烯酚，生育酚酯，生育三烯酚酯，游離留醇，留醇酯，游離脂肪酸，甘油酯例如甘油 單酯、甘油二酯和/或甘油三酯，烴，角鯊烯，或它們的任意組合。5. 根據權利要求1-4中任一項的方法或工業(yè)工藝，其中進料包含:在進料的介于小于約 lwt%至小于約25wt%的范圍，或介于約0.5%和30wt% %之間或介于約1 %和25wt%之間， 或介于約lwt%和35wt%之間的范圍，或者在進料的約0.5%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、 7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、 23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%或30%或更多的％的未酯化的生育酚或生育三烯 酸分子。6. 根據權利要求2的方法或工業(yè)工藝，其中分離的、隔離的或純化的反應產物，或者離 散的餾分，包括分離的、隔離的或純化的游離生育酚，游離生育三烯酚，游離留醇，脂肪酸烷 基酯，丙三醇，角鯊烯，或它們的任何組合，和任選地分離的、隔離的或純化的生育酚或生育 三烯酚包含四種生育酚(α、β、γ、δ)和/或四種生育三烯酚(α、β、γ、δ)中的一種、幾種或全 部。7. 根據權利要求2的方法或工業(yè)工藝，其中分離的、隔離的或純化的反應產物，或者離 散的餾分，包含一種反應產物，或基本上一種反應產物，其是約99.5 %、99 %、98%、97 %、 96%、95%、94%、93%、92%、91% 或 90% 的純度。8. 根據權利要求1的方法或工業(yè)工藝，其中混合物是在介于約150°C和約300°C之間的 溫度范圍以及介于約500psi至約3000psi的壓力范圍反應;或者，在介于約100°C和約350°C 之間的范圍以及介于約500psi至約3000psi的壓力范圍反應。9. 根據權利要求1的方法或工業(yè)工藝，其中混合物反應介于約0分鐘至約120分鐘，或介 于約1至100分鐘的范圍的時間段。10. 根據權利要求1的方法或工業(yè)工藝，其中醇具有介于1和5之間的碳原子，或者醇具 有1、2、3、4、5、6或7個或更多個碳原子。11. 根據權利要求10的方法或工業(yè)工藝，其中醇包含甲醇。12. 根據權利要求10的方法或工業(yè)工藝，其中醇包含乙醇、丁醇、異丙醇、仲丁醇、叔丁 醇、芐醇或它們的組合。13. 根據權利要求1的方法或工業(yè)工藝，其中混合的脂類進料包含脫臭餾出物，或植物 油脫臭餾出物(植物油脫臭工藝的餾出物）。14. 根據權利要求13的方法或工業(yè)工藝，其中脫臭餾出物（或植物油脫臭工藝的餾出 物)是源自大豆油、低芥酸菜子油、菜子油、葵花子油、米糠油、藻類油、麻風樹油、玉米油、亞 麻薺油或紅花油。15. 根據權利要求1的方法或工業(yè)工藝，其中混合的脂類進料包含脂肪酸餾出物。16.根據權利要求15的方法或工業(yè)工藝，其中脂肪酸餾出物是源自棕櫚油。17. -種從混合的脂類進料中回收或分離生育酚，生育三烯酚，或這兩者的方法和工業(yè) 工藝，所述方法或工業(yè)工藝包括： (a)將混合的脂類進料與醇結合以形成反應混合物，其中該混合的脂類進料包括生育 酚和/或生育三烯酚，留醇，游離脂肪酸和甘油酯，以及任選地生育酚和/或生育三烯酚酯和 甾醇酯，或它們的任意組合， 其中任選地所述醇包含至少約0.5%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、 11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、 26%、27%、28%、29%、30%、31%、32%、33%、34%、35%、36%、37%、38%、39%、或40% 或更多wt%的進料，或者介于約0.5 %和50 %wt%之間的進料，或者介于約1 %和40%wt% 之間的進料，或者，混合物中醇的量可以是以每mo1進料介于約lmo1至約100mo1的范圍內， 例如每mo1進料介于約lOmol至約90mol，每mo1進料約20mol至約80mol，每mol進料約30mol 至約70mol，或每mol進料約40mol至約60mol; (b)通過使反應混合物在如下條件反應，形成已反應的反應混合物的反應產物： (1)在介于約150°C至約300°C的范圍，或在介于約100°C和約350°C之間的范圍的溫度， 和 在介于約lOOOpsi至約3000psi的范圍的壓力， 或者混合物在介于約500psi至約3000psi的范圍的壓力下反應，或者混合物在選定的 操作溫度下在略微超過醇的蒸氣壓的壓力下進行反應，以及任選地壓力超過醇的蒸氣壓約 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20卩81或更多；或 (2) 在足以產生超臨界或臨近超臨界醇的溫度和壓力下（醇達到超臨界狀態(tài)或者部分 地或基本上變成超臨界流體）； 從而： i.將基本上所有的生育酚酯和/或生育三烯酚酯轉化成:游離(未酯化)生育酚和/或游 離(未酯化)生育三烯酚，以及脂肪酸烷基酯， ii.將留醇酯轉化成留醇和脂肪酸烷基酯， iii.將甘油酯轉化成脂肪酸烷基酯和丙三醇， iv. 將游離脂肪酸轉化成脂肪酸烷基酯;和 v. 保留在進料中的游離（未酯化）生育酚，游離（未酯化）生育三烯酚，以及游離（未酯 化）甾醇(如果存在的話)基本上不反應(基本上未酯化）， 由此產生反應產物，包含:游離(未酯化)生育酚和/或游離（未酯化)生育三烯酚，游離 (未酯化）留醇，和脂肪酸烷基酯， 和任選地基本上所有都相當于90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、 99%、99.5%、99.8%或更多％;和 (c) 從反應混合物中分離或回收基本上未酯化的生育酚和/或生育三烯酚。18. 根據權利要求17的方法或工業(yè)工藝，其中進料包含游離生育酚，游離生育三烯酚， 生育酚酯，生育三烯酚酯，游離留醇，留醇酯，游離脂肪酸，甘油酯例如甘油單酯、甘油二酯 和/或甘油三酯，烴例如角鯊烯，或它們的任意組合。19. 根據權利要求17的方法或工業(yè)工藝，其中進料包含在進料的介于小于約lwt%至約 25wt%，或介于約lwt%和30wt%之間的范圍內，或在進料的約Ο· 5%、1%、2%、3%、4%、 5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、 21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%或30%或更多紂％的生育酚和/或生育 三烯酚。20. 根據權利要求17的方法或工業(yè)工藝，其中反應產物混合物包含游離生育酚，游離生 育三烯酚，游離留醇，脂肪酸烷基酯，丙三醇，角鯊烯，或它們的任意組合。21. 根據權利要求17的方法或工業(yè)工藝，其中混合物是在介于約150°C和約300°C之間 的范圍，或在介于約l〇〇°C和約350°C之間的范圍的溫度，以及在介于約500psi至約3000psi 的范圍的壓力下反應。22. 根據權利要求17的方法或工業(yè)工藝，其中混合物反應介于約0分鐘至約120分鐘，或 介于約1分鐘和約100分鐘之間的范圍內的時間段。23. 根據權利要求17的方法或工業(yè)工藝，其中醇具有介于1和5之間的碳原子，或者醇具 有1、2、3、4、5、6或7個或更多個碳原子。24. 根據權利要求17的方法或工業(yè)工藝，其中醇是甲醇、乙醇、丁醇、異丙醇、仲丁醇、叔 丁醇、芐醇或它們的組合。25. 根據權利要求17的方法或工業(yè)工藝，其中混合的脂類進料是脫臭餾出物，或植物油 脫臭餾出物(植物油脫臭工藝的餾出物）。26. 根據權利要求17的方法或工業(yè)工藝，其中脫臭餾出物（或植物油脫臭工藝的餾出 物)源自大豆油、低芥酸菜子油、菜子油、葵花子油、米糠油、紅花油或它們的混合物。27. 根據權利要求17的方法或工業(yè)工藝，其中混合的脂類進料是脂肪酸餾出物。28. 根據權利要求27的方法或工業(yè)工藝，其中脂肪酸餾出物是源自棕櫚油。29. -種方法或工業(yè)工藝，其基本上如上文所述或者基本上如圖1或圖2所述。30. -種方法或工業(yè)工藝，包括在圖1或圖2中提出的工藝。31. -種方法或工業(yè)工藝，包括： (a) 提供包含醇和混合的脂類進料的反應混合物，所述混合的脂類進料包含未酯化(游 離)生育酚或未酯化(游離)生育三烯酚，以及脂類， 其中任選地所述生育酚包含α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚或它們的組合， 以及任選地所述生育三烯酚包括α-生育三烯酚、β-生育三烯酚、γ-生育三烯酚、δ-生育三 烯酚或它們的組合， 其中任選地所述醇包含至少約0.5%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、 11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、 26%、27%、28%、29%、30%、31%、32%、33%、34%、35%、36%、37%、38%、39%、或40% 或更多wt%的進料，或者介于約1%和40%wt%之間的進料，或者，混合物中醇的量可以是 以每mo1進料介于約lmo1至約1OOmo1的范圍，例如每mo1進料介于約1Omo1至約90mo1，每mo1 進料約20mol至約80mol，每mol進料約30mol至約70mol，或每mol進料約40mol至約60mol;和 (b) 在介于約100°C和約350°C之間的范圍的溫度和在介于約1000psi至約3000psi的范 圍的壓力下，使反應混合物反應， 由此： i.將基本上所有的脂類酯化或酯交換以生成脂肪酸烷基酯;并且 ii.保留未酯化(游離)生育酚，以及未酯化(游離）留醇（如果存在的話)基本上不反應 (未酯化）。32.根據權利要求31的方法或工業(yè)工藝，其中進料包含游離生育酚，游離生育三烯酚， 生育酚酯，生育三烯酚酯，游離留醇，留醇酯，游離脂肪酸，甘油酯例如甘油單酯、甘油二酯 和/或甘油三酯，烴例如角鯊烯，或它們的任意組合。33.根據權利要求31的方法或工業(yè)工藝，其中進料包含在進料的介于小于約lwt%至約 25wt%，或介于約lwt%和35wt%之間的范圍內，或在進料的約0·5%、1%、2%、3%、4%、 5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、 21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%或30%或更多紂％的生育酚和/或生育 三烯酚。34.根據權利要求31的方法或工業(yè)工藝，其中混合物反應介于約0分鐘至約120分鐘，或 介于約1分鐘和約100分鐘之間的范圍的時間段。35.根據權利要求31的方法或工業(yè)工藝，其中醇具有介于1和5之間的碳原子，或者醇具 有1、2、3、4、5、6或7個或更多個碳原子。36.根據權利要求31的方法或工業(yè)工藝，其中醇是甲醇、乙醇、丁醇、異丙醇、仲丁醇、叔 丁醇、芐醇或它們的組合。37.根據權利要求31的方法或工業(yè)工藝，其中混合的脂類進料是脫臭餾出物或植物油 脫臭餾出物(植物油脫臭工藝的餾出物）。38. 根據權利要求31的方法或工業(yè)工藝，其中脫臭餾出物（或植物油除臭工藝的餾出 物)是源自大豆油、低芥酸菜子油、菜子油、葵花子油、米糠油、紅花油或它們的混合物。39.根據權利要求31的方法或工業(yè)工藝，其中混合的脂類進料是脂肪酸餾出物。40. 根據權利要求31的方法或工業(yè)工藝，其中脂肪酸餾出物源自棕櫚油。
【專利摘要】本發(fā)明大體涉及從混合的脂類進料中隔離展現(xiàn)出維生素E活性的分子，例如生育酚和/或生育三烯酚。在替代實施方式中，本發(fā)明提供用于從混合的脂類進料中通過使進料與醇相結合，并將混合物在等于或高于醇的臨界點反應以及然后任選地將產物分離成離散餾分來隔離維生素E分子，包括生育酚和/或生育三烯酚的方法和工業(yè)工藝。
【IPC分類】C07D311/72, C11B3/00, A61K31/355
【公開號】CN105492006
【申請?zhí)枴緾N201480048022
【發(fā)明人】W·W·貝瑞, W·R·蘇特林, M·G·蒂根, R·朗
【申請人】茵文圖爾可再生能源有限公司
【公開日】2016年4月13日
【申請日】2014年8月29日
【公告號】US20160200701, WO2015050655A1