專利名稱：活性染料化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及活性染料化合物。本發(fā)明尤其涉及具有改善的染浴上染率(E)和改善的染料-纖維共價固色值(F)的活性染料化合物。
背景技術(shù)：
活性染料化合物在染色各種底物的領(lǐng)域中是已知的。所述底物包括例如蛋白質(zhì)物質(zhì)如角蛋白，例如頭發(fā)、皮膚和指甲中存在的角蛋白，和動物體的各個部分如角、蹄和羽毛，以及其他天然產(chǎn)生的含蛋白質(zhì)的物質(zhì)，例如絲和糖衍生的物質(zhì)如由纖維素衍生的物質(zhì)或纖維素衍生物，例如天然產(chǎn)物如棉花和合成纖維如聚酰胺。
本領(lǐng)域中眾所周知的這類活性染料的實(shí)例包括包含一氯-或二氯-或氟-1，3，5-三嗪基、含三氯或一氟-或二氟-嘧啶基、β-鹵素-丙?；?、β-鹵代乙基-磺?；?、β-鹵代乙基氨磺酰基、氯乙酰氨基、β-(氯-甲基)-β-硫酸根合乙基氨磺?；蛞蚁┗酋；娜玖稀?br> 在包含三嗪基或嘧啶基的染料情況下，可使用在堿的存在下解離的其它基團(tuán)代替活性鹵原子。例如，加拿大專利771632公開了這類其它基團(tuán)的實(shí)例，包括磺酸、硫氰酸酯基、磺基苯氧基、磺基苯硫基、硝基磺基苯氧基和季銨基團(tuán)。
I.Grabtchev在“The Synthesis and Properties of some Triazine-StilbeneFluorescent Brighteners”中，公開了某些包含甲基丙烯酸基的三嗪茋熒光增白劑的合成。
The Journal of Macromolecular Chemistry 64(1977)，205-210(Nr.951)公開了在某些不飽和三嗪衍生物的存在下，在二甲基甲酰胺中的丙烯腈的聚合反應(yīng)。The Journal of Macromolecular Chemistry 50(1976)1-8(Nr.728)公開了在某些有色蒽醌和包含可共聚基團(tuán)的1，3，5-三嗪的偶氮衍生物存在下的苯乙烯的聚合反應(yīng)。
S.Horrobin在The Journal of the Chemical Society，1963，4130-4144頁的“某些氯代-1，3，5-三嗪的水解”中公開了二氯-間磺基苯氨基三嗪在乙酸鹽(pH4.7)或鄰苯二甲酸鹽(pH4.0)緩沖液中迅速水解。
有許多不同類型的市售活性染料用于染色纖維素類和聚酰胺類底物。但是，今天的紡織品染色工業(yè)仍然面臨的一個嚴(yán)重的問題是，大量的染料物質(zhì)在染色過程完成之后留在排放的廢水中。該問題的工業(yè)量度已知為染浴的上染率(E)。對于具體染料化合物來說，高上染率值意味著在染色過程完成后低水平的廢染料留在排放物中，而低上染率值意味著高水平的廢染料留在排放物中。因此，非常明確地需要新的染料化合物，它們比市售的染料化合物具有更高的上染率值，并且提供降低廢染料在排放水中含量的有益效果。
與具有高上染率值同樣重要的是，染料化合物具有高染料-纖維共價固色值(F)。該活性染料化合物的固色值(F)是以染色過程中最初吸收的染料為基礎(chǔ)的與底物共價結(jié)合程度的量度。因此，100％固色意味著100％吸收的染料與底物共價結(jié)合。因此，非常明確地需要提供具有增加的固色值的染料化合物。高固色值可以使傳統(tǒng)上與纖維活性染料化合物有關(guān)的染色后“皂洗脫過程”(“soaping off process”)簡單化。尤其是，高固色值可以減少花在“皂洗脫過程”中的時間以及降低成本。
現(xiàn)在出人意料地發(fā)現(xiàn)，一類新的包含被至少一個取代基取代的含氮雜環(huán)的纖維活性染料化合物表現(xiàn)出明顯提高的上染率(E)和固色值(F)，所述取代基衍生自水合醛、水合酮、水合α-羥基酮，如蔗糖或葡萄糖的水合形式和水合形式的甲酸，且通過其一個氧原子與含氮雜環(huán)相連并由此形成半縮醛。這些染料可用于各種底物上。它們尤其適用于纖維素底物例如棉花和例如角蛋白、頭發(fā)、羊毛和絲綢等物質(zhì)，并且在降低排放物中廢染料的含量、增加染料對底物的親合力、增加染料-底物共價反應(yīng)的效能和簡化傳統(tǒng)上與活性染料有關(guān)的染色后“皂洗脫過程”方面顯示出明顯的改善。此外，本發(fā)明化合物提供了明顯更強(qiáng)的染色，并且既可用于高溫染色、又可用于低溫染色，因此使染色過程的成本降低。此外，本發(fā)明化合物可以與用于纖維素底物染色的特定發(fā)色團(tuán)結(jié)合使用，導(dǎo)致染色所需的鹽的水平顯著降低。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了活性染料化合物，該化合物包含(a)至少一個發(fā)色團(tuán)部分；(b)至少一個含氮雜環(huán)；和(c)連接各發(fā)色團(tuán)部分與各含氮雜環(huán)的連接基團(tuán)；特征在于至少一個含氮雜環(huán)被至少一個Y基團(tuán)取代，其中Y衍生自水合醛、水合酮、水合α-羥基酮，或者水合形式的甲酸，且通過其一個氧原子與含氮雜環(huán)相連并由此形成半縮醛。
本發(fā)明化合物具有提高的上染率(E)值和固色值(F)，并且在減少排放物中的廢染料、增加染料對底物的親合力、增加染料-底物共價反應(yīng)的效能、在室溫和升高的溫度下進(jìn)行大浴比染色過程(long-liquor dyeing process)的能力、以及簡化傳統(tǒng)上與纖維活性染料有關(guān)的染色后“皂洗脫過程”方面有所改善。此外，本發(fā)明化合物提供了明顯更強(qiáng)的染色，即在染色的底物上具有更大的著色強(qiáng)度，而沒有損害勻染性。本發(fā)明化合物與產(chǎn)物的典型上染率值為大于95％。本發(fā)明化合物與產(chǎn)物的典型固色值為大于95％。
發(fā)明詳述本文所用術(shù)語“活性染料”是指含有一個或多個能夠與將被染色的底物形成共價鍵的活性基團(tuán)的染料，或者指現(xiàn)場形成這類活性基團(tuán)的染料。
與活性染料相關(guān)的本文所用術(shù)語“上染率”是指在染色過程結(jié)束時、在漂洗和皂洗之前，從染料溶液中轉(zhuǎn)移到被處理底物上的染料百分比。因此，100％上染率是指100％的染料從染料溶液中轉(zhuǎn)移到底物上。本發(fā)明染料化合物的典型上染率＞95％。
與活性染料相關(guān)的本文所用術(shù)語“固色值”是指以染色過程中最初吸收的染料為基礎(chǔ)，與底物共價結(jié)合的染料百分?jǐn)?shù)。因此，100％固色值是指所吸收的100％染料與底物共價結(jié)合。本發(fā)明染料化合物的典型固色值為95％。
活性染料的總效能可以由其效能值(T)測量，該效能值(T)可以使用下列等式由上染率值(E)和固色值(F)計算％T＝(F×E)/100本發(fā)明化合物包含通過連接基團(tuán)相連的一個發(fā)色團(tuán)和一個含氮雜環(huán)。含氮雜環(huán)被至少一個Y基團(tuán)取代，其中Y衍生自水合醛、水合酮、水合α-羥基酮，或者水合形式的甲酸，且通過其一個氧原子與含氮雜環(huán)相連并由此形成半縮醛。
發(fā)色團(tuán)部分本發(fā)明的活性染料化合物可以含有一個或多個發(fā)色團(tuán)部分(D或D′)。在含有兩個或多個發(fā)色團(tuán)部分的活性染料化合物中，這些發(fā)色團(tuán)部分可以相同或不同。本發(fā)明的活性染料化合物優(yōu)選包含一至三個發(fā)色團(tuán)部分。
任何適用于染色底物的發(fā)色團(tuán)部分均可用于本發(fā)明。本文所用術(shù)語發(fā)色團(tuán)是指任何光敏化合物，并且包括任何有色或無色光吸收化合物，例如熒光增白劑、紫外(UV)吸收劑、紅外(IR)吸收染料。
適用于本發(fā)明染料化合物的發(fā)色團(tuán)部分包括單偶氮、二偶氮或多偶氮染料的部分或者由下列染料衍生的重金屬配合物偶氮染料的部分蒽醌、酞菁染料、甲、甲亞胺、二噁嗪、吩嗪、二苯乙烯、三苯甲烷、呫噸、噻噸、硝基芳基、萘醌、芘醌(pyrenequinone)或苝四碳酰亞胺(perylenetetracarbimide)染料。
適用于本發(fā)明染料化合物的發(fā)色團(tuán)部分包括EP-A-0,735,107(Ciba-Geigy，該專利引入本文作為參考)中所述的那些，包括其中所述的含有有機(jī)染料常用取代基例如磺酸酯基取代基的基團(tuán)，這些取代基可以提高染料化合物的水溶性。
用于本發(fā)明的最優(yōu)選的發(fā)色團(tuán)D或D′基團(tuán)是多磺酸酯化偶氮發(fā)色團(tuán)，例如在購自BASF的Procion(RTM)染料、購自Clariant的Drimalan(RTM)染料、購自Clariant的Drimarene(RTM)染料、購自Dystar的Levafix(RTM)染料和購自Sumitomo的Sumifix supra(RTM)染料中所含的那些。
含氮雜環(huán)本發(fā)明的活性染料包含至少一個含氮雜環(huán)部分。在包含兩個或多個含氮雜環(huán)的活性染料化合物中，這些雜環(huán)可以相同或不同。本發(fā)明的活性染料化合物優(yōu)選包含一至三個含氮雜環(huán)。本發(fā)明的至少一個含氮雜環(huán)部分被至少一個如下定義的Y基團(tuán)取代。
用于本發(fā)明的適宜含氮雜環(huán)包括單環(huán)、雙環(huán)或多環(huán)的不飽和的包含至少一個氮原子的雜環(huán)。當(dāng)使用單環(huán)時，它們優(yōu)選選自具有約3至約7個環(huán)原子、特別是5或6個環(huán)原子的含約1至約3個氮雜原子、優(yōu)選2或3個氮雜原子的不飽和環(huán)。當(dāng)使用雙環(huán)雜環(huán)時，它們優(yōu)選包括與5-7元碳環(huán)、優(yōu)選6-元不飽和碳環(huán)稠合的含1或2個氮原子的、具有3-7個環(huán)原子的不飽和含氮雜環(huán)，優(yōu)選具有5或6個環(huán)原子的不飽和含氮雜環(huán)。當(dāng)使用雙環(huán)雜環(huán)時，氧-或硫-羰基取代基優(yōu)選與含氮雜環(huán)相連。
用于本發(fā)明的優(yōu)選雜環(huán)是含2或3個氮雜原子的5或6元不飽和的含氮單環(huán)雜環(huán)或者包含與一個6元不飽和碳環(huán)稠合的含2個氮雜原子的5或6元不飽和雜環(huán)的雙環(huán)。
適用于本發(fā)明的雜環(huán)的實(shí)例包括、但不一定限于三嗪、嘧啶、喹喔啉、嘧啶酮、酞嗪、噠酮和吡嗪。
優(yōu)選用于本發(fā)明化合物的是三嗪、嘧啶和喹喔啉。
連接部分本發(fā)明化合物還包含連接各含氮雜環(huán)與各發(fā)色團(tuán)的連接部分。適用于染色底物的任何連接部分均可用于本發(fā)明。連接部分優(yōu)選選自NR、NRC＝O、C(O)NR、NRSO2和-SO2NR，其中R是H或C1-C4烷基，該烷基可被鹵素(優(yōu)選氟或氯)、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、C2-C5烷氧羰基、羧基、氨磺?；⒒腔蛄蛩岣先〈?。當(dāng)雜環(huán)是三嗪或嘧啶時，優(yōu)選的連接部分是NR，優(yōu)選其中R是H或C1-C4烷基，更優(yōu)選其中R是H或CH3，尤其是H。當(dāng)雜環(huán)是喹喔啉或酞嗪時，優(yōu)選的連接部分是NRC＝O，其中R是H或C1-C4烷基，更優(yōu)選其中R是H或CH3，尤其是H。
取代基Y含氮雜環(huán)被至少一個Y基團(tuán)取代，其中Y衍生自水合醛、水合酮、水合α-羥基酮或水合形式的甲酸，且通過其一個氧原子與含氮雜環(huán)相連并由此形成半縮醛。
本發(fā)明的特別優(yōu)選的Y基團(tuán)是水合形式的醛或酮。Y基團(tuán)優(yōu)選衍生自水合形式的還原糖，所述糖選自醛糖或酮糖。
適用于本發(fā)明的醛糖包括丙醛糖、丁醛糖、戊醛糖、己醛糖、庚醛糖和辛醛糖、及其混合物。適用于本發(fā)明的優(yōu)選的醛糖是戊醛糖，優(yōu)選選自核糖、木糖、阿拉伯糖、脫氧核糖和果糖及其混合物。適用于本發(fā)明的另一類優(yōu)選的醛糖是己醛糖，優(yōu)選選自葡萄糖、半乳糖、塔羅糖、甘露糖、阿卓糖、阿洛糖和鼠李糖及其混合物。適用于本發(fā)明的最優(yōu)選的是水合形式的葡萄糖、蔗糖和果糖。蔗糖或葡萄糖的水合異構(gòu)體可分別通過酸解蔗糖和葡萄糖形成。本發(fā)明的優(yōu)選Y基團(tuán)衍生自蔗糖或葡萄糖的水合異構(gòu)體，即-O-(CHOH)4(CHOHCH2OH)。
適用于本發(fā)明的酮糖包括丁酮糖(aldotetrulose)、戊酮糖(aldopentulose)和庚酮糖(aldoheptulose)和辛酮糖(aldooctulose)及其混合物。
其他可通過酸解轉(zhuǎn)化為其水合形式的適合的醛和酮包括，但不限于糠醛、葡糖胺、1-甘氨酸醛、1-甘露糖、1-半乳糖、哌啶酮、2-亞甲基-3-奎寧環(huán)酮二水合物HCl鹽、抗壞血酸、多聚甲醛、水合乙醛酸、乙二醛、戊二醛、三氯乙醛、二羥基酒石酸、2，2-二羥基-5-甲氧基-1，5-甲氧基-3-(2，3-二氫-1，3-茚二酮)水合物(水合茚三酮)、2，2-二羥基-1H-苯并(F)茚-1，3(2H)-二酮水合物、丙酮二酸、四氧嘧啶、丙酮酸、甘油醛、2，5-哌嗪二酮、D-赤蘚糖、D-蘇糖、D-核糖、D-阿拉伯糖、D-木糖、D-來蘇糖、D-核酮糖、以及具有下列結(jié)構(gòu)的化合物 本發(fā)明特別優(yōu)選的Y基團(tuán)是衍生自糖類分子如蔗糖和葡萄糖等的基團(tuán)，這些糖已經(jīng)被水解成為其水合形式。本發(fā)明優(yōu)選的Y基團(tuán)是衍生自蔗糖或葡萄糖的水合異構(gòu)體的基團(tuán)，即-O-(CHOH)4(CHOHCH2OH)。蔗糖和葡萄糖的水合異構(gòu)體可以分別通過蔗糖和葡萄糖的酸解形成。當(dāng)糖類如蔗糖和葡萄糖進(jìn)行酸解時，它們還可形成聚合結(jié)構(gòu)，因此在那種情況下Y基團(tuán)將也是聚合形式的。另一類優(yōu)選的Y基團(tuán)衍生自水合形式的甲酸(例如-CH(OH)(OH))，它也可能是聚合形式的。
本發(fā)明的優(yōu)選活性染料化合物可用下式(I)表示 其中D是發(fā)色團(tuán)；L選自NR、N(C＝O)R、N(SO2)R的連接部分；R是H或C1-C4烷基，該烷基可被鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、C2-C5烷氧羰基、羧基、氨磺酰基、磺基、硫酸根合取代；Z是含氮雜環(huán)；Y定義如上；X選自Y(即雙-糖化合物)、硫代-衍生物、鹵素(優(yōu)選氟和氯)、胺、烷氧基、羧酸基、CN、N3、季化氮衍生物Q+和式-A(CO)R*的氧代-或硫代-羰基衍生物，其中A選自O(shè)或S，其中R*是包含至少一個親核基團(tuán)的有機(jī)殘基，其中親核基團(tuán)優(yōu)選選自O(shè)H、NH2、SH、COOH、-N＝、NHR1和NR1R2，其中R1和R2可以相同或不同并且可選自C1-C4烷基；m是1或2(取決于Z基團(tuán)，例如當(dāng)Z是三嗪時，m是1；當(dāng)Z是嘧啶時，m是2)。
用于本發(fā)明的適宜硫代衍生物包括，但不一定限于式SR′的基團(tuán)，其中R′選自H或烷基(優(yōu)選選自短鏈烷基(優(yōu)選少于約6個碳原子的))，或者下列物質(zhì)衍生的基團(tuán)鏈烷醇、烷基羧酸酯、烷基酰胺、烷基磺酸酯、烷基膦酸酯、烷基硫代磺酸酯、烷基胺、烷基硫代硫酸酯、芳基磺酸酯、芳基羧酸酯、芳基磷酸酯、芳基胺、氰酸酯、磺酸酯、支鏈烷基硫代羧酸酯、支鏈鏈烷醇硫醇、胍(guanides)、烷基-α-氨基-α-羧酸酯、丙三醇的(二)硫代烷基酯、丙三醇的烷基硫羥烷基酯、烷基酯、一硫代二酯、乙二醇的硫羥烷基酯、乙二醇的烷基硫羥烷基酯和烷基硫代硫辛酸酯。R′優(yōu)選選自烷基羧酸酯、鏈烷醇和烷基胺衍生的基團(tuán)。
適宜硫代衍生物的實(shí)例包括SR′基團(tuán)，其中R′選自C1-C4烷基、(CH2)nCOOH、(CH2)nCONH2、(CH2)nSO3H、(CH2)nCOOM、(CH2)nPO3H、(CH2)nOH、(CH2)nSSO3-、(CH2)nNR″2、(CH2)nN+R″3、PhSSO3-、PhSO3H、PhPO3H、PhNR″2、PhN+R″3、-CN、SO3-、(CH2)2CH(SH)R″(CH2)3COOH、-CH2CHOHCH2SH、和 n是1-4的整數(shù)，其中同一分子中n不一定是相同的整數(shù)；并且M是堿土金屬或堿金屬的陽離子、NH4或NR″3，其中R″是C1-C4烷基。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的硫代衍生物具有式SR′結(jié)構(gòu)，其中R′是(CH2)nCOOH、(CH2)nOH和(COOH)CH2CH2(COOH)，其中n是1-4的整數(shù)。
用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的是硫代羥乙酸酯(R′＝CH2COOH)、硫代乙醇(R′＝(CH2)2OH)和硫代琥珀酸酯(R′＝(COOH)CH2CH2(COOH))，尤其是硫代羥乙酸酯。
用于本發(fā)明的適宜季化氮衍生物可以以Q+表示，其中Q選自胺、飽和或不飽和的取代或未取代的具有約3-約8個環(huán)原子并且包含至少一個氮雜原子的含氮雜環(huán)。優(yōu)選的取代基是羧酸酯基、酰胺、C1-C4烷基和烷基羧酸酯。
用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的是選自下列的QNR″3， (CH3)2N-NH2；N(CH3)2CH2COOH(二甲氨基甜菜堿)；N(CH3)2(CH2)nNH2N(CH3)2(CH2)nN+R″3；N(CH3)2CH2CONH2；其中R″是C1-C4烷基并且n是1-4的整數(shù)。
用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的季化氮衍生物是煙酸鹽、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二甲氨基甜菜堿和異煙酸鹽，尤其是煙酸鹽。
季化氮衍生物通過其季氮原子與含氮雜環(huán)相連。
氧代-或硫代-羰基衍生物用于本發(fā)明的適宜的氧代-或硫代-羰基衍生物是式A(CO)R*的那些衍生物，其中A選自O(shè)、S或Se，優(yōu)選為S或O，更優(yōu)選為O，其中R*是包含至少一個親核基團(tuán)的有機(jī)殘基。本文采用的術(shù)語“親核基團(tuán)”是指具有未共享電子對的中性分子或陰離子。本發(fā)明的優(yōu)選的親核基團(tuán)可選自O(shè)H、NH2、SH、COOH、-N＝、NHR1和NR1R2，其中R1和R2可以相同或不同并且可選自C1-C4烷基；適用于本發(fā)明的R*基團(tuán)是包含至少一個親核基團(tuán)的烷基或芳基。本發(fā)明的R*基團(tuán)優(yōu)選選自各自被至少一個親核基團(tuán)取代或各自包含至少一個親核基團(tuán)的下列基團(tuán)取代或未取代的、直鏈或支鏈的C1-C8烷基，取代或未取代的、直鏈或支鏈的、含至少一個烯基的C2-C8鏈烯基，取代或未取代的、飽和的或不飽和的或芳香的3-9個原子的單環(huán)碳環(huán)，取代或未取代的、飽和或不飽和的或芳香的7-17元多環(huán)碳環(huán)，取代的或未取代的、飽和的或不飽和的或芳香的3-9個原子的單環(huán)雜環(huán)，或者取代的或未取代的、飽和的或不飽和的或芳香的7-17個原子的多環(huán)雜環(huán)，其中所述各雜環(huán)包含一個或多個選自O(shè)、N或S的雜原子。
在如上R*的定義中，在使用術(shù)語“取代”時，所述取代可用一個或多個取代基進(jìn)行。這類取代基包括，但不限于C.Hansch和A.Leo，SubstituentConstants for Correlation Analysis in Chemistry and Biology(1979)中列出的那些，該文獻(xiàn)引入本文以供參考。優(yōu)選的取代基包括，但不限于烷基、鏈烯基、烷氧基、羥基、氧代、氨基、氨基烷基(如氨基甲基等)、氰基、鹵素、羧基、烷氧基乙?；?如乙氧羰基等)、硫基、芳基、環(huán)烷基、雜芳基、雜環(huán)烷基(如哌啶基、嗎啉基、哌嗪基、吡咯烷基等)、亞氨基、硫代(thioxo)、羥烷基、芳氧基、芳烷基及其組合。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的R*基團(tuán)包括，但不限于CF3、(CH2)nSH、(CH2)nNH2、CH(CH3)OH、C(OH)(CH2COOH)2、CH2C(OH)(CO2H)CH2COOH、(CH2)nNHR1、CH2NR1R2、CH2NHNH2、CH2NHOH、CH2SMe、CH(NH2)(CH2)n(COOH)、CH(NH2)CH2SMe、CH(NH2)CH2SSCH2CH(NH2)COOH、2-氨基苯基、2-羥基萘基、2-吡咯烷基、CH2SSCH2CO3-、(CH2)n-SO3-、CH(NH2)CH2SO3H、C6H4OH、C6H4COOH、C6H4NH2、C5H4N、(CH2)nC5H4N、CH(R#)NH2、(CH2)n-SSO3-、(CH2)n-S-S-(CH2)n、-C(OH)(H)C(OH)(H)COOH、-C(OH)(H)CH2COOH、-C(OH)(COOH)CH2COOH、CH2(H)(OH)COOH、羥基羧酸聚合的衍生物，如在乳酸二聚的情況下，R*是CH(CH3)O(CO)CH(CH3)OH，R*基由肽或多肽衍生并且通過其末端羧基與雜環(huán)基相連，其中R1和R2獨(dú)立地選自C1-C4烷基，其中n是1-4的整數(shù)，在同一分子中n不一定是相同的整數(shù)并且其中R#表示氨基酸側(cè)鏈。這類氨基酸的例子，參見Graham Solomons的“Organic Chemistry”，5thEdition，Wiley，New York，1992，p1094-1095。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的R*基團(tuán)選自(CH2)nSH、(CH2)nNH2、C5H4N、CH(CH3)OH、C(OH)(CH2COOH)2、CH(R#)NH2、CH2C(OH)(COOH)CH2COOH、CH(CH3)OH、CH(OH)CH2COOH、CH2C(H)(OH)COOH、C(H)(OH)C(H)(OH)COOH、C6H4OH、C6H4NH2和C5H4N。
本發(fā)明特別優(yōu)選的R*基團(tuán)是衍生自羥基羧酸的基團(tuán)，例如衍生自檸檬酸、乳酸、酒石酸、蘋果酸、水楊酸等的基團(tuán)，包括其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體(如，在檸檬酸的情況下，R*可以是C(OH)(CH2COOH)2和CH2C(OH)(COOH)CH2COOH)及其聚合物(如，在兩個乳酸分子聚合的情況下，R*是CH(CH3)O(CO)CH(CH3)OH)。
基于提供具有卓越染料特性的活性染料化合物的觀點(diǎn)，特別優(yōu)選的R*基團(tuán)是衍生自檸檬酸的那些基團(tuán)，包括C(OH)(CH2COOH)2和CH2C(OH)(COOH)CH2COOH。本領(lǐng)域普通專業(yè)技術(shù)人員應(yīng)該清楚，在包含一個以上羧基的不對稱化合物，例如檸檬酸和蘋果酸的情況下，由于分子中存在可與雜環(huán)相連的不同羧酸活性基團(tuán)，將得到染料化合物的混合物。還應(yīng)說明的是，對于羥基末端的R*基團(tuán)，例如乳酸或檸檬酸，可能通過一個乳酸(或檸檬酸)部分與另一個乳酸(或檸檬酸)部分的反應(yīng)而形成聚酯。在兩個乳酸分子聚合的情況下，于是R*基團(tuán)將是CH(CH3)O(CO)CH(CH3)OH。因此，根據(jù)反應(yīng)條件的不同，可能獲得染料化合物的混合物，例如在檸檬酸的情況下，基于其上與雜環(huán)相連的羧基，將獲得兩種不同的異構(gòu)體和和由檸檬酸聚合物形成的化合物。
優(yōu)選的X基團(tuán)包括Y、SR″、鹵素(優(yōu)選F或Cl)、NR″H、NR″2、OR″、COOH、SCN、SSO3、SO3、NR1R2、CN、N3、季化氮衍生物Q+，其中R″是C1-C8烷基或芳基，并且其中Q、R1和R2定義如上，以及氧代-羰基和硫代-羰基。
用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的Y基團(tuán)是X、鹵素(氟和氯)、季化氮衍生物和氧代-羰基。
上式(I)中Y基團(tuán)衍生自葡萄糖的本發(fā)明特別優(yōu)選的活性染料化合物具有下面Ia的結(jié)構(gòu)式 結(jié)構(gòu)式Ia中由葡萄糖衍生的Y基團(tuán)可以是聚合形式的，因?yàn)楫?dāng)通過葡萄糖的酸解制備水合形式的葡萄糖時，可形成聚合物。
上式(I)中的Y基團(tuán)衍生自水合形式的甲酸的本發(fā)明另一個優(yōu)選的活性染料化合物具有下面Ib的結(jié)構(gòu)式。由甲酸形成的Y基團(tuán)也可能是聚合形式的。 本發(fā)明還涉及本發(fā)明染料的制備方法。通常，式(I)的染料可通過將式(I)染料的適宜前體彼此反應(yīng)來制備，其中的至少一種包含基團(tuán)D-L-Z，其中D、L和Z定義如上，其中的至少一種包含Y基團(tuán)并且其中的至少一種包含X基團(tuán)，其中Y定義如上，例如水合形式的糖類物質(zhì)，如蔗糖或葡萄糖，或者水合形式的甲酸。本領(lǐng)域普通專業(yè)技術(shù)人員應(yīng)該清楚，在X是鹵素的情況下，該鹵素是原料如二氯三嗪中的Z基團(tuán)的一部分。
例如，其中Z是三嗪雜環(huán)的本發(fā)明式(I)染料化合物可如下制備將1摩爾二氯三嗪染料(如由BASF以Procion MX(RTM)商品名銷售的那些)與1摩爾包含Y基團(tuán)(如水合形式的糖分子，如蔗糖和葡萄糖)的適宜反應(yīng)物反應(yīng)，然后將所得的中間體染料化合物與1摩爾包含X基團(tuán)的適宜反應(yīng)物反應(yīng)。本領(lǐng)域普通專業(yè)技術(shù)人員應(yīng)該清楚，當(dāng)X是鹵素時，則該鹵素是包含Z基團(tuán)的原料如二氯三嗪的一部分，因此無需進(jìn)行與包含X基團(tuán)的反應(yīng)物的單獨(dú)反應(yīng)。本領(lǐng)域普通專業(yè)技術(shù)人員應(yīng)該清楚，在X等于Y(如雙-糖化合物)的情況下，可將1摩爾二氯三嗪染料與2摩爾包含Y基團(tuán)的適宜反應(yīng)物反應(yīng)。同樣，Procion HE(RTM)也可用作起始染料。Procion HE是一種多官能活性染料。當(dāng)起始染料化合物具有多個活性基團(tuán)，例如兩個活性基團(tuán)時，一個活性基團(tuán)可被替代，例如這些活性基團(tuán)中的一個或兩個可被一個或兩個Y基團(tuán)替代，其中同一分子中的兩個Y基團(tuán)可以相同或不同。
其中Z是嘧啶雜環(huán)的本發(fā)明式(I)染料化合物可如下制備將二氟一氯嘧啶染料(如由Clariant以Drimalan F(RTM)和Drimarene R或K(RTM)商品名銷售的那些)或三氯嘧啶(由Clariant以Drimarene X商品名銷售的那些)與包含Y基團(tuán)的適宜反應(yīng)物反應(yīng)，然后將所得的中間體染料與包含X基團(tuán)的適宜反應(yīng)物反應(yīng)。如同上述對于三嗪的討論，本領(lǐng)域普通專業(yè)技術(shù)人員應(yīng)該清楚，當(dāng)X是鹵素時，則該鹵素是包含Z基團(tuán)的起始原料如二氟一氯嘧啶或三氯嘧啶的一部分，因此無需進(jìn)行與包含X基團(tuán)的反應(yīng)物的單獨(dú)反應(yīng)。本領(lǐng)域普通專業(yè)技術(shù)人員應(yīng)該清楚，在X等于Y(如雙-糖化合物)的情況下，可將1摩爾二氟一氯嘧啶染料與2摩爾包含Y基團(tuán)的適宜反應(yīng)物反應(yīng)。
由于嘧啶雜環(huán)的不對稱性，其中Z是嘧啶雜環(huán)的本發(fā)明式(I)染料化合物可如下制備將二氟一氯嘧啶染料(如由Clariant以Drimalan F(RTM)和Drimarene R或K (RTM)商品名銷售的那些)或三氯嘧啶染料(如由Clariant以Drimarene X商品名銷售的那些)與包含Y基團(tuán)的適宜反應(yīng)物反應(yīng)，然后將所得的中間體染料與包含X′基團(tuán)的適宜反應(yīng)物反應(yīng)。
其中Z是喹喔啉雜環(huán)的本發(fā)明式(I)染料化合物可如下制備將二氯喹喔啉染料(如由Dystar以Levafix E(RTM)商品名銷售的那些)與包含Y基團(tuán)的適宜反應(yīng)物反應(yīng)，然后將所得中間體染料與包含X基團(tuán)的適宜反應(yīng)物反應(yīng)。本領(lǐng)域普通專業(yè)技術(shù)人員應(yīng)該清楚，當(dāng)X是鹵素時，則該鹵素是包含Z基團(tuán)的原料如二氯喹喔啉的一部分，因此無需進(jìn)行與包含X基團(tuán)的反應(yīng)物的單獨(dú)反應(yīng)。本領(lǐng)域普通專業(yè)技術(shù)人員應(yīng)該清楚，在X等于Y(如雙-糖化合物)的情況下，可將1摩爾二氯喹喔啉與2摩爾包含Y基團(tuán)的適宜反應(yīng)物反應(yīng)。
該反應(yīng)優(yōu)選在酸性條件下，優(yōu)選在pH值約2-約8，更優(yōu)選在約3-約5的條件下進(jìn)行。將包含Y基團(tuán)的反應(yīng)物緩慢地，優(yōu)選用數(shù)小時，優(yōu)選1-5小時，更優(yōu)選1-3小時加到包含Z基團(tuán)的反應(yīng)物中也是重要的。
根據(jù)反應(yīng)條件(例如，各種原料的量、各種原料的形式)，可以在終產(chǎn)物中得到不同染料化合物的混合物，這類混合物含有例如由進(jìn)一步取代反應(yīng)形成的產(chǎn)物、結(jié)構(gòu)異構(gòu)體等。
因此本發(fā)明另一方面提供了可通過本發(fā)明詳細(xì)描述的任一方法獲得的產(chǎn)物。尤其是本發(fā)明提供了可通過所述方法獲得的產(chǎn)物，該方法包括將第一種原料(優(yōu)選1摩爾)與第二種原料(優(yōu)選1摩爾)反應(yīng)，所述第一種原料包含至少一個發(fā)色團(tuán)、至少一個含氮雜環(huán)和連接各發(fā)色團(tuán)與各含氮雜環(huán)的連接基團(tuán)(例如Procion MX染料)，所述第二種原料是包含適宜Y基團(tuán)，例如水合形式的糖類，優(yōu)選蔗糖或葡萄糖的化合物。
同樣優(yōu)選的是，在與第一種原料反應(yīng)之前使糖類物質(zhì)轉(zhuǎn)化為其水合形式。這優(yōu)選通過糖類物質(zhì)的酸解進(jìn)行。酸解也可能給出聚合結(jié)構(gòu)，從而Y取代基是聚合形式的。
本領(lǐng)域普通專業(yè)技術(shù)人員應(yīng)該清楚，其它方法也可用于制備本發(fā)明的化合物或產(chǎn)物。另一種可替代的制備方法包括，但不限于，下列反應(yīng) 該反應(yīng)優(yōu)選在約2-約8，優(yōu)選約3-約5的pH值下進(jìn)行。將第二種原料緩慢地，優(yōu)選用數(shù)小時，優(yōu)選1-5小時，更優(yōu)選1-3小時滴加到第一種原料中。
本發(fā)明的染料化合物適用于染色和印刷各種底物，例如絲綢、皮革、羊毛、聚酰胺纖維和聚氨酯、角蛋白纖維如頭發(fā)，尤其是纖維素材料如天然纖維素纖維包括棉、亞麻和大麻等，紙，以及纖維素本身和再生纖維素，木材，以及包含在混紡織物如棉與聚酯或聚酰胺纖維的混紡織物中的含羥基纖維。
本發(fā)明的染料化合物可以以各種方式施加和固定在底物上，尤其是以固體混合物、染料水溶液和印花漿的形式。因此，本發(fā)明提供了染料組合物，其中含有一種或多種本發(fā)明所述的染料化合物與任何適用于染料組合物的載體物質(zhì)。
本發(fā)明的優(yōu)選染料組合物含有酸性或中性緩沖物質(zhì)。任何適用于活性染料組合物中的酸性緩沖液均可用于本發(fā)明。適宜緩沖液的實(shí)例是混合膦酸鹽緩沖液。
當(dāng)本發(fā)明的染料組合物為漿狀時，優(yōu)選的成分是增稠劑。在本發(fā)明中可以使用任何適用于活性染料組合物中的增稠劑。
當(dāng)本發(fā)明的染料組合物是水溶液和/或含水凝膠/漿時，染料組合物的pH值優(yōu)選為約2-約8。當(dāng)使用酸性緩沖液時，染料組合物的pH值優(yōu)選為約2-約5，尤其是約2-約3。當(dāng)使用中性緩沖液時，染料組合物的pH值優(yōu)選為約4-約8，優(yōu)選為約6-約8。
可以使用本發(fā)明染料的染色和印刷方法是公知的常規(guī)方法，并且已經(jīng)廣泛地描述于技術(shù)文獻(xiàn)和專利文獻(xiàn)中。本發(fā)明的染料化合物既適用于通過浸染法(大浴比)、也適用于通過各種軋染法染色棉花，因此將物品浸漬在含鹽或不含鹽的染料水溶液中，染料經(jīng)用堿處理固定或者在堿存在下固定，根據(jù)需要進(jìn)行加熱。本發(fā)明的染料化合物也適用于冷軋卷堆染色法，該方法中在軋染(pad-mangle)熔點(diǎn)時一起施加染料與堿，然后通過在室溫貯存數(shù)小時來固色。固色后，用冷水和熱水充分漂洗染色織物，如果需要可加入用作分散劑和促進(jìn)未固定成分?jǐn)U散的試劑。本發(fā)明的染料還適用于多種其它方法，如軋-蒸染色法和軋-焙染色法等。
以便促進(jìn)未固定成分的擴(kuò)散。
對于棉混紡織物，優(yōu)選的染色方法如下。制備含有本發(fā)明染料與直接染料的染料混合物?；钚匀玖显?00℃下固色并且直接染料在130℃下固色。由此獲得均勻染色的棉混紡織物。
因此，本發(fā)明另一方面提供了本發(fā)明活性染料在染色和印刷底物例如棉、羊毛、尼龍、絲綢、角蛋白、頭發(fā)、皮革和紙等中的用途。通過在合適的pH值和溫度條件下將一種或多種本發(fā)明的活性染料水溶液施加在待染色的底物上，本發(fā)明化合物可用于上面列出的所有底物的染色方法中。
下列實(shí)施例用于說明本發(fā)明的化合物和組合物。
下列實(shí)施例中給出的原料和組分可以以游離酸形式或者它們與堿金屬陽離子的鹽形式使用。本領(lǐng)域普通專業(yè)技術(shù)人員應(yīng)該清楚，可在終產(chǎn)物中得到化合物的混合物。在下列實(shí)施例中，原料均是市售的。Procion(RTM)染料購自BASF UK，P.O.Box 4，Earl Road，Cheadle Hulme，Cheshire，SK86QG，UK，Drimarene(RTM)和Drimalan(RTM)染料購自Clariant(Switzerland)Ltd.，R&D Dyestuffs，Post Box，Building 88/1007，CH-4002 Basel，Cibacron(RTM)染料購自Ciba Specialty Chemicals Inc.，R&D，Textile Dyes Division，K-410.312，CH-4002 Basel，Levafix(RTM)染料購自Dystar Textilfarben，GmbH &Co.Deutschland KG，BU-R/F & E，Werk Hochst，Building G834，D-65926Frankfurt am Main，Germany。
實(shí)施例如下制備本發(fā)明的活性染料化合物。將Xg純的起始染料溶于400ml燒瓶中的150ml蒸餾水中。調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度并使其保持在y℃。用固體碳酸鈉將起始染料溶液的pH值調(diào)至z。將Ag糖溶于50ml蒸餾水。將該糖溶液的pH值調(diào)至b。并如下所示在室溫下使糖的酸解繼續(xù)30-35分鐘。 葡萄糖的酸解 蔗糖的酸解向起始染料溶液中緩緩加入水解的糖溶液。添加速度應(yīng)使添加在大約c小時完成。在添加過程中保持反應(yīng)體系的溫度在d℃。糖溶液添加完成后，使反應(yīng)繼續(xù)e小時。以反應(yīng)體系的pH值保持恒定超過5分鐘指示反應(yīng)的終點(diǎn)。此時得到最終的染料。然后用6N HCl使反應(yīng)體系的pH值降至低于2.5以終止反應(yīng)。然后向反應(yīng)混合物中加入KSCN(約為總?cè)芤旱?5％)以使染料產(chǎn)物沉淀。然后用Whatman濾紙過濾。之后用丙酮洗滌沉淀5-6次(每次使用約50ml丙酮)，得到f顏色的細(xì)粉形式的最終染料。表I顯示了實(shí)施例1-4與反應(yīng)條件y、z、b、c、d和e，物料x和a的用量，終產(chǎn)物的顏色f，起始染料、最終染料和糖的種類。
Drimarene染料與水合形式的葡萄糖的反應(yīng)的可能合成機(jī)理如下 在上面的反應(yīng)中，Y基團(tuán)也可能是如上所述的聚合物形式的，例如在蔗糖或葡萄糖的酸解的情況下。
根據(jù)實(shí)施例1-4制備的標(biāo)準(zhǔn)深度(standard depths)的化合物均具有高上染率值、高固色值，尤其是對于纖維素底物如棉花，并且在降低排放物中的廢染料、增加染料對底物的親合力、增加染料-底物的共價結(jié)合、增加在室溫染色底物的能力、減少染色后“皂洗脫過程”中除去的染料量并因此簡化傳統(tǒng)上與用纖維活性染料染色棉花有關(guān)的染色后“皂洗脫過程”、以及減少鄰近白色織物的染色方面顯示出明顯的改善。此外，對于染色棉質(zhì)底物，如上制備的化合物提供了更強(qiáng)的染色并需要較少量的鹽。這些優(yōu)點(diǎn)可以通過下列實(shí)施例5和6說明。
實(shí)施例5按照實(shí)施例1-4制備的所有染料化合物均可用于采用下面詳述的染色步驟染色棉花。在進(jìn)行棉花染色步驟之后，還可以進(jìn)行棉花纖維的皂洗脫過程。
棉染色步驟制備含有實(shí)施例1-4中任一的染料化合物的染料水溶液。該染料溶液含有1％以纖維質(zhì)量為基的染料、80g/L Na2SO4和5％以纖維質(zhì)量為基的醋酸鈉。將棉織物浸濕在水中，然后在上述pH值為7的染浴中于25℃將棉織物染色15分鐘。然后在pH值為11.5的染浴中，加入30g/L磷酸三鈉使染色的棉織物固色，并在25℃繼續(xù)染色45分鐘。將染色的織物用水漂洗。
在上述染色方法中，每一染料化合物的染浴幾乎完全抽空(即染色后在染浴中僅有微少的顏色)，表明按照實(shí)施例1-4制備的每一化合物均具有高上染率(通常＞95％)。每一產(chǎn)物的上染率可以通過比較染色前后染浴液體的光吸收獲得。實(shí)施例1-4的上染率列于下面表A中。
皂洗脫過程然后可以通過在100℃用Sandozine NIE(2g/L)(購自Clariant(Switzerland)Ltd.，R&D Dyestuffs，Post Box，Building 88/1007，CH-4002Basel)水溶液洗滌染色的織物30分鐘進(jìn)行皂洗脫過程。
在上述皂洗脫過程中，幾乎沒有顏色從織物上洗掉，得到幾乎無色的皂洗液體，表明實(shí)施例1-4制備的化合物均具有很高的染料-纖維共價結(jié)合程度和高固色值(通常＞95％)。實(shí)施例1-4所制備染料產(chǎn)物的固色值示于下面表A中。
由上染率和固色值可以計算效能值。
表A-實(shí)施例1-4的上染率、固色值和效能值

本發(fā)明染料的E、F和T值通常高于許多市售的原料。尤其是，本發(fā)明染料的F和T值明顯高于那些市售的原料。
Co3(國際標(biāo)準(zhǔn)組織)耐洗牢度試驗(yàn)染色的織物用含有ECE標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑(5g/ml)和碳酸鈉(2g/ml)的水溶液在60℃洗滌30分鐘。
在上述耐洗牢度試驗(yàn)中，沒有明顯的顏色從棉花纖維上洗掉，也沒有發(fā)生相鄰的白色纖維染色現(xiàn)象(使用由Society of Dyes and Colourists(BTadford，UK)提供的多纖維毗連帶)。
實(shí)施例6實(shí)施例1-4制備的所有染料化合物均可用于采用下面詳述的染色方法染色尼龍或羊毛。在尼龍/羊毛染色步驟完成之后，可以在染色的織物上進(jìn)行洗滌試驗(yàn)程序以測試染料化合物的耐洗牢度。
羊毛/尼龍染色步驟將羊毛/尼龍織物浸泡在2％w/w Alcopol-O(購自Allied Colloids的40％w/w d-異辛基磺基-琥珀酸鈉)溶液中。然后在100℃和pH值為3.5的條件下，在含有下列組成的染浴中將織物染色1小時1.2％以纖維質(zhì)量為基的實(shí)施例1-4制備的染料、5％以纖維質(zhì)量為基的醋酸鈉、1％Albegal B(購自Ciba)。然后用水漂洗染色的羊毛/尼龍織物。
在上述步驟中，實(shí)施例1-4制備的每一化合物均提供了強(qiáng)染色。
Co2(ISO)羊毛/尼龍織物的Co2(ISO)耐洗牢度試驗(yàn)步驟染色的羊毛/尼龍織物用含有5g/L ECE標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑(購自Society of Dyesand Colourists(Bradford，UK))的水溶液在50℃洗滌45分鐘。
在上述耐洗牢度試驗(yàn)中，沒有明顯的顏色從羊毛纖維上洗掉，也沒有發(fā)生相鄰的白色纖維染色現(xiàn)象(使用由SDC Bradford提供的多纖維毗連帶)。

權(quán)利要求
1.一種活性染料化合物，包含(a)至少一個發(fā)色團(tuán)部分；(b)至少一個含氮雜環(huán)；和(c)連接各發(fā)色團(tuán)部分與各含氮雜環(huán)的連接基團(tuán)；特征在于至少一個含氮雜環(huán)被至少一個Y基團(tuán)取代，其中Y衍生自水合醛、水合酮、水合α-羥基酮，或者水合形式的甲酸且通過其一個氧原子與含氮雜環(huán)相連并由此形成半縮醛。
2.權(quán)利要求1的活性染料化合物，其中Y衍生自水合形式的醛或酮或者水合形式的甲酸。
3.權(quán)利要求1或2的活性染料化合物，其中Y衍生自水合形式的還原糖，所述還原糖選自醛糖或酮糖，或者水合形式的甲酸。
4.權(quán)利要求3的活性染料化合物，其中所述醛糖選自丙醛糖、丁醛糖、戊醛糖、己醛糖、庚醛糖和辛醛糖，及其混合物。
5.權(quán)利要求4的活性染料化合物，其中所述醛糖是選自核糖、木糖、阿拉伯糖、脫氧核糖和果糖、及其混合物的戊醛糖。
6.權(quán)利要求5的活性染料化合物，其中所述醛糖是選自葡萄糖、半乳糖、塔羅糖、甘露糖、阿卓糖、阿洛糖和鼠李糖、及其混合物的己醛糖。
7.權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的活性染料化合物，其中Y衍生自葡萄糖、蔗糖或果糖或者水合形式的甲酸。
8.權(quán)利要求3的活性染料化合物，其中所述酮糖選自丁酮糖、戊酮糖、己酮糖、庚酮糖和辛酮糖，及其混合物。
9.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的活性染料化合物，其中Y是-O-(CHOH)4(CHOHCH2OH)。
10.權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的活性染料化合物，其中含氮雜環(huán)選自三嗪、嘧啶、喹喔啉、酞嗪、噠酮和吡嗪。
11.權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的活性染料化合物，其中含氮雜環(huán)選自三嗪、嘧啶或喹喔啉。
12.權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)的活性染料化合物，其中含氮雜環(huán)選自三嗪和嘧啶。
13.權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)的活性染料化合物，其中的連接基團(tuán)選自NR、N(C＝O)R、N(SO2)R，其中R選自H或C1-C4烷基，該烷基可被鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、C2-C5烷氧羰基、羧基、氨磺酰基、磺基和硫酸根合取代。
14.權(quán)利要求13的活性染料化合物，其中的連接基團(tuán)是NR。
15.權(quán)利要求14的活性染料化合物，其中R是H或C1-C4烷基，優(yōu)選是H。
16.權(quán)利要求1-15任一項(xiàng)的活性染料化合物，其中的含氮雜環(huán)另外被一個或多個X取代基取代，其中X獨(dú)立地選自Y、硫代-衍生物、鹵素(優(yōu)選氟和氯)、胺、烷氧基、羧基、CN、N3、季銨氮衍生物Q+和式-A(CO)R*的氧代-或硫代-羰基衍生物，其中A選自O(shè)或S，其中R*是包含至少一個親核基團(tuán)的有機(jī)殘基，其中親核基團(tuán)優(yōu)選選自O(shè)H、NH2、SH、COOH、-N＝、NHR1和NR1R2，其中R1和R2可以相同或不同并且可選自C1-C4烷基；優(yōu)選是Y或鹵素。
17.式(I)的活性染料及其鹽和酯 其中D是發(fā)色團(tuán)，L、Z、Y、X定義如上并且m是1-4的整數(shù)。
18.權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)的化合物染色纖維素性底物，尤其是棉花的應(yīng)用。
19.權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)的化合物染色羊毛的應(yīng)用。
20.權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)的化合物染色聚酰胺底物，優(yōu)選尼龍的應(yīng)用。
21.權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)的化合物染色絲綢的應(yīng)用。
22.權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)的化合物染色角蛋白，優(yōu)選頭發(fā)的應(yīng)用。
23.權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)的化合物染色皮革的應(yīng)用。
24.制備權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)的化合物的方法，包括以下步驟將第一種原料與第二種原料反應(yīng)，所述第一種原料包含至少一個發(fā)色團(tuán)、通過連接基團(tuán)L與發(fā)色團(tuán)相連的至少一個含氮雜環(huán)，所述第二種原料是包含Y基團(tuán)，優(yōu)選水合形式的還原糖或水合形式的甲酸的化合物。
25.權(quán)利要求24的方法，其中的還原糖選自蔗糖、葡萄糖和其混合物。
26.權(quán)利要求24或25的方法，其中該方法在約2-約8的pH值下，優(yōu)選約3-約5的pH值下進(jìn)行。
27.權(quán)利要求24-26任一項(xiàng)的方法，其中將第二種原料緩慢地加到，優(yōu)選滴加到，優(yōu)選花費(fèi)數(shù)小時，優(yōu)選1-5小時，更優(yōu)選1-3小時加到第一種原料中。
28.可通過權(quán)利要求24-27任一項(xiàng)的方法獲得的產(chǎn)物。
29.一種染料組合物，含有權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)的化合物或權(quán)利要求24-28任一項(xiàng)的產(chǎn)物。
30.權(quán)利要求29的染料組合物，其中該組合物呈固體混合物形式并且還含有一種酸性或中性緩沖液。
31.權(quán)利要求29的染料組合物，其中該組合物呈液體形式并且還含有水和酸性或中性緩沖液。
32.權(quán)利要求29的染料組合物，其中該組合物是漿狀物并且還含有水、增稠劑和酸性或中性緩沖液。
33.權(quán)利要求29、30或32的染料組合物，其中當(dāng)存在酸性緩沖液時，該組合物的pH值為約2-約5，優(yōu)選為約2-約3；當(dāng)存在中性緩沖液時，該組合物的pH值為約4-約8，優(yōu)選為約6-約8。
全文摘要
一種活性染料化合物，包含(a)至少一個發(fā)色團(tuán)部分；(b)至少一個含氮雜環(huán)；和(c)連接各發(fā)色團(tuán)部分與各含氮雜環(huán)的連接基團(tuán)；特征在于至少一個含氮雜環(huán)被至少一個Y基團(tuán)取代，其中Y衍生自水合醛、水合酮、水合α－羥基酮，或者水合形式的甲酸且通過其一個氧原子與含氮雜環(huán)相連并由此形成半縮醛。本發(fā)明化合物均具有高上染率(E)、高固色值(F)和高效能值(T)，并且在降低排放物中的廢染料、增加染料對底物的親合力、增加染料－底物的共價結(jié)合、增加在室溫對底物進(jìn)行染色的能力、減少染色后“皂洗脫過程”中除去的染料量并因此簡化傳統(tǒng)上與用纖維活性染料染色棉花有關(guān)的染色后“皂洗脫過程”、以及減少相鄰的白色織物的染色方面顯示出明顯的改善。此外，對于染色棉質(zhì)底物，如上制備的化合物提供了更強(qiáng)的染色并需要較少量的鹽。
文檔編號A61K8/49GK1402763SQ00816519
公開日2003年3月12日 申請日期2000年9月29日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月1日
發(fā)明者彼得·J·布羅德本特, 何東衛(wèi), 戴維·M·劉易斯, 吉勒斯·Y·M·F·吉納因, 塔爾·I·尤薩夫 申請人:寶潔公司