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含有雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑和甲基丙烯酸和丙烯酸c1-c4烷基酯的交聯(lián)共聚物的流體狀水...的制作方法

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專(zhuān)利名稱(chēng):含有雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑和甲基丙烯酸和丙烯酸c1-c4烷基酯的交聯(lián)共聚物的流體狀水 ...的制作方法
含有雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑和甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷 基酯的交聯(lián)共聚物的流體狀水包油防曬乳液本發(fā)明涉及光保護(hù)性組合物,它含有在化妝品可用的介質(zhì)中的a)作為液相的用至少一種二聚表面活性劑乳化的水包油型乳液,該表面活性劑包 括相同或不同的兩種表面活性劑單元,各單元是由親水性頭和疏水性尾組成的并且利用間 隔基團(tuán)經(jīng)由該親水性頭彼此連接,b)至少一種有機(jī)UV遮蔽劑和/或至少一種礦物UV遮蔽劑,和c)甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的至少一種交聯(lián)共聚物。本發(fā)明因此還涉及制備該組合物的方法。已知的是,具有在280nm和400nm之間的波長(zhǎng)的光輻射使得人表皮變棕褐色,具有 更具體地說(shuō)在280和320nm之間的波長(zhǎng)的射線(xiàn)(已知為UV-B輻射)會(huì)引起皮膚發(fā)紅和皮 膚燒傷,從而有害而引起自然黃褐色的產(chǎn)生。由于這些原因和還有美觀方面的原因,仍然需 要控制這一自然黃褐色生成,以便因此控制皮膚的顏色;因此建議屏蔽掉該UV-B輻射。也已知的是,波長(zhǎng)在320和400nm之間、引起皮膚變棕色的UV-A射線(xiàn)能夠誘導(dǎo)在 皮膚中的有害變化,尤其對(duì)于敏感性皮膚或連續(xù)暴露于太陽(yáng)輻射的皮膚。UV-A射線(xiàn)尤其引 起皮膚的彈性消失和皺紋外觀,導(dǎo)致皮膚的過(guò)早老化。它們促進(jìn)皮膚發(fā)紅反應(yīng)的觸發(fā)或在 某些個(gè)體中加重該反應(yīng)并且甚至是光毒性或光過(guò)敏性反應(yīng)的原因。因此,對(duì)于美觀性和外 觀方面的原因如皮膚自然彈性的保持,例如越來(lái)越多的人希望控制UV-A射線(xiàn)對(duì)于他們皮 膚的影響作用。因此希望也濾掉UV-A輻射。包括在UV-A范圍中活性和/或在UV-B范圍中活性的有機(jī)遮蔽劑和/或礦物遮蔽 劑的抗日光組合物一般用于確保皮膚和角蛋白材料對(duì)于UV輻射的防護(hù)。迄今已建議了用于皮膚的光保護(hù)的許多化妝品組合物。這些組合物一般含有,在 乳化液體載體(優(yōu)選水包油型乳液)中,可溶于油性和/或水性相中的能夠吸收紫外線(xiàn)輻 射的一種或多種有機(jī)分子。金屬氧化物如二氧化鈦的礦物顏料在此類(lèi)抗日光組合物中的使 用越來(lái)越常見(jiàn),因?yàn)檫@些顆粒_由于它們的小尺寸而變得肉眼看不見(jiàn)-有可能提高含有它 們的組合物的防護(hù)系數(shù)。在這些已知的抗日光產(chǎn)品中,流體狀水包油型乳液一般比稠厚的乳液更受消費(fèi)者 喜歡,因?yàn)樗鼈兙哂懈钊擞淇斓母杏X(jué)和允許該產(chǎn)品更容易地施涂。 含有有機(jī)遮蔽劑和/或礦物遮蔽劑的這些流體狀抗日光乳液的主要缺點(diǎn)當(dāng)中的 一個(gè)是在于兼顧產(chǎn)品的良好穩(wěn)定性和有效防護(hù)的困難。事實(shí)上,為了獲得低粘度的乳液,已 知的作法是使用極端剪切攪拌裝置如高壓均化器。用此類(lèi)設(shè)備生產(chǎn)乳液有可能有效地獲得 真正流體狀0/W分散體,但是它是高成本的并且尤其在生產(chǎn)過(guò)程中極難引入固體狀態(tài)的UV 遮蔽劑,尤其礦物遮蔽劑。事實(shí)上,該遮蔽劑與該設(shè)備不相適應(yīng),因?yàn)樵摮叽绲念w粒能夠堵 塞設(shè)備的孔,或因?yàn)榉浅S驳牡V物遮蔽劑如二氧化鈦的磨損性或甚至破壞性性質(zhì)會(huì)將高壓 引入到該設(shè)備中。 一個(gè)解決方案在于使用表面活性劑,由于表面活性劑的物理化學(xué)特性,該表面活 性劑使得有可能制備出本質(zhì)流體狀的乳液,即無(wú)需使用非常大功率的分散工具。這對(duì)于“雙結(jié)構(gòu)(gemini) ”表面活性劑而言尤其如此,該表面活性劑將在下面定義并且有可能獲得流 體狀組合物。此類(lèi)雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑已經(jīng)描述在申請(qǐng)DE19943681,DE19943668,WO 03024412,W09740124 ;W09731890 ;DE19750246 ;DE 19750245 ;DE 19631225 ;DE 19647060中。此類(lèi)乳液的穩(wěn)定性一般隨著時(shí)間的推移而受到限制,抗日光產(chǎn)品的粘度不足以將 由油和有機(jī)UV遮蔽劑和/或礦物遮蔽劑組成的分散相在懸浮液中維持一段與銷(xiāo)售和產(chǎn)品 被消費(fèi)者使用相適應(yīng)的時(shí)間。該產(chǎn)品因此不再具有為了其銷(xiāo)售所足夠的器官感覺(jué)和效果質(zhì)量。為了獲得足夠穩(wěn)定的流體狀0/W抗日光乳液,通常的做法是使用用于增稠/凝膠 化該乳液的分散劑相的那些試劑,以便將分散相維持在懸浮液中。這對(duì)于增稠劑如在申請(qǐng) W003/024412的實(shí)施例中的黃原膠或締合性聚合物如在申請(qǐng)EP1502582建議的那些尤其如 此。在乳液的生產(chǎn)過(guò)程中,這些增稠劑/凝膠劑需要被引入到水中并且混合足夠長(zhǎng)的一段 時(shí)間內(nèi)以便在水相中完全地均化。此外,此類(lèi)方法的缺點(diǎn)是,尋求通過(guò)凝膠化該連續(xù)相來(lái)穩(wěn) 定化該流體狀乳液的努力越多,屬于產(chǎn)品的所需特性的流動(dòng)性損失越多。因此仍然需要制備含有有機(jī)UV遮蔽劑和/或礦物遮蔽劑的流體狀水包油型光保 護(hù)性乳液,它-通過(guò)各種組分即乳化液相的簡(jiǎn)單混合-隨著時(shí)間的推移是穩(wěn)定的并且容易 和令人愉快地施涂,同時(shí)提供有效的抗日光保護(hù)。該申請(qǐng)人令人吃驚地發(fā)現(xiàn),至少一種雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑與甲基丙烯酸和丙烯酸 C1-C4烷基酯的至少一種交聯(lián)共聚物的聯(lián)合應(yīng)用有可能制備出含有有機(jī)和/或礦物UV遮蔽 劑的乳化流體狀抗日光組合物,無(wú)需求助于高壓均化技術(shù)。這些發(fā)現(xiàn)構(gòu)成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。根據(jù)本發(fā)明,該術(shù)語(yǔ)“流體(狀)”組合物用來(lái)指具有例如小于或等于200mPa.S, 和優(yōu)選10-180mPa. s的粘度的組合物。該粘度是用RheOmatRM180型的測(cè)量?jī)x器在200s—1 的剪切速率梯度下于25°C測(cè)量的。這一裝置裝有根據(jù)粘度來(lái)定的不同轉(zhuǎn)子;對(duì)于本發(fā)明, 低于200mPa. s的粘度范圍采用第2號(hào)轉(zhuǎn)子。有助于解決本發(fā)明的技術(shù)問(wèn)題的表面活性劑是包括兩種表面活性劑單元的二聚 表面活性劑,最常常稱(chēng)作雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑,各單元是由親水性頭和疏水性尾組成并且 利用間隔基團(tuán)經(jīng)由該親水性頭彼此連接。該術(shù)語(yǔ)“化妝品可用的”用來(lái)指與皮膚和/或它的附屬物相容,它具有令人愉快的 顏色、氣味和感覺(jué)和它不會(huì)引起任何不可接受的不舒適感(刺痛,緊繃,紅色),能夠促使消 費(fèi)者使用該組合物。本發(fā)明的主題因此是光保護(hù)性組合物,它含有在化妝品可用的介質(zhì)中a)作為液相的用至少一種二聚表面活性劑乳化的水包油型乳液,該表面活性劑包 括相同或不同的兩種表面活性劑單元,各單元是由親水性頭和疏水性尾組成的并且利用間 隔基團(tuán)經(jīng)由該親水性頭彼此連接,b)至少一種有機(jī)UV遮蔽劑和/或至少一種礦物UV遮蔽劑,和c)甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的至少一種交聯(lián)共聚物。本發(fā)明的其它特征,方面和優(yōu)點(diǎn)將在閱讀下面的詳細(xì)說(shuō)明之后變得更明顯。
雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑用于本發(fā)明中的二聚表面活性劑或雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑是已知的。對(duì)于各種化學(xué) 結(jié)構(gòu)和其物理化學(xué)性能的詳細(xì)說(shuō)明,可參考下列出版物Milton J. Rosen,Gemini Surfactants,Properties of surfactantmolecules with two hydrophilic groups and two hydrophobic groups (雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑,具 有兩種親水性基團(tuán)和兩種疏水性基團(tuán)的表面活性劑分子的性能),Cosmetics&Toiletries magazine,vol. 113,December 1998,pages 49-55 ;Milton J. Rosen,Recent Developments in GeminiSurfactents (在雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑中的最新發(fā)展),Allured’s Cosmetics&Toiletries magazine,July 2001,vol 116,no. 7,pages 67_70。至于能夠在本發(fā)明中使用的雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑的優(yōu)選例子,可提及在德國(guó)專(zhuān)利 申請(qǐng)DE 19943681A1中給出的那些,即⑴通式(I )化合物,描述在W096/14926中 其中R1和R3表示線(xiàn)性或支化的C5-C25烷基,它是飽和的或含有至多兩個(gè)非鄰位不飽和 鍵,R2表示C1-C12亞烷基,X 和 Y 各自表示(C2H4O) x (C3H6O) y-RF 基團(tuán),其中χ = 0-15,y = 0-10,x+y ≥ 1,和 RF = -SO3M, -CH2-CO2M, _P(0) (OM)2, H, -C3H6SO3M,或當(dāng) x+y =0 時(shí)的-CH2 (CHOH) 4CH20H 基團(tuán),和M表示堿金屬離子,(烷基)銨,烷醇銨,H或1/2堿土金屬離子,(ii)通式(II )的化合物,描述在W096/25388中 其中基團(tuán)R1,R3, X和Y具有與對(duì)于通式(I )所述的那些相同的意義,(iii)通式(III)的化合物,描述在W097/31890中
飽和鍵,
團(tuán),
其中R5和R6表示線(xiàn)性或支化的C6-C36烷基,它是飽和的或含有至多兩個(gè)非鄰位不
X表示含有1到6個(gè)碳原子的亞烷基或亞鏈烯基,它能夠攜帶羥基、磺酸或羧酸基
各Y1獨(dú)立地表示磺酸根,硫酸根,羧基或羥基,硫酸基團(tuán)或-0-C0-X-C00H, (vi)通式(VI)的化合物,描述在JP-A-8-311003中 其中基團(tuán)RSR2,R3和A具有與對(duì)于通式(IV)所述相同的意義并且re表示-COOM 或-SO3M基團(tuán), 其中基團(tuán)R1,! 2,R3和M具有與對(duì)于通式(I )所述的那些相同的意義,(iv)通式(IV )的化合物,描述在 DE 19622612 和 JP-A 10-175934 中
其中
R1和R3表示線(xiàn)性或支化的C5-C25烷基,它是飽和的或含有至多兩個(gè)非鄰位不飽和 R2表示C1-C12亞烷基,
鍵, A 表示-CHR4-,-CH2-, -C2H4-, -C3H6-或-C4H8-基團(tuán),R4表示氨基羧酸殘基,和M表示堿金屬離子,(烷基)銨,烷醇銨,H或1/2堿土金屬離子,(ν)通式(V )的化合物,描述在EP 0708079中(vii)通式(ΥΠ )的化合物,描述在JP-A-11-60437中 其中該取代基具有對(duì)于通式(IV )和(V )所述的意義,AO表示亞烷基氧基單元,例如亞乙基氧基,亞丙基氧基和亞丁基氧基,η = 1-20, 亞烷基氧基單元有可能無(wú)規(guī)或以嵌段方式連在一起,和Z 表示-SO3M, -C2H4SO3M, -C3H6SO3M, -P (0) (OM)2, -CH2-COOM 或-C2H4-COOM 基團(tuán),(viii)通式(VDI)的化合物,描述在EP 0697244中 其中各個(gè)R1表示線(xiàn)性或支化的,任選羥基化或全氟化的C5-C25烷基,它是飽和的或 含有至多兩個(gè)非鄰位不飽和鍵,R2表示任選羥基化的C1-C12亞烷基,B表示酰胺,羧基或聚醚基團(tuán),R3表示任選羥基化的C1-C12烷基,R7-D-R7基團(tuán)或聚醚基團(tuán),其中R7表示任選羥基化的C1-C6亞烷基,D 表示-0-,-S-或-NR8-基團(tuán),R4表示含有1-12個(gè)碳原子的任選羥基化亞烷基或烷基亞芳基團(tuán),或R9-D1-R9基 團(tuán),R8表示任選羥基化的C1-C12烷基,氫原子或R9-D1-R9基團(tuán),R9表示任選羥基化C1-C6亞烷基或芳基,D1 = -0-,-S-, -SO2-, -C (0) -,_0 (R7-O) x_,(R10) t [N (R10) ] z 或芳基,R10表示任選取代的C1-C12烷基,氫原子或芳基,χ是1到20的數(shù); t和ζ各自獨(dú)立地是1到4的數(shù),和各個(gè)Y 獨(dú)立地表示-SO3H, -OSO3H, -OP(O) (OH)2, -P(O) (OH)2, -COOH 或-CO2-C6H4-SO3H基團(tuán)和相應(yīng)鹽,(ix)通式(IX )的化合物,描述在EP 0697245中 其中各R11表示線(xiàn)性或支化的,任選羥基化或全氟化C5-C12烷基,它是飽和的或含有至多兩個(gè)非鄰位不飽和鍵,或R14-B-R2基團(tuán),R14表示線(xiàn)性或支化的,任選羥基化C1-C12烷基,它是飽和或含有至多兩個(gè)非鄰位 不飽和鍵,R12表示線(xiàn)性或支化的,任選羥基化C1-C12烷基,它是飽和的或含有至多兩個(gè)非鄰 位不飽和鍵,或酰胺,羧基,聚醚或R9-D1-R9基團(tuán),和
基團(tuán),
A表示-CR2 =或-N =基團(tuán),前提條件是,當(dāng)A表示-N =基團(tuán)時(shí),則R11是R14-B-R:
R2,R4, B, R9和D1具有對(duì)于通式(VDI)所述的意義,
(χ)通式(X )的化合物,描述在DE 4227391和DE 19608117中
飽和鍵,
(X)
其中各個(gè)R21表示線(xiàn)性或支化的C5-C23烷基,它是飽和的或含有至多兩個(gè)非鄰位不
R22和各個(gè)R24表示C1-C6亞烷基,和
各個(gè)R23表示甲基,乙基,丙基或聚醚基團(tuán),
(xi)通式(XI )的化合物,描述在US 5863886中
(XI)其中R和R1各自表示線(xiàn)性或支化的,任選羥基化或全氟化的C5-C3tl烷基,該烷基是 飽和的或含有至多兩個(gè)非鄰位不飽和鍵,R2表示任選羥基化C1-Cltl亞烷基或亞芳基團(tuán),聚醚基團(tuán),-S-, -SO2-, _0_,-S_S_,_0 -R5-O-或-S-R5-S-,在兩個(gè)α -碳原子之間的直接的鍵,

R5表示C1-Cltl亞烷基,亞芳基或烷基亞芳基基團(tuán),-N(Re)-或- (NR6)-R7-(NRe)-, R6表不C1-C6燒基, R7表示C1-C6亞烷基,
或R6和R7形成雜環(huán),
X表示聚醚基團(tuán),-0-或-NZ-其中Z = H,C1-C10烷基,芳基或烷基芳基, Y和Y1各自獨(dú)立地表示氫原子或任選成鹽的-CH2-COOH基團(tuán),包括至少兩個(gè)羥基的
14碳水化合物殘基,如赤蘚糖、蘇糖、核糖、阿糖、木糖、果糖、來(lái)蘇糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、 甘露糖或半乳糖和它們的混合物,(xii)通式(ΧΠ)的化合物
(χπ)其中這些符號(hào)具有對(duì)于通式(XI)給出的意義和AO表示-C(0)-,-C(0)-[-0(R40) J,-CH2-
,或-CH2-O 基團(tuán),R4表示C2-C4亞烷基,T 和 T1 各自獨(dú)立地表示-0M, -H, -CH3, -C2H5,-SO3M, -CH2COOM, -C2H4-COOM, -C3H6-CO3M ,-0-或 P(O) (OM)2 基團(tuán),X是1-200和優(yōu)選2-100的數(shù),M表示堿金屬離子或堿土金屬半離子,或單_、二-或三烷醇銨離子或質(zhì)子,(xiii)通式(XIII)的化合物,描述在WO 96/16930中
(XIII)其中R,R1, Y,Y1和χ具有對(duì)于通式(XI)和(ΧΠ)所述的意義,和R8表示 NYY1,-0 (R4O) XH 或-0 (R4O) X_C (0) -CHR-CHR1-C (0) NYY1 基團(tuán);R4 表示 C2-C4 亞烷基,(xiv)通式(XIV)的化合物,描述在WO 96/25384中
(XIV)其中!“,爐,鏟,札!^和乂具有對(duì)于通式(XI)-(XIII)所述的意義和t表示1-100、 優(yōu)選1-4的整數(shù);(XV)它們的混合物。在以上二聚表面活性劑之中,尤其選擇陰離子表面活性劑,和特別與以上通式 (I )對(duì)應(yīng)的那些。在該家族的表面活性劑中,尤其優(yōu)選的是滿(mǎn)足以下條件的那些表面活性 劑其中R1和R3是相同的和各自表示線(xiàn)性C8-C16烷基,R2表示C2-C8亞烷基,X和Y各自表 示-(C2H4O)x-RF基團(tuán),其中χ = 10-15和RF = -SO3M基團(tuán),其中M是堿金屬原子。該家族的優(yōu)選的雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑是下式的陰離子化合物二椰油基乙二胺
15PEG-15硫酸鈉(INCI名稱(chēng))
該雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑例如可用于由Sasol公司以商品名Ceralution 銷(xiāo)售的 下列混合物中-Ceralution H 山崳醇,硬脂酸甘油基酯,甘油基硬脂酸酯檸檬酸酯(glyceryl stearate citrate)和二椰油基乙二胺PEG-15硫酸鈉,-Ceralution f 月桂酰乳酸鈉和二椰油基乙二胺peg-15硫酸鈉。-Ceralution C 水溶液(Aqua),癸酸/辛酸的三酸甘油酯,甘油,十六烷基硬脂 醇聚醚-25 (Ceteareth-25),二椰油基乙二胺PEG-15硫酸鈉,月桂酰乳酸鈉,山崳醇,硬脂 酸甘油基酯,甘油基硬脂酸酯檸檬酸酯,阿拉伯樹(shù)膠,黃原膠,苯氧基乙醇,對(duì)羥基苯甲酸甲 酯,對(duì)羥基苯甲酸乙酯,對(duì)羥基苯甲酸丁酯和對(duì)羥基苯甲酸異丁基酯(INCI名稱(chēng))。山崳醇,硬脂酸甘油基酯,甘油基硬脂酸酯檸檬酸酯和二椰油基乙二胺PEG-15硫 酸鈉(Ceralution H)的混合物更優(yōu)選使用。用于本發(fā)明中的雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑的濃度優(yōu)選是相對(duì)于光保護(hù)性組合物的總 重量的 0. 001% -8%,優(yōu)選 0.01% -4%,和尤其 0. 05% _3%。φ細(xì)·禾_?!?c1-c1織酉旨劇勿本發(fā)明的重要特征中的一個(gè)是甲基丙烯酸和丙烯酸c1-c4烷基酯的交聯(lián)共聚物的 存在。甲基丙烯酸優(yōu)選是以相對(duì)于共聚物的總重量20% -SOwt %,和更特別地 25% -70wt% _,和甚至更特別地35% -65wt%的量存在。丙烯酸烷基酯優(yōu)選是以相對(duì)于共聚物的總重量15% -SOwt %,和更特別地 25% -75wt%,和甚至更特別地35% -65wt%的量存在。它尤其選自丙烯酸甲酯,丙烯酸乙 酯或丙烯酸丁酯,和更特別地丙烯酸乙酯。該共聚物優(yōu)選用至少一種普通烯屬多不飽和交聯(lián)劑部分地或完全地交聯(lián),如蔗 糖或多元醇的聚鏈烯基醚,鄰苯二甲酸二烯丙酯,二乙烯基苯,(甲基)丙烯酸烯丙基酯, 二(甲基)丙烯酸乙二醇酯,亞甲基雙丙烯酰胺,三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,衣 康酸二烯丙基酯,富馬酸二烯丙酯,馬來(lái)酸二烯丙酯,(甲基)丙烯酸鋅,或者蓖麻油的或 從不飽和羧酸類(lèi)生產(chǎn)的多元醇的衍生物。交聯(lián)劑的含量一般是相對(duì)于共聚物的總重量的 0.01% -5wt%,和優(yōu)選0. 03%,和甚至更具體地說(shuō)0. 05% -Iwt%,相對(duì)于共聚物的 總重量。根據(jù)一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案,本發(fā)明的共聚物尤其可以是水分散體的形式。在 分散體中共聚物顆粒的平均粒度一般是在10和500nm之間,和優(yōu)選在20和200nm之間,和 更優(yōu)選在50到150nm之間。
尤其可以提及由Noveon公司以商品名稱(chēng)Carbopol Aqua SFl銷(xiāo)售的交聯(lián)的甲基 丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物。共聚物的濃度優(yōu)選是針對(duì)活性材料而言相對(duì)于組合物的總重量的0. 01%-5wt%, 和針對(duì)活性材料而言相對(duì)于組合物的總重量的優(yōu)選0. 01% -2wt%。屏蔽掉UV輻射的試劑根據(jù)本發(fā)明的組合物包括在UVA范圍中和/或在UVB范圍中活性的至少一種有機(jī) 或無(wú)機(jī)UV遮蔽劑,它是水溶性的或脂溶性的或不溶于常用的化妝品溶劑中。當(dāng)然,本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員將會(huì)小心地選擇可能的遮蔽劑和/或它的用量, 要求與本發(fā)明的組合物內(nèi)在地相關(guān)聯(lián)的有利性能沒(méi)有或基本上沒(méi)有受到所設(shè)想的(此類(lèi) 添加劑)添加所損害,尤其乳化液的穩(wěn)定性的改進(jìn)。⑴有機(jī)UV遮蔽劑該有機(jī)遮蔽劑尤其選自鄰氨基苯甲酸鹽;肉桂酸衍生物;二苯甲?;淄檠苌?物;水楊酸衍生物,莰酮衍生物;二苯甲酮衍生物;β,β _ 二苯基丙烯酸酯衍生物;三嗪衍 生物;苯并三唑衍生物;亞芐基丙二酸酯衍生物,尤其在專(zhuān)利US 5624663中提到的那些; 苯并咪唑衍生物;咪唑啉;描述在專(zhuān)利ΕΡ669323和US 2,463,264中的雙苯并吡咯;對(duì)氨 基苯甲酸(PABA)衍生物;描述在專(zhuān)利申請(qǐng)US 5,237,071,US 5,166,355,GB 2303549, DE 19726184和EP 893119中的亞甲基雙(羥苯基苯并三唑)衍生物;描述在專(zhuān)利申請(qǐng) ΕΡ0832642, ΕΡ1027883, ΕΡ1300137和DE10162844中的苯并噁唑衍生物;遮蔽劑聚合物 和屏蔽用聚硅氧烷,如尤其描述在申請(qǐng)W0-93/04665中的那些;α -烷基苯乙烯-衍生 的二聚物,如描述在專(zhuān)利申請(qǐng)DE19855649中的那些;4,4- 二芳基丁二烯,如描述在申請(qǐng) ΕΡ0967200, DE19746654, DE19755649, ΕΡ-Α-1008586, ΕΡ1133980 和 EP 133981 中的那些; 部花青衍生物如描述在申請(qǐng)W004/006878、WO 05/058269和WO 06/032741中的那些,以及 它們的混合物。作為補(bǔ)充的有機(jī)光保護(hù)性試劑的例子,可提及按照INCI名稱(chēng)在下面表示的那些肉桂酸衍生物尤其由DSM Nutritional Products Inc.以商品名稱(chēng)Parsol MCX銷(xiāo)售的甲氧基 肉桂酸乙基己基酯,甲氧基肉桂酸異丙基酯,由Symrise以商品名Neo Heliopan E 1000銷(xiāo)售的甲氧基肉桂酸異戊基酯,DEA甲氧基肉桂酸酯,甲基肉桂酸二異丙基酯,甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯(glyceryl ethylhexanoatedimethoxycinn amate)。二苯甲酰基甲烷衍生物:尤其由DSM Nutritional Products Inc.以商品名稱(chēng) Parsol 1789 銷(xiāo)售的丁基甲 氧基二苯甲?;淄?,異丙基二苯甲?;淄閷?duì)氨基苯甲酸衍生物PABA,0154]乙基 PABA,
0155]乙基二羥基丙基PABA,
0156]尤其由ISP以商品名“Escalol 507”銷(xiāo)售的乙基己基二甲基PABA,
0157]甘油基 PABA,
0158]由 BASF 以商品名 “Uvinul P25” 銷(xiāo)售的 PEG-25PABA。
0159]水楊酸衍牛物
0160]由 Rona/EM Industries 以商品名“Eusolex HMS”銷(xiāo)售的胡莫柳酯(homosalate),
0161]由Symrise以商品名“Neo Heliopan OS”銷(xiāo)售的水楊酸乙基己基酯,
0162]由Scher以商品名“Dipsal”銷(xiāo)售的二丙二醇水楊酸酯,
0163]由Symrise以商品名"Neo Heliopan TS”銷(xiāo)售的TEA水楊酸酯,
0164]β,β - 二苯基丙烯酸酯衍牛物
0165]尤其由BASF以商品名稱(chēng)“Uvinul N539”銷(xiāo)售的氰雙苯丙烯酸辛酯 octocrylene),
0166]尤其由BASF以商品名稱(chēng)“Uvinul N35”銷(xiāo)售的依托立林(Etocrylene)。
0167]二苯甲酮衍牛物
0168]由BASF以商品名稱(chēng)“Uvinul 400”銷(xiāo)售的二苯甲酮-1,
0169]由BASF以商品名稱(chēng)“Uvinul D50”銷(xiāo)售的二苯甲酮-2,
0170]由BASF以商品名稱(chēng)“Uvinul M40”銷(xiāo)售的二苯甲酮_3或氧苯酮,
0171]由BASF以商品名稱(chēng)“Uvinul MS40”銷(xiāo)售的二苯甲酮_4,二苯甲酮_5,
0172]由Norquay以商品名稱(chēng)“Helisorb 11 ”銷(xiāo)售的二苯甲酮_6,
0173]由 American Cyanamid 以商品名稱(chēng) “Spectra-Sorb UV-24” 銷(xiāo)售的二苯甲酮 _8,
0174]由BASF以商品名稱(chēng)“Uvinul DS-49”銷(xiāo)售的二苯甲酮-9,
0175]二苯甲酮-12,
0176]由BASF以商品名“Uvinul Α+”銷(xiāo)售的2_(4_ 二乙基氨基_2_羥基苯甲?;?苯 甲酸正己基酯。
0177]亞芐基莰酮衍生物
0178]由Chimex以商品名“Mexoryl SD”制造的3_亞芐基莰酮,
0179]由Merck以商品名“Eusolex 6300〃銷(xiāo)售的4_甲基亞芐基莰酮,
0180]由Chimex以商品名‘‘Mexoryl SL”制造的亞芐基莰酮磺酸,
0181]由Chimex以商品名‘‘Mexoryl SO”制造的莰酮苯甲烴銨硫酸二甲酯(camphor benzalkonium methosulphate),
0182]由Chimex以商品名‘‘Mexoryl SX”制造的對(duì)苯二亞甲基二莰酮磺酸(ter印hthal ylidenedicamphorsulphonic acid),
0183]由Chimex以商品名‘‘Mexoryl Sff"制造的聚丙烯酰氨基甲基亞芐基莰酮。
0184]苯基苯并咪嗶衍生物
0185]尤其由Merck以商品名‘‘Eusolex 232”銷(xiāo)售的苯基苯并咪唑磺酸,
0186]由Symrise以商品名稱(chēng)‘‘Neo Heliopan AP”銷(xiāo)售的苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉。
0187]苯基苯并三嗶衍生物
0188]由Rhodia Chimie以商品名“SiIatrizole”銷(xiāo)售的甲酚曲唑三硅氧烷
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由 Fairmount Chemical 用商品名"Mixxim BB/100"以固體形式或由 CIBA Specialty Chemicals用商品名“Tinosorb Μ”以作為水性分散體的微粉化形式所銷(xiāo)售的亞 甲基雙(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚。三嗪衍牛物由CIBA Geigy以商品名稱(chēng)“Tinosorb S”銷(xiāo)售的雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三 嗪,尤其由BASF以商品名稱(chēng)“Uvinul T150”銷(xiāo)售的乙基己基三嗪酮,由Sigma 3V以商品名稱(chēng)“Uvasorb HEB”銷(xiāo)售的二乙基己基丁酰氨基三嗪酮,2,4,6_三(4,-氨基亞芐基丙二酸二新戊基酯)-S-三嗪,2,4,6-三(4,-氨基亞芐基丙二酸二異丁基酯)_s_三嗪,2,4-雙(4,-氨基苯甲酸正丁基酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-S-三嗪,2,4_雙(4’ -氨基亞芐基丙二酸二新戊基酯)-6_(4’ -氨基苯甲酸正丁基 酯)-S-三嗪,描述在專(zhuān)利US 6,225,467,申請(qǐng)WO 2004/085412 (參見(jiàn)化合物6和9)或 文件“Symmetrical Triazine Derivatives “ IP. COM Journal, IP. COMINC WEST HENRIETTA, NY, US (2004年9月20日)中的對(duì)稱(chēng)三嗪屏蔽劑,特別是2,4,6-三(聯(lián)苯)-1,3, 5_三嗪(尤其2,4,6_三(聯(lián)苯-4-基-1,3,5-三嗪)和2,4,6_三(三聯(lián)苯)_1,3,5-三嗪, 它也在專(zhuān)利申請(qǐng) W006/035000,W006/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992 和 W02006/034985 中提及。鄰氨基苯甲酸衍生物由Haarmann and Reimer以商品名稱(chēng)‘‘Neo Heliopan MA”銷(xiāo)售的鄰氨基苯甲酸甲咪嗶啉衍生物二甲氧基芐叉基二氧代咪唑啉丙酸乙基己基酯。亞芐基丙二酸酯衍生物包括亞芐基丙二酸酯官能團(tuán)的聚有機(jī)基硅氧烷,如由DSMNutritional Products Inc.以商品名稱(chēng) ‘‘Parsol SLX” 銷(xiāo)售的 Polysilicone-15。4,4-二芳基丁二烯衍生物1,1_ 二羧基(2,2’ - 二甲基丙基)-4,4_ 二苯基丁二烯。苯并噁嗶衍生物由Sigma 3V以商品名Uvasorb K2A銷(xiāo)售的2,4_雙[5-1 ( 二甲基丙基)苯并噁 唑-2-基(4-苯基)亞氨基]-6-(2-乙基己基)亞氨基-1,3,5-三嗪。部花青衍生物5-N, N- 二乙基氨基-2-苯基磺酰基-2,4-戊二烯酸辛基酯和它們的混合物。優(yōu)選的有機(jī)遮蔽劑選自甲氧基肉桂酸乙基己基酯,水楊酸乙基己基酯,胡莫柳酯,
丁基甲氧基二苯甲?;淄椋桦p苯丙烯酸辛酯,苯基苯并咪唑磺酸,二苯甲酮 _3,二苯甲酮 _4,二苯甲酮 _5,2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲?;?苯甲酸正己基酯,4-甲基亞芐基莰酮,對(duì)苯二亞甲基二莰酮磺酸,苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉,亞甲基雙(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚,雙乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪,乙基己基三嗪酮,二乙基己基丁酰氨基三嗪酮,2,4,6-三(4,-氨基亞芐基丙二酸二新戊基酯)-S-三嗪,2,4,6_三(4'-氨基亞芐基丙二酸二異丁基酯)_s_三嗪,2,4_雙(4,-氨基苯甲酸正丁基酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-S-三嗪,2,4_雙(4’ -氨基亞芐基丙二酸二新戊基酯)-6_(4’ -氨基苯甲酸正丁基 酯)-S-三嗪,甲酚曲唑三硅氧烷,聚硅酮-15,1,1_ 二羧基(2,2’ - 二甲基丙基)-4,4_ 二苯基丁二烯,2,4-雙[5-1 ( 二甲基丙基)苯并噁唑_2_基(4-苯基)亞氨基]_6-(2_乙基己 基)亞氨基-1,3,5-三嗪,5-N, N- 二乙基氨基-2-苯基磺?;?2,4_戊二烯酸辛基酯,和它們的混合物。該有機(jī)UV遮蔽劑一般是以相對(duì)于組合物總重量的0. 01% -20% (按重量),和優(yōu) 選相對(duì)于組合物總重量的0.1%-10% (重量)的比例存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中。(ii)無(wú)機(jī)遮蔽劑該無(wú)機(jī)光保護(hù)性試劑選自有涂層或無(wú)涂層的金屬氧化物顏料(平均一次粒徑 (primary particle size)為一般在5nm和IOOnm之間,優(yōu)選在IOnm和50nm之間),例如 氧化鈦顏料(無(wú)定形或金紅石和/或銳鈦礦型的晶體),氧化鐵顏料,氧化鋅顏料,氧化鋯顏 料或氧化鈰顏料,它們?nèi)渴潜旧肀娝苤腢V光保護(hù)性試劑。該顏料可以是有涂層或無(wú)涂層的。該有涂層的顏料是用描述在例如Cosmetics&Toiletries, Februaryl990, Vol. 105,p. 53-64中的化合物進(jìn)行了化學(xué)、電子、機(jī)械化學(xué)和/或機(jī)械性質(zhì)的一種或多種表 面處理的顏料,此類(lèi)化合物例如是氨基酸,蜂蠟,脂肪酸,脂肪醇,陰離子表面活性劑,卵磷 脂,脂肪酸的鈉、鉀、鋅、鐵或鋁鹽,(鈦或鋁的)金屬醇鹽,聚乙烯,聚硅氧烷,蛋白質(zhì)(膠原, 彈性蛋白),烷醇胺,氧化硅,金屬氧化物或六偏磷酸鈉。
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正如所已知的,聚硅氧烷是各種分子量的具有線(xiàn)性或環(huán)狀、支化或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的有 機(jī)硅聚合物或低聚物,它是通過(guò)合適官能化硅烷類(lèi)的聚合和/或縮聚反應(yīng)獲得的并且主要 由主要重復(fù)單元組成,其中硅原子經(jīng)由氧原子(硅氧烷鍵)連在一起,任選取代的烴基經(jīng)由 碳原子直接連接于硅原子上。該術(shù)語(yǔ)“聚硅氧烷”也包括為它們的制備所需要的硅烷,尤其烷基硅烷。用于涂覆適合于本發(fā)明的顏料的聚硅氧烷優(yōu)選地選自烷基硅烷,聚二烷基硅氧烷 和聚烷基氫硅氧烷。甚至更優(yōu)選,該聚硅氧烷選自辛基三甲基硅烷,聚二甲基硅氧烷和聚甲 基氫硅氧烷。當(dāng)然,在用聚硅氧烷處理之前,金屬氧化物顏料可以是已經(jīng)用其它表面試劑,特別 是氧化鈰,氧化鋁,硅石,鋁化合物或硅化合物,或它們的混合物進(jìn)行了處理的。有涂層的顏料更具體地說(shuō)是已經(jīng)用下列物質(zhì)涂覆過(guò)的二氧化鈦用硅石,如Ikeda公司的產(chǎn)品“Sunveil”,用硅石和氧化鐵,如Ikeda公司的產(chǎn)品“Sunveil F”,用硅石和氧化鋁,如Tayca公司的產(chǎn)品“Microtitanium Dioxide MT500SA”和 "Microtitanium Dioxide MT 100SA”,Tioxide 公司的 “Tioveil,,,用氧化鋁,如Ishihara公司的產(chǎn)品“Tipaque TT0-55 (B) ” 和 "TipaqueTT0-55 (A) ”,和 Kemira 公司的"UVT 14/4”,用氧化鋁和硬脂酸鋁,如Tayca公司的產(chǎn)品‘‘Microtitanium DioxideMT ΙΟΟΤ,ΜΤ 100ΤΧ, MT 100Z, MT-01", Uniqema 公司的產(chǎn)品 ‘‘Solaveil CT-10W” 和 ‘‘Solaveil CT 100” 和 Merck 公司的產(chǎn)品 ‘‘EusolexT-AVO”,用硅石、氧化鋁和海藻酸,如Tayca公司的產(chǎn)品“MT-100AQ”,用氧化鋁和月桂酸鋁,如Tayca公司的產(chǎn)品“Microtitanium DioxideMT 100S”,用氧化鐵和硬脂酸鐵,如Tayca公司的產(chǎn)品“Microtitanium DioxideMT 100F”,用氧化鋅和硬脂酸鋅,如Tayca公司的產(chǎn)品“BR 351”,用硅石和氧化鋁且已用聚硅氧烷處理,如Tayca公司的產(chǎn)品“Microtitanium Dioxide MT 600SAS”、“Microtitanium Dioxide MT 500SAS”或“Microtitaniuim Dioxide MT 100SAS ”,用硅石,氧化鋁和硬脂酸鋁且已用聚硅氧烷處理,如Titan Kogyo公司的產(chǎn)品 “STT-30-DS”,用硅石且已用聚硅氧烷處理,如Kemira公司的產(chǎn)品“UV-Titan X195”,用氧化鋁和已用聚硅氧烷處理,如Ishihara公司的產(chǎn)品“TipaqueTTO-55 (S) ”,或 Kemira 公司的 “UV Titan M 262”,用三乙醇胺,如Titan Kogyo公司的產(chǎn)品“STT-65-S”,用硬脂酸,如Ishihara 公司的產(chǎn)品 “Tipaque TT0-55 (C) ”,用六偏磷酸鈉,如Tayca 公司的產(chǎn)品 “Microtitanium Dioxide MT 150W,,,用已由辛基三甲基硅烷處理過(guò)的Ti02,DeguSSa Silices公司以商品名稱(chēng)“Τ 805”
銷(xiāo)售,用已由聚二甲基硅氧烷處理過(guò)的TiO2,由Cardre公司以商品名稱(chēng)“70250Cardre UF Ti02SI3” 銷(xiāo)售,
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用已由聚二甲基氫硅氧烷處理過(guò)的銳鈦礦/金紅石型TiO2,由Colortechniques 公司以商品名 “Microtitanium Dioxide USP GradeHydrophobic” 銷(xiāo)售。無(wú)涂層的氧化鈦顏料,例如,由Tayca公司以商品名稱(chēng)“Microtitanium Dioxide MT 500B” 或 “Microtitanium Dioxide MT600B”,由 Degussa 公司以商品名 “P 25”,由 Wacker 公司以商品名 “Transparent titanium oxide PW”,由 Miyoshi Kasei 公司以商品 名“UFTR”,由Tomen公司以商品名“ITS”和由Tioxide公司以商品名“Tioveil AQ”銷(xiāo)售。無(wú)涂層的氧化鋅顏料是,例如由Sunsmart公司以商品名“Z-cote”銷(xiāo)售的那些;由Elementis公司以商品名“Nanox”銷(xiāo)售的那些;由 Nanophase Technologies 公司以商品名 “Nanogard WCD 2025” 銷(xiāo)售的那些。有涂層的氧化鋅顏料是,例如由Toshibi公司以商品名“Oxide zinc CS_5”銷(xiāo)售的那些(涂有聚甲基氫硅氧烷 的 ZnO);由 Nanophase Technologies 公司以商品名“Nanogard Zinc Oxide FN”銷(xiāo)售的那 些(作為在Finsolv TN,苯甲酸C12-C5烷基酯中的40%分散體);由 Daito 公司以商品名"Daitopersion ZN-30” 禾口"Daitopersion Zn_50,,銷(xiāo)售的
那些(在氧亞乙基化環(huán)聚甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷中的分散體,含有30 %或50 %的涂 有硅石和聚甲基氫硅氧烷的納米氧化鋅);由Daikin公司以商品名“NFD Ultrafine ZnO"銷(xiāo)售的那些(涂有磷酸全氟烷基 酯和基于全部烷基乙基的共聚物的ZnO,作為在環(huán)五硅氧烷中的分散體);由Shin-Etsu公司以商品名“SPD-Z1”銷(xiāo)售的那些(涂有聚硅氧烷接枝的丙烯酸 系聚合物的ZnO,分散在環(huán)二甲基硅氧烷中);由ISP公司以商品名“Escalol ZlOO”銷(xiāo)售的那些(氧化鋁處理的ZnO,分散在甲 氧基肉桂酸乙基己基酯/PVP-十六碳烯的共聚物/聚二甲基硅氧烷混合物中);由Fuji Pigment公司以商品名“Fuji ZnO-SMS-10"銷(xiāo)售的那些(涂有硅石和聚 甲基倍半硅氧烷的ZnO);由Elementis公司以商品名“Nanox Gel TN"銷(xiāo)售的那些(以55%的濃度分散在 苯甲酸C12-C15烷基酯與羥基硬脂酸縮聚物中的ZnO)。由Rhone Poulenc公司以商品名“Colloidal Cerium Oxide”銷(xiāo)售的無(wú)涂層的鋪顏料。無(wú)涂層的氧化鐵顏料,例如,由Arnaud公司以商品名“NanogardffCD 2002 (FE 45B) ”、“Nanogard Iron FE 45BL AQ","Nanogard FE45R AQ","Nanogard WCD 2006(FE 45R) ”銷(xiāo)售,或由Mitsubishi公司以商品名“TY-220”銷(xiāo)售。有涂層的氧化鐵顏料,例如,由Arnaud公司以商品名“NanogardWCD 2008 (FE 45B FN) ”、“Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556) ”、“Nanogard FE 45BL 345 ”、“Nanogard FE 45BL,, 銷(xiāo)售,或由BASF公司以商品名“Transparent Iron Oxide”銷(xiāo)售。還可提到金屬氧化物的混合物,尤其二氧化鈦和二氧化鈰的混合物,其中包括二 氧化鈦和二氧化鈰的已涂覆硅石的等重量混合物,由Ikeda公司以商品名“Simveil A” 銷(xiāo)售,以及二氧化鈦的和二氧 鋅的涂覆氧化鋁、涂覆硅石和涂覆聚硅氧烷的混合物如由Kemira公司銷(xiāo)售的產(chǎn)品“M 261”,或二氧化鈦的和二氧化鋅的涂覆氧化鋁、涂覆硅石和涂 覆甘油的混合物如由Kemira公司銷(xiāo)售的產(chǎn)品“M 211”。根據(jù)本發(fā)明,有涂層或無(wú)涂層的二氧化鈦顏料是特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的礦物遮蔽劑一般占組合物總重量的0. 5% -40%,優(yōu)選-30%。取決于它們的或多或少占優(yōu)勢(shì)的親油性,或取決于相反的親水性質(zhì),該顏料可以 存在于乳液的脂肪相中或存在于水相中,或另外甚至同時(shí)存在于兩相中。根據(jù)本發(fā)明的水性組合物也可包括普通的化妝助劑,它尤其選自脂肪物質(zhì),有機(jī) 溶劑,粘漿藥,濕潤(rùn)劑,不透明劑,穩(wěn)定劑,潤(rùn)膚劑,聚硅氧燒,防沫劑,香料,防腐劑,陰離子、 陽(yáng)離子、非離子、兩性離子或兩性表面活性劑,活性劑,填料,聚合物,推進(jìn)劑,酸化劑或堿化 劑或常常在化妝品和/或皮膚醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中使用的任何其它成分。脂肪物質(zhì)可以由油或除了以上定義的非極性蠟以外的蠟,或它們的混合物組成。 術(shù)語(yǔ)“油”用來(lái)指在環(huán)境溫度下為液體的化合物。該術(shù)語(yǔ)“蠟”用來(lái)指在環(huán)境溫度下為固體 或基本上固體且其熔點(diǎn)一般高于35°C的化合物??梢蕴岬降挠桶ǖV物油(鏈烷烴);植物油(甜杏仁油,澳洲堅(jiān)果油,黑醋栗種 子油或霍霍巴油);合成油,例如全氫化角鯊烯、脂肪醇或脂肪酰胺(例如由Ajinomoto公 司以商品名“Eldew SL-205”銷(xiāo)售的月桂酰肌氨酸異丙基酯),脂肪酸或脂肪酸酯,例如由 Witco公司以商品名“FinsolvTN”或“Witconol TN"銷(xiāo)售的苯甲酸C12-C15烷基酯,苯甲酸 2-乙基苯基酯,例如由ISP公司以商品名X-TEND226 銷(xiāo)售的產(chǎn)品,棕櫚酸辛基酯,羊毛脂 酸異丙基酯,三酸甘油酯(其中包括癸酸/辛酸三酸甘油酯),和由Cognis公司以商品名 "Cetiol CC”銷(xiāo)售的碳酸二辛基酯,氧乙烯化或氧丙烯化脂肪族酯(fatty ester)和醚;聚 硅氧烷油(環(huán)甲基硅氧烷,聚二甲基硅氧烷或PDMS)或氟油,聚烯烴(polyalkylenes),和偏 苯三酸三烷基酯如偏苯三酸十三烷基酯。可以提到的蠟化合物包括巴西棕櫚蠟,蜂蠟,氫化蓖麻油,聚乙烯蠟和聚亞甲基 蠟,例如由Sasol公司以商品名Cirebelle 303銷(xiāo)售的產(chǎn)品。乳液的油相優(yōu)選占液相總重量的0. -45%,和尤其5% -30%。當(dāng)然,該脂肪相也可含有一種或多種普通的親油性化妝品助劑,尤其早已通常用 于化妝品抗日光組合物的制造和生產(chǎn)中的那些。通常,連續(xù)水相可以由水組成,或由水與多元醇例如甘油,山梨糖醇或烷二醇如辛 二醇的混合物組成;由二醇如乙二醇,丙二醇,丁二醇,二丙二醇或二甘醇的醚組成,或由水 與水溶性低級(jí)醇如乙醇,異丙醇或丁醇的混合物組成,并且它當(dāng)然還可含有普通的水溶性 化妝品助劑。當(dāng)然,本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員將會(huì)小心地選擇如上所述的可能的附加化合物和 /或它的用量,要求與本發(fā)明的組合物內(nèi)在地相關(guān)聯(lián)的有利性能沒(méi)有或基本上沒(méi)有受到所 設(shè)想的(此類(lèi)化合物)添加所損害,尤其隨著時(shí)間推移的乳液的穩(wěn)定性和乳液的有效性。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以根據(jù)本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員已知的技術(shù)來(lái)制備,如流 體狀霜?jiǎng)?、乳劑或洗液。它們可以任選地以氣溶膠形式包裝,和可以是摩絲、噴霧劑或細(xì)粒 噴霧劑(mister)的形式。根據(jù)本發(fā)明的組合物可用于許多的處理,尤其皮膚、唇和頭發(fā)(包括頭皮)的化妝 處理,尤其用于保護(hù)和/或護(hù)理皮膚、唇和/或頭發(fā),和/或用于化妝該皮膚和/或唇。
本發(fā)明的另一個(gè)主題包括以上定義的根據(jù)本發(fā)明的組合物用于制造皮膚、唇、指 甲、頭發(fā)、睫毛、眉毛和/或頭皮的化妝處理用產(chǎn)品,尤其護(hù)理產(chǎn)品、抗日光(antisim)產(chǎn)品 和涂妝產(chǎn)品(makeup product)的用途。根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物可以例如用作涂妝產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物可以,例如,用作面部和/或身體的護(hù)理產(chǎn)品和/或抗 日光產(chǎn)品,它具有流體狀液體稠度。它們可以任選地以氣溶膠形式包裝,和可以是摩絲、噴 霧劑或細(xì)粒噴霧劑的形式。根據(jù)本發(fā)明的呈現(xiàn)可噴霧的流體洗液形式的組合物能夠利用加壓設(shè)備以精細(xì)顆 粒的形式被施涂于皮膚或頭發(fā)上。根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備是本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員已知的并 且包括非氣溶膠泵分配器或“噴霧器”,包含推進(jìn)劑的噴霧劑容器以及使用壓縮空氣作為推 進(jìn)劑的氣溶膠泵分配器。后者已描述在專(zhuān)利US 4077441和US 4850517中(它們是本說(shuō)明 書(shū)的內(nèi)容的不可分割的部分)。根據(jù)本發(fā)明作為氣溶膠的包裝的組合物一般含有普通的推進(jìn)劑,例如氫氟化化合 物,二氯二氟甲烷,二氟乙烷,二甲基醚,異丁烷,正丁烷,丙烷或三氯氟甲烷。它們優(yōu)選是以 相對(duì)于組合物的總重量的15% -50wt%的量存在。本發(fā)明的主題還可以是制備此類(lèi)乳化光保護(hù)性組合物的方法,該方法包括在 40-70°C的溫度下和使用轉(zhuǎn)子-定子型均化器或混合器將含有任選的至少一種雙結(jié)構(gòu)型表 面活性劑和任選的至少一種有機(jī)UV遮蔽劑和/或一種礦物UV遮蔽劑的脂肪相與含有任選 的一種雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑、任選的一種或多種有機(jī)UV遮蔽劑和任選的至少一種有機(jī)UV 遮蔽劑和/或一種礦物UV遮蔽劑的水相進(jìn)行均化,需要理解的是這些相中的至少一種含 有雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑,甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的交聯(lián)共聚物在均化之前被引 入到水相或脂肪相中或在冷卻至在30和40°C之間的溫度之后被引入到所獲得的微細(xì)乳液 中。固體形式的有機(jī)或礦物UV遮蔽劑也可引入到含有甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基 酯的交聯(lián)共聚物的水包油型乳液中。在這種情況下,需要讓組合物進(jìn)行第二個(gè)均化步驟。本發(fā)明的方法突出表現(xiàn)于以下事實(shí)該方法能夠在沒(méi)有任何高壓均化步驟的情況 下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的組合物也進(jìn)一步包括附加的化妝品用和皮膚醫(yī)學(xué)用的活性劑。附加的活性劑可以尤其選自潤(rùn)濕劑,脫死皮劑,改善阻隔功能的試劑,褪色劑,抗 氧化劑,皮膚去收縮劑,抗糖化劑,刺激真皮和/或表皮大分子的合成的和/或防止它們降 解的試劑,刺激成纖維細(xì)胞或角質(zhì)化細(xì)胞增殖和/或角質(zhì)化細(xì)胞變異的試劑,促進(jìn)角質(zhì)封 皮的熟化的試劑,NO合酶抑制劑,周?chē)讲⒍渴荏w(PBR)拮抗劑,提高皮脂腺活性的試 劑,刺激細(xì)胞的能量代謝的試劑,緊繃劑,脂質(zhì)再結(jié)構(gòu)化劑,瘦身劑,促進(jìn)皮膚毛細(xì)血管循環(huán) 的試劑,鎮(zhèn)靜劑和/或抗刺激劑,皮脂調(diào)節(jié)劑或抗皮脂溢試劑(anti-seborrhoeic agent), 收斂劑,愈合劑,消炎藥和抗痤瘡劑。本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員將根據(jù)對(duì)于皮膚,頭發(fā),睫毛,眉毛或指甲的預(yù)期效果來(lái) 選擇活性劑。為了護(hù)理和/或化妝老皮膚,本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員將優(yōu)選地選擇選自于下列 這些中的至少一種活性劑潤(rùn)濕劑,脫死皮劑,改善阻隔功能的試劑,褪色劑,抗氧化劑,皮膚去收縮劑,抗糖化劑,刺激真皮和/或表皮大分子的合成的和/或防止它們降解的試劑, 刺激成纖維細(xì)胞或角質(zhì)化細(xì)胞增殖和/或角質(zhì)化細(xì)胞變異的試劑,促進(jìn)角質(zhì)封皮的熟化的 試劑,NO合酶抑制劑,周?chē)讲⒍渴荏w(PBR)拮抗劑,提高皮脂腺活性的試劑,刺激細(xì) 胞的能量代謝的試劑,脂質(zhì)再結(jié)構(gòu)化劑,和促進(jìn)在眼睛周?chē)鷧^(qū)域的皮膚毛細(xì)血管循環(huán)的試 劑。組合物還可包括至少一種成分如具有軟聚焦(soft-focus)效果的填料或促進(jìn)皮 膚的天然色調(diào)的試劑,希望完善這些活性劑的生物學(xué)效果或提供即時(shí)的視覺(jué)抗老化效果。為了護(hù)理和/或化妝油性皮膚,本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員將優(yōu)選地選擇選自于脫 死皮劑、皮脂調(diào)節(jié)劑或抗皮脂溢試劑,和收斂藥中的至少一種活性劑。組合物還可包括用于完善這些活性劑的生物學(xué)效果或提供即時(shí)的視覺(jué)效果的至 少一種附加成分;尤其可提及消光劑,具有軟聚焦效果(soft-focus effect)的填料,熒光 增白劑,促進(jìn)皮膚的自然粉紅色的試劑,以及磨料或片狀剝離劑,等等。1.潤(rùn)濕劑或保濕劑尤其可提到的潤(rùn)濕劑或保濕劑包括甘油和它們的衍生物,尿素和它的衍生物,尤 其由National Starch銷(xiāo)售的Hydro Vance ,乳酸,透明質(zhì)酸,AHA, BHA,吡咯烷酮羧酸 鈉(sodium pidolate),木糖醇,絲氨酸,乳酸鈉,依克多因(ectoin)和它的衍生物,脫乙酰 殼多糖和它的衍生物,膠原,浮游生物(plankton),由Sederma公司以商品名Moist 24 銷(xiāo)售的白茅(Imperata cylindra)提取物,丙烯酸均聚物,例如從NOFCorporation商購(gòu)的 Iipidure-ΗΜ , β-葡聚糖和尤其 Mibelle-AG-Biochemistry 公司的羧甲基 β-葡 聚糖鈉(sodiumcarboxymethyl beta-glucan);由 Nestle 公司以商品名NutraLipids 銷(xiāo)售的西番蓮油、杏仁油、玉米油和米糠油的混合物;C-糖苷衍生物,如描述在專(zhuān)利申請(qǐng)WO 02/051828中的那些和尤其呈現(xiàn)為在水/丙二醇混合物(60/40wt% )中含有30wt%活性 材料的溶液形式的C-β -D-吡喃木糖苷-2-羥基丙烷(C-β -D-xylopyranoside-2-hydrox ypropane)如由Chimex公司以商品名Mexoryl SBB 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;由Nestle銷(xiāo)售的麝香 玫瑰油(oilof musk rose);由Vincience公司以商品名Algualane Zinc 銷(xiāo)售的富含鋅 的微藻(microalga) Prophyridium cruentum 的提取物;由 Engelhard Lyon 公司以商品名 Marine Filling Spheres銷(xiāo)售的海洋來(lái)源的膠原和硫酸軟骨素的球體(Ateocollagen);透 明質(zhì)酸球體如由Engelhard Lyon公司銷(xiāo)售的那些;和精氨酸。優(yōu)選使用的潤(rùn)濕劑選自尿素和它的衍生物,尤其由National Starch銷(xiāo)售 的Hydrovance ,透明質(zhì)酸,AHA,BHA,丙烯酸均聚物,例如NOF Corporation的 Lipidure-HM ,β _ 葡聚糖和尤其 Mibelle-AG-Biochemistry 的羧酸鈉甲基 β -葡 聚糖;由Nestle公司以商品名NutraLipids⑧銷(xiāo)售的西番蓮油、杏仁油、玉米油和米糠 油的混合物;C-糖苷衍生物,如描述在專(zhuān)利申請(qǐng)WO 02/051828中的那些和尤其呈現(xiàn)為在 水/丙二醇混合物(60/40wt% )中含有30襯%活性材料的溶液形式的C-β -D-吡喃木 糖苷-2-羥基丙烷如由Chimex公司以商品名Mexoryl SBB 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;由Nestle銷(xiāo) 售的麝香玫瑰油;由Vineience公司以商品名Algualane Zinc 銷(xiāo)售的富含鋅的微藻 Prophyridium cruentum 的提取物;由 Engelhard Lyon 公司以商品名 Marine Filling Spheres銷(xiāo)售的海洋來(lái)源的膠原和硫酸軟骨素的球體(Ateocollagen);透明質(zhì)酸球體如由 Engelhard Lyon公司銷(xiāo)售的那些;和精氨酸。
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2.脫死皮試劑該術(shù)語(yǔ)“脫死皮試劑”用來(lái)指能夠起以下作用的任何化合物_通過(guò)促進(jìn)頁(yè)狀剝離直接作用于脫死皮,如β-醇酸(BHA),尤其水楊酸和它的 衍生物(其中包括5-正辛?;畻钏?,也已知為辛?;畻钏?,為INCI名稱(chēng));α -醇酸 (AHA),如乙醇酸,檸檬酸,乳酸,酒石酸,蘋(píng)果酸或苦杏仁酸;8-十六碳烯-1,16- 二羧酸 或者9-十八碳烯二酸;尿素和它的衍生物;龍膽酸和它的衍生物;低聚巖藻糖;肉桂酸; Saphorajaponica提取物;白藜蘆醇(resveratrol),和某些茉莉酮酸衍生物;-或作用于在角質(zhì)細(xì)胞橋的脫死皮或降解中牽涉的酶,糖甙酶,角質(zhì)層胰 蛋白酶(SCCE)或其它蛋白酶(胰蛋白酶,糜蛋白酶狀物)??梢蕴岬桨被撬峄?合物和尤其4-(2_羥乙基)哌嗪-1-丙烷磺酸(HEPES) ;2-氧代噻唑烷_(kāi)4_羧酸 (2-oxothiazolidine-4-carboxylic acid) (procysteine)禾口它的 行生物;甘氛酸型的 α -氨基酸的衍生物(如在ΕΡ-0852949中所述,和由BASF以商品名稱(chēng)Trilon M銷(xiāo)售的甲 基甘氨酸雙乙酸鈉(sodium methylglycine diacetate));蜂蜜;和糖類(lèi)的衍生物如0_辛 酰基6-D-麥芽糖和N-乙酰葡糖胺。作為可用于本發(fā)明的組合物中的其它脫死皮試劑,可提到-低聚果糖,EDTA和它的衍生物,昆布提取物,0_亞油基_6D_葡萄糖,(3_羥 基-2-戊基環(huán)戊基)乙酸,甘油三乳酸酯,0-辛基-6’ -D-麥芽糖,S-羧甲基半胱氨酸, 水楊酸酯的硅質(zhì)衍生物如描述在專(zhuān)利EP 0796861中的那些,低聚巖藻糖如描述在專(zhuān)利 EP 0218200中的那些,5-?;畻钏猁},對(duì)轉(zhuǎn)谷酰胺酶有影響作用的活性劑,如在專(zhuān)利EP 0899330中所述,-Ficus opuntia indica 的花的提取物(Silab 的Exfolactive ),-8-十六碳烯-1,16-二羧酸,-葡萄糖和維生素F的酯,和-它們的混合物??梢蕴岬降膬?yōu)選的脫死皮試劑包括β -醇酸如5-正辛?;畻钏?;尿素;乙醇 酸,檸檬酸,乳酸,酒石酸,蘋(píng)果酸或苦杏仁酸;4-(2_羥乙基)哌嗪-1-丙烷磺酸(HEPES); Saphora japonica的提取物;蜂蜜;N-乙酰基氨基葡萄糖;甲基甘氨酸雙乙酸鈉,和它們的 混合物。甚至更優(yōu)選地,選自5-正辛酰基水楊酸;尿素;4-(2-羥乙基)哌嗪-1-丙烷磺酸 (HEPES) ;Saphora japonica提取物;蜂蜜;N-乙酰基氨基葡萄糖;甲基甘氨酸雙乙酸鈉,和 它們的混合物中的脫死皮試劑將用于本發(fā)明的組合物中。3.改善阻隔功能的試劑作為改善阻隔功能的試劑,可尤其提到精氨酸,絲氨酸,嗜熱菌的提取物如 Sederma 的 VenUCeane 野山藥(Dioscorea villosa)根莖的提取物如 Active Organics公司的Actigen Y ,浮游生物提取物,例如Secma公司的Omega Plankton , 酵母抽提物,例如Coletica的Relipidium 栗提取物如Silab的Recoverine , 雪松芽提取物如Gattefosse的Gatuline Zen ,鞘氨醇,例如由Degussa公司以商 品名Phytosphingosine SLC銷(xiāo)售的水楊酰鞘氨醇,木糖醇、多木糖苷和失水木糖 醇的混合物例如SEPPIC的Aquaxyl ,Solanacea植物的提取物,例如Coletica的Lipidessence ;0mega-3不飽和油如麝香玫瑰油;和它們的混合物。也可尤其提到神經(jīng)酰胺或它的衍生物,尤其2型(例如N-油?;淝拾贝?, 3型(例如硬脂酰基-4-羥基二氫鞘氨醇,作為INCI名稱(chēng))和5型(例如N-2-羥基棕櫚 ?;淝拾贝迹哂蠭NCI名稱(chēng)羥基棕櫚酰二氫鞘氨醇)的神經(jīng)酰胺類(lèi),鞘氨基醇型化 合物,鞘糖脂,磷脂,膽固醇和它的衍生物,植物留醇,必需脂肪酸,甘油二酯,苯并二氫吡 喃-4-酮和色酮衍生物,石油膏,羊毛脂,牛油樹(shù)脂,可可脂,和PCA鹽。作為對(duì)皮膚阻隔性有再結(jié)構(gòu)化影響作用的優(yōu)選試劑,可提及嗜熱菌的提取物,野 山藥根莖(Dioscorea villosa)的提取物,酵母抽提物,栗提取物,雪松芽提取物,精氨酸, 絲氨酸,尤其3和5型的神經(jīng)酰胺;和它們的混合物。絲氨酸或精氨酸,或它們的混合物,將優(yōu)選使用。4.褪餼試劑尤其提到的褪色試劑包括維生素C和它的衍生物和尤其維生素CG,CP和3-0乙 基維生素C,α和β熊果苷,阿魏酸,Iucinol和它的衍生物,曲酸(kojic acid),間苯二 酚和它的衍生物,凝血酸和它的衍生物,龍膽酸,尿黑酸,龍膽酸甲基酯或尿黑酸甲基酯, 二酸(dioic acid), D-泛酰疏基乙胺磺酸鈣(calcium D-pantheteinesulphonate),硫辛 酸,鞣花酸,維生素B3,亞油酸和它的衍生物,神經(jīng)酰胺和它的同系物;植物衍生物,例如 白花春黃菊,熊果,蘆薈家族(庫(kù)拉索(vera),好望角(ferox),bardensis),桑樹(shù)或黃芩; Gattefosse銷(xiāo)售的中華獼猴桃(Actinidia chinensis)汁,牡丹根的提取物,如Ichimaru Pharcos公司以商品名Botanpi LiquidB 銷(xiāo)售的產(chǎn)品,紅糖(甘蔗)的提取物,如由Taiyo Kagaku公司以商品名Molasses Liquid銷(xiāo)售的提取物,這些列舉不是窮舉。維生素C和它的衍生物和尤其維生素CG,CP和3-0乙基維生素C,α和β熊果 苷,阿魏酸,曲酸,間苯二酚和它的衍生物,D-泛酰疏基乙胺磺酸鈣,硫辛酸,鞣花酸,維生素 Β3,由Gattefosse銷(xiāo)售的中華獼猴桃(Actinidia chinensis)汁,和牡丹根莖的提取物,如 Ichimaru Pharcos公司以商品名Botanpi Liquid B 銷(xiāo)售的產(chǎn)品,將用作優(yōu)選的褪色試 劑。5.抗氧化劑特別可以提到生育酚和它的酯,尤其乙酸生育酚酯;抗壞血酸和它的衍生物, 尤其抗壞血酸基磷酸鎂和抗壞血酸基葡糖苷;阿魏酸;絲氨酸;鞣花酸,根皮素酚,多元 酚,單寧酸,鞣酸,表焙兒茶素和含有它們的天然提取物,花色素苷,薄荷提取物,橄欖葉 浸出物,例如Silab公司的那些產(chǎn)品,綠茶提取物,白藜蘆醇和它的衍生物,麥角硫因 (ergothioneine),N_ 乙酰半胱氨酸,褐藻(Pelvetia canaliculata)的提取物,例如 Secma 公司的Pelvetiane 綠原酸,生物素,螯合劑,如βητ,βηα,ν,ν'-雙(3,4,5-三甲氧基芐 基)乙二胺和它的鹽;艾地苯醌,植物提取物,例如Provital公司的Pronalen Bioprotect TM;輔酶Q10,生物類(lèi)黃酮,S0D,植烷三醇,木酚素,褪黑激素,pidolates, gluthatione, 辛二醇,根皮素酚,TotarolTM或含有桃柘酚的Podocarpus totara的提取物(totara-8, 11,13-三烯醇或 2-菲酚),4b,5,6,7,8,8a,9,10-八氫 _4b,8,8_ 三甲基-1 (1-甲基 乙基)-;茉莉的提取物如由Silab公司以商品名Helisun 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;橙皮素月桂 酸酉旨(hesperitin laurate)如 Engelhard Lyon 公司的 Flavagrum PEG ; Paeonia suffruticosa根的提取物,如IchimaruPharcos公司以商品名Botanpi LiquidB 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;荔枝提取物,如Cognis公司以商品名Litchiderm LS 9704⑧銷(xiāo)售的荔枝果皮提取 物,石榴水果(Punica granatum)的提取物,如由Draco Natural products公司銷(xiāo)售的產(chǎn)品 ο可以提到的其它防老劑包括DHEA和它的衍生物,乳香酸,薄荷的提取物,類(lèi)胡蘿 卜素(β-胡蘿卜素,玉米黃質(zhì),葉黃素),磺基丙氨酸,銅衍生物和茉莉酮酸。尤其使用的優(yōu)選的抗氧化劑包括阿魏酸;絲氨酸;根皮素,石榴的提取物,生物 素,螯合劑,如ΒΗΤ,ΒΗΑ,Ν,Ν,-雙(3,4,5-三甲氧基芐基)乙二胺和它的鹽,辛二醇,根皮 素,TotarolTM,茉莉的提取物如由Silab以商品名Helisun 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;橙皮素月桂酸 酉旨,如 EngelhardLyon 公司的 FlavagrumPEG ; Paeonia suffruticosa 根莖的提取物,如 由Ichimaru Pharcos公司以商品名Botanpi Liquid B 銷(xiāo)售的產(chǎn)品。 6.皮膚松弛或皮膚去收縮試劑可以提到的例子包括葡糖酸錳和其它鹽,腺苷,阿爾維林檸檬酸鹽和它的鹽,甘氨 酸,Iris pallida的提取物,六肽(Lipotec公司的ArgerilineR)或皂角苷配基,例如野 山藥和描述在申請(qǐng)EP 1484052中的羰基胺類(lèi)??梢蕴岬降脑斫擒张浠睦影枋鲈?專(zhuān)利申請(qǐng)WO 02/47650中的那些,尤其野山藥,尤其從Dioscorea opposite提取的薯蕷皂 苷配基(diosgenin)或自然含有或在處理之后含有一種或多種皂角苷配基的任何提取物 (野山藥根莖,龍舌蘭葉,它含有龍舌蘭皂苷配基和惕告吉寧,Liliacea植物的提取物和更 具體地說(shuō)含有菝葜配質(zhì)和薩灑皂草配基的絲蘭或菝葜,或sals印areilla根莖)或Active Organics公司的Actigen Y ;或生姜。還可提到DMAE ( 二甲基MEA),海茴香的提取物,巖薔 薇提取物,蠟菊提取物,大茴香提取物和千日菊提取物,和Acmella oleracea的提取物,例 如 Gattefosse 的Gatuline 。將提及的優(yōu)選的皮膚松弛劑包括腺苷,葡糖酸錳,野山藥,海茴香,甘氨酸和阿爾 維林(alverine)。7.抗糖化試劑該術(shù)語(yǔ)“抗糖化試劑”指防止和/或減少皮膚蛋白質(zhì)(尤其真皮蛋白質(zhì)如膠原) 的糖化的化合物。尤其提到的抗糖化試劑包括Ericacea家族的植物的提取物,如藍(lán)莓的 提取物(Vaccinium angustifolium 或 Vacciniummyrtillus),例如由 Cosmetochem 公司以 名稱(chēng)Blueberry Herbasol ExtractPG銷(xiāo)售的產(chǎn)品,麥角硫因和它的衍生物,羥基芪和它的 衍生物,如白藜蘆醇和3,3’,5,5’ -四羥基芪(這些抗糖化試劑已分別地描述在專(zhuān)利申請(qǐng) FR 2802425,F(xiàn)R 2810548,F(xiàn)R 2796278 和 FR 2802420 中),二羥基芪和它的衍生物,精氨 酸和賴(lài)氨酸的多肽如由Solabia公司以名稱(chēng)Amadorine⑥銷(xiāo)售的產(chǎn)品,脫羧基肌肽鹽酸 鹽(carcinine hydrochloride)(由 Exsymol 公司以商品名Austin 銷(xiāo)售),Helianthus annuus提取物,例如Silab公司的Antiglyskin ,酒提取物如由Givaudan公司以商品 名Vinblanc deshydrate 2F銷(xiāo)售的在麥芽糖糊精載體上的粉末白葡萄酒的提取物,硫辛酸 (或α _硫辛酸),熊果提取物與海產(chǎn)糖原的混合物,例如Laboratoires Serobiologiques 公司的Aglycal LS 8777⑧,和紅茶提取物,例如Sederma的Kombuchka ,和它們的混 合物。將提到的優(yōu)選的抗糖化試劑包括藍(lán)莓(Vaccinium myrtillus)的提取物和紅茶的 提取物。
8. _紐(dermal)禾口 / ■料好白始成,禾口 /碰丨陀_編鶴丨丨在刺激皮膚大分子或防止它們降解的活性劑之中,可以提到作用于以下各方面的 那些活性劑-作用于膠原合成,如Centellaasiatica的提取物,積雪草苷和它的衍生 物;抗壞血酸或維生素C和它的衍生物;合成肽如由Sederma公司銷(xiāo)售的iamin,生物 肽(biop印tide)CL或棕櫚酰寡肽(palmitoyloligop印tide);從植物提取的肽,如由 Coletica公司以商品名稱(chēng)Phytokine⑧銷(xiāo)售的大豆水解產(chǎn)物;米肽如Silab公司的 Nutrip印tide ,甲基硅烷醇甘露糖醛酸酯(methylsilanol mannuronate)如 Exsymol 銷(xiāo) 售的AlgisiumC 植物生長(zhǎng)素如茁長(zhǎng)素和木酚素;葉酸;和Medicagosativa的提取物如 由Silab以商品名Vitanol 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;榛子的肽提取物如由Solabia公司以商品名 Nuteline C 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;和精氨酸;-或作用于膠原降解的抑制,尤其作用于金屬蛋白酶(MMP)(更具體地說(shuō)比如 MMP 1,2,3和9)的抑制的試劑。可以提到類(lèi)視黃醇和衍生物,Medicago sativa提取 物如 Silab 公司的Vitanol ,由 AtriumBiotechnologies 以商品名Lanablue 銷(xiāo)售 的(Aphanizomenon flos-aquae (Cyanophyceae)的提取物,低聚肽和脂肽,脂氨基酸,由 Coletica公司以商品名稱(chēng)Collalift 銷(xiāo)售的麥芽提取物;藍(lán)莓或迷迭香提取物;番茄紅 素;異黃酮,它們的衍生物或含有它們的植物提取物,尤其大豆提取物(例如由Ichimaru Pharcos公司以商品名稱(chēng)Flavosterone Sb 銷(xiāo)售),紅三葉草提取物,亞麻提取物或葛 根(kakkon)提取物;荔枝提取物如由Cognis公司以商品名Litchiderm LS 9704 銷(xiāo) 售的荔枝果皮提取物;由SEPPIC以商品名S印ilift DPHP 銷(xiāo)售的二棕櫚?;u基脯 氨酸(Dipalmitoyl Hydroxyproline);由 Silab 銷(xiāo)售的 Baccharis genistelloides 或 Baccharine,辣木屬的提取物如Cognis公司的Arganyl LS 9781 ;產(chǎn)芳香油的Labiatae 家族的描述在專(zhuān)利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2812544中的鼠尾草提取物(Flacksmarm公司的Salvia officinalis),杜鵑花的提取物,藍(lán)莓提取物,和Vaccinium myrtillus的提取物如描述在 專(zhuān)利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2814950中的那些;_或作用于屬于彈性蛋白家族的分子(彈性蛋白和肌原纖維蛋白)的合成, 如視黃醇和衍生物,尤其視黃醇棕櫚酸酯;由LSN公司以商品名稱(chēng)Cytovitin 銷(xiāo)售的 Saccharomyces cerevisiae的提取物;和由Secma公司以商品名稱(chēng)Kelpadelie 銷(xiāo)售 的Macrocystis pyrifera藻的提取物;榛子的肽提取物如由Solabia公司以商品名稱(chēng) NutelineC 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-或作用于彈性蛋白降解的抑制,如由LSN公司以商品名Parelastyl 銷(xiāo)售的 Pisum sativum種子的肽提取物;類(lèi)肝素;和描述在專(zhuān)利申請(qǐng)WO 01/94381中的N-?;?基酰胺化合物,如{2-[乙?;?3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基-丁?;被鶀乙酸,也 已知為N-[N-乙酰基,N’ -(3-三氟甲基)苯基纈氨酰]甘氨酸,或N-乙酰基-N-[3-(三 氟甲基)苯基]纈氨酰甘氨酸或乙?;谆交i氨酰甘氨酸,或它與C1-C6醇的酯; 稻米肽的提取物如Pentapharm公司的Colhibin ,或Phyllanthus emblica的提取物如 Rona 公司的Emblica-或作用于氨基多糖(glycosaminoglycan)的合成,如由Brooks公司以商 品名稱(chēng)Biomin yogourth 銷(xiāo)售的牛奶用Lactobacillus vulgaris發(fā)酵的產(chǎn)品;由Alban Muller公司以商品名稱(chēng)HSP3 銷(xiāo)售的褐藻Padinapavonica的提取物;尤其 可從Si lab公司以商品名稱(chēng)Finnalift 或從LSN公司以商品名稱(chēng)Cytovitin 獲得 的 Saccharomyces cerevisiae 提取物;Laminaria ochroleuca的提取物如Secma的 Laminaine ;從Lucas Meyer公司獲得的Mamaku精油;和水芹提取物(Silab公司的 Odraline );-或作用于纖維粘連蛋白(fibronectin)的合成,如由S印orga公司以商品名 稱(chēng)GP4G⑧銷(xiāo)售的浮游動(dòng)物Salina的提取物;尤其可從AlbanMuller公司以商品名稱(chēng) Drieline 銷(xiāo)售的酵母抽提物;和由Sederma公司以商品名稱(chēng)Matrixil 銷(xiāo)售的棕櫚酰五肽。在刺激表皮大分子如微纖蛋白(fillagrin)和角蛋白的活性劑當(dāng)中,可以提 到由Silab公司以商品名稱(chēng)Structurine⑧銷(xiāo)售的羽扇豆的提取物;由Gattefosse公 司以商品名Gatuline RC銷(xiāo)售的Fagus sylvatica山毛櫸芽的提取物;和由S^orga 公司以商品名稱(chēng)GP4G⑧銷(xiāo)售的浮游動(dòng)物Salina的提取物;Procyte公司的銅三肽; Voandzeia substerranea 的妝提取物,如由 Laboratoires Serobiologiques 公司以商品名 稱(chēng)Filladyn LS 9397 銷(xiāo)售的產(chǎn)品。優(yōu)選,選自刺激氨基多糖的合成的試劑,抑制彈性蛋白降解的試劑,刺激纖維粘連 蛋白合成的試劑,刺激表皮大分子的合成的試劑和它們的混合物當(dāng)中的刺激皮膚和/或表 皮大分子的合成和/或防止它們降解的活性劑將優(yōu)選使用。甚至更優(yōu)選,將使用選自褐藻Padina pavonica的提取物、Saccharomyces cerevisiae的提取物、Laminaria ochroleuca的提取物、Mamaku的精油、水芹的提取物和 它們的混合物中的刺激氨基多糖的合成的活性劑。作為刺激真皮和/或表皮大分子的合成和/或防止它們降解的優(yōu)選活性劑,可提 及合成肽類(lèi),如由Sederma公司銷(xiāo)售的iamin,生物肽CL或棕櫚酰寡肽;從植 物提取的肽,如由Coletica公司以商品名稱(chēng)Phytokine 銷(xiāo)售的大豆水解產(chǎn)物;米 肽如Si Iab公司的Nutripeptide⑥,甲基硅烷醇甘露糖醛酸酯如Exsymol銷(xiāo)售的 AlgisiumC 葉酸;Medicago sativa的提取物如由Silab以商品名Vitanol⑧銷(xiāo) 售的產(chǎn)品;榛子的肽提取物如由Solabia公司以商品名NutelineC 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;和 精氨酸;由 AtriumBiotechnologies 以水平面 Lanablue 銷(xiāo)售的 Aphanizomenon flos-aquae (Cyanophyceae)的提取物,由 Coletica 公司以商品名稱(chēng) Collalift 銷(xiāo) 售的麥芽提取物;番茄紅素;荔枝的提取物;辣木的提取物,如Cognis公司的Arganyl LS 9781 Vaccinium myrtillus的提取物,如描述在專(zhuān)利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2814950中的那 些;視黃醇和衍生物,尤其視黃醇棕櫚酸酯;由LSN公司以商品名稱(chēng)Cytovitin 銷(xiāo)售 的Saccharomyces cerivisiae的提取物;榛子的肽提取物,如由Solabia公司以商品名 NutelineC 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;{2_[乙?;?3-三氟甲基苯基)氨基]_3_甲基丁?;被鶀乙 酸,也已知為N- [N-乙酰基-N’ - (3-三氟甲基)苯基纈氨酰]甘氨酸或N-乙?;?N- [3-(三 氟甲基)苯基]纈氨酰甘氨酸或乙酰基三氟甲基苯基纈氨酰甘氨酸,或它們與C1-C6醇的 酯;米肽的提取物,如Pentapharm公司的Colhibin ,或Phyllanthus emblica的提取物如Rona公司的Emblica ;由Alban Muller公司以商品名稱(chēng)HSP3 銷(xiāo)售的褐藻Padina pavonica的提取物;尤其可從Silab公司以商品名稱(chēng)Firmalift 或從LSN公司以商品名 稱(chēng)Cytovitin 獲得的 Saccharomyces cerevisiae 的提取物;Laminariaochroleuca 的提 取物,如Secma的Laminaine Lucas Meyer公司的Mamaku精油;由Silab公司以商品 名稱(chēng)Structurine 銷(xiāo)售的羽扇豆提取物;由Gattefosse公司以商品名稱(chēng)Gatuline RC 銷(xiāo)售的FagUS sylvatica山毛櫸芽的提取物。9.刺激成纖維細(xì)胞或角質(zhì)化細(xì)胞增殖和/或角質(zhì)化細(xì)胞變異的試劑可以用于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的刺激成纖維細(xì)胞增殖的試劑可以選自,例如 植物蛋白質(zhì)或多肽,尤其從大豆提取的(例如由LSN公司以商品名Eleseryl SH-VEG 8 銷(xiāo)售或由Silab公司以商品名Raffermine 銷(xiāo)售的大豆提取物);水解大豆蛋白質(zhì)的提 取物如SiIab公司的Ridulisse ;和植物生長(zhǎng)素如赤霉素和細(xì)胞分裂素類(lèi);榛子的肽提取 物如由Solabia公司以商品名Nuteline C 銷(xiāo)售的產(chǎn)品。優(yōu)選,將使用促進(jìn)角質(zhì)化細(xì)胞增殖和/或變異的試劑??梢杂糜诟鶕?jù)本發(fā)明的組合物中的刺激角質(zhì)化細(xì)胞增殖的試劑尤其包括腺苷;間 苯三酚,Hydrangea macrophylla 葉子的提取物,例如 Ichimaru Pharcos 公司的 Amacha Liquid E 酵母抽提物如 CLR 的 Stimoderm ; Larrea divaricata 的提取物如 Sederma的CapislOW ,木瓜、橄欖樹(shù)葉和檸檬的提取物的混合物如Vincience公司的 Xyleine (D,Hydrangea macrophylla葉子的提取物例如 Ichimaru Pharcos 公司的Amacha LiquidE⑧,視黃醇和它的酯(其中包括棕櫚酸視黃酯),間苯三酚,由Gattefosse銷(xiāo)售的 堅(jiān)果餅提取物和Solanum tuberosum-Al的提取物如由Sederma銷(xiāo)售的Dermolectine 。刺激角質(zhì)化細(xì)胞變異的試劑是,例如礦物如鈣;海茴香,羽扇豆的肽提取物,如 由Silab公司以商品名稱(chēng)Structurine 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;β -谷甾醇基硫酸鈉,如由S印orga 公司以商品名稱(chēng)Phytocohesine 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;和玉米的水溶性提取物,如由Solabia 公司以商品名Phytovityl 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;Voandzeia substerranea的肽提取物如由 LaboratoiresSerobiologiques公司以商品名Filladyn LS9397 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;和木酚素 如開(kāi)環(huán)異落葉松樹(shù)脂酚(secoisolariciresinol),以及視黃醇和它的酯,其中包括棕櫚酸 視黃酯。作為刺激角質(zhì)化細(xì)胞增殖和/或變異的試劑,也提到雌激素如雌二醇和同系物; 和細(xì)胞活素。作為刺激成纖維細(xì)胞或角質(zhì)化細(xì)胞增殖和/或角質(zhì)化細(xì)胞變異的優(yōu)選的活性 劑,將提及植物蛋白質(zhì)或多肽,尤其從大豆提取的(例如由LSN公司以商品名Eleseryl SH-VEG8⑧銷(xiāo)售或由Silab公司以商品名Raffermine 銷(xiāo)售的大豆提取物);水解大豆 蛋白質(zhì)的提取物如Silab公司的Ridulisse 榛子的肽提取物如由Solabia公司以商品 名Nuteline C 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;腺苷;間苯三酚,酵母抽提物如CLR公司的Stimoderm羽 扇豆的肽提取物如由Silab公司以商品名稱(chēng)Structurine 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;水溶性玉米提取 物,如由Solabia公司以商品名稱(chēng)Phytovityl 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;Voandzeia substerranea的 肽提取物,如由LaboratoiresSerobiologiques公司以商品名Filladyn LS9397 銷(xiāo)售的 產(chǎn)品;視黃醇和它的酯,其中包括棕櫚酸視黃酯。
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10.促講角質(zhì)外皮(horny envelope)的熟化的試劑參與角質(zhì)外皮的熟化的試劑可用于本發(fā)明的組合物中,該角質(zhì)外皮隨著年齡增長(zhǎng) 而受損害并且誘導(dǎo)轉(zhuǎn)谷酰胺酶活性的下降。可以提到的例子包括尿素和它的衍生物和尤其 National Starch 的Hydrovance 和在 L' Oreal 專(zhuān)利申請(qǐng) FR 2877220(未出版)中提
到的其它活性劑。11. NO合酶抑制劑對(duì)于NO合成酶具有抑制作用的試劑可以選自O(shè)PC (低聚原花青素);由Euromed 公司 ^XM m ^ "Leucocyanidines de raisins extra", gJc 由 Indena 公司 IiXM m ^ Leucoselect ,或最終由 Hansen 公司以商品名 “Extrait de marc de raisin” 銷(xiāo)售的 Vitis vinifera類(lèi)的提取物;Oleaeuropaea類(lèi)的提取物,它優(yōu)選從橄欖樹(shù)葉獲得并且尤其 由Vinyals公司以干提出物形式銷(xiāo)售或由Biologia&Technologia公司以商品名Eurol BT銷(xiāo)售;和Gingko biIoba類(lèi)的植物提取物,優(yōu)選由Beaufour公司以商品名稱(chēng)“Ginkgo biloba extrait standard"銷(xiāo)售的這一植物的干燥的水提取物,和它們的混合物。 12.周?chē)讲⒍烤w(PBR)拮抗劑例如可提及1-(2_氯苯基)-Ν-(1-甲基丙基)-3-異喹啉羧酰胺;描述在專(zhuān)利申 請(qǐng)WO 03/030937和WO 03/068753中的化合物,描述在文件WO 00/44384中的通式(ΥΠ ) 的噠嗪基[4,5-b]吲哚-1-乙酰胺衍生物。13.提高皮脂腺活性的試劑例如可以提及脫氫茉莉酮酸甲基酯,龍舌蘭皂苷配基,二氫茉莉酮酸甲酯和0-亞 油基-6D-葡萄糖,和它們的混合物。14.刺激細(xì)胞的能量代謝的試劑刺激細(xì)胞的能量代謝的活性劑可以選自,例如,生物素,Saccharomyces cerevisiae的提取物如Sederma公司的Phosphovital ,吡咯烷酮羧酸的鈉、錳、鋅和鎂 鹽的混合物,例如Solabia公司的Physiogenyl ,葡萄糖酸的鋅、銅和鎂鹽的混合物,如 SEPPIC 公司的 Sepitonic M3 ,和它們的混合物;從 Saccharomyces cerevisiae 衍生的 β-葡聚糖,如由Mibelle AG Biochemistry公司銷(xiāo)售的產(chǎn)品。15.繃緊劑根據(jù)本發(fā)明使用的術(shù)語(yǔ)“繃緊劑”是指容易具有繃緊效果即能夠使皮膚繃緊的化 合物。根據(jù)本發(fā)明,術(shù)語(yǔ)“繃緊劑”一般指,在25°C -50°C范圍內(nèi)的溫度下以在水中7wt% 的濃度下或在可形成均勻外觀的介質(zhì)的最高濃度下,可溶于或可分散于水中并且在下述的 試驗(yàn)中在水中的該7%濃度下或在水中的這一最高濃度下產(chǎn)生大于15%的收縮率的任何 化合物。可形成均勻外觀的介質(zhì)的最高濃度被測(cè)得在+-10%之內(nèi)和優(yōu)選在+-5%之內(nèi)。表達(dá)短語(yǔ)“均勻外觀的介質(zhì)”是指不含有肉眼可見(jiàn)的任何聚集物的介質(zhì)。對(duì)于該最高濃度的測(cè)定,緊繃劑在25°C到50°C范圍的溫度下在反絮凝攪拌作用 下被逐漸添加到水中,然后混合物攪拌一個(gè)小時(shí)。所制備的混合物然后在24小時(shí)之后考察 是否具有均勻外觀(不存在肉眼可見(jiàn)的聚集物)。緊繃效果可通過(guò)活體外收縮試驗(yàn)來(lái)表征。
在7襯%的濃度下或在以上定義的最高濃度下,緊繃劑在水中的均勻混合物是預(yù) 先按照前面所述的方法制備的。將30 μ 1的均勻混合物放置于具有20MPa的模量和100 μ m的厚度的彈性體的矩 形樣品(10X40mm,因此具有IOmm的初始寬度L0)上。在22 士 3°C和40 士 10 %相對(duì)濕度RH下干燥3小時(shí)之后,彈性體樣品具有收縮的寬 度,表示為L(zhǎng)3h,這歸因于由所施涂的緊繃劑施加的緊繃作用。該緊繃劑的緊繃效果(TE)然后按照下列方式來(lái)定量分析“TE”= (L0-L3h/L0)xlOO,作為 %其中L。=初始寬度IOmm和L3h =在3小時(shí)的干燥之后的寬度緊繃劑可以選自植物或動(dòng)物蛋白和它的水解產(chǎn)物;天然來(lái)源的多糖;混合硅酸鹽;無(wú)機(jī)填料的膠體微粒;合成聚合物;和它們的混合物。本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員將知道從以上列出的化學(xué)品類(lèi)別中如何選擇滿(mǎn)足上述 緊繃試驗(yàn)的材料。尤其可提及(a)植物蛋白質(zhì)和蛋白質(zhì)水解物,尤其玉米、黑麥、小麥、蕎麥、芝麻、裂殼小麥、豌 豆、菜豆、小扁豆、大豆和羽扇豆的蛋白質(zhì)和蛋白質(zhì)水解物,(b)天然來(lái)源的多糖,尤其(a)聚多糖,例如(i)呈現(xiàn)為尤其稻米,玉米,土豆,木 薯,豌豆,小麥,燕麥等等衍生的淀粉形式或(II)呈現(xiàn)為角叉菜膠,藻酸鹽,瓊脂,吉蘭膠 (gellans),纖維素聚合物和果膠的形式,理想地作為凝膠微粒的水性分散體,和(b)由蟲(chóng) 膠樹(shù)脂,香松樹(shù)膠,達(dá)瑪脂,欖香脂,柯巴脂,纖維素衍生物和它們的混合物組成的膠乳,(c)混合硅酸鹽,尤其頁(yè)硅酸鹽和尤其合成鋰皂石,(d)具有在0. I-IOOnm之間和優(yōu)選在3-30nm之間的數(shù)均粒徑的礦物填料的膠體 微粒,和例如選自硅石,硅石-氧化鋁復(fù)合材料,二氧化鈰,氧化鋯,氧化鋁,碳酸鈣,硫酸 鋇,硫酸鈣,氧化鋅和二氧化鈦。作為可用于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的硅石_氧化鋁復(fù)合材 料膠體微粒,可提及的例子包括由Grace公司以商品名Ludox AM,Ludox AM-X 602ULudox HSA和Ludox TMA銷(xiāo)售的那些產(chǎn)品,和(e)合成聚合物,如聚氨酯膠乳或丙烯酸_聚硅氧烷膠乳,尤其描述在專(zhuān)利申請(qǐng) EP-1038519中的那些,如接枝了丙硫基(聚丙烯酸甲酯),丙硫基(聚甲基丙烯酸甲酯)和 丙硫基(聚甲基丙烯酸)的聚二甲基硅氧烷,或另外接枝了丙硫基(聚甲基丙烯酸異丁基 酯)和丙硫基(聚甲基丙烯酸)的聚二甲基硅氧烷。此類(lèi)接枝硅酮聚合物尤其由3M公司 以商品名VS80、VS 70和L021銷(xiāo)售。緊繃劑將以有效獲得根據(jù)本發(fā)明的所需生物效果的量存在于組合物中。舉例來(lái) 說(shuō),相對(duì)于組合物的總重量,緊繃劑能夠以0.01%-30% (按重量)的活性材料和優(yōu)選1%"30% (按重量)的活性材料的含量包括在根據(jù)本發(fā)明的組合物中。該術(shù)語(yǔ)“活性材料”希望排除其中緊繃劑以其商購(gòu)形式溶解或分散的介質(zhì),例如對(duì) 于膠體微粒的分散體的情況。尤其為了補(bǔ)充和/或加強(qiáng)緊繃劑的效果,還有可能使用增加機(jī)械性刺激感受器的 表達(dá)的試劑,如增加整聯(lián)蛋白的表達(dá)的試劑??梢蕴岬降睦邮呛邴湻N子的提取物,如由Silab公司以商品名Coheliss⑧銷(xiāo)
售的產(chǎn)品。16.脂肪再結(jié)構(gòu)化根據(jù)本發(fā)明,術(shù)語(yǔ)“脂肪再結(jié)構(gòu)化試劑”是指能夠刺激脂肪形成和促進(jìn)脂肪細(xì)胞變 異,因此有可能防止或減慢在皮膚支持組織中所含的脂肪的損失(也稱(chēng)作“皮膚脂肪結(jié)構(gòu) 的損失”)的試劑。該術(shù)語(yǔ)“皮膚脂肪結(jié)構(gòu)”是指構(gòu)成一定體積的脂肪細(xì)胞的網(wǎng)絡(luò),面部皮 膚位于該體積上并成型。這些試劑希望用于減少皮膚密度的損失和/或皮膚脂肪結(jié)構(gòu)的損失,尤其在面頰 上和在眼睛附近的區(qū)域中,和/或防止面部的體積的扁癟和/或中空,皮膚和/或它的的支 持物的密實(shí)度(consistency)的損失,尤其在面頰上和在眼睛附近的區(qū)域中,和/或改善在 面部和/或頸部的皮膚之下的體積,尤其在面頰、面部橢圓形部分和眼睛周?chē)膮^(qū)域上,和 /或改善皮膚的密度、彈性和支持,尤其在面頰、面部橢圓形部分和眼睛周?chē)鷧^(qū)域上,和/或 重新塑造面部特征,尤其面部橢圓形部分。尤其提到的脂肪再結(jié)構(gòu)化試劑的例子包括紅茶的提取物,如由Sederma以商品名 Kombuchka㊣銷(xiāo)售的發(fā)酵紅茶的提取物,和Artemisiaabrotanum的提取物,如由Silab 以商品名Pulpactyl 銷(xiāo)售的產(chǎn)品。17.瘦身試劑尤其提到的瘦身(脂肪分解)試劑包括咖啡因,3-二甲基黃嘌呤(theophylline) 和它的衍生物,可可堿,sericosine,積雪草酸,乙酸茶堿(acefylline),氨茶堿, 氯乙茶堿(chloroethyltheophylline),二羥丙茶堿(diprofylline),地尼茶堿 (diniprophylline),依他茶堿(etamiphylline)和它的衍生物,羥乙茶堿(etofylline) 和丙羥茶堿(proxyphylline);茶葉的提取物,咖啡的提取物,巴西可可的提取物,冬青茶 的提取物,可樂(lè)豆的提取物(Cola nitida)和尤其含有8 %-10 %咖啡因的巴西可可果 (Paulina sorbilis)的干提取物;常春藤(Hedera helix)的提取物,山金車(chē)花(arnica) (Arnica montana L)的提取物,迷迭香(Rosmarinus officinalis N)的提取物,金盞 花(Calendula officinalis)的提取物,鼠尾草(Salviaofficinalis L)的提取物,人參 (Panax ginseng)的提取物,St. John‘ s 植物(Hypericum perforatum)的提取物,假葉 樹(shù)(butcher ‘ s-broom) (Ruscusaculeatus L)的提取物,珍珠花(Filipendula ulmaria L)的提取物,直管草(Orthosiphon stamincus Benth)的提取物,樺樹(shù)(Betula alba)的 提取物,吸水樹(shù)(pumpwood)和阿甘(argan)樹(shù)的提取物,銀杏的提取物,問(wèn)荊的提取物,七 葉樹(shù)皂苷(escin)的提取物,蒼術(shù)(cangzhu)的提取物,Chrysanthellum indicum的提取 物,富含薯蕷皂苷配基的薯蕷屬植物的提取物或純薯蕷皂苷配基或龍舌蘭皂苷配基和它們 的衍生物,Ballota的提取物,Guioa的提取物,Davallia的提取物,Terminalia的提取 物,Barringtonia 的提取物,Trema 或 Antirobia 的提取物,酸橙仁(bitter orangepips)的提取物;可可豆(Theobroma cacao)的外皮的提取物,如由Solabia公司以商品名 Caobromine 銷(xiāo)售的產(chǎn)品。18.促進(jìn)皮膚毛細(xì)血管循環(huán)的試劑作用于皮膚毛細(xì)血管循環(huán)的活性劑可用于防止膚色的無(wú)光和/或改善在眼睛周 圍區(qū)域的外觀,特別是減少黑眼圈。它例如可選自海岸松樹(shù)皮的提取物,例如Biolandes 公司的 Pycnogenol ,葡糖酸錳(SEPPIC 的 Givobio GMn ),Ammi visnaga 的 提取物如Indena的Visnadine,羽扇豆的提取物(Silab的Eclaline ),水解小麥 /棕櫚酸與棕櫚酸的蛋白質(zhì)配對(duì)物,如Laboratoires Carilene的Epaline 100,酸橙 花的提取物(Silab的Remoduline ),維生素P和它的衍生物,例如由S印hytal 公司以商品名Permethol 銷(xiāo)售的甲基-4七葉亭單乙酸鈉(methyl-4esCulet0l sodiummonoethanoate), Ruscus的提取物,普通七葉樹(shù)的提取物,常春藤的提取物,人參 的提取物和草木樨的提取物,咖啡因,煙酸酯和它的衍生物,賴(lài)氨酸和它的衍生物,例如 Solabia 的 Asparlyne ,紅茶的提取物如 Sederma 的 Kombuchka ;蘆丁鹽;Corallina officinalis藻的提取物,如由Codif銷(xiāo)售的產(chǎn)物;和它們的混合物。作為促進(jìn)皮膚毛細(xì)血管循環(huán)的優(yōu)選試劑,將提到咖啡因,酸橙花的提取物,紅茶的 提取物,蘆丁鹽和Corallina officinalis藻的提取物。19.鎮(zhèn)靜劑或抗刺激劑該術(shù)語(yǔ)“鎮(zhèn)靜劑”指減少皮膚的刺痛,癢感或繃緊的化合物。作為可用于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的鎮(zhèn)靜劑,可提及原矢車(chē)菊酚(procyanidol) 低聚物,維生素E,C,B5和B3,咖啡因和它的衍生物,五環(huán)三萜烯(pentacylic triterpenes)和含有它們的植物提取物,β _甘草次酸(glycyrrhetinic acid)和它們的 鹽或衍生物(甘草酸硬脂基酯,3-硬脂酰基甘草酸或甘草次酸單葡糖苷酸)以及含有它們 的植物(例如=Glycyrrhiza glabra),齊墩果醇酸和它的鹽,熊果酸和它的鹽,乳香酸和它 的鹽,樺木酸和它的鹽,Paeonia suffruticosa和/或Iactiflora的提取物,Laminaria saccharina的提取物,Centella asiatica的提取物,菜籽油(Canola oil),紅沒(méi)藥醇,維生 素E和C的磷酸二酯,例如SEPPIC的S印ivitalEPC ,白花春黃菊提取物,尿囊素,ω-3 不飽和油如麝香薔薇油,黑醋栗油,Ecchium油,魚(yú)油或美人葉(beauty-leaf)油,浮游生物 提取物,辛?;拾彼?,睡蓮花提取物與棕櫚?;彼岬幕旌衔?,如由SEPPIC公司以商 Bn^ SeppicalmVG ^yS WZfeβπ,Boswe 11 ia serrata β^ Ι Χ^ Centipeda cunninghami 的提取物,如由TRI-K Industries以商品名Cehami PF 銷(xiāo)售的產(chǎn)品,向日葵籽的提取 物,尤其Silab公司的Helioxine (D5Linum usitatissimum種子的提取物,例如Silab的 Sensiline 生育三烯酚類(lèi),胡椒醛,Epilobium angustifolium的提取物,如由Fytokem Products公司以商品名Canadian Willowherb Extract銷(xiāo)售的產(chǎn)品,庫(kù)拉索蘆薈,植物甾 醇,矢車(chē)菊水,玫瑰水,薄荷(尤其薄荷葉)的提取物,例如Silab公司的Calmiskin 大茴香衍生物,絲狀細(xì)菌,例如由Chimex公司以商品名Mexoryl SBG⑧銷(xiāo)售的描述在專(zhuān) 利EP 761204中的Vitreoscilla filiformis,玫瑰花瓣的提取物,例如Cosmetochem公司 的Rose FlowerHerbasol 提取物,牛油樹(shù)脂,通過(guò)超臨界C02法獲得的大麥粒的蠟狀部 分、牛油樹(shù)脂和阿甘(argan)油的混合物,例如Pentapharm的Stimu-tex AS ,堿土金 屬鹽、尤其鍶,由AtriumBiotechnologies公司以商品名Abyssine⑧銷(xiāo)售的Alteromonas的發(fā)酵提取物;維希(Vichy)盆地的泉水,如發(fā)源于C6lestins、Chomel, Grande-Grille、 Hdpital、Lucas和Pare水源的水,和優(yōu)選來(lái)自L(fǎng)ucas水源的水;Eperua falcata樹(shù)皮的提 取物,如由Cognis公司以商品名Eperuline 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;Paeonia suffruticosa根莖的 提取物,如由Ichimaru Pharcos公司以商品名Botanpi LiquidB 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;和它們的 混合物。作為根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的鎮(zhèn)靜劑,將使用β -甘草次酸和它的鹽或衍生物(甘草酸硬脂基酯,3-硬脂酰氧基甘草酸或甘草 次酸單葡糖苷酸)以及含有它們的植物(例如甘草(Glycyrrhizaglabra));熊果酸和它的 鹽;Centella asiatica的提取物,菜籽油,紅沒(méi)藥醇;白花春黃菊提取物,尿囊素;睡蓮花 提取物與棕櫚?;彼岬幕旌衔?,如由SEPPIC公司以商品名S印picalm VG 銷(xiāo)售的 產(chǎn)品;庫(kù)拉索蘆薈,玫瑰水,薄荷的提取物,尤其薄荷葉的提取物,如Silab的Calmiskin
絲狀細(xì)菌如描述在專(zhuān)利EP 761204中和由Chimex公司以商品名Mexoryl SBG 銷(xiāo) 售的Vitreoscilla filiformis,玫瑰花瓣的提取物,如Cosmetochem公司的Rose FlowerHerbaSOl⑧提取物,牛油樹(shù)脂,由Atrium Biotechnologies公司以商品名 Abyssine 銷(xiāo)售的Alteromonas的發(fā)酵提取物;維希(Vichy)盆地的泉水,如發(fā)源于 Celestins, Chomel, Grande-Grille, HopitaK Lucas 和 Pare 水源的水,和優(yōu)選發(fā)源于 Lucas水源的水;Eperua falcata樹(shù)皮的提取物,如由Cognis公司以商品名Eperuline 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;Paeonia suffruticosa根莖的提取物,如由Ichimaru Pharcos公司以商品名 Botanpi LiquidB 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;和它們的混合物。20.皮脂調(diào)節(jié)劑或抗皮脂溢試劑該術(shù)語(yǔ)“皮脂調(diào)節(jié)劑或抗皮脂溢試劑”尤其指能夠調(diào)節(jié)皮脂腺的活性的試劑。尤其可提及-視黃酸,過(guò)氧化苯甲酰,硫,維生素B6(或吡哆醇),氯化硒和海茴香;-肉桂提取物、茶葉提取物和辛酰基甘氨酸的混合物,如SEPPIC的Sepicontrol A5 TEA-尤其由SEPPIC公司以商品名稱(chēng)S印icontrolA5 銷(xiāo)售的肉桂、肌氨酸和辛酰 基甘氨酸的混合物;-鋅鹽,如葡萄糖酸鋅,吡咯烷酮羧酸鋅,乳酸鋅,天冬氨酸鋅,羧酸鋅,水楊酸鋅和 磺基丙氨酸鋅(zinc cysteate);-銅衍生物和尤其吡咯烷酮羧酸銅,如Solabia的Cuivridone-Arnica montana、Cinchona succirubra、Eugenia caryophyllata、Humulus lupulus、Hypericum perforatum、Mentha piperita, Rosmarinusofficinalis, Salvia officinalis和Thymus vulgaris的植物提取物,全部例如由Maruzen公司銷(xiāo)售;-珍珠花(Spiraeaulmaria)的提取物,如由Silab公司以商品名 Sebonormine⑧銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-Laminaria saccharina 藻的提取物,如由 Biotechmarine 公司以商品名 Phlorogine 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-沙拉地榆根莖(Sanguisorba officinalis/Poterium officinale)的提取物,生
36姜根莖(Zingiber officinalis)的提取物和肉桂皮(Cinnamomum cassia)的提取物的混 合物,如由Solabia公司以商品名SebUStop 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-亞麻籽提取物,如由LucasMeyer公司以商品名Linumine 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-黃柏提取物,如由Maruzen公司以商品名Phellodendronextract BG銷(xiāo)售或由 Ichimaru Pharcos 公司以 Oubaku liquid B 銷(xiāo)售的那些;-阿甘(argan)油,Serenoaserrulate(鋸葉棕)提取物和芝麻籽提取物的混合 物,如由Pentapharm公司以商品名Regu SEB 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-柳蘭提取物、Terminaliachebula提取物、旱金蓮和生物可利用鋅(微藻類(lèi))的 混合物,如由Green Tech公司以商品名Seborilys 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-Pygeum afrianum的提取物,如由Euromed公司以商品名Pygeumafrianum甾醇類(lèi) 脂(sterolic lipid)提取物銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-Serenoa serrulata 的提取物,如由 Actives International 公司以商品名 Viapure Sabal銷(xiāo)售的產(chǎn)品或由Euromed公司銷(xiāo)售的那些;-車(chē)前草的提取物、Berberisaquifolium的提取物和水楊酸鈉的混合物,如由 Rahn公司以商品名Seboclear 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;- 丁香提取物,如由Maruzen公司以商品名Clove提取物粉末銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-阿甘油,如由 Laboratoires Serobiologiques 以商品名Lipofructyl 銷(xiāo)售的
Φ 口
廣 BFI ;-乳蛋白質(zhì)濾液,如由Sederma公司以商品名Normaseb 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-Laminaria 藻的提取物,如由 Biotechmarine 公司以商品名Laminarghane 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-Laminaria digitata 藻的寡糖,如由 Codif 公司以商品名 Phycosaccharide AC 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-甘蔗提取物,如由Sabinsa公司以商品名Policosanol 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-磺化頁(yè)巖油,如由Ichthyol公司以商品名IchthyolPale 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-歐洲珍珠花(Spiraeaulmaria)提取物,如由Libiol公司以商品名Cytobiol Ulmaire銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-癸二酸,尤其由Sederma公司以商品名Sebosoft ,以聚丙烯酸鈉凝膠的形式 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;_從魔芋塊莖提取的且用烷基磺酸鹽鏈改性的葡甘露聚糖,如由Arch Chemical 公司以商品名Biopol Beta銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-Sophora angustifolia的提取物,如由Bioland公司以商品名Sophora粉末或 Sophora提取物銷(xiāo)售的那些;-Cinchona succirubra樹(shù)皮的提取物,如由 Alban Muller 公司以商品名 Red Bark HS銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-Quillaja saponaria 的提取物,如由 Alban Muller 公司以商品名 Panama wood HS銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-接枝到i^一碳烯酸鏈上的甘氨酸,如由SEPPIC公司以商品名LipacideUG OR銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-齊墩果醇酸和去甲二氫愈創(chuàng)木酸的混合物,如由Sederma公司以商品名AC.Net, 作為凝膠形式銷(xiāo)售的產(chǎn)品;_鄰苯二甲酰亞氨基過(guò)己酸;-由Sasol公司以商品名Cosmacol ECI銷(xiāo)售的檸檬酸三(C12-C13)烷基酯;由 Sasol公司以商品名Cosmacol ECL銷(xiāo)售的檸檬酸三(C14-C15)烷基酯;-10-羥基癸酸,和尤其10-羥基癸酸、癸二酸和1,10-癸二醇的混合物,如由 Vincience公司以商品名Acnaddol BG銷(xiāo)售的產(chǎn)品;和-它們的混合物??梢蕴岬降膬?yōu)選的抗皮脂溢活性劑包括-過(guò)氧化苯甲酰和維生素B6(或吡哆醇),-鋅鹽,如葡萄糖酸鋅,吡咯烷酮羧酸鋅,乳酸鋅,天冬氨酸鋅,羧酸鋅,水楊酸鋅和 磺基丙氨酸鋅;-珍珠花(Spiraeaulmaria)提取物,如由Silab公司以商品名Sebonormine 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-Laminaria saccharina 藻的提取物,如由 Biotechmarine 公司以商品名 Phlorogine 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-沙拉地榆根莖(Sanguisorba officinalis/Poterium officinale)的提取物,生 姜根莖(Zingiber officinalis)的提取物和肉桂皮(Cinnamomum cassia)的提取物的混 合物,如由Soiabia公司以商品名Sebustop 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;- 丁香提取物,如由Maruzen公司以商品名Clove提取物粉末銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-乳蛋白質(zhì)濾液,如由Sederma公司以商品名Normaseb 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-歐洲珍珠花(Spiraeaulmaria)提取物,如由Libiol公司以商品名Cytobiol Ulmaire銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-癸二酸,尤其由Sederma公司以商品名Sebosoft ,以聚丙烯酸鈉凝膠的形式 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-接枝到i^一碳烯酸鏈上的甘氨酸,如由SEPPIC公司以商品名LipacideUG OR銷(xiāo) 售的產(chǎn)品;-由Sasoi公司以商品名Cosmacol ECI銷(xiāo)售的檸檬酸三(C12-C13)烷基酯;由 Sasol公司以商品名Cosmacol ECL銷(xiāo)售的檸檬酸三(C14-C15)烷基酯;-10-羥基癸酸,和尤其10-羥基癸酸、癸二酸和1,10-癸二醇的混合物,如由 Vincience公司以商品名Acnaddol BG銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-和它們的混合物。優(yōu)選,該抗皮脂溢活性劑選自-鋅鹽如葡萄糖酸鋅,吡咯烷酮羧酸鋅,乳酸鋅,天冬氨酸鋅,羧酸鋅,水楊酸鋅和 磺基丙氨酸鋅;和優(yōu)選吡咯烷酮羧酸鋅或水楊酸鋅;- 丁香提取物,如由Maruzen公司以商品名Clove提取物粉末銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-接枝到i^一碳烯酸鏈上的甘氨酸,如由SEPPIC公司以商品名LipacideUG OR銷(xiāo) 售的產(chǎn)品;
-由Sasoi公司以商品名Cosmacol ECI銷(xiāo)售的檸檬酸三(C12-C13)烷基酯;由 Sasol公司以商品名Cosmacol ECL銷(xiāo)售的檸檬酸三(C14-C15)烷基酯;-和它們的混合物。該抗皮脂溢活性劑例如以相對(duì)于組合物的總重量的0. -10% (重量),優(yōu)選 0. 1% -5% (重量),和優(yōu)選0.5%-3% (重量)的含量存在。21.收斂藥根據(jù)本發(fā)明,該術(shù)語(yǔ)“收斂藥”指抗毛囊皮脂腺的擴(kuò)張的試劑。作為可用于根 據(jù)本發(fā)明的組合物中的收斂藥,可提到蘑菇漿(Polyporus officinalis)的提取物, 例 如 Cognis 的 “Laricyl LS8865 ,,,Terminalia catappa 禾口 Sambucus nigra 的 提取物,例如Cognis的Phytofirm LS9120 ,五倍子果仁(gall nut)的提取物,例 如Ichimaru Pharcos的Tanlex VE 羥基氯化鋁,積雪草提取物(例如Cognis的 Plantactivcentella),雙十六烷基二甲基氯化銨,例如 Degussa 的 Varisoft 432 CG ,通 常的七葉樹(shù)提取物,錦葵提取物,金縷梅提取物,甜杏仁提取物,藥蜀葵根莖提取物和亞麻 籽提取物,例如Cognis的Almondermin LS 3380 牛蒡提取物,蕁麻提取物,樺樹(shù)提取物, 問(wèn)荊提取物,白花春黃菊提取物,例如由Symrise公司以商品名Extrapone 9 Special 銷(xiāo)售的那些,黃芩提取物,歐洲珍珠花提取物(例如Libiol的Cytobiol Ulmaire),白 姜提取物、問(wèn)荊提取物、蕁麻提取物、迷迭香提取物和絲蘭提取物的混合物,例如Bell flavors&fragrances的Herb extract B1348 阿拉伯樹(shù)膠的、榆樹(shù)的、白柳的、肉桂的、 樺樹(shù)的和珍珠花的提取物,巴拿馬皂角苷配基,Interchemical的苯酚磺酸鋅,龍膽根的、黃 瓜的和胡桃木的提取物,Ratanhia、柚子、膠草(gumweed)和櫟五倍子(oak gall)的提取物 的混合物,例如Alban Muller的Epilami 。作為根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的收斂藥,將使用黃芩提取物,歐洲珍珠花提取物,珍珠花 提取物,龍膽浸膏和牛蒡提取物,和它們的混合物。22.愈合試劑尤其可提及的愈合試劑的例子包括尿囊素,尿素,某些氨基酸,例如羥基脯氨酸、精氨酸和絲氨酸,以及白色百合的 提取物(例如 Indena 的 Phytelene Lys 37EG 16295),酵母抽提物(例如 Laboratoires Serobiologiques n^ii^O LS L0/7225B),(tamanu oil), Saccharomyces cerevisiae的提取物,例如ArchChemical的BiodyneS TRF ,燕麥提取物,脫乙酰殼 多糖和衍生物,例如脫乙酰殼多糖谷氨酸鹽,胡蘿卜提取物,鹵蟲(chóng)(artemia)提取物,例如 Vincience的GP4G 醋氨己酸鈉(sodium acexamate),熏衣草提取物,蜂巢蠟?zāi)z提取 物,西門(mén)木炔酸和它的鹽,玫瑰果油,萬(wàn)壽菊提取物,例如Alban Muller的Souci Ami Liposolible,問(wèn)荊提取物,檸檬皮提取物,例如Cosmetochem的Herbasol 香櫞,臘菊 (heIichrysum)提取物,蓍提取物和葉酸。作為根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的愈合試劑,將使用精氨酸,絲氨酸,葉酸,瓊崖海棠油,醋 氨己酸鈉,問(wèn)荊提取物和臘菊提取物,和它們的混合物。23.消炎藥作為根據(jù)本發(fā)明可以使用的特殊消炎藥,可提及可的松,氫化可的松,,倍他米 松,壬二酸,對(duì)乙酰氨基酚,雙氯酚酸鈉,丙酸氯氟美松,葉酸;Eperua falcata樹(shù)皮的提取物,如由Cognis公司以商品名Eperuline 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;Paeonia suffruticosa根莖的 提取物,如由Ichimaru Pharcos公司以商品名Botanpi LiquidB 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;和它們 的混合物。可提及的優(yōu)選的消炎藥是壬二酸,葉酸;Eperua falcata樹(shù)皮的提取物,如由 Cognis公司以商品名Eperuline 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;Paeoniasuffruticosa根莖的提取物,如 由Ichimaru Pharcos公司以商品名BotanpiLiquidB 銷(xiāo)售的產(chǎn)品;和它們的混合物。24.抗痤瘡試劑在本發(fā)明的一個(gè)有利的方面,組合物還可包括至少一種抗痤瘡活性劑。該術(shù)語(yǔ)“抗痤瘡活性劑”尤其指對(duì)特定人群的油性皮膚有效果的任何活性劑,例如 Propionibacterium acnes (P· acnes)。 jSili雙果可以i殺胃白勺。尤其提到的抗細(xì)菌活性劑包括-在專(zhuān)利申請(qǐng)DE10324567中提到的具有抗微生物活性的活性劑和防腐劑,該專(zhuān) 利被引入本發(fā)明供參考,-積雪草酸,-尤其由Clariant公司以商品名Octopirox 銷(xiāo)售的1_羥基_4_甲基6_三甲 基戊基-2-吡啶酮(INCI名稱(chēng):piroctone olamine)的單乙醇胺鹽;-香茅酸,紫蘇酸(或4-異丙烯基環(huán)己-1-烯羧酸),-甘油基2-乙基己基醚(INCI名稱(chēng)乙基己基甘油),例如由Shulke&Mayr公司以 商品名Sensiva SC 50 銷(xiāo)售,-甘油基辛酸酯/癸酸酯,例如由Abitec公司以商品名CapmulMCM 銷(xiāo)售;-磷硅酸鈉鈣鹽,尤其由SchottGlass公司以商品名 Bioactive Glasspowder 禾口 Actysse Premier BG ⑧銷(xiāo)售;-銀基顆粒,例如由Nippon Sheet Glass 公司以商品名 Metashine ME2025 PS 銷(xiāo)售的那些;-通過(guò)超臨界的CO2提取法獲得的啤酒花穗提取物(Humuluslupulus),如由 Flavex Naturextrakte 公司以商品名 HOP C02-T0 extract 銷(xiāo)售的產(chǎn)品,-通過(guò)超臨界C02提取法獲得的St.John ‘ s植物提取物,如由 FlavexNaturextrakte 公司以商品名 St. John' s Wort C02-T0 extract 銷(xiāo)售的產(chǎn)品,-Scutellaria baicalensis 根蓮、Paeonia suffruticosa 禾口 Glycyrrhizaglabra 的提取物的混合物,如Naturogin公司以商品名BMB- CF 銷(xiāo)售的產(chǎn)品,-阿甘樹(shù)提取物,例如Cognis 的 Argapure LS9710-熊果葉提取物,例如由Pentapharm公司以商品名Melfade-J銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-10-羥基-2-癸酸如Vincience的Acnacidol P 烏索酸鈉,壬二酸,二碘甲基 對(duì)-甲苯基砜如Angus的Amical Flowable 孔雀石粉末,氧化鋅如Elementis GmbH 的Zincare 十八烯二酸如 Uniqema 的 Arlatonedioic DCA 鞣花酸;2,4,4,-三 氯-2,-羥基二苯基醚(或三氯生),1_(3,,4,- 二氯苯基)-3-(4,-氯苯基)脲(或三 氯二苯脲(triclocarban)) ,3,4,4'-三氯對(duì)稱(chēng)二苯脲(trichlorocarbanilide),3,,4,, 5’ -三氯水楊酰替苯胺,苯氧基乙醇,苯氧基丙醇,苯氧基異丙醇,己氧苯脒羥乙基磺酸鹽, 甲硝唑和它的鹽,咪康唑和它的鹽,伊曲康唑,特康唑,氯苯甲氯咪唑,酮康唑,沙泊那唑,氟
40康唑,克霉唑,布康唑,奧昔康唑,磺胺康唑(sulfaconazole),硫康唑,特比萘芬,環(huán)己吡酮 乙醇胺,環(huán)己吡酮氨乙醇,十一碳烯酸和它的鹽,過(guò)氧化苯甲酰,3-羥基苯甲酸,4-羥基苯 甲酸,植酸,N-乙酰基-L-半胱氨酸,硫辛酸,壬二酸和它的鹽,花生四烯酸,間苯二酚,3, 4,4,―三氣均二苯月尿(triclocarbanalide),辛氧基甘油(octoxyglycerine)或辛基甘油 (octoglycerine),辛?;拾彼崛?SEPPIC 的 LipacidC8G ,辛二醇,10-羥基 _2_癸酸, 描述在專(zhuān)利申請(qǐng)WO 93/18743中的二氯苯基咪唑二氧戊環(huán)和它的衍生物,丁基氨基甲酸碘 丙炔基酯,3,7,11-三甲基十二碳_2,5,10-三烯醇或金合歡醇,植物鞘氨醇;季銨鹽,例如 鯨蠟基三甲基銨鹽和十六烷基吡啶鐺鹽,和-它們的混合物。還可提到具有抗微生物效果的某些表面活性劑,例如椰油基兩親基乙酸鈉或雙乙 酸二鈉如Miranol C2M Cone. NP,甜菜堿,例如Clariant的椰油基甜菜堿Genagen KB,月 桂基醚硫酸鈉,例如Kao的Emal 270D,癸基葡糖苷,例如Plantacare 2000UP,支化C12_13 二烷基蘋(píng)果酸鹽,例如Cosmacol EMI,丙二醇單酯,例如丙二醇單月桂酸酯、單辛酸酯或 單癸酸酯,月桂基二甲基胺甜菜堿,例如Empigen BB/LS,以及聚季銨鹽如Lonza公司的 Quaternium-24或Bardac 2050,和描述在專(zhuān)利FR 0 108283中的那些,以及它們的混合物。作為優(yōu)選的抗微生物劑,選自辛基甘油或辛氧基甘油,和10-羥基-2-癸酸,和它 們的混合物中的試劑將用于本發(fā)明的組合物中。其它附加的抗痤瘡活性劑可以被添加到上述的抗痤瘡活性劑中。尤其可提到具有細(xì)菌抗粘合性效果的活性劑或?qū)?xì)菌的生物膜有作用以防止它 們繁殖的試劑。作為防止和/或減少微生物的粘合的試劑,尤其可提及描述在專(zhuān)利申請(qǐng)EP 1529523中的植烷三醇(phytanetriol)和它的衍生物,植物油如麥胚油,金盞花油,蓖麻 油,橄欖油,鱷梨油,甜杏仁油,花生油,霍霍巴油,芝麻油,杏仁油,向日葵油和澳洲堅(jiān)果油, 描述在專(zhuān)利EP 1133979中,或某些特定的表面活性劑如椰油兩親基二乙酸二鈉鹽,氧亞乙 基化(7E0)甘油基椰油酸酯,18-十六碳烯基琥珀酸酯,辛氧基甘油基棕櫚酸酯,辛氧基甘 油基山崳酸酯,己二酸二辛酯,PPG-15硬脂基醚,和描述在專(zhuān)利EP 1129694中的酒石酸支 化C12-C13 二烷基酯,和它們的混合物。特別是對(duì)于P. acnes的繁殖,或作為對(duì)細(xì)菌的生物膜有作用以防止細(xì)菌增殖的 活性劑,可提及亞戊基二醇,尼龍-66 (聚酰胺66纖維),米糠油,聚乙烯醇如Celanese Chemical的Celvol 540PV醇 ,菜籽油如Karlshamns的AkorexL ,和果糖衍生物,和 它們的混合物。抗痤瘡活性劑能夠以相對(duì)于組合物的總重量0.01%-10% (按重量)和優(yōu)選 0. 05% -5% (按重量)的含量存在。與上述活性劑的性質(zhì)和/或溶解度有關(guān),所屬技術(shù)領(lǐng)域的專(zhuān)業(yè)人員將知道選擇本 發(fā)明的最合適實(shí)施方案。作為可用于本發(fā)明的試劑盒或至少一種組合物中的親油性的活性劑,尤其可提及 D- α -生育酚,DL- α -生育酚,D- α -生育酚乙酸酯,DL- α -生育酚乙酸酯,抗壞血酸棕櫚酸 酯,維生素F甘油酯,D維生素類(lèi),維生素D2,維生素D3,視黃醇,視黃醇酯,棕櫚酸視黃酯, 丙酸視黃基酯,胡蘿卜素(包括β-胡蘿卜素),D-泛酰醇,金合歡醇,金合歡基乙酸酯,水楊酸和它的衍生物,例如5-正辛?;畻钏?,a -羥基酸烷基酯如檸檬酸,乳酸,乙醇酸,積 雪草酸,羥基積雪草酸(madecassic acid),積雪草苷,積雪草的總提取物,3 -甘草次酸, a -紅沒(méi)藥醇,神經(jīng)酰胺,例如2-油酰基氨基-1,3-十八烷,植烷三醇,富含多不飽和的必 需脂肪酸的海洋來(lái)源的磷脂,促長(zhǎng)啉(ethoxyquine),迷迭香提取物,蜜蜂花提取物,槲皮黃 素,干燥微藻類(lèi)的提取物,香檸檬的香精油,甲氧基肉桂酸辛基酯,丁基甲氧基二苯甲酰基 甲烷,辛基三嗪酮,3,5- 二-叔丁基-4-羥基-3-芐叉基莰酮,抗生素,抗真菌藥,麻醉劑,鎮(zhèn) 痛藥,防腐劑,抗病毒藥,殺蟲(chóng)劑和除草劑,和它們的混合物。化妝和/或皮膚學(xué)活性劑將以相對(duì)于組合物總重量的0. 001% -20% (重量),優(yōu) 選0.01% -10%,甚至更優(yōu)選0.5% -5%和更優(yōu)選相對(duì)于組合物總重量的0. 1% -1% (重 量)的含量存在于本發(fā)明的試劑盒或一種組合物中。對(duì)于“擦洗(scrubbing) ”應(yīng)用,化妝和/或皮膚學(xué)活性劑的含量可以是相對(duì)于組 合物總重量的-50% (重量)和優(yōu)選相對(duì)于組合物的總重量的-30% (重量)。擦洗是用于改善皮膚和/或頭皮的外觀和/或織構(gòu),尤其用于改善膚色的光亮度 和均勻性和/或用于減少皮膚的可見(jiàn)和/或觸覺(jué)到的不規(guī)則性,和尤其用于改善皮膚的表 面外觀,減弱光化性雀斑、痤瘡或水痘痕跡,以及用于防止、減弱或抗擊皮膚老化的印記,和 尤其用于使得皮膚的織構(gòu)中的不規(guī)則性如皺紋和細(xì)紋線(xiàn)變平滑的公知手段。它具有經(jīng)由化學(xué)方法除去所要處理的皮膚的表面部分(表皮和可能的皮膚上層) 的效果。其它附加成分為了補(bǔ)充和/或優(yōu)化由上述化妝和/或皮膚學(xué)活性劑賦予角蛋白材料的效果,有 利的是在本發(fā)明的組合物中引入其它附加成分。尤其,這些附加成分可以賦予即時(shí)的視覺(jué)效果,該效果通過(guò)上述活性劑的生物效 果來(lái)延續(xù)。它們還可以經(jīng)由機(jī)械作用(例如磨料)放大上述生物活性劑的效果。因此,根據(jù)本發(fā)明的組合物也可包括選自消光劑、具有軟聚焦效果的填料、熒光增 白劑、促進(jìn)皮膚的自然粉紅色著色的試劑、磨料或片狀剝離劑以及它們的混合物中的至少 一種試劑。消光劑該術(shù)語(yǔ)“消光劑”是指希望使得皮膚看起來(lái)更無(wú)光澤的和更低光亮的試劑。該消光劑和/或含有它的組合物的消光效果尤其通過(guò)測(cè)量在鏡面反射和擴(kuò)散反 射之間的比率R,使用角度反射儀(gonioreflectometer)來(lái)評(píng)價(jià)。小于或等于2的R值一 般反映出消光效果。該消光劑可以尤其選自米淀粉或玉米淀粉,高嶺石,滑石,南瓜子提取物,纖維素 微珠,植物纖維,合成纖維,尤其聚酰胺纖維,發(fā)泡的丙烯酸系共聚物微球粒,聚酰胺粉末, 石英粉,聚四氟乙烯粉末,聚硅氧烷樹(shù)脂粉末,丙烯酸類(lèi)聚合物粉末,蠟粉末,聚乙烯粉末, 涂有聚硅氧烷樹(shù)脂層的彈性的交聯(lián)有機(jī)基聚硅氧烷的粉末,滑石/ 二氧化鈦/氧化鋁/硅 石復(fù)合粉末,無(wú)定形混合硅酸鹽粉末,硅酸鹽顆粒和尤其混合硅酸鹽顆粒,和它們的混合 物。尤其可提及的消光劑的例子包括-大米或玉米淀粉,尤其由NationalStarch公司以商品名Dry Flo㊣銷(xiāo)售的淀
42粉辛烯基琥珀酸鋁;-高嶺石;-硅石;-滑石;-由indena公司以商品名Curbilene 銷(xiāo)售的南瓜籽提取物;-描述在專(zhuān)利申請(qǐng)EP1562562中的纖維素微珠;-纖維,如蠶絲纖維,棉纖維,羊毛纖維,亞麻纖維,從木材、植物或藻類(lèi)提取的纖 維素纖維,聚酰胺纖維(Nylon ),改性纖維素纖維,聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺纖維,丙烯酸 纖維,聚烯烴纖維,玻璃纖維,硅石纖維,芳族聚酰胺纖維,碳纖維,Teflon 纖維,不可溶 的膠原纖維,聚酯纖維,聚氯乙烯或聚偏氯乙烯纖維,聚乙烯醇纖維,聚丙烯腈纖維,脫乙酰 殼多糖纖維,聚氨基甲酸酯纖維,聚鄰苯二甲酸乙二醇酯纖維,從聚合物的混合物形成的纖 維,可再吸收的合成纖維,和它們的混合物,這些描述在專(zhuān)利申請(qǐng)EP 1151742中;-發(fā)泡的丙烯酸系共聚物微球粒,如由Expancel公司以商品名Expancel551 銷(xiāo)售的那些;-描述在專(zhuān)利申請(qǐng)F(tuán)R2869796中的具有光學(xué)效應(yīng)的填料,尤其-聚酰胺粉末(尼龍例如具有10微米的平均粒度和1.54的折射指數(shù)的從 Arkema獲得的Orgasol型的Nylon 12顆粒,-硅石粉,例如具有5微米的平均粒徑和1.45的折射指數(shù)的從Miyoshi公司獲得 的 Silica 珠粒 SB150,-聚四氟乙烯粉末,例如具有8微米的平均粒徑和1.36的折射指數(shù)的Clariant公 司的 PTFE Ceridust 9205F,-聚硅氧烷樹(shù)脂粉末,例如具有4.5微米的平均粒徑和1.41的折射指數(shù)的從GE Silicone獲得的聚硅氧烷樹(shù)脂Tospearl 145A,-丙烯酸系共聚物粉末,尤其聚(甲基)丙烯酸甲基酯的粉末,例如具有8微米 的平均粒徑和1. 49的折射指數(shù)的從Nihon Junyoki獲得的PMMA顆粒Jurymer MBI,或從 Matsumoto Yushi-Seiyaku 公司獲得的 Micropearl M100 ⑥和 F 80 ED 顆粒,-蠟粉末,例如具有7微米的平均粒徑和1.54的折射指數(shù)的從Micropowders獲得 的石賭顆粒Microease 114S,-聚乙烯粉末,尤其包括至少一種乙烯/丙烯酸共聚物,和特別是由乙烯/丙烯 酸共聚物組成,例如從Sumitomo獲得的顆粒Flobeads EA209 (具有10微米的平均粒徑和 1. 48的折射指數(shù)),_涂有聚硅氧烷樹(shù)脂、尤其涂有硅倍半氧烷樹(shù)脂的彈性體的交聯(lián)有機(jī)基聚硅氧 烷粉末,例如描述在專(zhuān)利US 5538793中。此類(lèi)彈性體粉末是由Shin-Etsu公司以商品名 KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103,KSP-104 和 KSP-105 銷(xiāo)售的。-滑石/二氧化鈦/氧化鋁/硅石復(fù)合粉末,如由Catalyst&Chemicals公司以商 品名Coverleaf ar-80銷(xiāo)售的那些,-它們的混合物,-吸收和/或吸附皮脂的化合物,已描述在專(zhuān)利申請(qǐng)F(tuán)R2869796中。尤其可提及-硅石粉,例如由Miyoshi公司以商品名SilicaBeads SB-700銷(xiāo)售的多孔硅石微球粒,由Asahi Glass公司銷(xiāo)售的產(chǎn)品Sunsphere h5i、Sunsphere h33 和 Sunsphere h53 ;由 Asahi Glass 公司以商品名 sa Sunsphere h-33 和 saSunsphere H-53銷(xiāo)售的涂有聚二甲基硅氧烷的無(wú)定形硅石微球粒;-無(wú)定形混合硅酸鹽粉末,尤其鋁和鎂的硅酸鹽,例如由Sumitomo公司以商品名 Neusilin UFL2銷(xiāo)售的產(chǎn)品;-聚酰胺(Nylon )粉末,例如由Arkema公司銷(xiāo)售的Orgasol 4000,和-丙烯酸類(lèi)聚合物粉末,尤其聚甲基丙烯酸甲酯的粉末,例如由Wacker公司銷(xiāo)售 的Covabead LH85 ;聚甲基丙烯酸甲酯/ 二甲基丙烯酸乙二醇酯的粉末,例如由dow Corning 公司銷(xiāo)售的 Dow Corning 5640 Microsponge Skin Oil Adsorber,或由 Ganz Chemical公司銷(xiāo)售的Ganzpearl GMP-0820 ;具有甲基丙烯酸聚烯丙基酯/ 二甲基丙 烯酸乙二醇酯的粉末,例如由Amcol公司銷(xiāo)售的Poly- Pore 1200或Poly-Pore E200 ;二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物的粉末,例如Dow Corning公司的 Polytrap 6603 ;-硅酸鹽顆粒,如硅酸鋁;-混合硅酸鹽顆粒,如-硅酸鋁鎂顆粒,如由Kimimine公司以商品名稱(chēng)Sumecton 銷(xiāo)售的具有硫酸鈉 的皂石或水合硅酸鋁鎂;-硅酸鎂,羥乙基纖維素,黑色枯茗油,南瓜油和磷脂復(fù)合物或LucasMeyer公司的 Matipure ,和-它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明使用的優(yōu)選的消光劑包括南瓜籽提取物,大米或玉米淀粉,高嶺石,硅 石,滑石,聚酰胺粉末,聚乙烯粉末,丙烯酸系共聚物粉末,發(fā)泡的丙烯酸系共聚物微球粒, 聚硅氧烷樹(shù)脂微珠和混合硅酸鹽顆粒,和它們的混合物。具有軟聚焦效果的填料這些填料可以是能夠利用它們的固有物理性能改善和遮蔽皺紋的任何材料。這些 填料可以尤其通過(guò)繃緊效果、覆蓋效果或軟聚焦效果來(lái)改善皺紋??梢越o出的填料的例子包括下面的化合物-多孔硅石微粒,例如具有5u m的平均粒徑的從Miyoshi商購(gòu)的Silica Beads SB150和SB700 ;Asahi Glass公司的H Sunspheres⑧系列,例如具有3. 5和5 ii m的各自 粒度的 Sunspheres H33 和 H51 ;-中空半球狀的聚硅氧烷樹(shù)脂顆粒,如TakemotoOil and Fat公司的NLK500 、 NLK506 ⑧和 NLK510 尤其描述在 EP-A-1579849 中;-聚硅氧烷樹(shù)脂粉末,例如具有4.5 ii m平均粒徑的GE Silicone公司的聚硅氧烷 樹(shù)脂Tospearl 145A ;-丙烯酸系共聚物粉末,尤其聚(甲基)丙烯酸甲基酯的粉末,例如具有Sym的 平均粒徑的Nihon Junyoki公司的PMMA顆粒Jurymer MBI ,由Wacker公司以商品名 Covabead LH85銷(xiāo)售的中空pmma微球體,和以商品名Expancel 銷(xiāo)售的乙烯/丙烯 腈/甲基丙烯酸甲基酯發(fā)泡的微球粒;
-蠟粉末,例如具有7微米的平均粒徑的從MicroPowders獲得的石蠟顆粒 MicroEase 114S,-聚乙烯粉末,尤其包括至少一種乙烯/丙烯酸共聚物,例如Sumimoto公司的 Flobeads ea 209E,具有10 y m的平均粒徑;-由Shin-Etsu 公司以商品名 KSP-100 ,KSP_101 ,KSP_102 ,KSP103 KSP-104㊣和KSP-105 銷(xiāo)售的涂有聚硅氧烷樹(shù)脂和尤其涂有硅倍半氧烷樹(shù)脂的交聯(lián)的 彈性體的有機(jī)基聚硅氧烷粉末;-滑石/二氧化鈦/氧化鋁/硅石復(fù)合粉末,如由Catalyst&Chemicals公司以商 品名CoverleafAR-80 銷(xiāo)售的那些,-滑石,云母,高嶺土,月桂基甘氨酸,用辛烯基琥珀酸酐交聯(lián)的淀粉,氮化硼,聚四 氟乙烯粉末,沉淀碳酸鈣,碳酸鎂,碳酸氫鎂,硫酸鋇,氫氧磷灰石,硅酸鈣,二氧化鈰和玻璃 或陶瓷微膠囊;_親水性或疏水性的、合成或天然的、礦物或有機(jī)的纖維,如蠶絲纖維,棉纖維,羊 毛纖維,亞麻纖維,從木材、植物或藻類(lèi)提取的纖維素纖維,聚酰胺纖維(尼龍改性纖 維素纖維,聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺纖維,丙烯酸系纖維,聚烯烴纖維,玻璃纖維,硅石纖維, 芳族聚酰胺纖維,碳纖維,聚四氟乙烯(Teflon 纖維,不可溶的膠原纖維,聚酯纖維,聚 氯乙烯纖 維,聚偏氯乙烯纖維,聚乙烯醇纖維,聚丙烯腈纖維,脫乙酰殼多糖纖維,聚氨基甲 酸酯纖維,聚鄰苯二甲酸乙二醇酯纖維,從聚合物的混合物形成的纖維,可再吸收的合成纖 維,和它們的混合物,這些描述在專(zhuān)利申請(qǐng)EP 1151742中;-球形彈性的交聯(lián)聚硅氧烷,例如DowCorning的Trefil E_ 505C 或 E-506C ;-磨料,它經(jīng)由機(jī)械作用使得皮膚微起伏變平滑,如磨料硅石,例如Semanez的 Abrasif SP 或堅(jiān)果殼或貝殼粉(例如Cosmetochem公司的杏或胡桃的殼粉)。對(duì)于老化的痕跡有作用的填料尤其選自多孔硅石微粒,中空半球狀的聚硅氧烷顆 粒,聚硅氧烷樹(shù)脂粉末,丙烯酸系共聚物粉末,聚乙烯粉末,涂有聚硅氧烷樹(shù)脂的交聯(lián)的彈 性有機(jī)基聚硅氧烷粉末,滑石/ 二氧化鈦/氧化鋁/硅石復(fù)合粉末,沉淀碳酸鈣,碳酸鎂,碳 酸氫鎂,硫酸鋇,氫氧磷灰石,硅酸鈣,二氧化鈰,玻璃或陶瓷微膠囊,和蠶絲纖維或棉纖維, 和它們的混合物。該填料可以是軟聚焦的填料。該術(shù)語(yǔ)“軟聚焦”是指另外獲得膚色透明度和霧狀效果的填料。優(yōu)選,該軟聚焦型 填料具有小于或等于15微米的平均粒度。這些顆??梢允侨魏涡问胶陀绕淇梢允乔蛐位?非球形。這些填料更優(yōu)選是非球形。 該軟聚焦型填料可以選自硅石和硅酸鹽粉末,尤其氧化鋁粉,聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)型的粉末,滑石,硅石/Ti02或硅石/氧化鋅復(fù)合材料,聚乙烯粉末,淀粉,聚酰胺粉 末,苯乙烯/丙烯酸系共聚物粉末和硅酮彈性體,和它們的混合物。
特別可提到具有小于或等于3微米的數(shù)均粒度的滑石,例如具有1. 8微米的數(shù)均 粒度的滑石和尤其由Nippon Talc公司以商品名稱(chēng)Talc P3 銷(xiāo)售的產(chǎn)品,Nylon 12 粉末,尤其由Atochem公司以商品名0rgasol2002 Extra D NatCoS 銷(xiāo)售的產(chǎn)品,用礦物 蠟作-2%表面處理的硅石微粒(INCI名稱(chēng)水合硅石(和)鏈烷烴)如由Degussa公司銷(xiāo)售的產(chǎn)品,無(wú)定形硅石微球粒,如由Asahi Glass公司以以商品名Sunsphere例如編號(hào) H-53 銷(xiāo)售的產(chǎn)品,和硅石微珠,如由Miyoshi公司以商品名SB-700 或SB-150⑧銷(xiāo) 售的那些,這一列表不是限制性的。在根據(jù)本發(fā)明的組合物中的對(duì)于老化的痕跡有作用的 這些填料的濃度可以是在相對(duì)于組合物的總重量0. -40%之間,或甚至在0. 1% -20% (重量)之間。熒光增白劑該術(shù)語(yǔ)“熒光增白劑”指這樣的物質(zhì),它在紫外線(xiàn)和/或可見(jiàn)光的作用下再發(fā)射出 在可見(jiàn)光譜區(qū)中的那一部分的光,該部分的光線(xiàn)在與自然反射的光相同的顏色下被吸收。 自然反射的光顏色因此通過(guò)再發(fā)射的顏色所增強(qiáng)并且看起來(lái)似乎極亮??梢蕴岬降睦影ㄖ珓┲木埘0泛?或甲醛/苯代三聚氰胺和/或蜜胺 /甲醛/磺酰胺樹(shù)脂,著色劑著色的氨基三嗪/甲醛/磺酰胺共縮合物和/或噴鍍金屬層的 聚酯薄片和/或它們的混合物。這些熒光顏料也能夠以熒光顏料的水分散體形式存在。也可提到由Swada公司以商品名“Fiesta Astral Pink FEX-1 ”銷(xiāo)售的具有3-4 微米的平均粒度的粉紅色顏料著色的熒光氨基三嗪/甲醛/磺酰胺共縮合物和以商品名 "Fiesta Comet Blue FTX-60”銷(xiāo)售的具有3-4. 5微米的平均粒度的藍(lán)色顏料著色的熒光 氨基三嗪/甲醛/磺酰胺共縮合物,或另外由UK Seung Chemical公司以商品名“FB-205 Yellow"銷(xiāo)售的被甲醛/尿素樹(shù)脂覆蓋的黃色顏料著色的苯代三聚氰胺/甲醛樹(shù)脂和以商 品名“FB-400 Orange Red”銷(xiāo)售的被甲醛/尿素樹(shù)脂覆蓋的紅色顏料著色的苯代三聚氰胺 / 甲醛樹(shù)脂,和由 Sterling Industrial Colors 公司以商品名“Flare 911 Orange 4”銷(xiāo)售 的橙色顏料著色的聚酰胺樹(shù)脂。該熒光物質(zhì)優(yōu)選是以相對(duì)于組合物總重量的0. 1% -20%,優(yōu)選0. 1% -15%和更 優(yōu)選0.5%-3% (重量)的含量存在于組合物中。當(dāng)該有機(jī)熒光物質(zhì)是白色的時(shí),它們也已知為熒光增白劑。該熒光增白劑在將包含它的化妝品組合物施涂于皮膚上之后具有增強(qiáng)該組合物 的光亮度和使該組合物的色調(diào)變得更有活力的效果。在可提到的熒光增白劑當(dāng)中,更具體地說(shuō)是芪衍生物,尤其聚苯乙烯基芪和三嗪 芪,香豆素衍生物,尤其羥基香豆素和氨基香豆素,噁唑,苯并噁唑,咪唑,三唑和吡唑啉衍 生物,芘衍生物和卟啉衍生物,和它們的混合物。此類(lèi)化合物例如從Ciba Geigy公司以商品名稱(chēng)Tinopal SOP 和 Uvitex OB 獲得。優(yōu)選使用的熒光增白劑是4,4,_雙[(4,6_ 二苯胺基-1,3,5_三嗪-2-基)氨基] 芪-2,2’ -二磺酸鹽,2,5-噻吩二基雙(5-叔丁基-1,3-苯并噁唑)和4,4’ - 二苯乙烯基 聯(lián)苯磺酸二鈉,和/或它們的混合物。促進(jìn)皮膚的自然粉紅餼著餼的試劑尤其可提及-自曬黑劑(self-tarmingagent),即這樣的試劑,當(dāng)施涂到皮膚上、特別施涂到 面部上時(shí)它能夠產(chǎn)生或多或少與因?yàn)殚L(zhǎng)時(shí)間暴露于太陽(yáng)光(自然褐色)或在UV燈下受輻 射而形成的膚色在外觀上相似的黃褐色效果;-附加的著色劑,即對(duì)皮膚有特殊的親和性從而讓它(該著色劑)賦予皮膚以持久
46的、非覆蓋的著色(即沒(méi)有使皮膚變得不透明的傾向)和它(該著色劑)用水或用溶劑無(wú) 法除去并且可承受摩擦和用含有表面活性劑的溶液洗滌的任何化合物。該持續(xù)著色因此與 通過(guò)例如化妝顏料和它們的混合物提供的表面性和瞬時(shí)性著色不同。尤其可提及的自曬黑劑的例子包括- 二羥丙酮(DHA),_赤蘚酮糖,和-從下列組分形成的催化體系的結(jié)合物
-錳和/或鋅氧化物鹽,和-堿金屬和/或堿土金屬碳酸氫鹽。該自曬黑劑一般選自單羰基或多羰基化合物,例如靛紅,四氧嘧啶,茚三酮,甘油 醛,內(nèi)消旋酒石醛,戊二醛,赤蘚酮糖,描述在專(zhuān)利申請(qǐng)F(tuán)R 2466492和W0 97/35842中的吡 唑啉-4,5- 二酮衍生物,二羥丙酮(DHA)和描述在專(zhuān)利申請(qǐng)EP 903342中的4,4- 二羥基吡 唑啉-5-酮衍生物。DHA將是優(yōu)選使用的。DHA能夠以游離和/或包封的形式使用,例如包封在脂囊泡如脂質(zhì)體中,尤其描述 在專(zhuān)利申請(qǐng)W0 97/25970中。一般,該自曬黑劑是以相對(duì)于組合物的總重量的0.01% -20% (重量)和優(yōu)選 0. 1% -10% (重量)的量存在。允許由自曬黑劑產(chǎn)生的顏色的改變的其它染料也可使用。這些染料可以選自合成或天然的直接染料。這些染料例如選自熒烷型的紅色或橙色染料,如描述在專(zhuān)利申請(qǐng)F(tuán)R2840806中的 那些。例如可提及下列染料-以CTFA名稱(chēng)CI45380或Red 21公知的四溴熒光素或曙紅(eosin);-以CTFA 名稱(chēng):CI 45410 或 Red 27 公知的根皮紅 B (phloxin B);-以CTFA名稱(chēng)CI45425或Orange 10公知的二碘熒光素;-以CTFA名稱(chēng)CI45370或Orange 5公知的二溴熒光素;-以CTFA名稱(chēng)CI45380 (Na鹽)或Red 22公知的四溴熒光素的鈉鹽;-以CTFA名稱(chēng):CI45410 (Na鹽)或Red 28公知的根皮紅B (phloxin B)的鈉鹽;-以CTFA名稱(chēng)CI45425 (Na鹽)或Orange 11公知的二碘熒光素的鈉鹽;-以CTFA名稱(chēng)CI45430或Acid Red 51公知的赤蘚紅;-以CTFA名稱(chēng):CI45405或Acid Red 98公知的根皮紅。這些染料也可選自蒽醌,焦糖,胭脂紅,炭黑,奧藍(lán),甲氧沙林(methoxalene),4, 5,,8-三甲基補(bǔ)骨脂素(trioxalene),l,4-二甲-7-異丙基奧(guajazulene),1,4-二 甲基奧(chamuzulene),孟加拉玫紅,曙紅(cosine) 10B,根皮紅(cyanosin)和狄范寧 (daphinin)。這些染料也可選自吲哚衍生物,例如描述在專(zhuān)利FR 2651126中的單羥基吲哚類(lèi) (即4-, 5_,6-或7-羥基吲哚)或描述在專(zhuān)利EP-B-0 425324中的二羥吲哚類(lèi)(即5, 6- 二羥吲哚,2-甲基-5,6- 二羥吲哚,3-甲基-5,6- 二羥吲哚或2,3- 二甲基-5,6- 二羥吲 哚)。磨料或片狀剝離劑
作為可用于根據(jù)本發(fā)明的漂洗掉型組合物中的片狀剝離劑,可提及的例子包括礦 物、植物或有機(jī)來(lái)源的片狀剝離劑或擦洗顆粒。因此,例如可以使用聚乙烯珠?;蚍勰?,尼 龍粉末,聚氯乙烯粉末,浮石粉末,磨細(xì)的杏仁或胡桃殼,鋸屑,玻璃珠和氧化鋁,和它們的 混合物。還可以提到Solabia的Exfogreen (竹提取物),草莓瘦果的提取物 (Greentech的Strawberry Akenes),桃仁粉末,杏仁粉末,和最終,在具有磨料效果的植物 粉末領(lǐng)域中,可提及酸果蔓仁(cranberry kernel)粉末。作為根據(jù)本發(fā)明所優(yōu)選的磨料或片狀剝離劑,將提及桃仁粉末,杏仁粉末,酸果蔓 仁粉末,草莓瘦果(strawberry akene)提取物和竹提取物。下面的實(shí)施例用于舉例說(shuō)明本發(fā)明,但在性質(zhì)上不限制本發(fā)明。在這些實(shí)施例中, 組合物的成分的量是作為相對(duì)于組合物的總重量的而給出的。實(shí)施例1-4
(*)不是本發(fā)明的部分實(shí)施例1-4的規(guī)稈
-制備A相,然后加熱到65°C。制備B相,然后加熱至65°C。通過(guò)將B相傾倒在A 相中,強(qiáng)烈攪拌15分鐘來(lái)制備乳液。D在平緩的攪拌(刮刀片)下被引入到乳液中,隨后用 (E)中和。C在平緩的攪拌(刮刀片)下被引入到乳液中。該乳液在平緩的攪拌下被冷卻 至環(huán)境溫度。穩(wěn)定件和粘度試騎然后測(cè)量在時(shí)間T = 0和在兩個(gè)月之后各配方的粘度。也觀察在45°C的兩個(gè)月之 后各乳液的穩(wěn)定性。獲得的結(jié)果總結(jié)如下 nd =無(wú)法測(cè)定需要指出的是,與實(shí)施例1和3不同,僅僅根據(jù)本發(fā)明的包括雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑 與甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯的交聯(lián)共聚物的實(shí)施例4保持非常的流體流動(dòng)性(粘度低于 200mPa. s)和隨著時(shí)間推移(2月)是穩(wěn)定的。在實(shí)施例2中,締合性聚合物的存在導(dǎo)致得到了更低流體流動(dòng)性(240-245mPa. s) 的乳液。
權(quán)利要求
光保護(hù)性組合物,它含有在化妝品可用的介質(zhì)中的a)作為液相的用至少一種二聚表面活性劑乳化的水包油型乳液,該表面活性劑包括相同或不同的兩種表面活性劑單元,各單元是由親水性頭和疏水性尾組成的并且利用間隔基團(tuán)經(jīng)由該親水性頭彼此連接,b)至少一種有機(jī)UV遮蔽劑和/或至少一種礦物UV遮蔽劑,和c)甲基丙烯酸和丙烯酸C1 C4烷基酯的至少一種交聯(lián)共聚物。
1.光保護(hù)性組合物,它含有在化妝品可用的介質(zhì)中的a)作為液相的用至少一種二聚表面活性劑乳化的水包油型乳液,該表面活性劑包括相 同或不同的兩種表面活性劑單元,各單元是由親水性頭和疏水性尾組成的并且利用間隔基 團(tuán)經(jīng)由該親水性頭彼此連接,b)至少一種有機(jī)UV遮蔽劑和/或至少一種礦物UV遮蔽劑,和c)甲基丙烯酸和丙烯酸Ci-C;烷基酯的至少一種交聯(lián)共聚物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中二聚表面活性劑選自 (i)通式⑴的化合物 其中R1和R3表示線(xiàn)性或支化的C5-C25烷基,它是飽和的或含有至多兩個(gè)非鄰位不飽和鍵, R2表示CrC12亞烷基,A 表示-CHR4-,-CH2-,-C2H4-,-C3H6-或-C4H8-基團(tuán), R4表示氨基羧酸殘基,和M表示堿金屬離子,(烷基)銨,烷醇銨,H或1/2堿土金屬離子, (v)通式(V)的化合物 其中R5和R6表示線(xiàn)性或支化的C6-C36烷基,它是飽和的或含有至多兩個(gè)非鄰位不飽和鍵,X表示含有1到6個(gè)碳原子的亞烷基或亞鏈烯基,它能夠攜帶羥基、磺酸或羧酸基團(tuán), 各Y1獨(dú)立地表示磺酸根,硫酸根,羧基或羥基,硫酸基團(tuán)或-0-C0-X-C00H,(vi)通式(VI)的化合物 其中基團(tuán)R1,R2,R3和A具有與對(duì)于通式(IV)所述相同的意義并且TO表示-C00M 或-S03M基團(tuán),(vii)通式(VII)的化合物 其中該取代基具有對(duì)于通式(IV)和(V)所述的意義,AO表示亞烷基氧基單元,例如亞乙基氧基,亞丙基氧基和亞丁基氧基,n = 1-20,亞烷 基氧基單元有可能無(wú)規(guī)或以嵌段方式連在一起,和z 表示-so3m,-c2h4so3m, -c3h6so3m,-p (0) (0M) 2,-ch2-coom 或-c2h4-coom 基團(tuán),(viii)通式(VIII)的化合物 其中各個(gè)R1表示線(xiàn)性或支化的,任選羥基化或全氟化的C5-C25烷基,后者是飽和的或含 有至多兩個(gè)非鄰位不飽和鍵,R2表示任選羥基化的亞烷基, B表示酰胺,羧基或聚醚基團(tuán),R3表示任選羥基化的烷基,R7-D-R7基團(tuán)或聚醚基團(tuán),其中 R7表示任選羥基化的Ci-C;亞烷基, D表示-0-,-S-或-NR8-基團(tuán),R4表示含有1-12個(gè)碳原子的任選羥基化亞烷基或烷基亞芳基團(tuán),或I^-Di-R9基團(tuán), R8表示任選羥基化的Q-Cu烷基,氫原子或R^Di-R9基團(tuán), R9表示任選羥基化Q-C;亞烷基或芳基,Di = -0-, -S-, -S02-, -C(0)-, -0(R7-0)x-,況丫⑴僅,凡或芳基, R10表示任選取代的烷基,氫原子或芳基, x是1到20的數(shù); t和z各自獨(dú)立地是1到4的數(shù),和各個(gè) Y 獨(dú)立地表示-S03H, -OSO3H, -OP (0) (OH) 2,-P (0) (OH) 2,-C00H 或-C02_C6H4-S03H 基 團(tuán)和相應(yīng)鹽,(ix)通式(IX)的化合物 R11_A_R12_Y 其中各R11表示線(xiàn)性或支化的,任選羥基化或全氟化C5-C12烷基,它是飽和的或含有至 多兩個(gè)非鄰位不飽和鍵,或R14-B-R2基團(tuán),R14表示線(xiàn)性或支化的,任選羥基化烷基,它是飽和或含有至多兩個(gè)非鄰位不飽 和鍵,R12表示線(xiàn)性或支化的,任選羥基化烷基,它是飽和的或含有至多兩個(gè)非鄰位不 飽和鍵,或酰胺,羧基,聚醚或I^-Di-R9基團(tuán),和A表示-CR2 =或-N =基團(tuán),前提條件是,當(dāng)A表示-N =基團(tuán)時(shí),則R11是R14-B-R2基團(tuán), R2,R4,B, R9和具有對(duì)于通式(VIII)所述的意義,(x)通式⑴的化合物 (x)其中各個(gè)R21表示線(xiàn)性或支化的C5-C23烷基,它是飽和的或含有至多兩個(gè)非鄰位不飽和鍵,R22和各個(gè)R24表示Q-Q亞烷基,和 各個(gè)R23表示甲基,乙基,丙基或聚醚基團(tuán),(xi)通式(XI)的化合物 (XI)其中R和R1各自表示線(xiàn)性或支化的,任選羥基化或全氟化的C5-C3(l烷基,該烷基是飽和 的或含有至多兩個(gè)非鄰位不飽和鍵,R2表示任選羥基化CfCi。亞烷基或亞芳基團(tuán),聚醚基團(tuán),-s-,-so2-,-0-,-s-s-,-o-r5-o -或-S-R5-S-,在兩個(gè)a-碳原子之間的直接的鍵,R5表示亞烷基,亞芳基或烷基亞芳基基團(tuán),-N (R6)-或-(NR6) -R7- (NR6)-, R6表不C「C6燒基, R7表示CrQ亞烷基, 或R6和R7形成雜環(huán),X表示聚醚基團(tuán),-0-或-NZ-其中Z = H,CfC^烷基,芳基或烷基芳基, Y和Y1各自獨(dú)立地表示氫原子或任選成鹽的-CH2-C00H基團(tuán),包括至少兩個(gè)羥基的碳 水化合物殘基,如赤蘚糖、蘇糖、核糖、阿糖、木糖、果糖、來(lái)蘇糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘 露糖或半乳糖和它們的混合物,(xii)通式(XII)的化合物 其中這些符號(hào)具有對(duì)于通式(XI)給出的意義和AO表示-C(0)-,-C(0)-[-0(R40) J,-CH2-
,或-CH2-O 基團(tuán), R4表示C2-C4亞烷基,T 和 T1 各自獨(dú)立地表示-0M, -H, -CH3, -C2H5,-S03M, _CH2C00M,-C2H4_C00M,-C3H6_C03M,-0-或 P(0) (0M)2 基團(tuán),x是1-200和優(yōu)選2-100的數(shù), M表示堿金屬離子或堿土金屬半離子,或單_、 (xiii)通式(XIII)的化合物-或三烷醇銨離子或質(zhì)子, 其中I^RSYJ1和X具有對(duì)于通式(XI)和(XII)所述的意義,和R8表示NYYS-Oart)) XH 或-0 (R40) -C (0) -CHR-CHR-C (0) NYY1 基團(tuán);R4 表示 C2_C4 亞烷基,(xiv)通式(XIV)的化合物 其中T,R4,R5,R,T1和x具有對(duì)于通式(XI)-(XIII)所述的意義和t表示1-100、優(yōu)選 1-4的整數(shù);(xy)它們的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物,其中二聚表面活性劑選自通式(I)的化合物 其中R1和R3是相同的且表示C8-C16烷基, R2表示C2-C8亞烷基,X和Y各自表示-(C2H40)x-RF基團(tuán),其中x = 10-15和RF = _S03M,其中M是堿金屬原子。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物,其中通式(I)的二聚表面活性劑是下式的二椰油基乙二 胺PEG-15硫酸鈉
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任何一項(xiàng)的組合物,其特征在于它包括下列混合物中的一種a)山崳醇,硬脂酸甘油基酯,甘油基硬脂酸酯檸檬酸酯和二椰油基乙二胺PEG-15硫酸鈉;b)月桂酰乳酸鈉和二椰油基乙二胺PEG-15硫酸鈉;c)水溶液(Aqua),癸酸/辛酸的三酸甘油酯,甘油,十六烷基硬脂醇聚醚-25,二椰油 基乙二胺PEG-15硫酸鈉,月桂酰乳酸鈉,山崳醇,硬脂酸甘油基酯,甘油基硬脂酸酯檸檬酸 酯,阿拉伯樹(shù)膠,黃原膠,苯氧基乙醇,對(duì)羥基苯甲酸甲酯,對(duì)羥基苯甲酸乙酯,對(duì)羥基苯甲 酸丁酯和對(duì)羥基苯甲酸異丁基酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任何一項(xiàng)的組合物,其特征在于它包括山崳醇,硬脂酸甘油基 酯,甘油基硬脂酸酯檸檬酸酯和二椰油基乙二胺PEG-15硫酸鈉的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)的組合物,其特征在于,在甲基丙烯酸和丙烯酸(;-(; 烷基酯的交聯(lián)共聚物中,(i)甲基丙烯酸是以相對(duì)于共聚物的總重量20%-80wt%,和更特別地25% -70wt%, 和甚至更特別地35% -65wt%的量存在,(ii)丙烯酸烷基酯是以相對(duì)于共聚物的總重量15% -80wt %,和更特別地 25% -75wt%,和甚至更特別地35% -65wt%的量存在。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任何一項(xiàng)的組合物,其特征在于甲基丙烯酸和丙烯酸(^-(;烷 基酯的共聚物用至少一種烯屬多不飽和的交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任何一項(xiàng)的組合物,其特征在于甲基丙烯酸和丙烯酸(^-(;烷 基酯的交聯(lián)共聚物是在水中的分散體形式。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物,其特征在于在分散體中共聚物顆粒的平均粒度一般是 在10和500nm之間,和優(yōu)選在20和200nm之間,和更優(yōu)選在50到150nm之間。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任何一項(xiàng)的組合物,其特征在于甲基丙烯酸和丙烯酸(^-(;烷 基酯的交聯(lián)共聚物是甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的交聯(lián)共聚物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任何一項(xiàng)的組合物,其中有機(jī)遮蔽劑選自鄰氨基苯甲酸鹽; 二苯甲?;淄檠苌铮蝗夤鹚嵫苌?;水楊酸衍生物,莰酮衍生物;二苯甲酮衍生物;3, 3 - 二苯基丙烯酸酯衍生物;三嗪衍生物;苯并三唑衍生物;亞芐基丙二酸酯衍生物;苯并 咪唑衍生物;咪唑啉;雙苯并吡咯基衍生物;對(duì)氨基苯甲酸(PABA)衍生物;亞甲基雙(羥苯 基_苯并三唑)衍生物;苯并噁唑衍生物;遮蔽劑聚合物和遮蔽性聚硅氧烷;a -烷基苯乙 烯_衍生的二聚體;4,4- 二芳基丁二烯;部花青衍生物,和它們的混合物。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的組合物,其特征在于無(wú)機(jī)UV遮蔽劑選自具有在 5nm和lOOnm之間,優(yōu)選在lOnm和50nm之間的平均一次粒徑的有涂層或無(wú)涂層的金屬氧化物顏料。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的組合物,其特征在于金屬氧化物型顏料是氧化鈦,氧化鐵,氧化 鋅,氧化鋯或氧化鈰的顏料,它們?nèi)芜x被涂覆。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有雙結(jié)構(gòu)型表面活性劑和甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的交聯(lián)共聚物的流體狀水包油防曬乳液。本發(fā)明涉及光保護(hù)性組合物,它含有在化妝品可用的介質(zhì)中的a)作為液相的用至少一種二聚表面活性劑乳化的水包油型乳液,該表面活性劑包括相同或不同的兩種表面活性劑單元,各單元是由親水性頭和疏水性尾組成的并且利用間隔基團(tuán)經(jīng)由這兩個(gè)親水性頭彼此連接,b)至少一種有機(jī)UV遮蔽劑和/或至少一種礦物UV遮蔽劑,和c)甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的至少一種交聯(lián)共聚物。
文檔編號(hào)A61K8/81GK101896229SQ200880120888
公開(kāi)日2010年11月24日 申請(qǐng)日期2008年11月12日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月18日
發(fā)明者D·坎道, K·布特萊特 申請(qǐng)人:萊雅公司
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