專利名稱：蝦青素衍生物的粉狀組合物ii的制作方法
蝦青素衍生物的粉狀組合物11本發(fā)明涉及蝦青素衍生物的粉狀組合物以及該組合物在生產(chǎn)蝦青素衍生物在適合食物的油中的溶液和生產(chǎn)飼料中的用途。本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)該類組合物的方法以及一種使用粉狀組合物生產(chǎn)飼料的方法。蝦青素(3，3' - 二羥基-β，β_胡蘿卜素_4，4' - 二酮)及其衍生物，尤其是其酯作為食品添加劑和飼料添加劑是令人感興趣的。例如，蝦青素在水產(chǎn)養(yǎng)殖中的食用魚養(yǎng)殖(養(yǎng)魚場)中大量用作飼料添加劑。由于蝦青素及其衍生物的類似維生素的性能，它們在水產(chǎn)養(yǎng)殖中對魚的健康具有有益效果且促進其繁殖力。此外，蝦青素及其衍生物增強魚肉和皮的著色，這是合乎需要的，不只是由于美觀和烹飪原因。蝦青素及其衍生物的低水溶性是一個問題，這伴隨著不良生物利用率。由于這一原因，蝦青素及其衍生物不能直接使用，而是必須轉化成確保這些物質的足夠生物利用率的配制劑。然而，由于蝦青素及其衍生物的化學不穩(wěn)定性，配制這些化合物是一項特殊挑戰(zhàn)。對于各種應用，尤其是對于飼料生產(chǎn)，已經(jīng)從根本上證明有利的是以在適合食物的液體油中的稀溶液形式提供蝦青素或其衍生物。然后可以將這些稀溶液用于飼料生產(chǎn)并確保在飼料中的足夠生物利用率。在該類溶液的生產(chǎn)中，已經(jīng)證明蝦青素的不良溶解動力學成問題。EP 65193描述了一種生產(chǎn)粒度< 0. 5μπι的粉狀類胡蘿卜素組合物的方法，其中首先在升高的溫度下將類胡蘿卜素溶于揮發(fā)性水溶混性溶劑中，通過快速引入可溶脹保護性膠體的水溶液中而將類胡蘿卜素從所得溶液中沉淀并噴霧干燥所得懸浮液。該粉狀類胡蘿卜素可分散于水中。沒有描述油狀溶液。WO 00/66665描述了一種生產(chǎn)蝦青素的水分散性干粉的類似方法。該干粉包含酪蛋白作為保護性膠體。EP 1228705和EP 1219292描述了類似于WO 00/66665的那些的蝦青素的水分散性干粉，其包含大豆蛋白作為保護性膠體。本申請的發(fā)明人自己進行的研究發(fā)現(xiàn)在將這些中所描述的干粉直接摻入適合食物的油中時蝦青素并不轉移到油相中，或者僅以小比例轉移。EP 845503描述了油包水乳液形式的液體油溶混性類胡蘿卜素制劑，其中乳化的水相以分散形式包含由保護性膠體穩(wěn)定的類胡蘿卜素顆粒。生產(chǎn)這些制劑的方法較為復雜。此外，乳液中類胡蘿卜素的比例較低。此外，蝦青素在用適合食物的油稀釋該制劑時僅部分轉移到油相中。WO 03/102116描述了類胡蘿卜素如蝦青素的油狀溶液。其生產(chǎn)通過在親油性分散劑存在下將類胡蘿卜素溶于有機溶劑如N-甲基吡咯烷酮中并除去該溶劑而進行。然后將所得粉末溶于油如魚油中。該方法較為復雜且要求較大量的保護性膠體。WO 2006/125591描述了類胡蘿卜素油狀溶液，例如蝦青素溶液的生產(chǎn)，其中首先制備類胡蘿卜素在油相中的懸浮液，將該懸浮液加熱短時間至高溫，例如100-230°C，以使類胡蘿卜素溶解，并將該熱溶液與冷油混合。為了生產(chǎn)蝦青素的油狀溶液，通常使用超過 160°C的溫度。該方法具有許多缺點。首先，由于類胡蘿卜素的化學不穩(wěn)定性，加熱尤其導致環(huán)外雙鍵發(fā)生不希望的順/反異構化并因此導致活性喪失。此外，證明通過在油中研磨蝦青素而提供蝦青素的油狀懸浮液成問題。本發(fā)明的目的是提供蝦青素或蝦青素衍生物的合適配制劑，其允許將蝦青素或蝦青素衍生物直接摻入適合食物的油中，無需使用超過100°c的溫度或無需在水中再分散。在該方法中，蝦青素衍生物應基本或完全轉移到油相中。該配制劑應制備簡單且其中存在的蝦青素應具有高含量的全反式異構體。在先國際專利申請PCT/EP2008/061384描述了一種制備蝦青素在適合食物的油中的油狀溶液的方法，其中首先將一些下文所述式I的蝦青素衍生物轉化成在食用油中的懸浮液，其中在該懸浮液中蝦青素衍生物顆粒具有的體均粒徑通過Fraimhofer衍射測定為0. 5-50 μ m。這些懸浮液通常在25°C的溫度下為液體且可以用適合食物的液體油以簡單方式稀釋，其中所用蝦青素衍生物由于其有利的溶解動力學和小粒度而快速溶解于稀釋用油中，無需使用超過100°C的溫度和/或較大量的乳化劑?，F(xiàn)已驚訝地發(fā)現(xiàn)包含至少70重量％下文所定義的式I化合物的蝦青素衍生物與蝦青素或其他蝦青素衍生物不同，可以特別簡單地轉化成粉末，并且此外在該粉末包含下列組分時在油中具有改進的溶解性i)包含至少70重量％下文所定義的式I化合物的蝦青素衍生物，其量基于該組合物總重量為1-50重量％，ii)至少一種蛋白質保護性膠體，其量基于該組合物總重量為至少10重量％至70
重量％ ；和
權利要求
1. 一種蝦青素衍生物的粉狀組合物，包含i)基于所述組合物的總重量為1-50重量％的蝦青素衍生物，ii)基于所述組合物的總重量為至少10重量％至70重量％的至少一種蛋白質保護性膠體，和iii)任選地，基于所述組合物的總重量為至多89重量％的一種或多種適合食物的添加劑，其中蝦青素衍生物包含至少70重量％的至少一種式I化合物
2.根據(jù)權利要求1的組合物，其中在式I中基團Rx為甲基或乙基且A為-CH2CH2-。
3.根據(jù)前述權利要求中任一項的組合物，其中所述保護性膠體選自酪蛋白、酪蛋白酸鹽、乳清蛋白、醇溶谷蛋白及其混合物。
4.根據(jù)權利要求3的組合物，其中所述保護性膠體包括酪蛋白和/或酪蛋白酸鹽。
5.根據(jù)前述權利要求中任一項的組合物，進一步包含至少一種選自氧化穩(wěn)定劑、乳化劑、防腐劑、增塑劑、成膜劑、填料、油、自由流動助劑和隔離劑的適合食物的其他添加劑。
6.根據(jù)權利要求5的組合物，包含至少一種選自單糖、二糖和寡糖以及糖醇及其混合物的增塑劑。
7.根據(jù)前述權利要求中任一項的組合物，其中蝦青素衍生物至少70%以全反式形式存在。
8.根據(jù)前述權利要求中任一項的組合物，其中粉末顆粒在水中的水分散體具有的平均初級粒度(重均)由光散射測定為10-2000nm。
9.根據(jù)前述權利要求中任一項的組合物，可以通過一種包括下列步驟的方法得到a)提供包含至少一種蛋白質保護性膠體的蝦青素衍生物水分散體，其中蝦青素衍生物包含至少70重量％的式I化合物；和b)干燥所述水分散體。
10.根據(jù)權利要求9的組合物，其中蝦青素衍生物的水分散體可以通過一種包括下列步驟的方法得到al)將蝦青素衍生物溶于包含碳、氫和氧的有機溶劑中，a2)將在步驟al)中得到的溶液與以溶解形式包含至少一種蛋白質保護性膠體的含水組合物混合。
11.一種生產(chǎn)根據(jù)前述權利要求中任一項的組合物的方法，包括下列步驟a)提供包含至少一種蛋白質保護性膠體的蝦青素衍生物水分散體，其中蝦青素衍生物包含至少70重量％的式I化合物；和b)干燥所述水分散體。
12.根據(jù)權利要求11的方法，其中提供蝦青素衍生物的水分散體包括下列步驟al)將蝦青素衍生物溶于包含碳、氫和氧的有機溶劑中，a2)將在步驟al)中得到的溶液與以溶解形式包含至少一種蛋白質保護性膠體的含水組合物混合。
13.根據(jù)權利要求11的方法，其中在步驟i)中提供所述水分散體包括將固體蝦青素衍生物與保護性膠體的水溶液混合并研磨該混合物。
14.根據(jù)權利要求11-13中任一項的方法，其中通過噴霧干燥或噴霧配制進行所述水分散體的干燥。
15.根據(jù)權利要求1-10中任一項的組合物在生產(chǎn)飼料制劑，特別是固體飼料制劑，尤其是顆粒形式的飼料制劑中的用途。
16.根據(jù)權利要求1-10中任一項的組合物在生產(chǎn)蝦青素衍生物在適合食物的油中的溶液中的用途。
17.—種生產(chǎn)飼料制劑，特別是固體飼料制劑，尤其是顆粒的方法，包括α )提供根據(jù)權利要求1-10中任一項的粉狀組合物；β )將所述粉狀組合物摻入適合食物的液體油中，得到蝦青素衍生物在所述液體油中的稀液體溶液；和Y)將在步驟β)中得到的液體溶液與飼料制劑的各組分混合或者用在步驟β)中得到的液體溶液浸漬固體飼料制劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及由下列成分組成的粉狀組合物i)相對于該組合物的總重量為1-50重量％的蝦青素衍生物，該衍生物的至少70重量％由下面所定義的式(I)化合物構成，ii)相對于該組合物的總重量為至少10重量％至70重量％的至少一種蛋白質保護性膠體，和iii)任選地，相對于該組合物的總重量為至多89重量％的一種或多種適合食物的添加劑。在式(I)中，R為下式的基團，其中#表示與羰基的鏈接，A為-CH2CH2-或-CH＝CH-且Rx為C1-C4烷基。
文檔編號A23L1/275GK102341006SQ201080010495
公開日2012年2月1日 申請日期2010年3月4日 優(yōu)先權日2009年3月5日
發(fā)明者C·克普澤爾, 延森 J·費德圖森, L·恩德, M·布蘭茨, R·英格爾, T·高特沙克爾, W·貝萊蒂爾 申請人:巴斯夫歐洲公司