈轉(zhuǎn)移劑的過渡金屬化合物納米球與水混合后進(jìn)行機(jī)械攪拌，之后加入鹽酸調(diào)節(jié)ph值至5左右后繼續(xù)攪拌，將繼續(xù)攪拌后的產(chǎn)物靜置處理；s102：將s101得到的產(chǎn)物進(jìn)行離心分離，得到固載化離子液體催化劑的初產(chǎn)物；s103：將固載化離子液體催化劑的初產(chǎn)物進(jìn)行真空干燥，得到固載化離子液體催化劑。需要說明的是，干燥時(shí)間根據(jù)本領(lǐng)域常規(guī)干燥過程中的判斷標(biāo)準(zhǔn)來控制；s101中水的加入量無特別限制。在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方式中，s101中，機(jī)械攪拌的時(shí)間為10～30min，繼續(xù)攪拌的時(shí)間為30min～180min，靜置處理的時(shí)間為12～24h，且靜置處理在高溫釜內(nèi)進(jìn)行，高溫釜的溫度為150～220℃；s102中，離心分離進(jìn)行數(shù)次，且離心分離過程中，進(jìn)行水洗；s103中，真空干燥的溫度為60～80℃。第三方面，本發(fā)明提供的固載化離子液體催化劑在制備聚碳酸酯中的應(yīng)用，包括以下步驟：以二羥基化合物和碳酸二酯為原料，在固載化離子液體催化劑的作用下，采用熔融酯交換法合成聚碳酸酯；其中，碳酸二酯與二羥基化合物的摩爾比為(1.01～1.2)：1，固載化離子液體催化劑的用量為二羥基化合物質(zhì)量的0.5％～5％。在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方式中，聚碳酸酯的合成過程包括酯交換過程和縮聚過程；其中，酯交換過程具體為：反應(yīng)溫度為165～240℃，反應(yīng)壓力為30～200kpa，反應(yīng)時(shí)間為1.5～2.5h，之后得到預(yù)聚物；縮聚過程具體為：將預(yù)聚物在溫度為260～300℃，壓力為27～100pa的條件下反應(yīng)0.5～1h，最終制備得到聚碳酸酯。在本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方式中，二羥基化合物選自芳香族二羥基化合物，碳酸二酯選自碳酸二苯酯。需要說明的是，本發(fā)明的二羥基化合物具體選用雙酚a，學(xué)名：2，2-二(4-羥基苯基)丙烷，簡(jiǎn)稱二酚基丙烷；當(dāng)然，選用其他的二羥基化合物也是可以的。本發(fā)明提供的上述技術(shù)方案具有以下優(yōu)點(diǎn)：(1)申請(qǐng)人經(jīng)過大量研究發(fā)現(xiàn)：采用本發(fā)明提供的固載化離子液體催化劑，以二羥基化合物和碳酸二酯為原料制備聚碳酸酯：借助離子液體優(yōu)異的理化性能，將其固載于過渡金屬氧族和/或硫族化合物的介孔納米球上，由此制備得到的催化劑不僅可以實(shí)現(xiàn)固載化離子液體催化劑在聚碳酸酯的合成過程的緩釋作用，而且該催化劑具有壽命長(zhǎng)、污染少、可循環(huán)利用以及能夠顯著降低反應(yīng)成本的優(yōu)勢(shì)，進(jìn)而有效克服傳統(tǒng)聚碳酸酯合成過程中的弊端。(2)將本發(fā)明提供的固載化離子液體催化劑用于聚碳酸酯的合成過程中，工藝穩(wěn)定、產(chǎn)率高、質(zhì)量好、能耗低；且采用現(xiàn)有的設(shè)備即可完成生產(chǎn)，降低了設(shè)備要求，從而顯著降低了生產(chǎn)成本。本發(fā)明的附加方面和優(yōu)點(diǎn)將在下面的描述中部分給出，部分將從下面的描述中變得明顯，或通過本發(fā)明的實(shí)踐了解到。附圖說明圖1為本發(fā)明實(shí)施例一中的固載化離子液體催化劑的掃描電鏡圖。具體實(shí)施方式下面將對(duì)本發(fā)明技術(shù)方案的實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)的描述。以下實(shí)施例僅用于更加清楚的說明本發(fā)明的技術(shù)方案，因此只作為實(shí)例，而不能以此來限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。下述實(shí)施例中的實(shí)驗(yàn)方法，如無特殊說明，均為常規(guī)方法。下述實(shí)施例中所用的試驗(yàn)材料，如無特殊說明，均為自常規(guī)試劑商店購買得到的。以下實(shí)施例中的定量試驗(yàn)，均設(shè)置三次重復(fù)實(shí)驗(yàn)，數(shù)據(jù)為三次重復(fù)實(shí)驗(yàn)的平均值或平均值±標(biāo)準(zhǔn)差。本發(fā)明提供一種固載化離子液體催化劑，催化劑的原料組分包括離子液體和過渡金屬化合物；其中，過渡金屬化合物包括過渡金屬氧族和/或硫族化合物。離子液體選用酸性離子液體，且酸性離子液體包括[cn1mim]hn2xo4；其中，n1＝3、4、5、6；n2＝1、2；x＝p、s；離子液體與過渡金屬化合物的摩爾比為(1～8):1。優(yōu)選地，過渡金屬化合物具體包括：接枝有鏈轉(zhuǎn)移劑的過渡金屬化合物納米球。其中，鏈轉(zhuǎn)移劑包括烷基鋁、烷基鎂和烷基鋅中的一種或多種；過渡金屬化合物包括氧化鉬、硫化鉬、氧化鋅、硫化鈷和二氧化鈦中的一種或多種。另外，針對(duì)本發(fā)明提供的固載化離子液體催化劑，本發(fā)明專門提供了制備方法，包括以下步驟：s101：將離子液體、接枝有鏈轉(zhuǎn)移劑的過渡金屬化合物納米球與水混合后進(jìn)行機(jī)械攪拌，之后加入鹽酸調(diào)節(jié)ph值后繼續(xù)攪拌，將繼續(xù)攪拌后的產(chǎn)物靜置處理。其中，機(jī)械攪拌的時(shí)間為10～30min，繼續(xù)攪拌的時(shí)間為30min～180min，靜置處理的時(shí)間為12～24h，且靜置處理在高溫釜內(nèi)進(jìn)行，高溫釜的溫度為150～220℃。s102：將s101得到的產(chǎn)物進(jìn)行離心分離，得到固載化離子液體催化劑的初產(chǎn)物。其中，離心分離進(jìn)行數(shù)次，且離心分離過程中，進(jìn)行水洗。s103：將固載化離子液體催化劑的初產(chǎn)物進(jìn)行真空干燥，得到固載化離子液體催化劑。其中，真空干燥的溫度為60～80℃。另外，針對(duì)本發(fā)明提供的固載化離子液體催化劑，將其用于聚碳酸酯的制備過程中，包括以下步驟：以二羥基化合物和碳酸二酯為原料，在固載化離子液體催化劑的作用下，采用熔融酯交換法合成聚碳酸酯；其中，碳酸二酯與二羥基化合物的摩爾比為(1.01～1.2)：1，固載化離子液體催化劑的用量為二羥基化合物質(zhì)量的0.5％～5％。二羥基化合物選自芳香族二羥基化合物，碳酸二酯選自碳酸二苯酯。優(yōu)選地，聚碳酸酯的合成過程包括酯交換過程和縮聚過程；其中，酯交換過程具體為：反應(yīng)溫度為165～240℃，反應(yīng)壓力為30～200kpa，反應(yīng)時(shí)間為1.5～2.5h，之后得到預(yù)聚物；縮聚過程具體為：將預(yù)聚物在溫度為260～300℃，壓力為27～100pa的條件下反應(yīng)0.5～1h，最終制備得到聚碳酸酯。聚碳酸酯的酯交換過程和縮聚過程具體如下所示：聚碳酸酯的酯交換過程聚碳酸酯縮聚過程下面結(jié)合具體實(shí)施方式進(jìn)行說明：實(shí)施例一(1)固載化離子液體催化劑的制備s101：將1mol離子液體[c4mim]hso4與1mol的接枝有二乙基鋅的二硫化鉬納米球以及25ml水混合后機(jī)械攪拌10min，然后通過鹽酸調(diào)節(jié)ph值至5繼續(xù)攪拌30min，之后將產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至高溫反應(yīng)釜中，在150℃下靜置陳化24h。s102：將s101得到的產(chǎn)物進(jìn)行高速離心，去除上清液，加入超純水微超聲后繼續(xù)離心，去除上清液，重復(fù)兩次后取沉淀物，得到介孔的固載化離子液體催化劑初產(chǎn)物；s103：將固載化離子液體催化劑的初產(chǎn)物在60℃下進(jìn)行真空干燥，得到介孔的固載化離子液體催化劑，其掃描電鏡圖(sem)如圖1所示。(2)聚碳酸酯的合成將碳酸二苯酯、雙酚a以及固載化離子液體催化劑加入酯交換反應(yīng)器中，在反應(yīng)溫度為165℃，壓力為30kpa下反應(yīng)2.5h，得到聚碳酸酯的預(yù)聚體；其中，碳酸二苯酯與雙酚a的摩爾比為1.015:1，固載化離子液體催化劑的用量為雙酚a質(zhì)量的0.5％。將上述聚碳酸酯預(yù)聚體進(jìn)入縮聚反應(yīng)器后，溫度提高到300℃，在反應(yīng)器真空度為27pa條件下縮聚1h，得到聚碳酸酯。實(shí)施例二(1)固載化離子液體催化劑的制備s101：將3mol離子液體[c4mim]hso4與1mol的接枝有二甲基鋅的二硫化鉬納米球以及25ml水混合后機(jī)械攪拌10min，然后通過鹽酸調(diào)節(jié)ph值至5后繼續(xù)攪拌30min，之后將產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至高溫反應(yīng)釜中，在150℃下靜置陳化24h。s102：將s101得到的產(chǎn)物進(jìn)行高速離心，去除上清液，加入超純水微超聲后繼續(xù)離心，去除上清液，重復(fù)兩次后取沉淀物，得到介孔的固載化離子液體催化劑初產(chǎn)物；s103：將固載化離子液體催化劑的初產(chǎn)物在60℃下進(jìn)行真空干燥，得到介孔的固載化離子液體催化劑。(2)聚碳酸酯的合成將碳酸二苯酯、雙酚a以及固載化離子液體催化劑加入酯交換反應(yīng)器中，在反應(yīng)溫度為165℃，壓力為30kpa下反應(yīng)2h，得到聚碳酸酯的預(yù)聚體；其中，碳酸二苯酯與雙酚a的摩爾比為1.015:1，固載化離子液體催化劑的用量為雙酚a質(zhì)量的0.5％。將上述聚碳酸酯預(yù)聚體進(jìn)入縮聚反應(yīng)器后，溫度提高到300℃，在反應(yīng)器真空度為27pa條件下縮聚1h，得到聚碳酸酯。實(shí)施例三(1)固載化離子液體催化劑的制備s101：將8mol離子液體[c6mim]hso4與1mol的接枝有二丁基鋅的氧化鉬納米球以及50ml水混合后機(jī)械攪拌30min，然后通過鹽酸調(diào)節(jié)ph值至5后繼續(xù)攪拌30min，之后將產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至高溫反應(yīng)釜中，在220℃下靜置陳化12h。s102：將s101得到的產(chǎn)物進(jìn)行高速離心，去除上清液，加入超純水微超聲后繼續(xù)離心，去除上清液，重復(fù)兩次后取沉淀物，得到介孔的固載化離子液體催化劑初產(chǎn)物；s103：將固載化離子液體催化劑的初產(chǎn)物在80℃下進(jìn)行真空干燥，得到介孔的固載化離子液體催化劑。(2)聚碳酸酯的合成將碳酸二苯酯、雙酚a以及固載化離子液體催化劑加入酯交換反應(yīng)器中，在反應(yīng)溫度為210℃，壓力為100kpa下反應(yīng)1.5h，得到聚碳酸酯的預(yù)聚體；其中，碳酸二苯酯與雙酚a的摩爾比為1.2:1，固載化離子液體催化劑的用量為雙酚a質(zhì)量的1％。將上述聚碳酸酯預(yù)聚體進(jìn)入縮聚反應(yīng)器后，溫度提高到260℃，在反應(yīng)器真空度為100pa條件下縮聚0.5h，得到聚碳酸酯。實(shí)施例四(1)固載化離子液體催化劑的制備s101：將5mol離子液體[c4mim]h2po4與1mol的接枝有二乙基鋅的氧化鉬納米球以及50ml水混合后機(jī)械攪拌30min，然后通過鹽酸調(diào)節(jié)ph值至5后繼續(xù)攪拌30min，之后將產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至高溫反應(yīng)釜中，在190℃下靜置陳化15h。s102：將s101得到的產(chǎn)物進(jìn)行高速離心，去除上清液，加入超純水微超聲后繼續(xù)離心，去除上清液，重復(fù)兩次后取沉淀物，得到介孔的固載化離子液體催化劑初產(chǎn)物；s103：將固載化離子液體催化劑的初產(chǎn)物在70℃下進(jìn)行真空干燥，得到介孔的固載化離子液體催化劑。(2)聚碳酸酯的合成將碳酸二苯酯、雙酚a以及固載化離子液體催化劑加入酯交換反應(yīng)器中，在反應(yīng)溫度為200℃，壓力為100kpa下反應(yīng)2h，得到聚碳酸酯的預(yù)聚體；其中，碳酸二苯酯與雙酚a的摩爾比為1.1:1，固載化離子液體催化劑的用量為雙酚a質(zhì)量的3％。將上述聚碳酸酯預(yù)聚體進(jìn)入縮聚反應(yīng)器后，溫度提高到270℃，在反應(yīng)器真空度為55pa條件下縮聚0.5h，得到聚碳酸酯。另外，為了進(jìn)一步凸顯本發(fā)明固載化離子液體催化劑的優(yōu)點(diǎn)，進(jìn)行以下對(duì)比試驗(yàn)；需要說明的是，以下對(duì)比實(shí)驗(yàn)均在實(shí)施例四的基礎(chǔ)上改變相關(guān)參數(shù)而成。對(duì)比例一(1)固載化離子液體催化劑的制備s101：將5mol離子液體[c4mim]h2po4與50ml水混合后機(jī)械攪拌30min，然后通過鹽酸調(diào)節(jié)ph值為5后繼續(xù)攪拌30min，之后將產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至高溫反應(yīng)釜中，在190℃下靜置陳化15h。s102：將s101得到的產(chǎn)物進(jìn)行高速離心，去除上清液，加入超純水微超聲后繼續(xù)離心，去除上清液，重復(fù)兩次后取沉淀物，得到介孔的固載化離子液體催化劑初產(chǎn)物；s103：將固載化離子液體催化劑的初產(chǎn)物在70℃下進(jìn)行真空干燥，得到介孔的固載化離子液體催化劑。(2)聚碳酸酯的合成將碳酸二苯酯、雙酚a以及固載化離子液體催化劑加入酯交換反應(yīng)器中，在反應(yīng)溫度為200℃，壓力為100kpa下反應(yīng)2h，得到聚碳酸酯的預(yù)聚體；其中，碳酸二苯酯與雙酚a的摩爾比為1.1:1，固載化離子液體催化劑的用量為雙酚a質(zhì)量的3％。將上述聚碳酸酯預(yù)聚體進(jìn)入縮聚反應(yīng)器后，溫度提高到270℃，在反應(yīng)器真空度為55pa條件下縮聚0.5h，得到聚碳酸酯。對(duì)比例二(1)固載化離子液體催化劑的制備s101：將1mol的接枝有二乙基鋅的氧化鉬納米球與50ml水混合后機(jī)械攪拌30min，然后通過鹽酸調(diào)節(jié)ph值為5后繼續(xù)攪拌30min，之后將產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至高溫反應(yīng)釜中，在190℃下靜置陳化15h。s102：將s101得到的產(chǎn)物進(jìn)行高速離心，去除上清液，加入超純水微超聲后繼續(xù)離心，去除上清液，重復(fù)兩次后取沉淀物，得到介孔的固載化離子液體催化劑初產(chǎn)物；s103：將固載化離子液體催化劑的初產(chǎn)物在70℃下進(jìn)行真空干燥，得到介孔的固載化離子液體催化劑。(2)聚碳酸酯的合成將碳酸二苯酯、雙酚a以及固載化離子液體催化劑加入酯交換反應(yīng)器中，在反應(yīng)溫度為200℃，壓力為100kpa下反應(yīng)2h，得到聚碳酸酯的預(yù)聚體；其中，碳酸二苯酯與雙酚a的摩爾比為1.1:1，固載化離子液體催化劑的用量為雙酚a質(zhì)量的3％。將上述聚碳酸酯預(yù)聚體進(jìn)入縮聚反應(yīng)器后，溫度提高到270℃，在反應(yīng)器真空度為55pa條件下縮聚0.5h，得到聚碳酸酯。對(duì)比例三(1)固載化離子液體催化劑的制備s101：將5mol離子液體[c4mim]h2po4與1mol氧化鉬納米球以及50ml水混合后機(jī)械攪拌30min，然后通過鹽酸調(diào)節(jié)ph值為5后繼續(xù)攪拌30min，之后將產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至高溫反應(yīng)釜中，在190℃下靜置陳化15h。s102：將s101得到的產(chǎn)物進(jìn)行高速離心，去除上清液，加入超純水微超聲后繼續(xù)離心，去除上清液，重復(fù)兩次后取沉淀物，得到介孔的固載化離子液體催化劑初產(chǎn)物；s103：將固載化離子液體催化劑的初產(chǎn)物在70℃下進(jìn)行真空干燥，得到介孔的固載化離子液體催化劑。(2)聚碳酸酯的合成將碳酸二苯酯、雙酚a以及固載化離子液體催化劑加入酯交換反應(yīng)器中，在反應(yīng)溫度為200℃，壓力為100kpa下反應(yīng)2h，得到聚碳酸酯的預(yù)聚體；其中，碳酸二苯酯與雙酚a的摩爾比為1.1:1，固載化離子液體催化劑的用量為雙酚a質(zhì)量的3％。將上述聚碳酸酯預(yù)聚體進(jìn)入縮聚反應(yīng)器后，溫度提高到270℃，在反應(yīng)器真空度為55pa條件下縮聚0.5h，得到聚碳酸酯。另外，為了更好地凸顯本發(fā)明的優(yōu)勢(shì)，測(cè)定各實(shí)施例制備得到的芳香聚碳酸酯收率和性能等，具體如表1和表2所示。表1各實(shí)施例固載化離子液體催化劑的組成列表離子液體鏈轉(zhuǎn)移劑過渡金屬化合物實(shí)施例一[c4mim]hso4烷基鋅二硫化鉬實(shí)施例二c4mim]hso4烷基鋅二硫化鉬實(shí)施例三[c6mim]hso4烷基鋅氧化鉬實(shí)施例四[c4mim]h2po4烷基鋅氧化鉬對(duì)比例一[c4mim]h2po4----對(duì)比例二--烷基鋅氧化鉬對(duì)比例三[c4mim]h2po4--氧化鉬表2各實(shí)施例聚碳酸酯的收率和性能列表聚碳酸酯收率/％mnmw/mn實(shí)施例一95.6％2.7×1041.15實(shí)施例二96.2％3.0×1041.11實(shí)施例三96.8％4.2×1041.05實(shí)施例四97.5％3.9×1041.09對(duì)比例一77.8％1.3×1041.37對(duì)比例二73.2％1.5×1041.32對(duì)比例三71.5％1.5×1041.42從表格數(shù)據(jù)可以看出，采用本發(fā)明提供的固載化離子液體催化劑，制備得到的聚碳酸酯收率高且性能好。當(dāng)然，除了實(shí)施例一至實(shí)施例四列舉的情況，其他原料組分的配比、制備過程中的各條件和參數(shù)等也是可以的。采用本發(fā)明提供的固載化離子液體催化劑，以二羥基化合物和碳酸二酯為原料制備聚碳酸酯：借助離子液體優(yōu)異的理化性能，將其固載于過渡金屬氧族和/或硫族化合物的介孔納米球上，由此制備得到的催化劑不僅可以實(shí)現(xiàn)固載化離子液體催化劑在聚碳酸酯的合成過程的緩釋作用，而且該催化劑具有壽命長(zhǎng)、污染少、可循環(huán)利用以及能夠顯著降低反應(yīng)成本的優(yōu)勢(shì)，進(jìn)而有效克服了傳統(tǒng)聚碳酸酯合成過程中的弊端。在本發(fā)明的描述中，需要理解的是，術(shù)語“第一”、“第二”僅用于描述目的，而不能理解為指示或暗示相對(duì)重要性或者隱含指明所指示的技術(shù)特征的數(shù)量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隱含地包括一個(gè)或者更多個(gè)該特征。在本發(fā)明的描述中，“多個(gè)”的含義是兩個(gè)以上，除非另有明確具體的限定。在本說明書的描述中，參考術(shù)語“一個(gè)實(shí)施例”、“一些實(shí)施例”、“示例”、“具體示例”、或“一些示例”等的描述意指結(jié)合該實(shí)施例或示例描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)包含于本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施例或示例中。在本說明書中，對(duì)上述術(shù)語的示意性表述不必須針對(duì)的是相同的實(shí)施例或示例。而且，描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)可以在任一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例或示例中以合適的方式結(jié)合。此外，在不相互矛盾的情況下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以將本說明書中描述的不同實(shí)施例或示例以及不同實(shí)施例或示例的特征進(jìn)行結(jié)合和組合。盡管上面已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實(shí)施例，可以理解的是，上述實(shí)施例是示例性的，不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員在本發(fā)明的范圍內(nèi)可以對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行變化、修改、替換和變型。當(dāng)前第1頁12