復(fù)合毛用活性藍(lán)染料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于新材料技術(shù)中的活性染料領(lǐng)域，特別是涉及一種復(fù)合毛用活性藍(lán)染 料，以及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 毛用活性染料通常是指羊毛用酸性染料接上活性基團(tuán)的一種新型染料，適用于羊 毛、真絲、錦綸及其混紡產(chǎn)品的染色和印花。毛用活性染料的活性基團(tuán)可與纖維發(fā)生化學(xué)鍵 合，從而染色織物具有較高的牢度，尤其是濕處理牢度。毛用活性染料具有鮮艷的色澤，勻 染性好色譜齊全，使用簡(jiǎn)便和成本低等特點(diǎn)，現(xiàn)已發(fā)展成為羊毛用重要染料類別。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明提供了一種根據(jù)羊毛纖維的結(jié)構(gòu)和染色特點(diǎn)而開(kāi)發(fā)的更適用于羊毛纖維 染色和印花的復(fù)合型藍(lán)色毛用活性染料，其色澤鮮艷、應(yīng)用方便、勻染性好、牢度優(yōu)良，尤適 于防縮和超級(jí)耐洗羊毛的染色。
[0004] 基于第一個(gè)發(fā)明目的，本發(fā)明的第二個(gè)發(fā)明目的旨在于提供一種上述復(fù)合毛用活 性藍(lán)染料的制備方法。
[0005] 基于第一個(gè)發(fā)明目的所提供的復(fù)合毛用活性藍(lán)染料，本發(fā)明的第三個(gè)發(fā)明目的還 在于提供另一種助劑改良的復(fù)合毛用活性藍(lán)染料。
[0006 ]本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：
[0007] -種復(fù)合毛用活性藍(lán)染料，它至少包括組分A和組分B，組分A和組分B按照任意比 例復(fù)配；
[0008] 組分A選自式（1)結(jié)構(gòu)通式中的至少一種或兩種以上的混合物：
[0009]
[0010] 組分B選自式(2)結(jié)構(gòu)通式中的至少一種或兩種以上的混合物：
[0011]
[0012] 其中式（1)和式(2)中：Y4PY2各自獨(dú)立表示為-CH2CH2〇S03M或-CH = CH2; Ri、R2各自 獨(dú)立代表為-COCHBrCH2Br或-COCBr = CH2; Μ代表氫或堿金屬。
[0013] 作為優(yōu)選，按照重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，組分Α占總重量的1~99%，或組分Β占總重量的1~ 99%，或組分A與組分B的總和占總重量的1~99%，其余組分為其他組分。
[0014] 進(jìn)一步地，所述其他組分為以下式(3)、式(4)或式(5)三種毛用活性染料組分中的 任意一種或兩種以上的組合：
[0017] 進(jìn)一步地，組分A與組分B的總和占總重量的50-99%，其余為上述其他組分。
[0018] 進(jìn)一步地，Μ 代表-Na、_K 或-Li。
[0019] 進(jìn)一步地，組分A選自下列式（1-1)和式（1-2)中的一種或兩種具體結(jié)構(gòu)式的混合 物：
[0020]
[0021] 進(jìn)一步地，組分B選自下列式(2-1)和式(2-2)中的一種或兩種具體結(jié)構(gòu)式的混合 物：
[0022]
[0023] -種復(fù)合毛用活性藍(lán)染料的制備方法，包括組分A的制備步驟和組分B的制備步 驟；
[0024] 組分A的制備步驟包括以下原料：
[0025]
[0026] 其中Y為-CH2CH20S03M或_CH=CH2，M代表氫或堿金屬。
[0027] 組分A的制備步驟包括：
[0028] a.重氮反應(yīng):將式(Ι-A)在亞硝酸鈉和鹽酸的作用下進(jìn)行重氮化反應(yīng)；
[0029] b.酸偶反應(yīng):將上述式(Ι-A)重氮鹽中加入式(II-A)，進(jìn)行酸偶反應(yīng)；
[0030] c .堿偶反應(yīng):將上述酸偶反應(yīng)在小蘇打或者純堿的作用下進(jìn)行堿偶反應(yīng);反應(yīng)結(jié) 束后獲得式(1)所示的成品；
[0031] 組分B的制備步驟包括以下原料：
[0032]
[0033]
[0034] 其中式(I-B)、式(II-B)中的Μ代表氫或者堿金屬。
[0035] 組分Β的制備步驟：
[0036] a.?；磻?yīng):將式(ΙΙ-Β)和式(ΙΙΙ-Β)在小蘇打或者純堿的作用下進(jìn)行?；磻?yīng)； [0037] b.重氮反應(yīng):將上述?；磻?yīng)產(chǎn)物在亞硝酸鈉和鹽酸的作用下進(jìn)行重氮化反應(yīng)；
[0038] c.酸偶反應(yīng):將上述?；镏氐}中加入式(I-B)，進(jìn)行酸偶反應(yīng)；
[0039] d.堿偶反應(yīng):將上述酸偶反應(yīng)在小蘇打或者純堿的作用下進(jìn)行堿偶反應(yīng);反應(yīng)結(jié) 束后獲得式(2)所示的成品；
[0040] 進(jìn)一步地，所述Υι和Y2中至少一個(gè)代表_CH = CH2時(shí)，所述組分A的制備步驟至少還 包括：
[0041] d.脫脂反應(yīng):所述組分A的制備步驟合成好的染料化合物升溫到一定溫度，再進(jìn)行 堿處理反應(yīng)，獲得脫脂的式（1)成品，即心和/或^代表-ch=ch 2;
[0042] 或組分B的制備步驟還包括：
[0043] e.脫脂反應(yīng):所述組分B的制備步驟合成好的染料化合物升溫到一定溫度，再進(jìn)行 堿處理反應(yīng)，獲得脫脂的式(2)成品，即心和/或1? 2代表-COCBr = CH2;
[0044] 進(jìn)一步的，上述組分A或組分B的制備步驟，其制備步驟各自獨(dú)立地如下：
[0045] 組分Α制備步驟a和組分Β制備步驟b所述的重氮反應(yīng)溫度控制在0~20 °C，pH控制 在1.0~3.0下進(jìn)行；
[0046] 組分A制備步驟b和組分B制備步驟c所述的酸偶反應(yīng)溫度控制在5~30°C，pH控制 在0.5~2.0下進(jìn)行；
[0047] 組分A制備步驟c和組分B制備步驟d所述的堿偶反應(yīng)溫度控制在5~30 °C，pH控制 在5.0~8.0下進(jìn)行；
[0048] 組分B反應(yīng)步驟a所述的酰化反應(yīng)溫度控制在0~30 °C，pH控制在5.0~8.0下進(jìn)行； [0049]組分A制備步驟d和組分B反應(yīng)步驟e所述的脫脂反應(yīng)是將合成好的染料升溫到50 ~70°C，用純堿粉末調(diào)節(jié)pH值在8.0~9.0,進(jìn)行堿處理反應(yīng)，脫脂終點(diǎn)到后，加入鹽酸回調(diào) 節(jié)pH至5 · 0~6 · 5。
[0050] 本發(fā)明助劑改良的復(fù)合毛用活性藍(lán)染料是采用以上方案：
[0051] -種復(fù)合毛用活性藍(lán)染料，由上述的復(fù)合毛用活性藍(lán)染料和助劑混合組成；按照 重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，助劑占總重量的1-50%;所述助劑選自元明粉、六偏磷酸鈉、甲基萘磺酸甲 醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物中的一種或任意兩種以上的混合物。
[0052] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果如下：
[0053] -、本發(fā)明通過(guò)式（1)和式(2)選擇的或混合而獲得復(fù)合毛用活性藍(lán)染料，適合用 于羊毛的染色，其與專利號(hào)為CN 200810052128.7所公開(kāi)的一種藏青色活性染料的制備方 法相比，本發(fā)明以復(fù)配為主，配伍性非常好;本發(fā)明的顏色呈藍(lán)色，獲得了更加飽滿的色澤， 提升了藍(lán)色染料的染色深度和色澤效果。
[0054] 二、由于上述原理，本發(fā)明的復(fù)合毛用活性藍(lán)染料還具有優(yōu)良的上色同步性，高的 上染率和固色率，高的勻染性，高的提升以及高的日曬、摩擦牢度，故特別適用與對(duì)水洗牢 度、摩擦牢度、日曬牢度有高要求的羊毛染色。獲得的染織物熱敏性穩(wěn)定、耐曬、耐洗、耐摩 ?祭等優(yōu)良性能。
[0055] 三、為了更好地提高染料的水溶性，勻染性等印染效果，上述的染料還可以添加不 同類型的助劑。在上述染料添加了不同助劑以后其在印染織物后，還在上色率、染料擴(kuò)散率 以及耐堿性能等方面具有更好的效果。
【具體實(shí)施方式】
[0056] 下面合成具體例子對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述，但不因此為限定本發(fā)明的范圍，為 了方便說(shuō)明，染料化合物將以鈉鹽的形式表示，但其實(shí)際形式有可能是金屬堿，更有可能是 金屬鹽，尤其是自由酸。
[0057] 以下以具體實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此：
[0058] 實(shí)施例1: 一種復(fù)合毛用活性藍(lán)染料，由式(1-1)結(jié)構(gòu)、式(2-1)結(jié)構(gòu)和式(3)結(jié)構(gòu)的 化合物混合而成，按照總量為100%的重量百分含量計(jì)，其中式（1-1)結(jié)構(gòu)的化合物占總量 的35 %，式(2-1)結(jié)構(gòu)的化合物占總量的60 %，其余為式(3)結(jié)構(gòu)的化合物，其中式（1 -1)結(jié) 構(gòu)如下：
[0059]
[0060] 其中（1-1)結(jié)構(gòu)的化合物其合成方法步驟如下：
[0061 ]所需主要原料結(jié)構(gòu)以及名稱下表所示：
[0062]
[0063] a.重氮反應(yīng)
[0064] 將30g對(duì)位酯加50g冰和100g水打漿1小時(shí)，同時(shí)配置8g亞硝酸鈉加20g水混合攪拌 溶清，然后在打漿好的對(duì)位酯中加入13g鹽酸使物料pH < 1.0，然后開(kāi)始滴加亞硝酸鈉溶液， 30-50分鐘滴加完畢，再