專利名稱：活性染料、它們的制備方法及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的活性染料、它們的制備方法及其在紡織纖維材料的染色或印刷中的用途。
近來使用活性染料的染色實(shí)踐導(dǎo)致對(duì)染色質(zhì)量和染色過程在經(jīng)濟(jì)效率方面提出了更高的要求。因此，仍然需要新的具有改善性質(zhì)，特別是在它們的應(yīng)用方面有改善的活性染料。
如今，染色需要的是具有足夠直接性并且同時(shí)易于洗脫未固定染料的活性染料。它們也應(yīng)當(dāng)具有較好的顏色效力和較高的活性，其目的特別在于提供一種具有高度固定性和較好牢度的染料。已知的染料并不能滿足在所有性質(zhì)方面的需要。
由US-A-4 645 832已知的染料在該期望的性質(zhì)方面仍然具有一定的缺點(diǎn)。
因此，本發(fā)明要解決的問題是發(fā)現(xiàn)對(duì)于纖維材料的染色或印刷來說新的改善的活性染料，所述活性涂料特征在于具有較高程度的如上文所述特征的質(zhì)量。該新的染料尤其在高度的固定效力和較高的纖維-染料結(jié)合穩(wěn)定性方面是卓越的。此外，該染料應(yīng)當(dāng)?shù)玫骄哂休^好的全面的牢度的染色，例如耐光牢度和耐濕牢度。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過本文下面所定義的新染料極大地解決了該問題。
因此，本發(fā)明涉及下列通式的活性染料 其中R1是氫或未取代或取代的C1-C4烷基，
R2是氫；C1-C4烷基；未取代或被硫酸根，羥基或被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基；鹵素；羧基或磺基，R3是氫；C1-C4烷基；未取代或被硫酸根，羥基或被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基；鹵素；硝基；C2-C4烷酰氨基；脲基；羧基或磺基，(R4)k表示k個(gè)相同或不同的選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基和磺基的取代基，X是鹵素和V是下列通式的基團(tuán) 其中R5是未取代或取代的C1-C4烷基，(R6)l表示l個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的取代基，和l是數(shù)字0、1或2，Y是乙烯基或-CH2-CH2-U基，和U是在堿性條件下可移去的基團(tuán)，
Q是-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)＝CH2基，Hal是鹵素和k是數(shù)字0、1、2或3。
可以考慮在R1、R2、R3、R4、R5和R6中的C1-C4烷基，每一個(gè)都彼此獨(dú)立地是，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或異丁基，優(yōu)選甲基或乙基。所述的烷基R1和R5是未取代的或例如被羥基、磺基、硫酸根、氰基或被羧基所取代。優(yōu)選相應(yīng)的未取代的烷基。
可以考慮在R2、R3、R4和R6中的C1-C4烷氧基，每一個(gè)都彼此獨(dú)立地是，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基或異丁氧基，優(yōu)選甲氧基或乙氧基，特別是甲氧基。所述的烷氧基R2和R3是未取代的或例如被硫酸根，羥基或被C1-C4烷氧基，例如被甲氧基或乙氧基所取代。優(yōu)選各自的未取代的烷氧基。
可以考慮在R2、R3和R4中的鹵素，每一個(gè)都彼此獨(dú)立地是，例如氟、氯或溴，優(yōu)選氯或溴，特別是氯。
可以考慮在R3中的C2-C4烷酰氨基，例如是乙酰氨基或丙酰氨基，特別是乙酰氨基。
可以考慮的X，例如是氟、氯或溴，優(yōu)選氟或氯，特別是氯。
可以考慮作為離去基團(tuán)的U，例如是-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2。優(yōu)選地，U是式-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2的基團(tuán)，特別是-Cl或-OSO3H。
相應(yīng)地，適當(dāng)?shù)幕鶊F(tuán)Y的例子是乙烯基、β-溴-或β-氯-乙基、β-乙酰氧基乙基、β-苯甲酰氧基乙基、β-磷酸基乙基、β-硫酸根乙基和β-硫代硫酸根乙基。Y優(yōu)選是乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根乙基，特別是乙烯基或β-硫酸根乙基。
優(yōu)選地，R1是氫或C1-C4烷基，特別是氫。
優(yōu)選地，R2是氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，特別是氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，更特別是甲氧基。
優(yōu)選地，R3是氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰氨基、脲基或磺基，特別是氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、脲基或C2-C4烷酰氨基，更特別是甲氧基。
優(yōu)選地，(R4)k表示k個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基，特別是甲基、甲氧基和磺基，更特別是磺基的取代基。
k優(yōu)選是數(shù)字0、1或2，特別是數(shù)字1。
R4特別優(yōu)選磺基。
優(yōu)選地，R5是C1-C4烷基，特別是甲基或乙基，更特別是乙基。
優(yōu)選地，(R6)l表示l個(gè)相同或不同的選自甲基、甲氧基和磺基的取代基。
l優(yōu)選是數(shù)字0。
R6特別優(yōu)選是氫。
在通式(2d)的活性纖維基團(tuán)中的Hal優(yōu)選是氯或溴，特別是溴。
特別優(yōu)選地，V是上述通式(2b)或(2c)的基團(tuán)，特別是上述通式(2b)、R5、(R6)l，其中Y和l分別具有上述給出的定義和優(yōu)選的含義。
通式(2b)的基團(tuán)優(yōu)選是下列通式的基團(tuán) 其中Y具有上述給出的定義和優(yōu)選的含義。
在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，通式(1)的活性染料是下列通式的活性染料
其中R2、R3、(R4)k、R5、(R6)l、X、Y、k和l分別具有上述給出的定義和優(yōu)選的含義。
在本發(fā)明一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，通式(1)的活性染料是下列通式的活性染料 其中R5和Y分別具有上述給出的定義和優(yōu)選的含義。
本發(fā)明也涉及根據(jù)本發(fā)明的活性染料的制備方法，其中(i)下列通式的化合物 V-H (5)以任意順序與下列通式的氰尿酰鹵反應(yīng)
以形成下列通式的次級(jí)縮合物 和(ii)將下列通式的化合物 重氮化，并結(jié)合到根據(jù)(i)得到的通式(7)的次級(jí)縮合物上；或(iii)下列通式的化合物 和上述的通式(5)以任意順序與上述通式(6)的氰尿酰鹵反應(yīng)，形成下列通式的次級(jí)縮合物
和(iv)將下列通式的化合物 重氮化，并結(jié)合到根據(jù)(iii)得到的通式(10)的次級(jí)縮合物上，R1、R2、R3、(R4)k、V、X、Y和k分別具有上述給出的定義和優(yōu)選的含義。
適當(dāng)?shù)那枘蝓｛u是例如氰尿酰氯或氰尿酰氟，特別是氰尿酰氯。
由于上述方法的步驟(i)和(iii)可以以不同順序進(jìn)行，同時(shí)如果需要可以同時(shí)進(jìn)行，因此，各種方法的變形都是可能的。一般地，分步驟進(jìn)行該反應(yīng)，各個(gè)試劑之間單個(gè)反應(yīng)的順序有利地是由具體條件控制的。例如，約1摩爾當(dāng)量的通式(4)或(9)的胺與約1摩爾當(dāng)量的通式(6)的氰尿酰鹵反應(yīng)，然后將所得到的初級(jí)縮合物與與約1摩爾當(dāng)量的通式(5)的化合物縮合。在另一個(gè)方法變形中，例如約1摩爾當(dāng)量的通式(5)的化合物與約1摩爾當(dāng)量的通式(6)的氰尿酰鹵反應(yīng)，然后將所得到的初級(jí)縮合物與與約1摩爾當(dāng)量的通式(4)或(9)的胺縮合。
在該方法的進(jìn)一步過程中，活性染料的制備根據(jù)(ii)完成，即通過通式(8)的胺的重氮化，隨后結(jié)合到通式(7)的次級(jí)縮合物上；或根據(jù)(iv)完成，即通過通式(11)的胺的重氮化，隨后結(jié)合到通式(10)的次級(jí)縮合物上。
根據(jù)例如本身已知的方法進(jìn)行各自的縮合反應(yīng)，通常在水溶液中，溫度是例如0到50℃，特別是0到10℃，pH值是例如3到10，特別是3到7。
進(jìn)行重氮化和結(jié)合，例如，在包含無機(jī)酸的溶液，例如包含鹽酸的溶液中用亞硝酸鹽例如亞硝酸鈉在例如10到60℃下進(jìn)行通式(8)或(11)的化合物的重氮化，然后在中性到微酸性的介質(zhì)中，例如在pH 3到8，優(yōu)選4.5到7.5下和較低溫度下，例如0到30℃下結(jié)合到通式(7)或(10)相應(yīng)的結(jié)合部分上。
此外，最終產(chǎn)物可以任選進(jìn)行轉(zhuǎn)換反應(yīng)。該轉(zhuǎn)換反應(yīng)是例如，通過用稀氫氧化鈉溶液處理將可乙烯基化的反應(yīng)基團(tuán)Y或Q轉(zhuǎn)變成其乙烯基形式，例如，將β-硫酸根乙基磺?；颚?氯乙基磺?；D(zhuǎn)變成乙烯基磺酰基，或?qū)ⅵ?，?二鹵代丙酰氨基轉(zhuǎn)變成α-鹵代丙烯酰氨基。該反應(yīng)本身是已知的。該轉(zhuǎn)換反應(yīng)一般是在中性到堿性介質(zhì)中在溫度例如20到70℃下，和pH值例如6到14時(shí)進(jìn)行的。
通式(4)、(5)、(8)、(9)和(11)的化合物是已知的或者可以類似于已知化合物進(jìn)行制備。
根據(jù)本發(fā)明的通式(1)的活性染料是游離酸的形式，或優(yōu)選地是其鹽的形式?？梢钥紤]的鹽是例如，堿金屬、堿土金屬和銨鹽、或有機(jī)胺的鹽?？梢蕴峒扳c、鋰、鉀和銨鹽和單-、二-和三-乙醇胺作為例子。
根據(jù)本發(fā)明的通式(1)的化合物適合作為染料用于染色和印刷范圍極其廣泛的材料，例如包含羥基或包含氮的纖維材料?？梢蕴峒暗陌睦w維材料的例子是絲、皮革、羊毛、聚酰胺纖維和聚氨基甲酸酯。根據(jù)本發(fā)明的活性染料特別適合用于染色和印刷所有種類的纖維素纖維材料。這些纖維素纖維材料是例如天然纖維素纖維例如棉、亞麻布和大麻，纖維素和再生纖維素，優(yōu)選棉。根據(jù)本發(fā)明的活性染料也適合用于染色和印刷纖維素共混織物，例如棉和聚酰胺纖維的共混物或特別是棉和聚酯纖維的共混物。
根據(jù)本發(fā)明的活性染料可以各種方法應(yīng)用于纖維材料并固著于纖維上，特別是以染料水溶液和印花色漿的形式使用。它們適合于浸染法和根據(jù)軋染色法染色，根據(jù)該方法，用水性，任選包含鹽的染料溶液浸漬物品，用堿處理后或在堿存在下固定染料，適當(dāng)時(shí)通過熱作用或在室溫下貯存數(shù)小時(shí)。在固定后，用冷和熱水徹底淋洗染色物或印刷物，任選再加入具有分散作用并促進(jìn)未固定染料擴(kuò)散的試劑。
根據(jù)本發(fā)明的活性染料因?yàn)楦叻磻?yīng)性、較好的固定能力和非常好的積累行為而非常優(yōu)良。它們可以在較低的染色溫度下根據(jù)浸染法使用，在軋蒸法中僅需要較短的蒸煮時(shí)間。固定程度較高，并且未固定的染料容易洗去，浸染程度和固定程度之間的差異非常小，也就是說皂洗的損失非常小。根據(jù)本發(fā)明的染料也特別適合印刷，更特別是在棉上，但同樣也適合印刷包含氮的纖維，例如羊毛或絲或包含羊毛或絲的混紡織物。
使用根據(jù)本發(fā)明活性染料進(jìn)行的染色和印刷在酸性和堿性范圍內(nèi)具有較高的染色強(qiáng)度和較高的纖維-染料結(jié)合穩(wěn)定性，此外，具有較好的耐光牢度和非常好的耐濕牢度，例如耐水洗、耐海水洗、耐橫向染色和耐排汗牢度，以及較好的耐氯、耐折疊、耐熱壓和耐摩擦牢度。
根據(jù)本發(fā)明的通式(1)的染料也適合作為著色劑在記錄系統(tǒng)中使用。該記錄系統(tǒng)是例如，商業(yè)可用的用于紙或紡織品打印的噴墨打印機(jī)、或書寫工具例如自來水筆或原子筆，特別是噴墨打印機(jī)。為此目的，將根據(jù)本發(fā)明的染料首先制成適合在記錄系統(tǒng)中使用的形式。適合的形式是例如，包含根據(jù)本發(fā)明的染料作為著色劑的水性墨水。該墨水可以以常規(guī)方法通過在需要量的水中混入各個(gè)組分來制備。
可以考慮上述包含羥基或包含氮的纖維材料作為底物，特別是天然或合成聚酰胺纖維材料。該纖維材料優(yōu)選是紡織纖維材料。
也可以考慮的底物是紙和塑料薄膜。
紙的例子，可以是商業(yè)可用的噴墨印刷紙、照相紙、光澤紙、包被塑料的紙，例如Epson噴墨印刷紙、Epson照相紙、Epson光澤紙、Epson光澤蠟光膜、HP專用噴墨印刷紙、Encad光澤照相紙和llford照相紙。塑料薄膜是例如透明的或混濁的/不透明的。適當(dāng)?shù)乃芰媳∧な抢?M透明薄膜。
根據(jù)用途例如紡織印刷或紙印刷的性質(zhì)，相應(yīng)地調(diào)節(jié)例如墨水的粘度或其他物理性質(zhì)，特別是調(diào)節(jié)對(duì)所討論底物的親和力有影響的性質(zhì)可能是必要的。
在水性墨水中使用的染料優(yōu)選應(yīng)當(dāng)具有較低的鹽含量，也就是說，基于染料的重量，它們中鹽的總含量應(yīng)當(dāng)小于0.5％重量。例如通過膜分離法例如超濾、反滲透或透析，可以除去作為制備產(chǎn)物和/或隨后加入稀釋劑的產(chǎn)物的具有相對(duì)較高鹽含量的染料中的鹽分。
基于墨水的總重量，墨水中優(yōu)選染料的總含量是1到35％重量，特別是1到30％重量，優(yōu)選1到20％重量。此情況下優(yōu)選的下限是1.5％重量，優(yōu)選2％重量和特別是3％重量。
墨水可以包含與水可混溶的有機(jī)溶劑，例如C1-C4醇，例如，甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇或異丁醇；酰胺，例如二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮或酮醇，例如丙酮或二丙酮醇；醚，例如四氫呋喃或二烷；包含氮的雜環(huán)化合物，例如N-甲基-2-吡咯烷酮或1，3-二甲基-2-咪唑烷酮；聚烯基二醇例如聚乙二醇或聚丙二醇；C2-C6烯基二醇和硫二醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、硫二甘醇、己二醇和二乙二醇；其他的多元醇，例如丙三醇或1，2，6-己三醇；和多元醇的C1-C4烷基醚，例如2-甲氧基-乙醇、2-(2-甲氧乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)乙氧基]乙醇或2-[2-(2-乙氧乙氧基)乙氧基]乙醇；優(yōu)選N-甲基-2-吡咯烷酮、二乙二醇、丙三醇或特別是1，2-丙二醇，基于墨水的總重量，其量一般為2到30％重量，特別是5到30％重量，優(yōu)選10到25％重量。
此外，墨水也可以包含增溶劑，例如ε-己內(nèi)酰胺。
尤其是用于調(diào)節(jié)粘度的目的，墨水可以包含天然或合成來源的增稠劑。
可以提及的增稠劑的例子包括商業(yè)可用的海藻酸鹽增稠劑、淀粉醚或刺槐豆粉醚，特別是海藻酸鈉本身或其與變性纖維素例如甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基羥乙基纖維素、羥丙基纖維素或羥丙基甲基纖維素的混合物，特別是與優(yōu)選20到25％重量羧甲基纖維素的混合物。也可以提及的合成增稠劑是，例如基于聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酰胺的那些，和分子量是例如2000到20000的聚烯基二醇，例如聚乙二醇或聚丙二醇或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合聚烯基二醇。
墨水包含這些增稠劑，基于墨水的總重量，是例如0.01到2％重量，特別是0.01到1％重量，優(yōu)選0.01到0.5％重量。
墨水也可以包含緩沖物質(zhì)，例如硼砂、硼酸鹽、磷酸鹽、聚磷酸鹽或檸檬酸鹽?？梢蕴峒暗睦影ㄅ鹕?、硼酸鈉、四硼酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、三聚磷酸鈉、五聚磷酸鈉和檸檬酸鈉。基于墨水的總重量，它們的使用量是0.1到3％重量，優(yōu)選0.1到1％重量，以保證pH值為例如4到9，特別是5到8.5。
作為進(jìn)一步的添加劑，墨水可以包含表面活性劑或濕潤劑。
適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┌ㄉ虡I(yè)可用的陰離子或非離子表面活性劑。根據(jù)本發(fā)明，可以考慮的作為墨水的濕潤劑是例如尿素或者乳酸鈉(有利地是50％到60％水溶液的形式)和丙三醇和/或丙二醇的混合物，其量優(yōu)選為0.1到30％重量，特別是2到30％重量。
墨水的優(yōu)選粘度是1到40mPa·s，特別是1到20mPa·s，更特別是1到10mPa·s。
此外，墨水還包含常規(guī)的添加劑，例如消泡劑或特別是抑制真菌和/或細(xì)菌生長的防腐劑?；谀目傊亓?，這些添加劑的使用量一般是0.01到1％重量。
可以考慮作為防腐劑的是得到甲醛的試劑，例如多聚甲醛和三烷，特別是約30到40％重量甲醛的水溶液，咪唑化合物例如2-(4-噻唑基)-苯并咪唑，噻唑化合物例如1，2-苯并噻唑啉-3-酮或2-正辛基-異噻唑啉-3-酮，碘化合物，腈，酚，鹵代烷基硫化合物或吡啶衍生物，特別是1，2-苯并異噻唑啉-3-酮或2-正辛基-異噻唑啉-3-酮。適當(dāng)?shù)姆栏瘎┦抢?0％重量的1，2-苯并異噻唑啉-3-酮的二丙二醇(ProxelGXL)溶液。
墨水還可以包含進(jìn)一步的添加劑，例如氟化聚合物或調(diào)聚物，例如聚乙氧基全氟化醇(Forafac或Zonyl產(chǎn)品)，基于墨水的總重量，其量為例如0.01到1％重量。
在噴墨印刷法的情況中，墨水的個(gè)體微滴以可控的方式從噴嘴中噴霧到底物上。用于該目的的主要是連續(xù)噴墨法和按需滴落法。在連續(xù)噴墨法的情況中，連續(xù)產(chǎn)生微滴，印刷操作不需要的微滴排入到容器中并再循環(huán)。另一方面，在按需滴落法的情況中，按需要產(chǎn)生微滴并用于印刷；也就是說，僅僅當(dāng)需要印刷操作時(shí)才產(chǎn)生微滴。可以例如通過壓力噴墨頭或熱能(泡沫噴射)引發(fā)微滴的產(chǎn)生。優(yōu)選通過壓力噴墨頭印刷和根據(jù)連續(xù)噴墨法印刷。
相應(yīng)地，本發(fā)明也涉及水性墨水，其包含根據(jù)本發(fā)明的通式(1)的染料，以及該墨水在噴墨印刷法中用于印刷各種底物特別是紡織纖維材料的應(yīng)用，上述的定義和優(yōu)選適用于染料、墨水和底物。
下列的實(shí)施例是用于解釋說明本發(fā)明。除非另有說明，溫度是攝氏度，份數(shù)是重量份，百分比是重量百分比。重量份是指千克與升比例的體積份。
實(shí)施例1(a)取19份的氰尿酰氯分散于加入濕潤劑的75份的冰和75份的水中。向所得到的分散液中加入32.0份的1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸在350份水中的中性溶液。幾小時(shí)后，加入氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)混合物的pH值至4到5.5。
(b)取31.0份的游離酸形式的相應(yīng)于下列通式的化合物 溶解于500份水中。將所得到的溶液在45分鐘的時(shí)間里滴加到根據(jù)(a)得到的溶液中。在加入期間，加入2N氫氧化鈉水溶液維持pH在6。然后在pH6時(shí)進(jìn)行攪拌過夜。該反應(yīng)溶液包含游離酸形式的相應(yīng)于下列通式的化合物 (c)取57.8份的游離酸形式的相應(yīng)于下列通式的化合物
懸浮于500份水中；加入9.6份的亞硝酸鈉，50份的水和30份的濃鹽酸并在40到60℃攪拌3小時(shí)。在用氨基磺酸破壞過量亞硝酸鹽后，向根據(jù)(b)的反應(yīng)混合物中滴加該混懸液，用氫氧化鈉溶液維持pH值在5.5到6.5，并攪拌2小時(shí)。中和后，通過透析，反應(yīng)混合物大多不含鹽并真空濃縮。得到游離酸形式的相應(yīng)于下列通式的化合物 (λmax＝599nm)藍(lán)色度的染料棉具有良好的全面的牢度。
實(shí)施例2到9可以如實(shí)施例1所述類似的方法得到如下所示的染料，其中藍(lán)色度的染料棉具有良好的全面的牢度。
(λmax＝578nm)
(λmax＝572nm) (λmax＝578nm) (λmax＝599nm) (λmax＝578nm)
(λmax＝599nm) (λmax＝553nm) (λmax＝592nm)染色法I取100份的棉織物在80℃下引入到包含45g/l的氯化鈉和2份的根據(jù)實(shí)施例1得到的活性染料的1500份的染料池中。在80℃和45分鐘后，加入20g/l的煅燒蘇打。在該溫度下繼續(xù)染色45分鐘，然后沖洗染色的物品，用非離子型去污劑在沸騰下皂洗一刻鐘，再次沖洗并干燥。
作為上述方法的可替代方案，染色可以在60℃而不是在80℃下進(jìn)行。
染色法II取0.1份的根據(jù)實(shí)施例1的染料溶解于200份的水中，并加入0.5份的硫酸鈉，0.1份的均染輔劑(基于高級(jí)的脂肪胺和環(huán)氧乙烷的縮合物)和0.5份的乙酸鈉。然后用乙酸(80％)調(diào)節(jié)pH值到5.5。在50℃下加熱染色池10分鐘，然后加入10份的毛織物。然后在100℃下加熱約50分鐘，在該溫度下染色60分鐘，然后將染色池冷卻至90℃，移去染色的物品。用熱和冷水洗滌毛織物，然后旋轉(zhuǎn)并干燥。
印刷法I在快速攪拌下，取3份根據(jù)實(shí)施例1得到的染料噴灑到100份增稠母液中，其包含50份的5％海藻酸鈉增稠劑，27.8份的水，20份的尿素，1份的間硝基苯磺酸鈉和1.2份的碳酸氫鈉。將所得到的印花色漿用于印刷棉織物，干燥所得到的印刷物，并在102℃下在飽和蒸汽中蒸2分鐘。然后沖洗印刷的織物，如果需要在沸點(diǎn)時(shí)皂洗，再次沖洗，并隨后干燥。
印刷法II(a)用包含30g/l的碳酸鈉和50g/l的尿素的溶液(70％提取液)軋染絲光處理的棉緞并干燥。
(b)用按需滴落噴墨頭(泡沫噴射)，用水性墨水印刷根據(jù)步驟(a)預(yù)處理的棉緞，該水性墨水包含-15％重量的根據(jù)實(shí)施例1的通式(101)的活性染料，-15％重量的1，2-丙二醇，和-70％重量的水。
完全干燥該印刷物，并在102℃下在飽和蒸汽中蒸8分鐘，冷卻沖洗，在沸點(diǎn)時(shí)洗去，再次沖洗并干燥。
權(quán)利要求
1.下列通式的活性染料 其中R1是氫或未取代或被取代的C1-C4烷基，R2是氫；C1-C4烷基；未取代或被硫酸根，羥基或被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基；鹵素；羧基或磺基，R3是氫；C1-C4烷基；未取代或被硫酸根，羥基或被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基；鹵素；硝基；C2-C4烷酰氨基；脲基；羧基或磺基，(R4)k表示k個(gè)相同或不同的選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基和磺基的取代基，X是鹵素和V是下列通式的基團(tuán) 或 其中R5是未取代或取代的C1-C4烷基，(R6)l表示l個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的取代基，和l是數(shù)字0、1或2，Y是乙烯基或-CH2-CH2-U基，和U是在堿性條件下可移去的基團(tuán)，Q是-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)＝CH2基，Hal是鹵素和k是數(shù)字0、1、2或3。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的活性染料，其中R1是氫。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的活性染料，其中X是氯或氟。
4.根據(jù)權(quán)利要求1到3任一的活性染料，相應(yīng)的通式是 其中R2是氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，R3是氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰氨基、脲基或磺基，(R4)k表示k個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的取代基，R5是甲基或乙基，(R6)l表示l個(gè)相同或不同的選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的取代基，X是氯或氟，Y是乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基和k和l各自獨(dú)立地是數(shù)字0、1或2。
5.制備根據(jù)權(quán)利要求1的活性染料的方法，其中(i)下列通式的化合物 和V-H (5)以任意順序與下列通式的氰尿酰鹵反應(yīng) 以形成下列通式的次級(jí)縮合物 和(ii)將下列通式的化合物 重氮化，并結(jié)合到根據(jù)(i)得到的通式(7)的次級(jí)縮合物上；或(iii)下列通式的化合物 和上述的通式(5)以任意順序與上述通式(6)的氰尿酰鹵反應(yīng)，形成下列通式的次級(jí)縮合物 和(iv)將下列通式的化合物 重氮化，并結(jié)合到根據(jù)(iii)得到的通式(10)的次級(jí)縮合物上，R1、R2、R3、(R4)k、V、X、Y和k分別具有在權(quán)利要求1給出的定義。
6.根據(jù)權(quán)利要求1到4任一的活性染料或根據(jù)權(quán)利要求5制備的活性染料在染色或印刷包含羥基或包含氮的纖維材料中的應(yīng)用。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的應(yīng)用，其中染色或印刷的是纖維素纖維材料，特別是包含棉的纖維材料。
8.包含根據(jù)權(quán)利要求1的通式(1)的活性染料的水性墨水。
9.根據(jù)噴墨印刷法印刷紡織纖維材料、紙或塑料薄膜的方法，其包含使用根據(jù)權(quán)利要求8的水性墨水。
全文摘要
通式(1)的活性染料，其中，R
文檔編號(hào)C09B62/475GK101068888SQ200580038674
公開日2007年11月7日 申請(qǐng)日期2005年11月2日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月12日
發(fā)明者A·特茲卡斯, G·羅恩特根, H·克利爾 申請(qǐng)人:亨斯邁先進(jìn)材料(瑞士)有限公司