專利名稱:用中鏈過氧羧酸組合物清洗畜體、肉或肉產(chǎn)品的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及減少在畜體(carcass)、肉或肉產(chǎn)品上或者在加工畜體、肉或肉產(chǎn)品中使用的表面上的微生物污染并使用含中鏈過氧羧酸的組合物的方法,和涉及該組合物。該方法包括施加中鏈過氧羧酸組合物到畜體、肉、肉產(chǎn)品或表面上。
背景技術(shù):
畜體、肉或肉產(chǎn)品的清洗可能是一件不衛(wèi)生且耗時的任務(wù)。此外,在沒有有效地減少畜體、肉或肉產(chǎn)品上的微生物總數(shù)的清洗路線下,可能產(chǎn)生許多問題。例如,若使得內(nèi)臟破裂或者沒有合適地除去的話,肉可能保留病原體或感染微生物(大腸桿菌(E.coli))或者變得愈加受到污染。此外,肉的不完全清洗也可導(dǎo)致存在感染的微生物,從而使得肉不適合于消費。
清洗肉或肉產(chǎn)品的常規(guī)方法使用抗微生物劑,例如乳酸或常規(guī)的過氧羧酸組合物。常規(guī)的過氧羧酸組合物典型地包含短鏈過氧羧酸或短鏈過氧羧酸和中鏈過氧羧酸的混合物(參見,例如,美國專利Nos.5200189、5314687、5409713、5437868、5489434、6674538、6010729、6111963和6514556)。使用一些常規(guī)的抗微生物劑可導(dǎo)致畜體顏色改變,且用過氧化氫的常規(guī)處理導(dǎo)致漂白和發(fā)腫的畜體。
消費者對肉產(chǎn)品的感官純凈和安全度的高度關(guān)心和肉與家禽工業(yè)的嚴(yán)格管理導(dǎo)致繼續(xù)需要肉產(chǎn)品的消毒組合物和方法,所述組合物和方法提供具有感官和環(huán)境純凈增加的消毒作用。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及減少在畜體、肉或肉產(chǎn)品上或者在加工畜體、肉或肉產(chǎn)品中使用的表面上的微生物污染并使用含中鏈過氧羧酸的組合物的方法,和涉及該組合物。該方法包括施加中鏈過氧羧酸組合物到畜體、肉、肉產(chǎn)品或表面上。
可在減少畜體、肉或肉產(chǎn)品上以及在清洗或加工畜體、肉或肉產(chǎn)品所使用的水中的微生物污染的方法中使用本發(fā)明的組合物和其它中鏈過氧羧酸抗微生物組合物。這些方法包括在加工過程中施加中鏈過氧羧酸抗微生物組合物到畜體、肉或肉產(chǎn)品上,其時間和用量例如足以減少微生物總數(shù)??赏ㄟ^包括浸漬、漂洗、噴灑或空氣冷卻(chill)畜體、肉或肉產(chǎn)品在內(nèi)的方法或者這些路線的結(jié)合,施加組合物。在加工過程中??墒┘釉摻M合物到全部、肢解、分割或去骨的畜體、肉或肉產(chǎn)品上。
在一個實施方案中,方法包括回收事先施加到畜體、肉或肉產(chǎn)品上的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物。可通過添加足量的中鏈過氧羧酸來處理所回收的組合物,以便得到循環(huán)的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物。循環(huán)的中鏈組合物包含減少含量的微生物,例如人類病原體,且可更加安全地棄置。或者,循環(huán)的中鏈組合物可在加工過程中施加到畜體、肉或肉產(chǎn)品上。在一個實施方案中,通過添加中鏈過氧羧酸的濃縮組合物,從而得到為形成循環(huán)的組合物而添加的中鏈過氧羧酸,以便形成具有合適應(yīng)用的抗微生物量的中鏈過氧羧酸的組合物。
在一個實施方案中,本發(fā)明的抗微生物組合物包含中鏈過氧羧酸、增溶劑、氧化劑和酸化劑。這種組合物可包含約0.0005至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約0.001至約10wt%的中鏈羧酸;約0至約99.99wt%的水;和約0.001至約80wt%有效地增溶中鏈過氧羧酸和中鏈羧酸的增溶劑。該組合物可包含微乳液和/或相對于每7重量份中鏈羧酸,大于或等于約2重量份的中鏈過氧羧酸。在使用形式中,中鏈過氧羧酸組合物可包含約2至約500ppm的中鏈過氧羧酸,約5至約2000ppm的中鏈羧酸,約95至約99.99wt%的水;和約2至約23000ppm的增溶劑。
發(fā)明詳述定義此處所使用的措辭“中鏈羧酸”是指下述羧酸1)與等濃度的短鏈羧酸有關(guān)的壞的、刺鼻的或者辛辣的臭味相比,具有降低的臭味或者沒有臭味,和2)在中性pH下,在含水緩沖液內(nèi),具有大于1mM的臨界膠束濃度。中鏈羧酸不包括在20℃下在水中無限可溶或者混溶的羧酸。中鏈羧酸包括沸點(在760mmHg壓力下)為180-300℃的羧酸。在一個實施方案中,中鏈羧酸包括沸點(在760mmHg壓力下)為200-300℃的羧酸。在一個實施方案中,中鏈羧酸包括在25℃下在水中的溶解度小于1g/l的那些。中鏈羧酸的實例包括戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸和十二烷酸。
此處所使用的措辭“中鏈過氧羧酸”是指中鏈羧酸的過氧羧酸形式。
此處所使用的措辭“短鏈羧酸”是指下述羧酸1)具有特征性壞的、刺鼻的或者辛辣的臭味,和2)在20℃下在水中無限可溶或者混溶。短鏈羧酸的實例包括甲酸、乙酸、丙酸和丁酸。
此處所使用的措辭“短鏈過氧羧酸”是指短鏈羧酸的過氧羧酸形式。
此處所使用的措辭“增溶劑”是指本發(fā)明組合物中的一種組分,它使中鏈羧酸、中鏈過氧羧酸或其混合物可溶于載體(例如水)或者在其中的溶解度增加。例如,在一個實施方案中,增溶劑可使含中鏈羧酸、中鏈過氧羧酸或其混合物的組合物保持溶液形式,或者在常見的儲存條件下,可使該組合物保持細(xì)并均勻分散且沒有形成分離層。增溶劑可以例如增溶中鏈羧酸,其程度足以使之與氧化劑例如過氧化氫反應(yīng)。可通過在常見的儲存條件下,例如室溫、100或60℃下,測量相分離的試驗來確定增溶劑。此處所使用的術(shù)語“增溶劑”不包括短鏈羧酸;它們不是增溶劑。
此處所使用的措辭“微乳液”是指通過表面活性劑的界面膜穩(wěn)定的一個液相在另一個液相內(nèi)的熱動力學(xué)穩(wěn)定的分散液。分散液可以是水包油或者油包水分散液。當(dāng)液滴直徑為小于或等于約100納米時,微乳液典型地為透明溶液。在一個實施方案中,本發(fā)明的微乳液組合物是具有藍(lán)色丁鐸爾(tyndall)外觀的剪切稀化的粘彈性凝膠或者液體。
此處所使用的措辭“藍(lán)色丁鐸爾外觀”或者“藍(lán)色丁鐸爾”是指由于散射光譜中的藍(lán)光或藍(lán)色區(qū)域?qū)е碌乃{(lán)色色澤。
此處所使用的措辭“粘彈性凝膠”或者“粘彈性液體”是指同時顯示出粘性和彈性特征或者應(yīng)答的液體組合物,它是大范圍有序或結(jié)構(gòu)的表征。
此處所使用的“基本上由”一些成分組成的組合物或結(jié)合物是指包括這些成分且不含本質(zhì)上會影響該組合物或方法的基本和新型特征的任何成分的組合物。措辭“基本上由...組成”從所要求保護(hù)的組合物和方法中排除短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物;除非在該措辭之后特別地列出了這一成分。
此處所使用的“基本上不含”一種或多種成分的組合物或結(jié)合物是指不包括任何一種該成分或者包括僅僅痕量或者附帶量的該成分的組合物。痕量或附帶量可包括在中鏈過氧羧酸的形成或降解過程中以雜質(zhì)形式或者在次要的副反應(yīng)中生成的在另一成分中發(fā)現(xiàn)的該成分的含量。
此處所使用的措辭“不足以增溶的含量”是指其中該成分不足以增溶不溶材料并保持該組合物基本上在一相內(nèi)的該成分的濃度。
此處所使用的措辭“令人討厭的臭味”、“難聞的臭味”或者“惡臭味”是指一般人(如果能夠)會從中退回的強(qiáng)烈、刺鼻或者辛辣的臭味或者大氣氛圍??鞓非檎{(diào)提供氣味是令人愉悅還是不舒服的程度的量度?!傲钊擞憛挼某粑丁薄ⅰ半y聞的臭味”或者“惡臭味”的快樂情調(diào)等級為與5wt%乙酸、丙酸、丁酸或其混合物的溶液一樣不舒服或者更加不舒服。
此處所使用的術(shù)語“微生物”是指任何非細(xì)胞或單細(xì)胞(其中包括菌落)有機(jī)物。微生物包括所有的原核生物。微生物包括細(xì)菌(其中包括藍(lán)藻細(xì)菌)、地衣、真菌、原生動物、病毒粒子、類病毒、病毒、噬菌體和一些藻類。
此處所使用的措辭“畜體、肉或肉產(chǎn)品”是指所有形式的動物肉,其中包括畜體、肌肉、脂肪、器官、皮膚、骨頭和體液和形成動物的類似組分。動物肉包括哺乳動物、禽類、魚、爬行動物、兩棲動物、蛇、蚌、甲殼動物、其它可食用物種,例如龍蝦、蟹等或者其它形式的海洋食品的肉。動物肉的形式包括例如單獨或與其它成分結(jié)合的全部或部分動物肉。
此處所使用的術(shù)語“畜體”是指為收獲或回收肉、肉產(chǎn)品、肉副產(chǎn)品或類似物而制備或正在制備的死亡的動物。畜體可被剝皮或無頭等。
此處所使用的術(shù)語“肉”是指已被切割或收獲以供例如人類或?qū)櫸锵M的動物的部分。肉包括肌肉和器官(器官肉),例如腎臟、心臟、肝臟、肚或類似物。肉可以是畜體的分割、平分、1/4開和更小的部分。肉包括由商店或肉市場準(zhǔn)備或銷售的肉。肉可包括未加工銷售和生吃(例如,作為生魚片冷飯團(tuán)或肉排酒石(steak tartar))、或由消費者蒸煮的動物的部分。
此處所使用的措辭“肉產(chǎn)品”是指例如通過粉碎、絞碎、腌制、精細(xì)斬碎、成形或蒸煮等加工的肉。肉產(chǎn)品包括例如粉碎的肉和產(chǎn)品,其中包括肉末、熱狗、冷盤、香腸、臘肉、漢堡包等。
此處所使用的措辭“肉副產(chǎn)品”包括通常不是為人類或?qū)櫸锵M而制備的動物的任何有用的部分,其中包括骨頭、器官、廢料、內(nèi)臟,且進(jìn)入商業(yè)而不是廢物流。副產(chǎn)品包括動物飼料或肥料產(chǎn)品。
此處所使用的措辭“肉殘骸”包括任何殘骸、殘渣、材料、廢屑、廢料、動物部分、動物的廢物、動物內(nèi)臟、動物器官、碎片或這些材料的結(jié)合,和在加工過程中從畜體或一部分中除去且進(jìn)入廢物流內(nèi)的類似物。
此處所使用的措辭“肉加工表面”是指工具、機(jī)器、設(shè)備、房屋、建筑物或作為肉的加工、制備或儲存活動一部分使用的類似物的表面。肉加工表面的實例包括肉加工或制備設(shè)備,肉加工器皿,在其中發(fā)生肉加工的房屋中地板、墻壁或固定設(shè)備的表面。肉加工器皿或工具包括擊暈槍、電子頭部夾鉗、用于直接吹氣的簡單擊暈設(shè)備、小刀、尖鋼、尖石、保持小刀的鞘和皮帶、肉鋸、劈刀、強(qiáng)度足以保持待屠殺的動物重量的滑輪組或吊鏈;帶鐵頭的工具、木楔或剝皮支架(拔毛托架);堅固的橫梁、三角架或?qū)к墸槐鈸?dān)、馬腳狀鐵鉤或金屬管;桶、操作臺、燙洗圓桶或罐、槽、沸水用圓桶或體系、喇叭形刮刀、實心刮板或平臺、溫度計、吊豬鉤或干草吊鉤、放血的吊鉤(用于垂直放血)、血液匯集槽、洗槽(內(nèi)臟)、洗手盆、支架、桌子、罐、切肉板、搬運箱、儲藏室、裝肉的卡車、包裝用桌子、用于肉類包裝的紙張或塑料箔/袋子、工具手柄、金屬罩、安全手套、去骨擋板、安全擋板和類似物。
此處所使用的措辭“稠化流體”是指處于臨界、亞臨界、近臨界或超臨界狀態(tài)下的流體。該流體在1個大氣壓和0℃的標(biāo)準(zhǔn)條件下通常為氣體。此處所使用的措辭“超臨界流體”是指保持在高于其臨界溫度(即高于該溫度時通過壓力不可能使之液化的溫度)的稠化氣體。超臨界流體典型地不那么粘稠且比液體更加容易擴(kuò)散。在一個實施方案中,稠化流體處于、高于或略低于其臨界點。此處所使用的措辭“臨界點”是其中物質(zhì)的液態(tài)和氣態(tài)彼此融合且代表該物質(zhì)的臨界溫度和臨界壓力的結(jié)合的過渡點。臨界壓力是正好足以引起在臨界溫度下出現(xiàn)兩相時的壓力。已報道了許多有機(jī)和無機(jī)化合物和幾種元素的臨界溫度與壓力。
此處所使用的術(shù)語“近臨界”流體或“亞臨界”流體是指典型地低于超臨界流體的臨界溫度,但保持流體狀態(tài)且由于壓力對流體的影響導(dǎo)致比典型的氣體更加稠化的流體材料。在一個實施方案中,亞臨界或近臨界流體是正好低于其臨界點的溫度和/或壓力。例如,亞臨界或近臨界流體可以低于其臨界溫度但高于其臨界壓力,低于其臨界壓力但高于其臨界溫度,或者同時低于其臨界溫度和壓力。術(shù)語近臨界和亞臨界不是指在其普通的氣態(tài)或液態(tài)下的材料。
此處所使用的重量百分?jǐn)?shù)(wt%)、重量%、%重量等是同義的,它們是指以該物質(zhì)的重量除以組合物的重量并乘以100得到的物質(zhì)濃度。除非另有說明,各成分的用量是指活性成分的用量。
當(dāng)涉及“過氧羧酸組合物”或者“過氧羧酸”使用時,此處所使用的術(shù)語“混合”或“混合物”是指包括大于一種過氧羧酸的組合物或混合物,例如含過氧乙酸和過氧辛酸的組合物或混合物。
改性本發(fā)明組合物中成分的用量或者在本發(fā)明方法中使用的此處所使用的術(shù)語“約”是指通過典型的測量和在現(xiàn)實世界中制備濃縮物或使用溶液所使用的液體處理工序;通過這些工序中偶然的錯誤;通過制備方法、制備組合物或進(jìn)行該方法所使用的各成分的來源或純度的差別等導(dǎo)致可能發(fā)生的數(shù)量上的變化。術(shù)語“約”還包括對于來自于特定起始混合物的組合物來說,因不同的平衡條件導(dǎo)致不同的用量。不管是否用術(shù)語“約”來改性,權(quán)利要求包括這些用量的等價物。
對于本專利申請的目的來說,當(dāng)微生物總數(shù)下降至少約50%時,或者通過顯著大于用水清洗時可能實現(xiàn)的微生物下降時,將實現(xiàn)成功的微生物下降。微生物總數(shù)的較大下降提供較大程度的保護(hù)。
此處所使用的術(shù)語“消毒劑”是指減少細(xì)菌污染物數(shù)量到安全程度(這通過公共健康要求來判斷)的試劑。在一個實施方案中,在本發(fā)明中使用的消毒劑將提供至少99.999%的下降(5個log數(shù)量級的下降)??墒褂迷贕ermicidal and Detergent Sanitizing Action ofDisinfectants(消毒劑的殺菌和清洗滅菌行為),Official Methodsof Analysis of the Association of Official Analytical Chemists,第960.09段落和應(yīng)用部分,第15版,1990(EPA Guideline 91-2)中列出的工序,來評價這些下降。根據(jù)這一參考文獻(xiàn),消毒劑應(yīng)當(dāng)在30秒內(nèi),在室溫25±2℃下,對幾種試驗有機(jī)物提供99.999%的下降(5個log數(shù)量級的下降)。
此處所使用的術(shù)語“抗菌劑”是指使用在A.O.A.C.Use DilutionMethods,Official Methods of Analysis of the Association ofOfficial Analytical Chemists,第955.14和應(yīng)用部分,第15版,1990(EPA Guideline 91-2)中所述的工序,殺滅所有無性繁殖細(xì)胞(其中包括大多數(shù)公知的致病微生物)的試劑。
本發(fā)明中所使用的術(shù)語“殺孢子劑”是指能在60℃下,在10秒內(nèi),引起蠟狀芽孢桿菌(Bacillus cereus)或枯草芽孢桿菌(Bacillussubtilis)的孢子總數(shù)大于90%下降(1個log數(shù)量級的下降)的物理或化學(xué)試劑或方法。在一些實施方案中,在60℃下,在10秒內(nèi),本發(fā)明的殺孢子組合物提供孢子數(shù)大于99%下降(2個log數(shù)量級的下降),大于99.99%下降(4個log數(shù)量級的下降),或大于99.999%下降(5個log數(shù)量級的下降)。
關(guān)于抗微生物劑的“殺滅(-cidal)”或者“抑制(-static)”活性的差別,其定義描述了效率的程度,認(rèn)為測量這一效率的官方實驗室方案便于理解抗微生物劑和組合物的相關(guān)性。抗微生物組合物可進(jìn)行兩種微生物細(xì)胞損壞。第一種是致死的不可逆的作用,從而導(dǎo)致完全的微生物細(xì)胞破壞或喪失能力。第二類細(xì)胞損壞是可逆的,結(jié)果若使該有機(jī)物不含該試劑,則它可再次繁殖。前者被稱為殺微生物劑,后者被稱為微生物抑制劑。根據(jù)定義,消毒劑和殺菌劑是提供抗微生物或殺微生物活性的試劑。相反,防腐劑通常描述為抑制劑或微生物抑制組合物。
使用中鏈過氧羧酸組合物加工肉本發(fā)明的濃縮物和使用組合物可用于各種抗微生物目的,例如用作或者用于形成加工和/或清洗畜體、肉或肉產(chǎn)品的水基體系。本發(fā)明的組合物和方法可在從生長和收集活體動物一直到包裝最終產(chǎn)品的任何步驟中用于加工牲畜、動物、畜體、肉、肉產(chǎn)品或肉加工表面。例如,本發(fā)明的組合物和方法可用于清洗、漂洗、冷凍或燙洗動物畜體、動物畜體的部分或動物器官以減少具有引起腐敗/腐爛細(xì)菌和致病細(xì)菌的這些物品的污染。
在加工之前,活體動物通常被運輸?shù)郊庸ぞ€的起點處并在此收集。在進(jìn)入加工線之前,通過與本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物接觸,從而清洗所有或部分動物。典型地,通過擊暈,接著切割頸部和放血,從使動物死亡開始加工??赏ㄟ^與本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物接觸來清洗被放血的動物或在擊暈或放血中使用的任何工具、固定設(shè)備或表面。
如下所述修整(dressing)畜體。在修整過程中的任何點處,可通過與本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物接觸,來清洗畜體或在修整中使用的任何工具、固定設(shè)備或表面。
在一個實施方案中,可燙洗畜體,例如豬,所述燙洗可輔助除毛。然后給畜體脫毛。脫毛可包括燎毛、刮擦或清洗。在燙洗或脫毛過程中的任何點處,可通過與本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物接觸,清洗在燙洗或脫毛中使用的任何工具、固定設(shè)備或表面。例如,燙洗罐可含有中鏈過氧羧酸組合物。例如,可用中鏈過氧羧酸組合物清洗脫毛所使用的漿葉或刮刀。例如,可用中鏈過氧羧酸組合物清洗燙洗或脫毛過的畜體。
在一個實施方案中,可給畜體剝皮。在剝皮過程中的任何點處,可通過與本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物接觸,清洗畜體或在剝皮中使用的任何工具(例如,小刀)、固定設(shè)備或表面。
在一個實施方案中,可除去剝皮或脫毛畜體的內(nèi)臟。在除去內(nèi)臟過程中的任何點處??赏ㄟ^與本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物接觸,清洗畜體或在除去內(nèi)臟中使用的任何工具(例如,小刀)、固定設(shè)備或表面。
在一個實施方案中,可劈開、清洗、平分、1/4分割或從肋骨向下切割除去內(nèi)臟的畜體,或者切割成較小的部分。在劈開、平分、1/4分割或從肋骨向下切割或切割成較小的部分之前,一次或多次清洗肉。清洗可使用中鏈過氧羧酸組合物??赏ㄟ^與中鏈過氧羧酸組合物接觸,清洗在劈開、平分、1/4分割或從肋骨向下切割(rib down),或者切割成較小的部分中使用的任何工具、器皿或固定設(shè)備。
切割或分塊的畜體可被冷藏、儲存、包裝(例如,真空包裝)或運輸?shù)缴痰?。可通過與中鏈過氧羧酸組合物接觸,來清洗被冷藏、儲存、包裝(例如,真空包裝)或運輸?shù)娜饣蛉猱a(chǎn)品。可通過與中鏈過氧羧酸組合物接觸,來清洗冷藏、儲存、包裝或運輸肉或肉產(chǎn)品所使用的任何工具、包裝材料、表面或類似物。
通過擊暈、放血、燙洗、脫毛、剝皮、除去內(nèi)臟、劈開、平分、1/4開或從肋骨向下切割或切割成較小部分的工序的每一工作站或工作者可配有工具清洗器或消毒器。工具洗器或消毒器可含有或使用中鏈過氧羧酸組合物用以減少在該工作站處或者由該工作者所使用的任何工具上的微生物負(fù)載或者使之滅菌。在一個實施方案中,工具清洗器或消毒器可以是儲存流體的不銹鋼盒并成型為適合于特定的工具,例如小刀、劈刀、鋸或類似物。在一個實施方案中,可清洗柄以及刀片。
本發(fā)明包括通過用中鏈過氧羧酸組合物處理來減少在畜體、肉或肉產(chǎn)品上微生物負(fù)載的方法。例如,畜體、肉或肉產(chǎn)品上所使用的浸漬或噴灑方法可包括有效抗微生物濃度的一種或多種中鏈羧酸和一種或多種中鏈過氧羧酸。在加工畜體、肉或肉產(chǎn)品的過程中,它可以以確保在畜體、肉或肉產(chǎn)品與組合物之間良好接觸的任何模式與中鏈過氧羧酸組合物接觸,在一些實施方案中,與至少一些最小的機(jī)械工件接觸,以導(dǎo)致微生物總數(shù)下降。
可在各種畜體、肉或肉產(chǎn)品中的任何一種上使用本發(fā)明方法。例如,本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物可施加到任何動物的肉(例如,肌肉)、器官、骨頭、整個或分割的畜體上,或者其它部分上。本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物可施加到肌肉,例如牛肉、豬肉、小牛肉、水牛、山羊或小羊上;海洋食品,例如扇貝、小蝦、蟹、章魚、蚌類、魷魚或龍蝦上;和在家禽,例如雞、火雞、鴕鳥、斗雞、雛鴿或野雞上。本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物可施加到整個、分割、加工、蒸煮或未加工的肉,例如熱狗、冷盤、香腸、切碎的肉、漢堡包、臘肉和類似物形式的肉或肉產(chǎn)品上。
在將肉、肉產(chǎn)品、肉的一部分、肉的副產(chǎn)品或類似物輸送到進(jìn)一步的加工、另一加工機(jī)、進(jìn)入商業(yè)或者消費者之前,可包裝它們??捎盟墟溸^氧羧酸組合物清洗任何這種畜體、肉或肉產(chǎn)品,然后可從畜體、肉或肉產(chǎn)品中除去(例如,排干、吹走或吸走)所述組合物。在一些情況下,在包裝之前潤濕畜體、肉或肉產(chǎn)品是不利的。在這種情況下,過氧羧酸抗微生物組合物的氣態(tài)或稠化流體形式可用于減少在畜體、肉或肉產(chǎn)品上的微生物負(fù)載。在包裝,例如改性的氛圍包裝之前或過程中,這種氣體組合物可用于將畜體、肉或肉產(chǎn)品暴露于氣體所已知的各種工藝中。
在包括存在畜體、肉或肉產(chǎn)品殘骸或殘渣的本發(fā)明方法中,中鏈過氧羧酸組合物的有利的穩(wěn)定性使得這些組合物相對于較便宜、不那么穩(wěn)定和潛在地有毒的氯化化合物具有競爭力。本發(fā)明方法的實施方案可包括攪動或超聲處理使用組合物,尤其以濃縮物形式加入到水中,以制備使用組合物。在一個實施方案中,本發(fā)明方法包括水體系,所述水體系具有攪動、噴灑或其它混合溶液的作用。畜體、肉或肉產(chǎn)品可與本發(fā)明的組合物有效地接觸,以便導(dǎo)致在駐留(resident)的微生物制劑中比用水清洗時所實現(xiàn)的微生物下降顯著要大,或者至少下降50%,至少下降90%,或者至少下降99%。
為了出現(xiàn)顯著的抗微生物效果,本發(fā)明方法可使用組合物與畜體、肉或肉產(chǎn)品一定的最小接觸時間。接觸時間可根據(jù)使用組合物的濃度、施加使用組合物的方法、使用組合物的溫度、在畜體、肉或肉產(chǎn)品上的污物量、在畜體、肉或肉產(chǎn)品上的微生物數(shù)量或抗微生物劑的數(shù)量等而變化。在一個實施方案中,暴露時間為至少約5至約15秒。
Gutzmann等人的美國專利No.6010729(1998年8月20日提交)和6113963(1999年8月3日提交)公開了用混合過氧羧酸組合物清洗畜體、肉或肉產(chǎn)品。這兩篇專利在此通過參考引入。與本申請同一天提交且標(biāo)題為MEDIUM CHAIN PEROXYCARBOXYLIC ACID COMPOSITIONS(中鏈過氧羧酸組合物)的美國專利申請序列號No.----也在此通過參考引入。
噴灑畜體、肉或肉產(chǎn)品在一個實施方案中,清洗畜體、肉或肉產(chǎn)品采用壓力噴灑中鏈過氧羧酸組合物。在施加噴灑組合物到畜體、肉或肉產(chǎn)品上的過程中,可在機(jī)械作用下,例如攪動、摩擦、刷洗等,移動畜體、肉或肉產(chǎn)品的表面。攪動可以是通過在壓力下噴灑組合物的作用下,通過超聲或者通過其它方法來物理擦洗畜體、肉或肉產(chǎn)品。在殺滅微生物中,攪動增加噴灑組合物的效率,這可能是由于組合物更好地暴露在含有微生物的破口(crevasses)或小的菌落內(nèi)所致。在施加之前,也可將噴灑組合物加熱到約15-20℃的溫度,例如約20-60℃,以增加效率。在一個實施方案中,可在足以使畜體、肉或肉產(chǎn)品上的微生物總數(shù)減少的時間之后,漂洗掉噴灑組合物。
可使用手工噴灑棒施加、使用多個噴頭自動噴灑沿著生產(chǎn)線移動的畜體、肉或肉產(chǎn)品以確保完全接觸、或者使用其它噴灑裝置,從而實現(xiàn)通過噴灑施加中鏈過氧羧酸組合物。一種自動的噴灑施加包括使用噴灑室。噴灑室基本上限制噴灑的組合物在該室的參數(shù)內(nèi)。生產(chǎn)線移動畜體、肉或肉產(chǎn)品,通過入口進(jìn)入噴灑室內(nèi),其中在該室內(nèi)將噴灑液噴灑在畜體、肉或肉產(chǎn)品的所有外表面上。在該室內(nèi)在完全覆蓋該材料并從畜體、肉或肉產(chǎn)品中排放該材料之后,畜體、肉或肉產(chǎn)品然后可以以充分處理的形式離開該室。
噴灑室可包括蒸汽射流,所述蒸汽射流可用于施加中鏈過氧羧酸組合物。這些蒸汽射流可與冷卻水結(jié)合使用,以確保到達(dá)畜體、肉或肉產(chǎn)品表面的處理小于65℃,例如小于60℃。控制在畜體、肉或肉產(chǎn)品上噴灑液的溫度可確保畜體、肉或肉產(chǎn)品基本上沒有被噴灑液的溫度改變(被蒸煮)。噴灑模式(pattern)可以是基本上任何有用的噴灑模式。
噴灑液可包括在連續(xù)的氛圍內(nèi)以霧化顆粒的分散液形式離開霧化裝置的霧化材料。這種噴灑液不具有確定的模式。噴灑液可具有諸如錐形噴灑之類的模式,其中噴灑液的周界之間的角度范圍小于180°至約50°。其它噴灑模式也可是有用的。在一個實施方案中,噴灑液模式包括“扇形”噴灑模式,其中噴灑液以基本上平面形式流出噴灑頭且平面噴灑液的范圍從一個邊緣到另一邊緣之間的角度為小于或等于約20°,或者小于或等于約15°。盡管不限制本發(fā)明,但認(rèn)為這一模式可提供增加的機(jī)械作用并增加抗微生物組合物對畜體、肉或肉產(chǎn)品的效率。當(dāng)這一窄角度的扇形噴灑用于噴灑室容器內(nèi)處理畜體、肉或肉產(chǎn)品時,噴灑頭和肉產(chǎn)品之間的距離可以小于約100cm,例如約20-80cm,或者約30-50cm。這一結(jié)構(gòu)可有效地將抗微生物材料轉(zhuǎn)移到畜體、肉或肉產(chǎn)品上以供有效減少微生物總數(shù)。
在一個實施方案中,噴灑可使用低至約25psi(壓力計)的壓力。然而,本發(fā)明方法也可使用較高的噴灑壓力,例如大于約25、50、100或150psi,或者甚至大于約200psi。認(rèn)為這些較高的壓力可在畜體、肉或肉產(chǎn)品的表面上提供噴灑的有利機(jī)械作用。在一個實施方案中,這種壓力噴灑可在小于65℃的溫度下進(jìn)行。在一個實施方案中,噴灑的持續(xù)時間可以是約10秒或者約10至約30秒。
在本發(fā)明方法的一個實施方案中,用中鏈過氧羧酸組合物的荷靜電的噴灑液處理畜體、肉或肉產(chǎn)品??赏ㄟ^使用常規(guī)的靜電噴灑技術(shù),其中包括例如感應(yīng)電荷方法,以荷電液滴形式噴灑施加組合物。
浸漬畜體、肉或肉產(chǎn)品在加工畜體、肉或肉產(chǎn)品的過程中,可將畜體、肉或肉產(chǎn)品浸漬在含有中鏈過氧羧酸組合物的罐內(nèi)??蓴噭又墟溸^氧羧酸組合物,以增加組合物的效率和增加其中組合物減少與畜體、肉或肉產(chǎn)品相伴隨的微生物的速度??赏ㄟ^常規(guī)方法,其中包括超聲、通過空氣鼓泡經(jīng)過該組合物通氣,通過機(jī)械方法,例如濾網(wǎng)(strainer)、漿、刷子、泵驅(qū)動的液體射流,或者通過這些方法的結(jié)合,從而獲得攪動。可加熱中鏈過氧羧酸組合物以增加在殺滅微生物中該組合物的效率。在一個實施方案中,在畜體、肉或肉產(chǎn)品除去內(nèi)臟之后和在任何冷卻工藝,例如冷卻器罐或冷卻水噴灑之前,將畜體、肉或肉產(chǎn)品浸漬在中鏈過氧羧酸組合物內(nèi)。
泡沫處理畜體、肉或肉產(chǎn)品在一個實施方案中,可用中鏈過氧羧酸組合物的發(fā)泡變體處理畜體、肉或肉產(chǎn)品??赏ㄟ^在使用時刻混合發(fā)泡表面活性劑與中鏈過氧羧酸組合物,制備泡沫體。發(fā)泡表面活性劑本質(zhì)上可以是非離子、陰離子或陽離子表面活性劑。有用的表面活性劑類型的實例包括但不限于下述醇乙氧基化物、醇乙氧基化物羧酸鹽、氧化胺、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、磺酸鹽、季銨化合物、烷基肌氨酸、甜菜堿和烷基酰胺。在使用時刻,混合發(fā)泡表面活性劑與中鏈過氧羧酸組合物。發(fā)泡劑中的使用組合物含量可以是約50ppm至約2.0wt%。在使用時刻,可將壓縮空氣注入到混合物內(nèi),然后通過泡沫施加裝置,例如罐式發(fā)泡器或吸氣壁安裝的發(fā)泡器,施加到畜體、肉或肉產(chǎn)品表面上。
凝膠處理畜體、肉或肉產(chǎn)品在一個實施方案中,可用中鏈過氧羧酸組合物的增稠或膠凝的變體處理畜體、肉或肉產(chǎn)品。在增稠或膠凝狀態(tài)下,該組合物保持與畜體、肉或肉產(chǎn)品表面接觸較長的時間段,從而增加抗微生物效率。增稠或膠凝的中鏈過氧羧酸組合物也會粘附到垂直表面上。可使用已有技術(shù),例如黃原膠、聚合物增稠劑、纖維素增稠劑或類似物,來增稠或膠凝組合物。也可使用棒狀膠束形成體系,如氧化胺和陰離子抗衡離子。可在濃縮產(chǎn)品內(nèi)使用增稠劑或凝膠形成劑,或者在使用時刻將其與該組合物混合。增稠劑或膠凝劑的典型使用含量范圍為約100ppm至約10wt%。
光處理畜體、肉或肉產(chǎn)品在本發(fā)明的一個實施方案中,可在施加中鏈過氧羧酸組合物之后將畜體、肉或肉產(chǎn)品暴露于活化光(或其它電磁輻射)源下?;罨?或其它電磁輻射)可改進(jìn)清洗組合物的抗微生物效率。光可以是紫外光、紅外光、可見光或其結(jié)合。電磁輻射的其它形式包括雷達(dá)和微波。
真空或熱處理在一個實施方案中,可在施加中鏈過氧羧酸組合物之前,在其施加過程中,或者在施加它之后,對畜體、肉或肉產(chǎn)品進(jìn)行真空處理。對畜體、肉或肉產(chǎn)品進(jìn)行真空處理結(jié)合施加消毒溶液可提高中鏈過氧羧酸組合物的滲透和效率。該方法可使用大小例如為約2英寸汞柱(``Hg)至約29英寸汞柱(``Hg)的真空。
施加中鏈過氧羧酸組合物可與熱干預(yù)工藝結(jié)合,所述熱干預(yù)工藝在施加中鏈過氧羧酸組合物之前、之中或者之后發(fā)生。熱干預(yù)工藝可使用熱水或干熱。在熱水式熱工藝情況下,可在大氣壓下將畜體、肉或肉產(chǎn)品封閉在腔室內(nèi)。該腔室可用冷凝蒸汽(微細(xì)的液體水)填充短的時間段、快速排空,然后冷卻以防止畜體、肉或肉產(chǎn)品褐變。蒸汽熱工藝的持續(xù)時間可以是約5秒至約30秒。腔室溫度可達(dá)到約50℃至約90℃。類似地,在干熱的情況下,可將畜體、肉或肉產(chǎn)品置于加熱的空氣被導(dǎo)入其內(nèi)的腔室中。空氣可從約65℃加熱到約260℃。使畜體、肉或肉產(chǎn)品與加熱的空氣接觸約5至約30秒,排空該腔室,并冷卻畜體、肉或肉產(chǎn)品。
加工畜體、肉或肉產(chǎn)品用清洗水清洗畜體、肉或肉產(chǎn)品可使用大體積的水或其它載體。畜體、肉或肉產(chǎn)品清洗水可使用大于一次(循環(huán)),條件是可處理水,以便它沒有將非所需的微生物轉(zhuǎn)移到用該循環(huán)的清洗水清洗的畜體、肉或肉產(chǎn)品上。防止這種非所需的微生物轉(zhuǎn)移的一種方式是通過添加中鏈過氧羧酸來減少循環(huán)的清洗水中微生物的負(fù)載。例如,若待循環(huán)的流體是水基流體且不含任何過氧羧酸的話,則可添加中鏈過氧羧酸濃縮組合物以導(dǎo)致中鏈過氧羧酸在待循環(huán)的流體中的有效抗微生物濃度。或者,若待循環(huán)的流體已經(jīng)包括或者已包括了過氧羧酸,則可添加中鏈過氧羧酸濃縮組合物以增加中鏈過氧羧酸的任何濃度到有效的抗微生物水平。可能的情況是,待循環(huán)的組合物內(nèi)的中鏈過氧羧酸已完全被耗盡,在此情況下,添加較多的中鏈過氧羧酸組合物。
在一些情況下,待循環(huán)的水包括嚴(yán)重負(fù)載的有機(jī)物或微生物。如果是這種情況的話,則水可能不適合于循環(huán)。然而,若水被循環(huán)的話,則操作者要添加足量的中鏈過氧羧酸組合物,以便在被已經(jīng)存在的有機(jī)物負(fù)載或微生物消耗掉一些用量之后,提供有效抗微生物含量的中鏈過氧羧酸。然后,可使用具有抗微生物效果的循環(huán)的流體??墒褂贸R?guī)測試來確定中鏈過氧羧酸或有機(jī)物負(fù)載的含量。
在每一情況下,循環(huán)畜體、肉或肉產(chǎn)品清洗水的方法包括回收清洗水,添加中鏈過氧羧酸的組合物,和再利用清洗水以供清洗例如,如上所述的畜體、肉或肉產(chǎn)品。可從包括燙洗、修整、噴灑漂洗和冷卻在內(nèi)的加工步驟中回收畜體、肉或肉產(chǎn)品清洗水。從這些步驟中回收清洗水的方法是已知的。也可粗濾、過濾、稀釋或者以其它方式加工清洗在循環(huán)過程中的清洗水。
在一個實施方案中,已用于清洗畜體、肉或肉產(chǎn)品的水(例如,中鏈過氧羧酸組合物)可被回收并循環(huán)用于清洗畜體、肉或肉產(chǎn)品中或者循環(huán)到運輸或加工動物、畜體、肉或肉產(chǎn)品所使用的裝置或者車間中。在這一實施方案中,可處理水,以便它沒有轉(zhuǎn)移非所需的微生物到用循環(huán)清洗水清洗的畜體、肉或肉產(chǎn)品、裝置或車間內(nèi)。通過使用不含致病微生物、不含糞便大腸桿菌有機(jī)物或者同時不含二者的循環(huán)到組合物,實現(xiàn)不轉(zhuǎn)移非所需的微生物。不轉(zhuǎn)移非所需的微生物可包括減少循環(huán)組合物中的污染(例如,物理、化學(xué)或微生物污染)以防止產(chǎn)品摻雜。不轉(zhuǎn)移非所需的微生物可包括減少循環(huán)組合物中的污染(例如,物理、化學(xué)或微生物污染)以防止產(chǎn)品污染或摻雜??赏ㄟ^添加中鏈過氧羧酸濃縮組合物,通過過濾或粗濾水和/或通過光處理水,從而處理水。循環(huán)畜體、肉或肉產(chǎn)品清洗水的方法然后包括再利用畜體、肉或肉產(chǎn)品清洗水以供清洗例如以上所述的畜體、肉或肉產(chǎn)品。
在一個實施方案中,循環(huán)畜體、肉或肉產(chǎn)品清洗水(例如,中鏈過氧羧酸組合物)的方法包括使用從畜體、肉或肉產(chǎn)品加工的早期清洗工序中的一個或多個清洗工序中所回收的清洗水。例如,本發(fā)明方法可包括從包裝或運輸肉或肉產(chǎn)品中回收清洗水;處理該水;和在擊暈、放血、燙洗、脫毛、剝皮、除去內(nèi)臟、劈開、平分、1/4開或從肋骨向下切割、切割成較小的部分、冷卻或儲存中的至少一步中使用處理過的清洗水。例如,本發(fā)明方法可包括從儲存肉或肉產(chǎn)品中回收清洗水;處理該水;和在擊暈、放血、燙洗、脫毛、剝皮、除去內(nèi)臟、劈開、平分、1/4開或從肋骨向下切割、切割成較小的部分或冷卻中的至少一步中使用處理過的清洗水。例如,本發(fā)明方法可包括從冷卻肉或肉產(chǎn)品中回收清洗水;處理該水;和在擊暈、放血、燙洗、脫毛、剝皮、除去內(nèi)臟、劈開、平分、1/4開或從肋骨向下切割、或者切割成較小的部分中的至少一步中使用處理過的清洗水。例如,本發(fā)明方法可包括從切割肉或肉產(chǎn)品成較小的部分中回收清洗水;處理該水;和在擊暈、放血、燙洗、脫毛、剝皮、除去內(nèi)臟、劈開、平分、1/4開或從肋骨向下切割中的至少一步中使用處理過的清洗水。例如,本發(fā)明方法可包括從劈開、平分、1/4開或從肋骨向下切割肉或肉產(chǎn)品中回收清洗水;處理該水;和在擊暈、放血、燙洗、脫毛、剝皮或除去內(nèi)臟中的至少一步中使用處理過的清洗水。例如,本發(fā)明方法可包括從除去畜體內(nèi)臟中回收清洗水;處理該水;和在擊暈、放血、燙洗、脫毛或剝皮中的至少一步中使用處理過的清洗水。例如,本發(fā)明方法可包括從給畜體剝皮中回收清洗水;處理該水;和在擊暈、放血、燙洗或脫毛中的至少一步中使用處理過的清洗水。例如,本發(fā)明方法可包括從給畜體脫毛中回收清洗水;處理該水;和在擊暈、放血或燙洗中的至少一步中使用處理過的清洗水。例如,本發(fā)明方法可包括從給畜體燙洗中回收清洗水;處理該水;和在擊暈或放血中的至少一步中使用處理過的清洗水。例如,本發(fā)明方法可包括從給畜體放血中回收清洗水;處理該水;和在擊暈或接收動物中使用處理過的清洗水。
在一個實施方案中,回收畜體、肉或肉產(chǎn)品清洗水(例如中鏈過氧羧酸組合物)的方法包括使用在加工車間或車間本身的部分(例如,地板、墻壁或外部路面等)中從一個或多個用于清洗裝置的清洗工序中回收的清洗水。例如,本發(fā)明方法可包括從擊暈、放血、燙洗、脫毛、剝皮、除去內(nèi)臟、劈開、平分、1/4開或從肋骨向下切割、切割成較小的部分、冷卻、儲存或包裝畜體、肉或肉產(chǎn)品中的至少一步中回收畜體、肉或肉產(chǎn)品的清洗水;處理該水;和使用該處理水用于清洗加工裝置。例如,本發(fā)明方法可包括從擊暈、放血、燙洗、脫毛、剝皮、除去內(nèi)臟、劈開、平分、1/4開或從肋骨向下切割、切割成較小的部分、冷卻、儲存或包裝畜體、肉或肉產(chǎn)品中的至少一步中回收畜體、肉或肉產(chǎn)品的清洗水;處理該水;和使用該處理水用于清洗加工車間的部分,例如地板、墻壁或外部路面。例如,本發(fā)明方法可包括從擊暈、放血、燙洗、脫毛、剝皮、除去內(nèi)臟、劈開、平分、1/4開或從肋骨向下切割、切割成較小的部分、冷卻、儲存或包裝畜體、肉或肉產(chǎn)品中的至少一步中回收畜體、肉或肉產(chǎn)品的清洗水;處理該水;和使用該處理水用于清洗卡車或籠子,例如動物、畜體或肉在其內(nèi)運輸?shù)杰囬g的那些。例如,本發(fā)明方法可包括從擊暈、放血、燙洗、脫毛、剝皮、除去內(nèi)臟、劈開、平分、1/4開或從肋骨向下切割、切割成較小的部分、冷卻、儲存或包裝畜體、肉或肉產(chǎn)品中的至少一步中回收畜體、肉或肉產(chǎn)品的清洗水;處理該水;和使用該處理水用于清洗進(jìn)入車間的動物。
減少在畜體、肉或肉產(chǎn)品上微生物總數(shù)的試驗方法測試本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物以獲得在肌肉僵硬前的牛肉樣品上的微生物總數(shù)的減少。
可獲得多種肌肉僵硬前的牛肉樣品并在冷卻器中儲存,直到測試時刻。將樣品無菌地分成多片。視需要,可用試驗有機(jī)物,例如無害利斯特氏菌(Listeria innocua)或其它感興趣的微生物接種一片或多片樣片。可在樣品的全部表面上均勻地鋪開接種物。然后在室溫(~23℃)下靜置接種的樣品≥15分鐘。針對每次處理的復(fù)制樣片可利用各種所需的試驗和對照處理??稍谔幚碇昂椭?,從每一復(fù)制樣片中取兩個芯(例如,4.3cm直徑),可結(jié)合到例如99ml磷酸鹽緩沖的水中,可消化例如1分鐘,然后可按序稀釋并使用傾注涂敷技術(shù)鋪板??墒褂迷?3℃下10分鐘的暴露時間。
可例如通過噴灑施加5-30秒,給予例如約150ml組合物,從而施加試驗組合物。可使用10分鐘的暴露時間,接著視需要10秒無菌水漂洗。然后可用99ml磷酸鹽緩沖的水或letheen肉湯中和處理劑??稍诤线m的介質(zhì),例如胰化蛋白胨葡萄糖提取物瓊脂中,在例如26℃下經(jīng)72小時涂敷合適的稀釋液。
在Gutzmann等人的美國專利Nos.6010729(1998年8月20提交)和6113963(1999年8月3日提交)中公開了評價在畜體、肉和肉產(chǎn)品上微生物總數(shù)減少的這些和其它方法,其公開內(nèi)容在此通過參考引入。
中鏈過氧羧酸抗微生物組合物本發(fā)明包括中鏈過氧羧酸組合物。與常規(guī)的過氧羧酸組合物相比,本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物可包含增加量的中鏈過氧羧酸。本發(fā)明的組合物可包含中鏈過氧羧酸和增溶劑。增溶劑可增加或維持中鏈過氧羧酸的溶解度。本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物可包含微乳液或可形成微乳液的表面活性劑。本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物不需要包括顯著量的短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物。認(rèn)為,在常規(guī)的混合過氧羧酸組合物中,短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物可增溶中鏈過氧羧酸。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含中鏈過氧羧酸。這些組合物也可包含中鏈羧酸。這種組合物可有利地包括高含量的中鏈過氧羧酸。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含相對于每7重量份中鏈羧酸來說,大于或等于約2重量份的中鏈過氧羧酸。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含相對于每6重量份中鏈羧酸來說,大于或等于約2重量份的中鏈過氧羧酸。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含相對于每5重量份中鏈羧酸來說,大于或等于約2重量份的中鏈過氧羧酸。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含相對于每4重量份中鏈羧酸來說,大于或等于約2重量份的中鏈過氧羧酸。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含相對于每3重量份中鏈羧酸來說,約2重量份的中鏈過氧羧酸。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含中鏈過氧羧酸和增溶劑。增溶劑可包括溶劑、表面活性劑或其混合物。合適的溶劑包括增溶且沒有顯著降解中鏈過氧羧酸的各種溶劑中的任何一種。在一些實施方案中,合適的溶劑包括聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、其混合物或類似物。合適的溶劑包括非離子表面活性劑,例如烷氧基化表面活性劑。合適的烷氧基化表面活性劑包括例如EO/PO共聚物、封端的EO/PO共聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物或類似物。當(dāng)用作溶劑時,表面活性劑例如非離子表面活性劑的濃度可以高于常規(guī)使用的那些。
增溶劑可包括表面活性劑(例如,形成微乳液的表面活性劑)。合適的表面活性劑包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、其混合物或類似物。增溶劑可包括形成微乳液的表面活性劑。合適的形成微乳液的表面活性劑包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、其混合物或類似物。合適的形成微乳液的表面活性劑包括陰離子表面活性劑,例如硫酸鹽表面活性劑、磺酸鹽表面活性劑、磷酸鹽表面活性劑(磷酸酯表面活性劑)和羧酸鹽表面活性劑、其混合物或類似物。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物不需要包含顯著量的短鏈過氧羧酸。例如,本發(fā)明的組合物可不含外加的短鏈過氧羧酸。此處所使用的“不含外加的材料”是指包括僅僅附帶或痕量形式的材料(例如在另一指定的成分中的或者由次要的副反應(yīng)附帶生成的成分或雜質(zhì)形式發(fā)現(xiàn)的)的組合物。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含僅僅相對少量的短鏈過氧羧酸。例如,本發(fā)明的組合物可包含對于每8份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。例如,本發(fā)明的組合物可包含含量不足以引起對一般人來說臭味難聞的短鏈過氧羧酸。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物不包含顯著量的過氧乙酸,不含外加的過氧乙酸,包括對于每8份過氧乙酸來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸,或者包含含量不足以引起對一般人來說臭味難聞的過氧乙酸。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物不需要包括顯著量的短鏈羧酸。例如,本發(fā)明的組合物可不含外加的短鏈羧酸。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含僅僅相對少量的短鏈羧酸。作為進(jìn)一步的實例,本發(fā)明的組合物可包含對于每8份短鏈羧酸來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。例如,本發(fā)明的組合物可包含含量不足以引起對一般人來說臭味難聞的短鏈羧酸。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物不包含顯著量的乙酸,不含外加的乙酸,包括對于每8份過氧乙酸來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸,或者包括含量不足以引起對一般人來說臭味難聞的乙酸。在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含例如小于10wt%,小于5wt%,小于2wt%或小于1wt%的乙酸。在一些實施方案中,本發(fā)明的使用組合物包含例如小于40ppm,小于20ppm,小于10ppm或小于5ppm的乙酸。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物不需要包含顯著量的短鏈過氧羧酸、短鏈羧酸或其混合物。例如,本發(fā)明的組合物可不含外加的短鏈過氧羧酸、短鏈羧酸或其混合物。例如,本發(fā)明的組合物可包含含量不足以引起對一般人來說臭味難聞的短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物。在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物不包含顯著量的乙酸、過氧乙酸或其混合物;不含外加的乙酸、過氧乙酸或其混合物,包括對于每8份乙酸、過氧乙酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸;或者包括含量不足以引起對一般人來說臭味難聞的乙酸、過氧乙酸或其混合物。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含對于每8份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含對于每7份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含對于每6份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含對于每5份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含對于每4份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含對于每3份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含對于每2份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含對于每1份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物的臭味不如在水中的5、4、3、2或1wt%的乙酸那樣不令人舒服(例如通過快樂情調(diào)等級來測量)。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物的臭味不如在水中的5wt%的乙酸那樣不令人舒服(例如通過快樂情調(diào)等級來測量)。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物的臭味不如在水中的4wt%的乙酸那樣不令人舒服(例如通過快樂情調(diào)等級來測量)。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物的臭味不如在水中的3wt%的乙酸那樣不令人舒服(例如通過快樂情調(diào)等級來測量)。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物的臭味不如在水中的2wt%的乙酸那樣不令人舒服(例如通過快樂情調(diào)等級來測量)。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物的臭味不如在水中的1wt%的乙酸那樣不令人舒服(例如通過快樂情調(diào)等級來測量)。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含氧化劑、酸化劑、穩(wěn)定劑、其混合物或類似物中的一種或多種(例如,至少一種)。本發(fā)明的組合物可包含各種氧化劑中的任何一種,例如過氧化氫。氧化劑可有效地將中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。氧化劑也可具有抗微生物活性,但它可能沒有以足以顯示出這種活性的濃度存在。本發(fā)明的組合物可包含各種酸化劑中的任何一種,例如無機(jī)酸。酸化劑可有效地引起本發(fā)明的濃縮組合物的pH到小于1,或者引起本發(fā)明的使用組合物的pH到小于或等于約5,小于或等于約4,或小于或等于約3。酸化劑可提高本發(fā)明組合物的抗微生物活性。本發(fā)明的組合物可包含各種穩(wěn)定劑中的任何一種,例如多價螯合劑,例如膦酸鹽多價螯合劑。多價螯合劑可有效地穩(wěn)定過氧羧酸。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物顯示出有利的過氧羧酸穩(wěn)定性。認(rèn)為,在接近1年內(nèi),在環(huán)境條件或者室溫下(或者在60℃下1周),在組合物內(nèi)的過氧羧酸的含量可以是起始值或使用組合物含量的大于或等于約80%,大于或等于約85%,大于或等于約90%,或大于或等于約95%。這種陳化的組合物包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
在一個實施方案中,與相同活性水平的其它抗微生物的組合物相比,本發(fā)明的組合物顯示出有利的效率。在一個實施方案中,與常規(guī)的過氧羧酸組合物相比,本發(fā)明的組合物含有降低或者不含有揮發(fā)性有機(jī)化合物。在一個實施方案中,與常規(guī)的過氧羧酸組合物相比,本發(fā)明的組合物具有較高的閃點。在一個實施方案中,與常規(guī)的過氧羧酸組合物相比,本發(fā)明的組合物顯示出改進(jìn)的操作者或使用者的安全度。在一個實施方案中,與常規(guī)的過氧羧酸組合物相比,本發(fā)明的組合物顯示出改進(jìn)的儲存或運輸安全度。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.0005至約5wt%的中鏈過氧羧酸,約0.3至約7wt%的中鏈過氧羧酸,約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸,約0.5至約4wt%的中鏈過氧羧酸,約0.8至約3wt%的中鏈過氧羧酸,約1至約3wt%的中鏈過氧羧酸,或約1至約2wt%的中鏈過氧羧酸。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約8wt%的中鏈羧酸,約1至約10wt%的中鏈羧酸,約1至約8wt%的中鏈羧酸,約1.5至約6wt%的中鏈羧酸,約2至約8wt%的中鏈羧酸,約2至約6wt%的中鏈羧酸,約2至約4wt%的中鏈羧酸,約2.5至約5wt%的中鏈羧酸,約3至約6wt%的中鏈羧酸,或約3至約5wt%的中鏈羧酸,該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0至約98wt%的載體,約0.001至約99.99wt%的載體,約0.2至約60wt%的載體,約1至約98wt%的載體,約5至約99.99wt%的載體,約5至約97wt%的載體,約5至約90wt%的載體,約5至約70wt%的載體,約5至約20wt%的載體,約10至約90wt%的載體,約10至約80wt%的載體,約10至約50wt%的載體,約10至約20wt%的載體,約15至約70wt%的載體,約15至約80wt%的載體,約20至約70wt%的載體,約20至約50wt%的載體,約20至約40wt%的載體,約20至約30wt%的載體,約30至約75wt%的載體,約30至約70wt%的載體,約40至約99.99wt%的載體,約40至約90wt%的載體,或約60至約70wt%的載體。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約80wt%的增溶劑,約0.001至約60wt%的增溶劑,約1至約80wt%的增溶劑,約1至約25wt%的增溶劑,約1至約20wt%的增溶劑,約2至約70wt%的增溶劑,約2至約60wt%的增溶劑,約2至約20wt%的增溶劑,約3至約65wt%的增溶劑,約3至約15wt%的增溶劑,約4至約10wt%的增溶劑,約4至約20wt%的增溶劑,約5至約70wt%的增溶劑,約5至約60wt%的增溶劑,約5至約20wt%的增溶劑,約10至約70wt%的增溶劑,約10至約65wt%的增溶劑,約10至約20wt%的增溶劑,約20至約60wt%的增溶劑,或約40至約60wt%的增溶劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約30wt%的氧化劑,約0.001至約10wt%的氧化劑,約0.002至約10wt%的氧化劑,約2至約30wt%的氧化劑,約2至約25wt%的氧化劑,約2至約20wt%的氧化劑,約4至約20wt%的氧化劑,約5至約10wt%的氧化劑,或約6至約10wt%的氧化劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約50wt%的酸化劑,約0.001至約30wt%的酸化劑,約1至約50wt%的酸化劑,約1至約30wt%的酸化劑,約2至約40wt%的酸化劑,約2至約10wt%的酸化劑,約3至約40wt%的酸化劑,約5至約40wt%的酸化劑,約5至約25wt%的酸化劑,約10至約40wt%的酸化劑,約10至約30wt%的酸化劑,約15至約35wt%的酸化劑,約15至約30wt%的酸化劑,或約40至約60wt%的酸化劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約50wt%的穩(wěn)定劑,約0.001至約5wt%的穩(wěn)定劑,約0.5至約50wt%的穩(wěn)定劑,約1至約50wt%的穩(wěn)定劑,約1至約30wt%的穩(wěn)定劑,約1至約10wt%的穩(wěn)定劑,約1至約5wt%的穩(wěn)定劑,約1至約3wt%的穩(wěn)定劑,約2至約10wt%的穩(wěn)定劑,約2至約5wt%的穩(wěn)定劑,或約5至約15wt%的穩(wěn)定劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
中鏈羧酸和/或過氧羧酸的組合物過氧羧酸(或過羧酸)通常具有化學(xué)式R(CO3H)n,其中R是烷基、芳烷基、環(huán)烷基、芳族或雜環(huán)基團(tuán),n為1、2或3,且通過在母體酸前冠以過氧來命名。R基可以是飽和或不飽和以及取代或未取代的基團(tuán)。本發(fā)明的組合物和方法可使用含有例如6-12個碳原子的中鏈過氧羧酸。例如,中鏈過氧羧酸(或過羧酸)可具有化學(xué)式R(CO3H)n,其中R是C5-C11烷基、C5-C11環(huán)烷基、C5-C11芳烷基、C5-C11芳基或C5-C11雜環(huán)基,和n為1、2或3。
可通過在羧酸上的氧化劑的直接作用,通過醛的自氧化,或者由酰氯和氫化物,或者羧酸酐與氫或過氧化鈉反應(yīng),從而制備過氧羧酸。在一個實施方案中,可通過在中鏈羧酸上過氧化氫的直接酸催化平衡作用,來制備中鏈過羧酸。流程
圖1說明了在一側(cè)上羧酸和氧化劑(Ox),以及在另一側(cè)上過氧羧酸和還原的氧化劑(OXred)之間的平衡(1)流程圖2說明了流程圖1的平衡的一個實施方案,其中在一側(cè)上,氧化劑是過氧化氫,和在另一側(cè)上是過氧羧酸與水(2)在常規(guī)的混合過氧羧酸組合物中,認(rèn)為流程圖2中所示的反應(yīng)的平衡常數(shù)為約2.5,它可反映乙酸的平衡。盡管不限制本發(fā)明,但認(rèn)為本發(fā)明的組合物的平衡常數(shù)為約4。
本發(fā)明組合物和方法中可用的過氧羧酸包括過氧戊酸、過氧己酸、過氧庚酸、過氧辛酸、過氧壬酸、過氧癸酸、過氧十一烷酸、過氧十二烷酸、過氧抗壞血酸、過氧己二酸、過氧檸檬酸、過氧庚二酸或過氧癸二酸、其混合物或類似物。這些中鏈過氧羧酸中的烷基主鏈可以是直鏈、支鏈或其混合物。具有大于1個羧酸基部分的羧酸的過氧形式可具有以過氧羧基部分存在的一個或多個(例如,至少一個)羧基部分。
過氧辛酸(過辛酸)是具有例如過氧正辛酸化學(xué)式CH3(CH2)6COOOH的過氧羧酸。過氧辛酸可以是具有直鏈烷基部分的酸、具有支鏈烷基部分的酸或其混合物。過氧辛酸是表面活性的且可輔助潤濕疏水表面,例如微生物的那些表面。
本發(fā)明的組合物可包含羧酸。一般來說,羧酸具有化學(xué)式R-COOH,其中R可代表許多不同的基團(tuán),其中包括脂族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)、芳族基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán),所有這些可以是飽和或不飽和以及取代或未取代的。羧酸可具有1、2、3或更多個羧基。本發(fā)明的組合物和方法典型地使用含有例如6-12個碳原子的中鏈羧酸。例如,中鏈羧酸可具有化學(xué)式R-COOH,其中R可以是C5-C11烷基、C5-C11環(huán)烷基、C5-C11芳烷基、C5-C11芳基或C5-C11雜環(huán)基。
合適的中鏈羧酸包括戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、抗壞血酸、檸檬酸、己二酸、庚二酸和癸二酸。這些中鏈羧酸的烷基主鏈可以是直鏈、支鏈或其混合物。通常使用的羧酸是具有1或2個羧基的那些,其中R是長度為C4-C11的伯烷基鏈。伯烷基鏈?zhǔn)蔷哂凶铋L碳原子長度且直接附有羧基官能團(tuán)的分子的碳鏈。
本發(fā)明的組合物和方法包括中鏈過氧羧酸。中鏈過氧羧酸可包括或者是C6-C12過氧羧酸。C6-C12過氧羧酸可包括或者可以是過氧己酸、過氧庚酸、過氧辛酸、過氧壬酸、過氧癸酸、過氧十一烷酸、過氧十二烷酸或其混合物。中鏈過氧羧酸可包括或者可以是C7-C12過氧羧酸。C7-C12過氧羧酸可包括或者可以是過氧庚酸、過氧辛酸、過氧壬酸、過氧癸酸、過氧十一烷酸、過氧十二烷酸或其混合物。中鏈過氧羧酸可包括或者是C6-C10過氧羧酸。C6-C10過氧羧酸可包括或者可以是過氧己酸、過氧庚酸、過氧辛酸、過氧壬酸、過氧癸酸或其混合物。中鏈過氧羧酸可包括或者是C8-C10過氧羧酸。C8-C10過氧羧酸可包括或者可以是過氧辛酸、過氧壬酸、過氧癸酸或其混合物。在一些實施方案中,中鏈過氧羧酸包括或者是過氧辛酸、過氧癸酸或其混合物。在一個實施方案中,中鏈過氧羧酸包括或者是過氧辛酸。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.0005至約5wt%的中鏈過氧羧酸,約0.3至約7wt%的中鏈過氧羧酸,約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸,約0.5至約4wt%的中鏈過氧羧酸,約0.8至約3wt%的中鏈過氧羧酸,約1至約3wt%的中鏈過氧羧酸,或約1至約2wt%的中鏈過氧羧酸。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物和方法包括中鏈羧酸。中鏈羧酸可包括或者是C6-C12羧酸。C6-C12羧酸可包括或者可以是己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸或其混合物。中鏈羧酸可包括或者可以是C7-C12羧酸。C7-C12羧酸可包括或者可以是庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸或其混合物。中鏈羧酸可包括或者是C6-C10羧酸。C6-C10羧酸可包括或者可以是己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸或其混合物。中鏈羧酸可包括或者是C8-C10羧酸。C8-C10羧酸可包括或者可以是辛酸、壬酸、癸酸或其混合物。在一些實施方案中,中鏈羧酸包括或者是辛酸、癸酸或其混合物。在一個實施方案中,中鏈羧酸包括或者是辛酸。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約8wt%的中鏈羧酸,約1至約10wt%的中鏈羧酸,約1至約8wt%的中鏈羧酸,約1.5至約6wt%的中鏈羧酸,約2至約8wt%的中鏈羧酸,約2至約6wt%的中鏈羧酸,約2至約4wt%的中鏈羧酸,約2.5至約5wt%的中鏈羧酸,約3至約6wt%的中鏈羧酸,或約3至約5wt%的中鏈羧酸。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一個實施方案中,組合物和方法包括中鏈過氧羧酸和相應(yīng)的中鏈羧酸。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含一定含量中鏈過氧羧酸,該含量有效地殺滅與食品產(chǎn)品有關(guān)的一種或多種(例如,至少一種)載在食品上的致病細(xì)菌,例如鼠傷寒沙門氏菌(Salmonellatyphimurium)、爪哇島沙門氏菌(Salmonella javiana)、空腸彎曲桿菌(Campylobacter jejuni)、單核細(xì)胞增生利斯特氏菌(Listeriamonocytogenes)和大腸桿菌(Escherichia coli)O157:H7、酵母和霉菌等。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含一定含量中鏈過氧羧酸,該含量有效地殺滅與健康護(hù)理表面和環(huán)境有關(guān)的一種或多種(例如,至少一種)致病細(xì)菌,例如鼠傷寒沙門氏菌、金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、豬霍亂沙門氏菌(Salmonellacholeraesurus)、銅綠假單胞桿菌(Pseudomonas aeruginosa)、大腸桿菌、分枝桿菌、酵母、霉菌和類似物。本發(fā)明的組合物和方法對寬范圍的各種微生物,例如革蘭氏陽性菌(例如,單核細(xì)胞增生利斯特氏菌或金黃色葡萄球菌)和革蘭氏陰性菌(例如,大腸桿菌或銅綠假單胞桿菌)、酵母、霉菌、細(xì)菌孢子、病毒等具有活性。如上所述,本發(fā)明的組合物和方法對寬范圍的各種人類病原體具有活性。本發(fā)明的組合物和方法可殺滅在食品加工表面上、在食品產(chǎn)品表面上、在清洗或加工食品產(chǎn)品所使用的水中、在健康護(hù)理表面上,或者在健康護(hù)理環(huán)境中的寬范圍的各種微生物。
本發(fā)明的實施方案包括中鏈羧酸和中鏈過氧羧酸,和一些實施方案特別地排除短鏈過氧羧酸、短鏈羧酸或其混合物。盡管如此,但本發(fā)明組合物的實施方案可包括短鏈過氧羧酸、短鏈羧酸或其混合物。不打算將添加短鏈過氧羧酸、短鏈羧酸或其混合物到組合物中必然視為在本發(fā)明精神和范圍以外的組合物。
增溶劑本發(fā)明的組合物可包含增溶劑。本發(fā)明涉及用于中鏈羧酸和中鏈過氧羧酸的增溶劑。在一個實施方案中,增溶劑可增加或維持中鏈過氧羧酸或中鏈羧酸在組合物內(nèi)的溶解度。本發(fā)明的組合物和方法可包括各種合適的增溶劑中的任何一種。例如,增溶劑可包括溶劑、表面活性劑或其混合物。在一個實施方案中,表面活性劑可用作溶劑。在一個實施方案中,表面活性劑可形成微乳液。在一個實施方案中,含本發(fā)明增溶劑的組合物為粘彈性凝膠或液體形式。在一個實施方案中,增溶劑有效地以5wt%的濃度在水中溶解辛酸。在一個實施方案中,增溶劑有效地以4wt%的濃度在水中溶解辛酸。在一個實施方案中,增溶劑有效地以3wt%的濃度在水中溶解辛酸。在一個實施方案中,增溶劑有效地以2wt%的濃度在水中溶解辛酸。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約80wt%的增溶劑,約0.001至約60wt%的增溶劑,約1至約80wt%的增溶劑,約1至約25wt%的增溶劑,約1至約20wt%的增溶劑,約2至約70wt%的增溶劑,約2至約60wt%的增溶劑,約2至約20wt%的增溶劑,約3至約65wt%的增溶劑,約3至約15wt%的增溶劑,約4至約10wt%的增溶劑,約4至約20wt%的增溶劑,約5至約70wt%的增溶劑,約5至約60wt%的增溶劑,約5至約20wt%的增溶劑,約10至約70wt%的增溶劑,約10至約65wt%的增溶劑,約10至約20wt%的增溶劑,約20至約60wt%的增溶劑,或約40至約60wt%的增溶劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
溶劑增溶劑和含它們的組合物在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物和方法可包括一種或多種(例如,至少一種)溶劑作為增溶劑。合適的溶劑包括增溶但不顯著降解中鏈過氧羧酸的各種溶劑中的任何一種。合適的溶劑包括聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、二元醇醚、非離子表面活性劑、其混合物或類似物。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含中鏈過氧羧酸;中鏈羧酸;載體;和聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑或其混合物。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約1至約10wt%的中鏈羧酸;約1至約98wt%的載體;和約1至約80wt%的聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑或其混合物。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約1至約10wt%的中鏈羧酸;約5至約35wt%的載體;和約20至約65wt%的聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑或其混合物。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約1至約10wt%的中鏈羧酸;約10至約35wt%的載體;和約40至約60wt%的聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑或其混合物。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含溶劑增溶劑和小于或等于35wt%的載體(例如,水)。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含C8過氧羧酸;C8羧酸;水;和聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑或其混合物。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的C8過氧羧酸;約1至約10wt%的C8羧酸;約1至約98wt%的水;和約1至約80wt%的聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑或其混合物。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的C8過氧羧酸;約1至約10wt%的C8羧酸;約5至約35wt%的水;和約20至約65wt%的聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑或其混合物。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的C8過氧羧酸;約1至約10wt%的C8羧酸;約10至約35wt%的水;和約40至約60wt%的聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑或其混合物。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約80wt%的溶劑作為增溶劑,約0.001至約60wt%的溶劑作為增溶劑,約1至約80wt%的溶劑作為增溶劑,約5至約70wt%的溶劑作為增溶劑,約10至約65wt%的溶劑作為增溶劑,或約20至約60wt%的溶劑作為增溶劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一個實施方案中,當(dāng)本發(fā)明的組合物和方法包括溶劑作為增溶劑時,它們不需要包括顯著量或者甚至任何含量的短鏈過氧羧酸、短鏈羧酸或其混合物。短鏈羧酸的實例包括甲酸、乙酸、丙酸和丁酸。短鏈羧酸和過氧羧酸包括具有小于或等于4個碳原子的那些。在一個實施方案中,含溶劑增溶劑的本發(fā)明的組合物和方法不需要包括顯著量的短鏈過氧羧酸。在一個實施方案中,含溶劑增溶劑的本發(fā)明的組合物和方法不含外加的短鏈過氧羧酸。
在一個實施方案中,與在常規(guī)組合物中發(fā)現(xiàn)的相比,含溶劑增溶劑的本發(fā)明的組合物和方法可包括相對于短鏈過氧羧酸更大比例的中鏈過氧羧酸。例如,本發(fā)明的組合物和方法可包括溶劑增溶劑和相對于每8份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物來說,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。例如,本發(fā)明的組合物和方法可包括溶劑增溶劑和含量不足以引起對一般人來說臭味難聞的短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物。
聚環(huán)氧烷增溶劑合適的聚環(huán)氧烷包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、其混合物或類似物。合適的封端的聚環(huán)氧烷包括各聚環(huán)氧烷的單烷基和二烷基醚,例如聚亞烷基二醇的單和二甲基醚,聚亞烷基二醇的單和二乙基醚,聚亞烷基二醇的單和二丙基醚,聚亞烷基二醇的單和二丁基醚,其混合物或類似物。合適的封端的聚環(huán)氧烷包括甲基聚乙二醇(例如,聚乙二醇的單甲醚)、二甲基聚乙二醇(例如,聚乙二醇的二甲醚),其混合物或類似物。
二元醇醚增溶劑合適的溶劑增溶劑包括二元醇醚。合適的二元醇醚包括二甘醇正丁醚、二甘醇正丙醚、二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇叔丁醚、二丙二醇正丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丙醚、二丙二醇叔丁醚、乙二醇丁醚、乙二醇丙醚、乙二醇乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇正丁醚、丙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚、三丙二醇甲醚和三丙二醇正丁醚、乙二醇苯醚(以DOWANOLEPHTM形式商購于Dow Chemical Co.)、丙二醇苯醚(以DOWANOL PPHTM形式商購于Dow Chemical Co.)和類似物或其混合物。額外合適的可商購的二元醇醚(所有商購于Union Carbide Corp.)包括丁氧基乙基PROPASOLTM、丁基CARBITOLTM乙酸酯、丁基CARBITOLTM、丁基CELLOSOLVETM乙酸酯、丁基CELLOSOLVETM、丁基DIPROPASOLTM、丁基PROPASOLTM、CARBITOLTMPM-600、CARBITOLTMLow Gravity、CELLOSOLVETM乙酸酯、CELLOSOLVETM、酯EEPTM、FILMER IBTTM、己基CARBITOLTM、己基CELLOSOLVETM、甲基CARBITOLTM、甲基CELLOSOLVETM乙酸酯、甲基CELLOSOLVETM、甲基DIPROPASOLTM、甲基PROPASOLTM乙酸酯、甲基PROPASOLTM、丙基CARBITOLTM、丙基CELLOSOLVETM、丙基DIPROPASOLTM和丙基PROPASOLTM。
非離子表面活性劑用作溶劑的合適的非離子表面活性劑包括烷氧基化表面活性劑。合適的烷氧基化表面活性劑包括EO/PO共聚物、封端的EO/PO共聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物或類似物。用作溶劑的合適的烷氧基化表面活性劑包括EO/PO嵌段共聚物,例如Pluronic和可逆Pluronic表面活性劑;醇烷氧基化物,例如DephyponLS-54(R-(EO)5(PO)4)和Dephypon LS-36(R-(EO)3(PO)6);和封端的醇烷氧基化物,例如Plurafac LF221和Tegoten EC11;其混合物或類似物。當(dāng)用作溶劑時,表面活性劑例如非離子表面活性劑可在比常規(guī)地用作表面活性劑的那些高的濃度下使用。
半極性非離子表面活性劑半極性類的非離子表面活性劑是在本發(fā)明的組合物中可用的另一組非離子表面活性劑。半極性非離子表面活性劑包括氧化胺、氧化膦、亞砜及其烷氧基化衍生物。
氧化胺是對應(yīng)于下述通式的氧化叔胺 其中箭頭是半極性鍵的常規(guī)表示;和R1、R2和R3可以是脂族、芳族、雜環(huán)、脂環(huán)族基團(tuán)或其結(jié)合。一般地,對于清洗劑感興趣的氧化胺來說,R1是約8至約24個碳原子的烷基;R2和R3是1-3個碳原子的烷基或羥基烷基或其混合物;R2和R3可以彼此相連,例如通過氧或氮原子相連,形成環(huán)結(jié)構(gòu);R4是含有2-3個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基;和n的范圍為0至約20。
有用的水溶性氧化胺表面活性劑選自辛基、癸基、十二烷基、異十二烷基、椰油或牛油烷基二(低級烷基)氧化胺,其具體實例是辛基二甲基氧化胺、壬基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、十一烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、異十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、雙(2-羥基乙基)十二烷基氧化胺、雙(2-羥基乙基)-3-十二烷氧基-1-羥基丙基氧化胺、二甲基-(2-羥基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三(十八烷基)二甲基氧化胺和3-十二烷氧基-2-羥基丙基二(2-羥基乙基)氧化胺。
表面活性劑增溶劑和含它們的組合物在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物和方法可包括一種或多種(例如,至少一種)表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑。合適的表面活性劑包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、其混合物或類似物。合適的形成微乳液的表面活性劑包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、其混合物或類似物。合適的形成微乳液的表面活性劑包括陰離子表面活性劑。合適的形成微乳液的表面活性劑可在含中鏈過氧羧酸、中鏈羧酸或其混合物的組合物內(nèi)形成微乳液。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含微乳液。
在一個實施方案中,可通過測試組合物為具有藍(lán)色丁鐸爾外觀的剪切稀化的粘彈性凝膠或者液體,從而確定本發(fā)明的組合物為微乳液。盡管不限制本發(fā)明,但認(rèn)為藍(lán)色丁鐸爾外觀是指小的懸浮分散體的非均相體系(例如,微乳液),它有效地散射藍(lán)光。
在一個實施方案中,可通過在不同的表面活性劑增溶劑濃度下,測試形成物理穩(wěn)定組合物的能力,從而確定本發(fā)明的組合物為微乳液。在具有較高和較低濃度的不穩(wěn)定組合物的濃度下,微乳液可得到具有最大物理穩(wěn)定性的曲線。典型地,溶劑和表面活性劑(例如,乙酸和表面活性劑)的混合物不形成微乳液。
在一個實施方案中,含表面活性劑增溶劑的組合物為粘彈性凝膠或液體形式。增加中鏈羧酸、中鏈過氧羧酸或其混合物的濃度可增加組合物變?yōu)檎硰椥阅z或液體的程度。增加表面活性劑增溶劑的濃度可增加組合物變?yōu)檎硰椥阅z或液體的程度。在一個實施方案中,凝膠的粘彈性可足以保持其模塑形狀。可使用烷基苯磺酸鹽表面活性劑(例如,LAS)形成可保持其模塑形狀的粘彈性凝膠或液體。在一個實施方案中,含烷基苯磺酸鹽表面活性劑的粘彈性凝膠甚至在60℃下可保持其形狀。
盡管不限制本發(fā)明,但本發(fā)明的組合物可包含在微乳液的表面活性劑中螯合的中鏈過氧羧酸。這可通過在大體積水中使之保持遠(yuǎn)離雜質(zhì)或者還原劑而穩(wěn)定過氧羧酸。這可通過將其引出溶液而增加過氧羧酸的產(chǎn)率。盡管不限制本發(fā)明,但認(rèn)為,對于本發(fā)明組合物中凝膠的粘彈性能的一個解釋是,它們是由于在分散體/液滴之間的排斥力導(dǎo)致的,其中所述分散體/液滴通過形成微乳液的表面活性劑來穩(wěn)定。荷電的表面活性劑可增加靜電排斥。合適的荷電表面活性劑包括陰離子表面活性劑。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含陰離子表面活性劑和另外的一種或多種表面活性劑。例如本發(fā)明的組合物可包含陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑或半極性的非離子表面活性劑。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含中鏈過氧羧酸;中鏈羧酸;載體;和一種或多種(例如,至少一種)表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約1至約10wt%的中鏈羧酸;約5至約97wt%的載體;和約1至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約1至約10wt%的中鏈羧酸;約15至約80wt%的載體;和約1至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約1至約10wt%的中鏈羧酸;約30至約70wt%的載體;和約2至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含表面活性劑或微乳液形成劑增溶劑,和大于或等于35wt%的載體(例如,水)。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含C8過氧羧酸;C8羧酸;水;和一種或多種(例如,至少一種)表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的C8過氧羧酸;約1至約10wt%的C8羧酸;約5至約97wt%的水;和約1至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的C8過氧羧酸;約1至約10wt%的C8羧酸;約15至約80wt%的水;和約1至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑。例如,本發(fā)明的組合物可包含約0.5至約5wt%的C8過氧羧酸;約1至約10wt%的C8羧酸;約30至約70wt%的水;和約2至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約60wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑,約1至約25wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑,約1至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑,約2至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑,約3至約15wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑,約4至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑,約4至約10wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑,約5至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑,或約10至約20wt%的表面活性劑,例如形成微乳液的表面活性劑作為增溶劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
陰離子表面活性劑本發(fā)明的組合物可包含陰離子表面活性劑作為增溶劑。合適的陰離子表面活性劑包括有機(jī)磺酸鹽表面活性劑、有機(jī)硫酸鹽表面活性劑、磷酸酯表面活性劑、羧酸鹽表面活性劑、其混合物或類似物。在一個實施方案中,陰離子表面活性劑包括烷基磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷基化二苯醚二磺酸鹽、烷基化萘磺酸鹽、醇烷氧基化物羧酸鹽、肌氨酸鹽、?;撬猁}、?;被帷㈡溚樗狨?、磷酸酯、硫酸酯、其鹽或酸形式,或其混合物??筛鶕?jù)特定的配方和其中的需要來合適地選擇特定的鹽。
合適的陰離子表面活性劑包括磺酸(和鹽),例如羥基乙磺酸鹽(例如,?;u基乙磺酸鹽)、烷芳基磺酸及其鹽、烷基磺酸鹽、仲鏈烷磺酸鹽和類似物。
合適的合成水溶性陰離子清洗劑化合物的實例包括烷基單核芳族磺酸的銨和取代銨(例如,單-、二-和三乙醇胺)和堿金屬(例如,鈉、鋰和鉀)鹽,例如在直鏈或支鏈形式的烷基中含有約5至約18個碳原子的烷基苯磺酸鹽,例如烷基苯磺酸鹽或烷基甲苯、二甲苯、枯烯和苯酚磺酸的鹽;烷基萘磺酸鹽、二戊基萘磺酸鹽和二壬基萘磺酸鹽及其烷氧基化衍生物或其游離酸。合適的磺酸鹽包括烯烴磺酸鹽,例如長鏈烯烴磺酸鹽、長鏈羥基鏈烷磺酸鹽或鏈烯烴磺酸鹽和羥基鏈烷磺酸鹽的混合物。合適的磺酸鹽包括仲鏈烷磺酸鹽。
在一些實施方案中,含陰離子表面活性劑,例如正C8磺酸鹽的本發(fā)明的組合物可以是非發(fā)泡或低發(fā)泡的組合物。這種組合物可有利地用于諸如現(xiàn)場清潔、機(jī)器清洗器皿、去污和消毒;衣服清洗、去污和和消毒等應(yīng)用上。
對于其中希望發(fā)泡的應(yīng)用來說,可添加發(fā)泡劑作為本發(fā)明組合物的一部分或者獨立地添加。在兩步提供中,發(fā)泡劑可與非發(fā)泡或低發(fā)泡的組合物的稀溶液結(jié)合,形成發(fā)泡使用溶液。在一步提供中,發(fā)泡劑可摻入到濃縮的組合物內(nèi)。一種合適的發(fā)泡劑是LAS酸。LAS酸可在本發(fā)明的組合物中形成微乳液。LAS酸可在本發(fā)明的組合物中形成粘彈性凝膠或液體。額外合適的發(fā)泡劑包括仲鏈烷磺酸鹽、烷基化二苯醚二磺酸鹽(例如,C12烷基二苯醚二磺酸鹽)、烷基醚硫酸鹽(例如,其中n=1-3)(例如,月桂基醚硫酸鈉(其中n=1、2或3))、月桂基硫酸鈉或類似物。
在一個實施方案中,這種發(fā)泡劑提供具有一種或多種所需發(fā)泡特征的發(fā)泡組合物。所需的發(fā)泡特征包括例如,在形成泡沫之后約5分鐘泡沫是可見的;具有連續(xù)和良好排放性的泡沫(例如,當(dāng)用于垂直表面上時);干燥成透明外觀的泡沫,例如在不銹鋼表面上不留下可見的殘渣;和/或與常規(guī)的含有過氧乙酸的泡沫相比,可采用具有中等或低臭味的泡沫。
適合于在本發(fā)明的組合物中使用的陰離子硫酸鹽表面活性劑包括烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、直鏈和支鏈伯和仲烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽、脂肪油基甘油硫酸鹽、烷基苯酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、C5-C17?;?N-(C1-C4烷基)和-N(C1-C2羥基烷基)葡糖胺硫酸鹽,和烷基多糖的硫酸鹽,例如烷基聚葡糖苷的硫酸鹽和類似物。同樣包括烷基硫酸鹽、烷基聚(亞乙基氧基)硫酸鹽和芳族聚(亞乙基氧基)硫酸鹽,例如(通常具有1-6個環(huán)氧乙烷基/分子)的環(huán)氧乙烷和壬基苯酚的硫酸鹽或縮合產(chǎn)物。
適合于在本發(fā)明的組合物中使用的陰離子羧酸鹽表面活性劑包括羧酸(和鹽),例如鏈烷酸(和鏈烷酸鹽)、羧酸酯(例如,琥珀酸烷酯)、羧酸醚和類似物。這種羧酸鹽包括烷基乙氧基羧酸鹽、烷基芳基乙氧基羧酸鹽、烷基聚乙氧基聚羧酸鹽表面活性劑和皂類(例如,烷基羧基)。本發(fā)明組合物中可用的仲羧酸鹽包括含有連接到仲碳上的羧基單元的那些。仲碳可以在環(huán)結(jié)構(gòu)內(nèi),例如在對辛基苯甲酸內(nèi)一樣或者在烷基取代的環(huán)己基羧酸鹽內(nèi)一樣。仲羧酸鹽表面活性劑典型地不含醚鍵、酯鍵和羥基。此外,它們典型地在頭基內(nèi)缺少氮原子(兩親部分)。合適的仲皂類表面活性劑典型地含有總計11-13個碳原子,但可存在更多的碳原子(例如,最多16個)。合適的羧酸鹽還包括?;被?和鹽),例如?;劝彼猁}、?;?、肌氨酸鹽(例如,N-?;“彼猁})、?;撬猁}(例如N-?;;撬猁}和甲基氨基乙磺酸的脂肪酸酰胺)和類似物。
合適的陰離子表面活性劑包括式3的烷基或烷芳基乙氧基羧酸鹽R-O-(CH2CH2O)n(CH2)m-CO2X(3)
其中R是C8-C22烷基或 其中R1是C4-C16烷基;n為整數(shù)1-20;m為整數(shù)1-3;和X是抗衡離子,例如氫、鈉、鉀、鋰、銨或胺鹽,例如單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。在一個實施方案中,在式3中,n是整數(shù)4-10,和m為1。在一個實施方案中,在式3中,R是C8-C16烷基。在一個實施方案中,在式3中,R是C12-C14烷基,n為4,和m為1。
在一個實施方案中,在式3中,R是 和R1是C6-C12烷基。在一實施方案中,在式3中,R是C9烷基,n為10,和m為1。這種烷基和烷芳基乙氧基羧酸鹽是可商購的。這些乙氧基羧酸鹽典型地以酸形式獲得,它可容易地轉(zhuǎn)化成陰離子或鹽形式??缮藤彽聂人猁}包括Neodox 23-4,一種C12-13烷基聚乙氧基(4)羧酸(ShellChemical),和Emcol CNP-110,一種C9烷芳基聚乙氧基(10)羧酸(WitcoChemical)。羧酸鹽也可獲自于Clariant,例如產(chǎn)品Sandopan DTC,一種C13烷基聚乙氧基(7)羧酸。
兩性表面活性劑兩性表面活性劑同時含有堿性和酸性親水基團(tuán)和有機(jī)疏水基團(tuán)。這些離子部分可以是此處對于其它類型表面活性劑來說所述的任何陰離子或陽離子基團(tuán)。堿性氮和酸性羧酸基是作為堿性和酸性親水基團(tuán)使用的典型的官能團(tuán)。在一些表面活性劑中,磺酸鹽、硫酸鹽、膦酸鹽或磷酸鹽提供負(fù)電荷。
兩性表面活性劑可廣義地描述為脂族仲和叔胺的衍生物,其中脂族基團(tuán)可以是直鏈或支鏈,和其中脂族取代基之一含有約8-18個碳原子,和一個含有陰離子水增溶基團(tuán),例如羧基、磺基、硫酸根合、磷酸根合或膦?;?。兩性表面活性劑細(xì)分為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的兩大類并公開于“Surfactant Encyclopedia”Cosmetics &Toiletries,Vol.104(2)69-71(1989)中。第一類包括?;?二烷基乙二胺衍生物(例如,2-烷基羥基乙基咪唑啉衍生物)及其鹽。第二類包括N-烷基氨基酸及其鹽??深A(yù)計一些兩性表面活性劑適合于這兩類。
可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法合成兩性表面活性劑。例如,通過長鏈羧酸(或衍生物)與二烷基乙二胺的縮合與閉環(huán),來合成2-烷基羥基乙基咪唑啉。通過隨后水解和通過例如用氯乙酸或乙酸乙酯來烷基化,使咪唑啉環(huán)開環(huán),從而衍生商業(yè)的兩性表面活性劑。在烷基化過程中,一種或兩種羧烷基反應(yīng),與不同的烷基化劑形成叔胺和醚鍵,從而得到不同的叔胺。
在本發(fā)明中可用的長鏈咪唑啉衍生物一般地具有下述通式(單)乙酸鹽 (二)丙酸鹽 兩性磺酸鹽 中性pH的兩性離子其中R是含有約8-18個碳原子的無環(huán)疏水基團(tuán),和M是陽離子以中和陰離子的電荷,通常為鈉。可在本發(fā)明組合物中使用的具有商業(yè)前景的咪唑啉衍生的兩性表面活性劑包括例如椰油兩性丙酸鹽、椰油兩性羧基丙酸鹽、椰油兩性甘氨酸鹽、椰油兩性羧基甘氨酸鹽、椰油兩性丙基磺酸鹽和椰油兩性羧基丙酸。可由脂肪咪唑啉生產(chǎn)兩性羧酸,其中兩性二羧酸中的二羧酸官能團(tuán)是二乙酸和/或二丙酸。
本發(fā)明以上所述的羧甲基化的化合物(甘氨酸鹽)常常被稱為甜菜堿。甜菜堿是以下在標(biāo)題為兩性離子表面活性劑部分中討論的一組特殊的兩性表面活性劑。
容易地通過使RNH2、脂肪胺與鹵代羧酸反應(yīng),來制備長鏈N-烷基氨基酸,其中R=C8-C18直鏈或支鏈烷基。氨基酸中伯氨基的烷基化導(dǎo)致仲和叔胺。烷基取代基可具有提供大于一個反應(yīng)性氮中心的額外的氨基。大多數(shù)商業(yè)的N-烷基胺酸是β-苯胺或β-N(2-羧乙基)苯胺的烷基衍生物。在本發(fā)明中可用的商業(yè)N-烷基氨基酸兩性電解質(zhì)的實例包括烷基β-氨基二丙酸鹽、RN(C2H4COOM)2和RNHC2H4COOM。在一個實施方案中,R可以是含有約8至約18個碳原子的無環(huán)疏水基團(tuán),和M是陽離子以中和陰離子的電荷。
合適的兩性表面活性劑包括衍生于椰子產(chǎn)品,例如椰油或椰油脂肪酸的那些。額外合適的椰子衍生的表面活性劑包括乙二胺部分、烷醇酰胺部分、氨基酸部分(例如甘氨酸)或其結(jié)合和約8-18(例如12)個碳原子的脂族取代基作為其結(jié)構(gòu)的一部分。這種表面活性劑也可被視為烷基兩性二羧酸。這些兩性表面活性劑可包括以下表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)C12-烷基-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH或C12-烷基-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH。椰油兩性二丙酸二鈉是一種合適的兩性表面活性劑且以商品名MiranolTMFBS商購于Rhodia Inc.,Cranbury,N.J.?;瘜W(xué)名為椰油兩性二乙酸二鈉的其它合適的椰子衍生的兩性表面活性劑以商品名MirataineTMJCHA銷售,同樣獲自于Rhodia Inc.,Cranbury,N.J.。
在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美國專利No.3929678中給出了兩性類的典型列舉和這些表面活性劑的物質(zhì)。在“Surface Active Agents and Detergents”中給出了進(jìn)一步的實例(第I和II卷,Schwartz,Perry和Berch)。
兩性離子表面活性劑兩性離子表面活性劑可視為兩性表面活性劑的一個亞組且可包括陰離子電荷。兩性離子表面活性劑可廣義地描述為仲和叔胺的衍生物、雜環(huán)仲和叔胺的衍生物或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。典型地,兩性離子表面活性劑包括荷正電的季銨,或者在一些情況下,锍或鏻離子;荷負(fù)電的羧基;和烷基。兩性離子通常含有陽離子和陰離子基團(tuán),它們在該分子的等電區(qū)域內(nèi)接近相等程度地電離且可在正-負(fù)電荷中心之間形成強(qiáng)的“內(nèi)鹽”吸引。這種兩性離子合成表面活性劑的實例包括脂族季銨的衍生物、锍和鏻的化合物,其中脂族基團(tuán)可以是直鏈或支鏈,和其中脂族取代基之一含有8-18個碳原子且一個含有陰離子水中增溶基團(tuán),例如羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。甜菜堿和磺基甜菜堿表面活性劑是此處使用的例舉的兩性離子表面活性劑。
這些化合物的通式為 其中R1是具有0-10個環(huán)氧乙烷部分和0-1個縮水甘油基部分的8-18個碳原子的烷基、鏈烯基或羥基烷基;Y選自氮、磷和硫原子;R2是含有1-3個碳原子的烷基或單羥基烷基;當(dāng)Y是硫原子時,x是1,而當(dāng)Y是氮或磷原子時,x是2,R3是亞烷基或羥基亞烷基或1-4個碳原子的羥基亞烷基,和Z是選自羧酸基、磺酸基、硫酸基、膦酸基和磷酸基中的基團(tuán)。
具有以上列出的結(jié)構(gòu)的兩性離子表面活性劑的實例包括4-[N,N-二(2-羥基乙基)-N-十八烷基銨]-丁烷-1-羧酸鹽;5-[S-3-羥基丙基-S-十六烷基锍]-3-羥基戊烷-1-硫酸鹽;3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧雜四念烷鏻]-2-羥基丙烷-1-磷酸鹽;3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羥基丙基銨]-丙烷-1-膦酸鹽;3-(N,N-二甲基-N-十六烷基銨)-丙烷-1-磺酸鹽;3-(N,N-二甲基-N-十六烷基銨)-2-羥基-丙烷-1-磺酸鹽;4-[N,N-二(2(2-羥基乙基)-N(2-羥基十二烷基)銨)-丁烷-1-羧酸鹽;3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羥基丙基)锍]-丙烷-1-磷酸鹽;3-[P,P-二甲基-P-十二烷基鏻]-丙烷-1-膦酸鹽;和S[N,N-二(3-羥基丙基)-N-十六烷基銨]-2-羥基-戊烷-1-硫酸鹽。包含在所述清洗劑表面活性劑內(nèi)的烷基可以是直鏈或支鏈以及飽和或不飽和的烷基。
適合于本發(fā)明組合物中使用的兩性離子表面活性劑包括下述通式結(jié)構(gòu)的甜菜堿 這些表面活性劑在pH極限下典型地不顯示出強(qiáng)的陽離子或陰離子特征,在其等電范圍內(nèi)也不顯示出降低的水溶性。與“外”季銨鹽不同的是,甜菜堿與陰離子相容。合適的甜菜堿的實例包括椰油酰基酰胺基丙基二甲基甜菜堿;十六烷基二甲基甜菜堿;C12-14?;0坊鸩藟A;C8-14?;0坊夯一鸩藟A;4-C14-16酰基甲基酰胺基二乙基銨-1-羧基丁烷;C16-18酰基酰胺基二甲基甜菜堿;C12-16?;0坊焱槎一鸩藟A;和C12-16酰基甲基酰胺基二甲基甜菜堿。
本發(fā)明中可用的磺基甜菜堿包括具有式(R(R1)2N+R2SO3-)的那些化合物,其中R是C16-C18烴基,每一R1典型地獨立地為C1-C3烷基,例如甲基,和R2為C1-C6烴基,例如C1-C3亞烷基或羥基亞烷基。
在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美國專利No.3929678中給出了兩性離子類的典型列舉和這些表面活性劑的物質(zhì)。在“Surface Active Agents and Detergents”中給出了進(jìn)一步的實例(第I和II卷,Schwartz,Perry和Berch)。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含甜菜堿。例如,組合物可包含椰油酰胺基丙基甜菜堿。
組合物的實施方案在表A-C中可發(fā)現(xiàn)本發(fā)明組合物實施方案的代表性成分的濃度的一些實例,其中以總組合物重量為基準(zhǔn)以各成分的wt%形式給出了各數(shù)值。在一些實施方案中,表A-C中的比例和用量可用“約”來改性。
表A
表B
表C
可在表D-F中找到本發(fā)明組合物的額外實施方案中代表性成分濃度的一些實例,其中以總組合物重量為基準(zhǔn)以各成分的wt%形式給出了各數(shù)值。在一些實施方案中,表D-F中的比例和用量可用“約”來改性。
表D
表E
表F
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物僅僅包括例如根據(jù)政府(例如FDA或USDA)法規(guī)和規(guī)章,21CFR §170-178,可在食品產(chǎn)品中或者在食品清洗、處理或加工中使用的成分。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物可包括用于偶爾的食品接觸由USEPA,40 CFR §180.940批準(zhǔn)的濃度下的僅僅各成分。
本發(fā)明的組合物可為液體、固體、凝膠、糊劑、單位劑量、凝膠包或類似物形式??稍诟鞣N容器或者介質(zhì)內(nèi),例如在2隔室的分配器內(nèi)或者作為預(yù)增濕的抹布、小毛巾或海綿形式供應(yīng)本發(fā)明的組合物。
載體本發(fā)明的組合物也可包含載體。載體提供溶解、懸浮或攜載組合物中其它組分的介質(zhì)。例如,載體可提供增溶、懸浮或生產(chǎn)過氧羧酸和形成平衡混合物的介質(zhì)。載體也可充當(dāng)傳輸并在物體上潤濕本發(fā)明的抗微生物組合物的作用。為此,載體可含有能促進(jìn)這些功能的任何一種或多種組分。
在一些實施方案中,載體主要包括水,水可促進(jìn)溶解并充當(dāng)反應(yīng)和平衡用介質(zhì)。載體可包括或者主要是有機(jī)溶劑,例如簡單的烷醇,例如乙醇、異丙醇、正丙醇和類似物。多元醇也是有用的載體,其中包括甘油、山梨醇和類似物。
合適的載體包括二元醇醚。合適的二元醇醚包括二甘醇正丁醚、二甘醇正丙醚、二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇叔丁醚、二丙二醇正丁醚。二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丙醚、二丙二醇叔丁醚、乙二醇丁醚、乙二醇丙醚、乙二醇乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇正丁醚、丙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚、三丙二醇甲醚和三丙二醇正丁醚、乙二醇苯醚(以DOWANOL EPHTM形式商購于Dow Chemical Co.)、丙二醇苯醚(以DOWANOL PPHTM形式商購于Dow Chemical Co.)和類似物或其混合物。額外合適的可商購的二元醇醚(所有商購于Union Carbide Corp.)包括丁氧基乙基PROPASOLTM、丁基CARBITOLTM乙酸酯、丁基CARBITOLTM、丁基CELLOSOLVETM乙酸酯、丁基CELLOSOLVETM、丁基DIPROPASOLTM、丁基PROPASOLTM、CARBITOLTMPM-600、CARBITOLTMLow Gravity、CELLOSOLVETM乙酸酯、CELLOSOLVETM、酯EEPTM、FILMER IBTTM、己基CARBITOLTM、己基CELLOSOLVETM、甲基CARBITOLTM、甲基CELLOSOLVETM乙酸酯、甲基CELLOSOLVETM、甲基DIPROPASOLTM、甲基PROPASOLTM乙酸酯、甲基PROPASOLTM、丙基CARBITOLTM、丙基CELLOSOLVETM、丙基DIPROPASOLTM和丙基PROPASOLTM。
在一些實施方案中,載體占本發(fā)明組合物的大部分,且可以是除了活性抗微生物組分、增溶劑、氧化劑、助劑和類似物以外的組合物的余量。此處載體的濃度和類型也尤其取決于組合物作為整體的性質(zhì)、儲存環(huán)境,和應(yīng)用方法,其中包括中鏈過氧羧酸的濃度。值得注意的是,應(yīng)當(dāng)選擇并以不抑制中鏈過氧羧酸在本發(fā)明組合物內(nèi)的抗微生物效率的濃度使用載體。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0至約98wt%的載體,約0.001至約99.99wt%的載體,約0.2至約60wt%的載體,約1至約98wt%的載體,約5至約99.99wt%的載體,約5至約97wt%的載體,約5至約90wt%的載體,約5至約70wt%的載體,約5至約20wt%的載體,約10至約90wt%的載體,約10至約80wt%的載體,約10至約50wt%的載體,約10至約20wt%的載體,約15至約70wt%的載體,約15至約80wt%的載體,約20至約70wt%的載體,約20至約50wt%的載體,約20至約40wt%的載體,約20至約30wt%的載體,約30至約75wt%的載體,約30至約70wt%的載體,約40至約99.99wt%的載體,約40至約90wt%的載體,或約60至約70wt%的載體。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
氧化劑本發(fā)明的組合物和方法可包括各種氧化劑中的任何一種。氧化劑可用于維持或生成過氧羧酸。
無機(jī)氧化劑的實例包括下述類型的化合物或這些化合物的原料,或者含這些類型的化合物的堿金屬鹽,或者與下述物質(zhì)形成加合物過氧化氫;第1(IA)族氧化劑,例如過氧化鋰、過氧化鈉和類似物;第2(IIA)族氧化劑,例如,過氧化鎂、過氧化鈣、過氧化鍶、過氧化鋇和類似物;第12(IIB)族氧化劑,例如,過氧化鋅和類似物;第13(IIIA)族氧化劑,例如,硼化合物,例如過硼酸鹽,例如下式Na2[B2(O2)2(OH)4]·6H2O的六水合過硼酸鈉(也被稱為四水合過硼酸鈉,以前寫為NaBO3·4H2O);式Na2[B2(O2)2(OH)4]·4H2O的四水合過硼酸鈉(也被稱為三水合過硼酸鈉,以前寫為NaBO3·3H2O);式Na2[B2(O2)2(OH)4]的過硼酸鈉(也被稱為一水合過硼酸鈉,以前寫為NaBO3·H2O);和類似物;在一個實施方案中,過硼酸鹽;第14(IVA)族氧化劑,例如,過硅酸鹽和過氧碳酸鹽(也稱為過碳酸鹽),例如堿金屬過硅酸鹽或過氧碳酸鹽;和類似物;在一個實施方案中,過碳酸鹽;在一個實施方案中,過硅酸鹽;第15(VA)族氧化劑,例如,過氧亞硝酸及其鹽;過氧磷酸及其鹽。例如過磷酸鹽和類似物;在一個實施方案中,過磷酸鹽;第16(VIA)族氧化劑,例如,過氧硫酸及其鹽,例如過氧單硫酸和過氧二硫酸及其鹽,例如過硫酸鹽,例如過硫酸鈉;和類似物;在一個實施方案中,過硫酸鹽;第VIIa族氧化劑,例如高碘酸鈉、高氯酸鉀和類似物。
其它活性無機(jī)氧化合物可包括過渡金屬過氧化物;和其它過氧化合物及其混合物。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物和方法使用一種或多種(例如,至少一種)以上列舉的無機(jī)氧化劑。合適的無機(jī)氧化劑包括臭氧、過氧化氫、過氧化氫加合物、第IIIA族氧化劑、第VIA族氧化劑、第VA族氧化劑、第VIIA族氧化劑或其混合物,這種無機(jī)氧化劑的合適實例包括過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過磷酸鹽、過硅酸鹽或其混合物。
過氧化氫是無機(jī)氧化劑的一個合適的實例。過氧化氫可以以過氧化氫和水的混合物形式,例如作為在水溶液內(nèi)的液體過氧化氫形式提供。過氧化氫以在水中35%、70%和90%的濃度而商購。為了安全,通常使用35%。本發(fā)明的組合物可包含例如約2至約30wt%或約5至約20wt%的過氧化氫。
在一個實施方案中,無機(jī)氧化劑包括過氧化氫加合物。例如,無機(jī)氧化劑可包括過氧化氫、過氧化氫加合物或其混合物。各種過氧化氫的加合物中的任何一種適合于在本發(fā)明的組合物和方法中使用。例如,合適的過氧化氫加合物包括過碳酸鹽、脲過氧化物、過乙?;鹚猁}、過氧化氫與聚乙烯基吡咯烷酮的加合物,過碳酸鈉、過碳酸鉀、其混合物或類似物。合適的過氧化氫加合物包括過碳酸鹽、脲過氧化物、過乙?;鹚猁}、過氧化氫與聚乙烯基吡咯烷酮的加合物,或其混合物,合適的過氧化氫加合物包括過碳酸鈉、過碳酸鉀或其混合物,例如過碳酸鈉。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物和方法可包括過氧化氫作為氧化劑。過氧化氫結(jié)合過羧酸可對微生物提供一定的抗微生物作用。另外,過氧化氫可提供起泡作用,這種作用可沖洗它施加到其上的任何表面。過氧化氫一旦被施加,則可在機(jī)械沖洗作用下起作用,這將進(jìn)一步清潔物體表面。過氧化氫的額外優(yōu)勢是一旦使用并分解時這一組合物的食品相容性。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約30wt%的氧化劑,約0.001至約10wt%的氧化劑,約0.002至約10wt%的氧化劑,約2至約30wt%的氧化劑,約2至約25wt%的氧化劑,約2至約20wt%的氧化劑,約4至約20wt%的氧化劑,約5至約10wt%的氧化劑,或約6至約10wt%的氧化劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
酸化劑在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物可包含酸化劑。酸化劑可充當(dāng)將羧酸轉(zhuǎn)化成過氧羧酸的催化劑。酸化劑可有效地形成pH小于或等于約1的濃縮組合物。酸化劑可有效地形成pH為約5、小于或等于約5、約4、小于或等于約4、約3、小于或等于約3、約2、小于或等于約2的使用組合物或類似物。在一個實施方案中,酸化劑包括無機(jī)酸。合適的無機(jī)酸包括硫酸、磷酸、硝酸、鹽酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸、二甲苯磺酸、苯磺酸、其混合物或類似物。
在一個實施方案中,酸化劑包括pKa小于4的羧酸。pKa小于4的合適的羧酸包括羥基乙酸、羥基丙酸、其它羥基羧酸、其混合物或類似物。這種酸化劑以其中它不充當(dāng)增溶劑的濃度存在。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約50wt%的酸化劑,約0.001至約30wt%的酸化劑,約1至約50wt%的酸化劑,約1至約30wt%的酸化劑,約2至約40wt%的酸化劑,約2至約10wt%的酸化劑,約3至約40wt%的酸化劑,約5至約40wt%的酸化劑,約5至約25wt%的酸化劑,約10至約40wt%的酸化劑,約10至約30wt%的酸化劑,約15至約35wt%的酸化劑,約15至約30wt%的酸化劑,或約40至約60wt%的酸化劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
穩(wěn)定劑一種或多種穩(wěn)定劑可加入到本發(fā)明的組合物中,以例如穩(wěn)定過酸和過氧化氫并防止這一成分在本發(fā)明組合物內(nèi)過早氧化。
合適的穩(wěn)定劑包括螯合劑或多價螯合劑。合適的多價螯合劑包括螯合在溶液中的金屬離子,尤其是過渡金屬離子的有機(jī)螯合化合物。這種多價螯合劑包括有機(jī)氨基-或羥基-多膦酸絡(luò)合劑(或者酸性或者可溶鹽形式)、羧酸(例如,聚合多羧酸鹽)、羥基羧酸或氨基羧酸。
多價螯合劑可以是或者包括膦酸或膦酸鹽。合適膦酸和膦酸鹽包括1-羥基乙叉基-1,1-二膦酸(CH3C(PO3H2)2OH)(HEDP);乙二胺四亞甲基膦酸(EDTMP);二亞乙基三胺五亞甲基膦酸(DTPMP);環(huán)己烷-1,2-四亞甲基膦酸;氨基[三(亞甲基膦酸)];(乙二胺[四亞甲基膦酸]);2-磷雜環(huán)戊二烯丁烷-1,2,4-三羧酸;或其鹽,例如堿金屬鹽、銨鹽、或烷?;符},例如單、二或四乙醇胺鹽,或其混合物。
合適的有機(jī)膦酸鹽包括HEDP。
可商購的食品添加劑螯合劑包括以商品名DEQUEST銷售的膦酸鹽,其中包括例如以DEQUEST2010獲自Monsanto IndustrialChemicals Co.,St.Louis,MO的1-羥基乙叉基-1,1-二膦酸;以DEQUEST2000獲自Monsanto的氨基(三(亞甲基膦酸)),(N[CH2PO3H2]3);以DEQUEST2041獲自Monsanto的乙二胺[四(亞甲基膦酸)];和以Bayhibit AM獲自Mobay ChemicalCorporation,Inorganic Chemicals Division,Pittsburgh,PA的2-膦?;⊥?1,2,4-三羧酸。
多價螯合劑可以是或者包括氨基羧酸類多價螯合劑。合適的氨基羧酸類多價螯合劑包括酸或其堿金屬鹽,例如氨基乙酸酯及其鹽。合適的氨基羧酸鹽包括N-羥基乙基氨基二乙酸;羥基乙二胺四乙酸;氨三乙酸(NTA);乙二胺四乙酸(EDTA);N-羥基乙基乙二胺三乙酸(HEDTA);二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)和苯胺-N,N-二乙酸;和類似物;及其混合物。
多價螯合劑可以是或者包括聚羧酸鹽。合適的聚羧酸鹽包括例如,聚丙烯酸、馬來酸/烯烴共聚物、丙烯酸/馬來酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解聚丙烯酰胺、水解聚甲基丙烯酰胺、水解聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解聚丙烯腈、水解聚甲基丙烯腈、水解丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物、聚馬來酸、聚富馬酸、丙烯酸和衣康酸的共聚物、膦基聚羧酸鹽、其酸或鹽形式、其混合物和類似物。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.5至約50wt%的多價螯合劑,約1至約50wt%的多價螯合劑,約1至約30wt%的多價螯合劑,約1至約15wt%的多價螯合劑,約1至約5wt%的多價螯合劑,約1至約4wt%的多價螯合劑,約2至約10wt%的多價螯合劑,約2至約5wt%的多價螯合劑,或約5至約15wt%的多價螯合劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含約0.001至約50wt%的穩(wěn)定劑,約0.001至約5wt%的穩(wěn)定劑,約0.5至約50wt%的穩(wěn)定劑,約1至約50wt%的穩(wěn)定劑,約1至約30wt%的穩(wěn)定劑,約1至約10wt%的穩(wěn)定劑,約1至約5wt%的穩(wěn)定劑,約1至約3wt%的穩(wěn)定劑,約2至約10wt%的穩(wěn)定劑,約2至約5wt%的穩(wěn)定劑,或約5至約15wt%的穩(wěn)定劑。該組合物可包含沒有用約改性的這些范圍或用量中的任何一種。
助劑本發(fā)明的抗微生物組合物也可包含任何數(shù)量的助劑。具體地說,在可加入到本發(fā)明組合物中的任何數(shù)量的成分中,本發(fā)明的組合物尤其可包括抗微生物溶劑、抗微生物劑、潤濕劑、消泡劑、增稠劑、表面活性劑、發(fā)泡劑、固化劑、美學(xué)提高劑(即,著色劑(例如,顏料)、除臭劑或香料)。這種助劑可與本發(fā)明的抗微生物組合物一起預(yù)配制,同時或者甚至在添加抗微生物組合物之后,加入到該體系中。本發(fā)明的組合物也可含有應(yīng)用所需的任何數(shù)量的其它成分,這些是已知的且可有助于本發(fā)明的活性。
抗微生物溶劑在本發(fā)明的組合物中,各種溶劑中的任何一種可用作抗微生物溶劑??蓪⒖刮⑸锶軇┰谑褂弥凹尤氲绞褂媒M合物中。合適的抗微生物溶劑包括乙酰胺基苯酚;N-乙酰苯胺;苯乙酮;2-乙?;?1-甲基吡咯;乙酸芐酯;芐醇;苯甲酸芐酯;芐氧基乙醇;精油(例如,苯甲醛、蒎烯、萜品醇、萜品烯、香芹酮、肉桂醛、冰片及其酯、檸檬醛、紫羅烯、茉莉油、苧烯、二聚戊烯、里哪醇及其酯);二羧酸二酯(例如二元酯),例如己二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯(其中包括以商品牌號DBE、DBE-3、DBE-4、DBE-5、DBE-6、DBE-9、DBE-IB和DBE-ME獲自DuPont Nylon的產(chǎn)品)、蘋果酸二甲酯、己二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、戊二酸二乙酯、琥珀酸二丁酯和戊二酸二丁酯;癸二酸二甲酯、庚二酸二甲酯、辛二酸二甲酯;碳酸二烷酯,例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二異丙酯和碳酸二丁酯;有機(jī)基腈,例如乙腈和芐腈;和鄰苯二甲酸酯,例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二乙基己酯和鄰苯二甲酸二乙酯。視需要,可使用抗微生物溶劑的混合物。
可基于抗微生物組合物將施加到其上的表面與微生物的特征,以及基于抗微生物組合物將接觸且任選地從該表面上除去的任何涂層、污物或其它材料的性質(zhì),來選擇抗微生物溶劑。極性溶劑和能氫鍵鍵合的溶劑典型地在各種表面和微生物上發(fā)揮良好,因此,可選擇用于這種應(yīng)用。在一些應(yīng)用中,可針對高閃點(例如大于約30℃,大于約50℃,或大于約100℃)、低臭味和低的人類與動物毒性而選擇抗微生物溶劑。
在一個實施方案中,抗微生物溶劑作為間接或直接的食品添加劑或物質(zhì)、特別是在Code of Federal Regulations(CFR),Title 21-Food and Drugs,第170-186部分中所述的那些是相容的。本發(fā)明的組合物應(yīng)當(dāng)含有足量的抗微生物溶劑以提供所需速度和類型的微生物下降。
本發(fā)明的組合物可包含有效量的抗微生物溶劑,例如約0.01wt%至約60wt%的抗微生物溶劑,約0.05wt%至約15wt%的抗微生物溶劑,或約0.08wt%至約5wt%的抗微生物溶劑。
額外的抗微生物劑本發(fā)明的抗微生物組合物可含有額外的抗微生物劑。額外的抗微生物劑可在使用前加入到使用組合物中。合適的抗微生物劑包括羧酸酯(例如苯甲酸對羥基烷酯和肉桂酸烷酯),磺酸(例如,十二烷基苯磺酸)、碘代化合物或活性鹵素化合物(例如,元素鹵素)、鹵素氧化物(例如,NaOCl、HOCl、HOBr、ClO2)、碘、鹵間化合物(例如,單氯化碘、二氯化碘、三氯化碘、四氯化碘、氯化溴、單溴化碘或二溴化碘)、多鹵化物、次氯酸鹽、次氯酸、次溴酸鹽、次溴酸、氯代-和溴代-乙內(nèi)酰脲、二氧化氯和亞氯酸鈉),有機(jī)過氧化物,其中包括過氧化苯甲酰、過氧化烷基苯甲酰、臭氧、單線態(tài)氧發(fā)生劑及其混合物、苯酚衍生物(例如,鄰苯基苯酚、鄰芐基對氯苯酚、叔戊基苯酚和C1-C6烷基羥基苯甲酸酯)、季銨化合物(例如,烷基二甲基芐基氯化銨、二烷基二甲基氯化銨及其混合物),和這種抗微生物劑的混合物,其用量足以提供所需程度的微生物保護(hù)。
本發(fā)明的組合物可包含有效量的抗微生物劑,例如約0.001wt%至約60wt%的抗微生物劑,約0.01wt%至約15wt%的抗微生物劑,或約0.08wt%至約2.5wt%的抗微生物劑。
潤濕劑或消泡劑同樣在本發(fā)明組合物中可用的是潤濕和消泡劑。潤濕劑起到增加本發(fā)明的抗微生物組合物的表面接觸或滲透活性的功能??稍诒景l(fā)明組合物中使用的潤濕劑包括提高本發(fā)明組合物的表面活性的本領(lǐng)域已知的那些成分中的任何一種。
可根據(jù)本發(fā)明使用的合適的消泡劑尤其包括氧化硅和硅氧烷;脂族酸或酯;醇;硫酸鹽或磺酸鹽;胺或酰胺;鹵化化合物,例如氟氯烴;植物油;石蠟、礦物油以及它們的硫酸化衍生物;脂肪酸皂,例如堿金屬、堿土金屬皂;和磷酸鹽和磷酸酯,例如二磷酸烷基酯和堿性二磷酸鹽,和磷酸三丁酯;及其混合物。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物若在本發(fā)明方法中應(yīng)用的話,則可包括食品級質(zhì)量的消泡試劑或消泡劑。為此,比較有效的消泡劑之一包括硅氧烷??稍谙輵?yīng)用中使用硅氧烷,例如二甲基硅氧烷、二元醇聚硅氧烷、甲基苯酚聚硅氧烷、三烷基或四烷基硅烷、疏水氧化硅消泡劑及其混合物。可商購的商業(yè)消泡劑尤其包括硅氧烷,例如獲自Armour Industrial Chemical Company的Ardefoam,它是結(jié)合在有機(jī)乳液內(nèi)的硅氧烷;獲自Krusable Chemical Company的FoamKill或Kresseo,它是硅氧烷和非硅氧烷類消泡劑以及硅氧烷酯;和獲自Dow Corning Corporation的Anti-Foam A和DC-200,這二者均是食品級類型的硅氧烷。這些消泡劑可以以范圍為約0.01wt%-5wt%,約0.01wt%-2wt%,或約0.01wt%至約1wt%的濃度存在。
增稠劑或膠凝劑本發(fā)明的組合物可包含各種已知的增稠劑中的任何一種。合適的增稠劑包括天然樹膠,例如黃原膠、瓜耳膠或來自植物粘液的其它樹膠;多糖基增稠劑,例如藻酸鹽、淀粉和纖維素聚合物(例如,羧甲基纖維素);聚丙烯酸酯增稠劑;和水膠體增稠劑,例如果膠。在一個實施方案中,增稠劑在物體表面上沒有留下污染殘渣。例如,增稠劑或膠凝劑可與接觸區(qū)域內(nèi)的食品或其它敏感食品相容。一般地,在本發(fā)明組合物或者方法中使用的增稠劑的濃度可通過最終組合物內(nèi)所需的粘度來決定。然而,作為一般的規(guī)則,在本發(fā)明組合物內(nèi)增稠劑的濃度范圍為約0.1wt%至約1.5wt%,約0.1wt%至約1.0wt%,或約0.1wt%至約0.5wt%。
固化劑本發(fā)明的組合物可包含固化劑,所述固化劑可參與維持組合物為固體形式。合適的固化劑包括固體聚乙二醇(PEG)、固體EO/PO嵌段共聚物和類似物;酰胺,例如硬脂單乙醇酰胺、月桂二乙醇酰胺、烷基酰胺或類似物;通過酸或堿處理工藝變?yōu)樗苄缘牡矸?;變得水溶性的纖維素;無機(jī)試劑或類似物;聚(馬來酸酐/甲基乙烯基醚);聚甲基丙烯酸;具有高熔點的其它一般功能或惰性的材料;和類似物。
在一些實施方案中,固化劑包括固體PEG,例如PEG1500一直到PEG20000。在一些實施方案中,PEG包括PEG1450、PEG3350、PEG4500、PEG8000、PEG20000和類似物。額外的合適的固化劑包括EO/PO嵌段共聚物,例如以商品名Pluronic 108、Pluronic F68銷售的那些;酰胺,例如月桂二乙醇酰胺或椰油基二亞乙基酰胺;和類似物。在一些實施方案中,固化劑包括固化劑的結(jié)合物,例如PEG和EO/PO(例如,Pluronic)嵌段共聚物的結(jié)合物,和PEG與酰胺(例如,月桂二乙醇酰胺或硬脂單乙醇酰胺)的結(jié)合物。
香料在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包含香料。可選擇香料以避免對組合物的穩(wěn)定性或效率非所需的影響。合適的香料包括乙酸戊酯、乙酸異冰片酯和水楊酸烷酯,例如水楊酸甲酯。在一個實施方案中,香料可包括水楊酸烷酯。
中鏈過氧羧酸組合物的額外實施方案本發(fā)明涉及含中鏈過氧羧酸的組合物,制備這些組合物的方法,和減少微生物總數(shù)的方法。在一些實施方案中,組合物可包含有利地高含量的中鏈過氧羧酸,可容易地制備和/或可顯示出減少的臭味。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物可包含中鏈過氧羧酸、中鏈羧酸、載體和增溶劑。在一些實施方案中,本發(fā)明的組合物包含相對于每7份中鏈羧酸來說,大于或等于約2份的中鏈過氧羧酸;相對于每7份中鏈羧酸來說,大于或等于約2份的中鏈過氧羧酸;相對于每5份中鏈羧酸來說,大于或等于約2份的中鏈過氧羧酸;相對于每4份中鏈羧酸來說,大于或等于約2份的中鏈過氧羧酸;或相對于每3份中鏈羧酸來說,約2份的中鏈過氧羧酸。
在一個實施方案中,增溶劑包括溶劑、表面活性劑或其混合物;在一個實施方案中,表面活性劑增溶劑包括形成微乳液的表面活性劑,例如陰離子表面活性劑。在一個實施方案中,組合物包含微乳液。在一個實施方案中,增溶劑包括聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑或其混合物。在一個實施方案中,溶劑增溶劑包括聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、非離子表面活性劑或其混合物。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物不包含或者包括僅僅微量或者相對少量的短鏈過氧羧酸、短鏈羧酸或其混合物。例如,在一個實施方案中,組合物可基本上不含外加的短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物。例如,在一個實施方案中,組合物可包含短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物,其含量不足以增溶中鏈過氧羧酸。例如,在一個實施方案中,組合物可包含短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物,其含量不足以引起令人討厭的臭味。例如,在一個實施方案中,組合物可包含相對于每8份短鏈羧酸、短鏈過氧羧酸或其混合物,大于或等于約1份的中鏈過氧羧酸。
在一個實施方案中,組合物還包括氧化劑、無機(jī)酸、穩(wěn)定劑、其它助劑或添加劑或其混合物。
在一個實施方案中,本發(fā)明包括制備中鏈過氧羧酸組合物的方法。該方法可包括在載體、增溶劑、酸化劑、穩(wěn)定劑或其混合物存在下,使中鏈羧酸和氧化劑反應(yīng)。該方法可在有利地短時間內(nèi)有利地形成高含量中鏈過氧羧酸。例如,在一個實施方案中,本發(fā)明方法包括在小于或等于約24小時內(nèi)使大于或等于20%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。例如,在一個實施方案中,本發(fā)明方法包括在小于或等于約24小時內(nèi)使大于或等于25%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。例如,在一個實施方案中,本發(fā)明方法包括在小于或等于約24小時內(nèi)使大于或等于30%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。例如,在一個實施方案中,本發(fā)明方法包括在小于或等于約24小時內(nèi)使大于或等于35%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。例如,在一個實施方案中,本發(fā)明方法包括在小于或等于約24小時內(nèi)使約40%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。
在一個實施方案中,本發(fā)明包括使用中鏈過氧羧酸組合物的方法。該方法可包括使物體與本發(fā)明的組合物接觸(例如,使用組合物)并可導(dǎo)致減少在該物體上的一種或多種微生物的總數(shù)。
使用組合物本發(fā)明的組合物包含濃縮組合物和使用組合物。例如,濃縮組合物可例如用水稀釋,形成使用組合物。在一個實施方案中,可在施加到物體上之前,稀釋濃縮組合物,形成使用溶液。由于經(jīng)濟(jì)的原因,可市售濃縮物,和最終用戶可用水或含水的稀釋劑,稀釋該濃縮物成使用溶液。
在濃縮組合物內(nèi)的活性組分含量取決于所打算的稀釋因子和中鏈過氧羧酸化合物的所需活性。一般地,對于含水抗微生物組合物來說,使用約1流體盎司相對于約20加侖水至約5流體盎司相對于約1加侖水的稀釋度。若可使用升高的使用溫度(大于25℃)或者延長的暴露時間(大于30秒),則可采用較高的使用稀釋度。在典型的使用位置處,使用可商購的自來水或工業(yè)用水混合材料,以約3至約20盎司濃縮物/100加侖水的稀釋比,用大比例的水稀釋濃縮物。
例如,使用組合物可包含約0.01至約4wt%的濃縮組合物,和約96至約99.99wt%的稀釋劑;約0.5至約4wt%的濃縮組合物,和約96至約99.5wt%的稀釋劑;約0.5、約1、約1.5、約2、約2.5、約3、約3.5或約4wt%的濃縮組合物,約0.01至約0.1wt%的濃縮組合物;或者約0.01、約0.02、約0.03、約0.04、約0.05、約0.06、約0.07、約0.08、約0.09或約0.1wt%的濃縮組合物??筛鶕?jù)以上列出的濃縮組合物的數(shù)量和這些稀釋因子來計算在使用組合物中成分的用量。
本發(fā)明方法可使用濃度有效地減少一種或多種微生物總數(shù)的中鏈過氧羧酸。這種有效的濃度包括約2至約500ppm的中鏈過氧羧酸,約2至約300ppm的中鏈過氧羧酸,約5至約100ppm的中鏈過氧羧酸,約5至約60ppm的中鏈過氧羧酸,約5至約45ppm的中鏈過氧羧酸,約5至約35ppm的中鏈過氧羧酸,約5至約25ppm的中鏈過氧羧酸,約8至約50ppm的中鏈過氧羧酸,約10至約500ppm的中鏈過氧羧酸,約10至約50ppm的中鏈過氧羧酸,約40至約140ppm的中鏈過氧羧酸,約100至約250ppm的中鏈過氧羧酸,或約200至約300ppm的中鏈過氧羧酸。在一個實施方案中,使用組合物可包含約2至約500ppm的中鏈過氧羧酸,約5至約2000ppm的中鏈羧酸,約95至約99.99wt%的載體和/或稀釋劑(例如,水);和約2至約23000ppm的聚環(huán)氧烷、封端的聚環(huán)氧烷、烷氧基化表面活性劑、陰離子表面活性劑或其混合物。
在使用組合物中反應(yīng)性物質(zhì),例如過氧羧酸和/或過氧化氫的含量可受到在使用組合物中存在或者添加到其中的有機(jī)物的影響、典型地會減少其含量。例如,當(dāng)使用組合物是清洗物體所使用的浴液或噴劑時,物體上的污物可消耗過氧酸和過氧化物。因此,在本發(fā)明中使用組合物內(nèi)各成分的用量是指在使用之前或使用早期的組合物,且要理解當(dāng)有機(jī)物加入到使用組合物中時,該含量將減少。
在一個實施方案中,可通過使?jié)饪s物流經(jīng)酸化柱,或者通過添加額外的酸化劑到使用組合物中,使本發(fā)明的使用組合物酸性更大。
其它流體組合物本發(fā)明的組合物可包含臨界、近臨界或超臨界(稠化)流體和抗微生物劑或抗微生物劑的氣體組合物。稠化流體可以是近臨界、臨界、超臨界流體,或者具有超臨界流體性能的其它類流體。適合于稠化的流體包括二氧化碳、一氧化二氮、氨、氙氣、氪氣、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、一些氟代烷烴(例如,一氯三氟甲烷和單氟甲烷)和類似物或其混合物。合適的流體包括二氧化碳。
在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物或方法包括稠化二氧化碳、中鏈過氧羧酸和中鏈羧酸。這種組合物可被稱為稠化流體中鏈過氧羧酸組合物。在另一實施方案中,抗微生物組合物包含該流體,抗微生物劑,以及任選的或外加的成分中的任何一種,但為氣體形式。
可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的幾種方法中的任何一種,施加稠化的流體抗微生物組合物。該方法包括在物體處排空含有稠化流體和抗微生物劑的容器。含過氧化氫的含水相有利地保留在該裝置內(nèi)。排放的氣體包括有效量的抗微生物劑,從而使得該稠化的流體過氧羧酸組合物成為有效的抗微生物劑。
由于本發(fā)明的稠化流體組合物的高壓性質(zhì),因此典型地通過經(jīng)壓降裝置排空含有該組合物的容器,來施加這些組合物,其中設(shè)計所述壓降裝置以促進(jìn)快速有效覆蓋物體。含這種壓降裝置的裝置包括噴霧器、霧化器、發(fā)泡器、泡沫墊施涂器、刷涂器或可允許流體材料從高壓膨脹到環(huán)境壓力同時施加該材料到物體上的任何其它裝置。也可通過施加氣體試劑到物體上已知的各種方法中的任何一種,將稠化的流體過氧羧酸組合物施加到物體上。
可通過在含稠化流體的介質(zhì)內(nèi),使可氧化的基底與氧化劑反應(yīng),形成抗微生物組合物,從而制備稠化的流體抗微生物組合物。典型地在適合于含有稠化流體的容器內(nèi)進(jìn)行這一反應(yīng)。反應(yīng)可包括添加可氧化的基底和氧化劑到容器內(nèi),并添加流體到容器內(nèi),以形成稠化流體。在一個實施方案中,反應(yīng)介于中鏈羧酸和過氧化氫之間,以形成相應(yīng)的過氧羧酸。過氧化氫常常以過氧化氫的水溶液形式施加。
在1994年4月26日授予Hoy等人的美國專利No.5306350中公開了可與這種流體一起使用的超臨界、亞臨界、近臨界和其它稠化流體與溶劑,在此通過參考引入其公開內(nèi)容。在1999年2月2日授予DeSimone等人的美國專利No.5866005中公開了二氧化碳的超臨界和其它稠化形式,以及可與這些形式的二氧化碳一起使用的共溶劑、共表面活性劑和其它添加劑,在此通過參考引入其公開內(nèi)容。
制備中鏈過氧羧酸組合物可通過結(jié)合中鏈羧酸和氧化劑,例如過氧化氫或者使之反應(yīng),從而制備在本發(fā)明方法中使用的組合物。結(jié)合中鏈羧酸和氧化劑或者使之反應(yīng)導(dǎo)致產(chǎn)生中鏈過氧羧酸。在一個實施方案中,結(jié)合包括混合。為制備本發(fā)明組合物而結(jié)合的配方也可包括增溶劑、酸化劑、載體、穩(wěn)定劑、其混合物或類似物。在一個實施方案中,配方包括增溶劑?;蛘?,可在生產(chǎn)一些或所有的過氧羧酸之后添加一種或多種(例如,至少一種)增溶劑、酸化劑、載體或其混合物。
在一個實施方案中,本發(fā)明包括制備中鏈過氧羧酸的方法。該方法可包括結(jié)合中鏈羧酸、載體(例如,水)、氧化劑(例如,過氧化氫)、增溶劑、酸化劑和穩(wěn)定劑或使之反應(yīng)。該方法可包括在約1至約10wt%的中鏈羧酸,約0至約98wt%的載體,約2至約30wt%的氧化劑,約1至約80wt%的增溶劑,約1至約50wt%的酸化劑,和約0.5至約50wt%的穩(wěn)定劑濃度下,混合各成分。該方法可包括在約1至約10wt%的中鏈羧酸,約5至約97wt%的載體,約2至約30wt%的氧化劑,約1至約20wt%的增溶劑(例如,形成微乳液的表面活性劑),約1至約50wt%的酸化劑,和約0.5至約50wt%的穩(wěn)定劑濃度下,混合各成分。本發(fā)明的組合物也可包含其中這些結(jié)合成分達(dá)成形成中鏈過氧羧酸的平衡的組合物。
在一個實施方案中,本發(fā)明方法在有利地短時間內(nèi)有利地產(chǎn)生高含量的中鏈過氧羧酸。有利地,短時間包括例如小于或等于約24小時,小于或等于約6小時,小于或等于約3小時,或約0.5小時。在一個實施方案中,可幾乎立即實現(xiàn)中鏈過氧羧酸的高含量??赏ㄟ^將大于或等于20%,大于或等于25%,大于或等于30%,大于或等于35%,或40%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸,從而實現(xiàn)高含量的中鏈過氧羧酸??稍谑覝叵?,或者在室溫下啟動并通過放熱溫?zé)岬姆磻?yīng)內(nèi)實現(xiàn)這種轉(zhuǎn)化。較低溫度可要求較長時間以達(dá)到相同量的轉(zhuǎn)化。典型地從羧酸、氧化劑、增溶劑和酸化劑結(jié)合或反應(yīng)開始時的時間起測量時間的多少。
例如,在一個實施方案中,本發(fā)明方法包括在小于或等于約24小時內(nèi)將大于或等于20%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。例如,在一個實施方案中,本發(fā)明方法包括在小于或等于約24小時內(nèi)將大于或等于約25%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。例如,在一個實施方案中,本發(fā)明方法包括在小于或等于約24小時內(nèi)將大于或等于約30%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。例如,在一個實施方案中,本發(fā)明方法包括在小于或等于約24小時內(nèi)將大于或等于約35%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。例如,在一個實施方案中,本發(fā)明方法包括在小于或等于約24小時內(nèi)將約40%的中鏈羧酸轉(zhuǎn)化成中鏈過氧羧酸。
在一個實施方案中,制備本發(fā)明的組合物包含形成微乳液??赏ㄟ^混合包括形成微乳液的表面活性劑在內(nèi)的所需成分,形成微乳液。該方法可包括在約1至約10wt%的中鏈羧酸,約5至約97wt%的載體(例如,水),約2至約30wt%的氧化劑,約1至約20wt%的形成微乳液的表面活性劑,和約1至約50wt%的穩(wěn)定劑濃度下,結(jié)合或混合各成分。本發(fā)明也可包括其中這些結(jié)合的成分達(dá)成形成中鏈過氧羧酸的平衡的組合物??梢砸匀魏雾樞蛱砑痈鹘M分。在一個實施方案中,可在添加形成微乳液的表面活性劑之后快速進(jìn)行中鏈過氧羧酸的形成。盡管不限制本發(fā)明,但認(rèn)為形成微乳液可顯著增加(微液滴形式的)中鏈過氧羧酸用于反應(yīng)的有效表面積。
本發(fā)明的組合物可在工廠中以濃縮物形式制備,并運輸?shù)絻H僅需要稀釋濃縮物形成使用組合物的最終用戶處。也可在使用場地處制備本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物。例如,可以以兩份或更多份組合物形式或者以試劑盒形式運輸該產(chǎn)品。然后用戶可結(jié)合這兩份或更多份組合物或試劑盒中的組分,以產(chǎn)生本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物。或者,可在使用場地處提供配制設(shè)備體系和原材料的容器,并按照程序安排或操作以混合并分散本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物。
在一個實施方案中,可以以兩份或更多份組合物形式供應(yīng)該產(chǎn)品。一份組合物可包含羧酸和增溶劑、酸化劑、載體、穩(wěn)定劑、其混合物或類似物中的一種或多種(例如,至少一種)。第二份組合物可包含氧化劑和增溶劑、酸化劑、載體、穩(wěn)定劑、其混合物或類似物中的一種或多種(例如,至少一種)?;蛘撸梢砸灶~外的組合物形式供應(yīng)增溶劑、酸化劑、載體、穩(wěn)定劑、其混合物或類似物。
在一個實施方案中,濃縮組合物的pH可以小于約1或約2。在一個實施方案中,在水中的1%或1.5%的混合物溶液的pH為約1或2到約7,這取決于1%溶液中的其它組分。在一個實施方案中,使用組合物的pH可以是約2至約7,這取決于其它組分。
可在表G和H中找到制備中鏈過氧羧酸組合物的本發(fā)明方法中可用的各成分的代表性濃度的一些實例,其中以總組合物重量為基準(zhǔn)以各成分的wt%形式給出了各數(shù)值。在一些實施方案中,表G-H中的比例和用量可用“約”來改性。本發(fā)明的組合物也可包含其中這些結(jié)合成分達(dá)成形成中鏈過氧羧酸的平衡的組合物。
表G
表H
參考下述實施例,可更好地理解本發(fā)明。這些實施例是本發(fā)明具體實施方案的代表,且不打算限制本發(fā)明的范圍。
實施例實施例1-含中鏈過氧羧酸和增溶劑的組合物表1-5列出了含中鏈過氧羧酸和增溶劑的本發(fā)明組合物的例舉實例。在表中的用量以wt%為單位。
表1-含溶劑增溶劑的組合物的實例
在每-組合物A-Q中,中鏈過氧羧酸是過氧辛酸;中鏈羧酸是辛酸;載體是水;氧化劑是過氧化氫(以35%的溶液供應(yīng));和穩(wěn)定劑是HEDP(以Dequest 2010形式供應(yīng),其包括60wt%的HEDP)。
在每一組合物A-L、O、P和Q中,酸化劑是濃硫酸。在組合物M和N中,酸化劑是磷酸(分別以85%和75%磷酸形式供應(yīng))。
增溶劑在這些組合物中是變化的。在組合物A和B中,增溶劑是聚乙二醇300。在組合物C、D和E中,增溶劑是聚乙二醇單甲醚(MPEG550)。在組合物F中,增溶劑是非離子表面活性劑,具體地為Pluronic17R4,一種具有40%EO和60%PO的(PO)x(EO)y(PO)x可逆三嵌段共聚物。在組合物G中,增溶劑是聚乙二醇300加上LAS酸(98%直鏈?zhǔn)榛交撬?。在組合物H中,增溶劑是聚乙二醇300加上1-辛磺酸鹽(以商品名NAS-FAL、以38%活性成分形式供應(yīng))。在組合物I中,增溶劑是聚乙二醇300加上Dowfax Hydrotrope酸(C6烷基化二苯醚二磺酸)。在組合物J中,增溶劑是聚乙二醇二甲醚(PolyDME250)和LAS酸。在組合物K中,增溶劑是聚乙二醇二甲醚(PolyDME250)和NAS-FAL。在組合物L(fēng)中,增溶劑是聚乙二醇二甲醚(PolyDME250)和Dowfax Hydrotrope酸。在組合物M、N、O和P中,增溶劑是聚乙二醇二甲醚(PolyDME250)和NAS-FAL。在組合物Q中,增溶劑是聚乙二醇二甲醚(PolyDME250)和NAS酸(以93%的1-辛磺酸形式供應(yīng))。
表2-含溶劑增溶劑和表面活性劑增溶劑的組合物的實例
表3-含表面活性劑增溶劑的組合物的實例
表4-含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物的實例
表4-續(xù)
由含5wt%中鏈羧酸的組合物制備這些組合物。
在每一組合物R-Z中中鏈過氧羧酸是過氧辛酸;中鏈羧酸是辛酸;載體是水;氧化劑是過氧化氫(以35%的溶液供應(yīng));和穩(wěn)定劑是HEDP(以Dequest 2010形式供應(yīng),其包括60wt%的HEDP)。
在組合物R和S中,酸化劑是磷酸(以75%磷酸形式供應(yīng))。在每一組合物T、U和V中,酸化劑是試劑級的98%濃硫酸(15wt%)和磷酸(23wt%)(以75%磷酸形式供應(yīng))。在組合物W、X、Y和Z中,酸化劑是濃硫酸(25wt%)和磷酸(14wt%)(以75%磷酸形式供應(yīng))。
增溶劑在這些組合物中是變化的。在組合物R中,增溶劑是1-辛磺酸鹽(1.9wt%)和Tegotens EC-11(丁氧基封端的醇乙氧化物,一種快速潤濕的表面活性劑)(15wt%)。在組合物S、T和W中,增溶劑是Tegotens EC-11。在組合物U和Y中,增溶劑是DehyponLS-54(R(EO)5(PO)4,一種快速潤濕的表面活性劑)。在組合物V和Z中,增溶劑是Dehypon LT-104(丁基封端的醇乙氧化物)。在組合物X中,增溶劑是LF-221(丁氧基封端的醇乙氧化物)。
在每一組合物AA-VV中中鏈過氧羧酸是過氧辛酸;中鏈羧酸是辛酸;載體是水;氧化劑是過氧化氫(以35%的溶液供應(yīng));和穩(wěn)定劑是HEDP(以Dequest 2010形式供應(yīng),其包括60wt%的HEDP)。
在每一組合物從、AA-O、DD、EE、GG、KK、LL、MM、NN、OO、PP、QQ、RR、SS、TT、UU和VV中,酸化劑是磷酸(以75%磷酸形式供應(yīng))。在組合物BB、HH中,酸化劑是濃硫酸(試劑級,98%)。在組合物CC中,酸化劑是甲磺酸(99.5%+Aldrich)。在組合物FF中,酸化劑是硝酸(以70%硝酸形式供應(yīng))。在組合物II中,酸化劑是濃硫酸(工業(yè)級,93%)。在組合物JJ中,酸化劑是硫酸(以50%硫酸形式供應(yīng))。
增溶劑在這些組合物中是變化的。在組合物AA、AA-O、BB、CC、DD、FF、LL、HH、II和JJ中,增溶劑是1-辛磺酸鹽。在組合物EE和GG中,增溶劑是1-辛磺酸鹽(3.8wt%)和Dehypon LS-54(0.2wt%)。在組合物KK中,增溶劑是1-辛磺酸鹽(NAS-FAL)。在組合物MM中,增溶劑是1-辛磺酸鹽(3.8wt%)和Barlox 12(十二烷基二甲基氧化胺,30%活性成分)(0.25wt%)。在組合物NN中,增溶劑是1-辛磺酸鹽(3.8wt%)和Barlox 12(0.5wt%)。在組合物OO中,增溶劑是1-辛磺酸鹽(3.8wt%)和Barlox 12(1wt%)。在組合物PP、QQ、RR和SS中,增溶劑是LAS酸。在組合物TT中,增溶劑是椰油基兩性二丙酸二鈉(以商品名MiranolFBS形式供應(yīng),其包括39%的固體)。在組合物UU中,增溶劑是甜菜堿氨基丙酸鹽(以商品名MirataineJC-HA形式供應(yīng),其包括42%的固體)。在組合物VV中,增溶劑是C12-13醇4molEO羧酸(以商品名Neodox 23-4形式供應(yīng),其包括90%的活性成分)。
在60℃下7.5天之后,測定組合物PP、QQ、RR和SS中的中鏈過氧羧酸的含量。
表5-含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑加上強(qiáng)有機(jī)酸化劑的組合物的實例
在每一組合物WW、XX、YY、ZZ和BA中中鏈過氧羧酸是過氧辛酸;中鏈羧酸是辛酸;載體是水;氧化劑是過氧化氫(以在水中35%的過氧化氫形式供應(yīng));穩(wěn)定劑是HEDP(以Dequest 2010形式供應(yīng),其包括60wt%的HEDP);和增溶劑是NAS-FAL。
酸化劑在這些組合物中是變化的。在組合物WW中,酸化劑是羥基乙酸(以75%的羥基乙酸形式供應(yīng))(19wt%)和硫酸(試劑級,98%)(5wt%)。在組合物XX中,酸化劑是羥基乙酸(以75%的羥基乙酸形式供應(yīng))(19wt%)和甲磺酸(99.5%+Aldrich)(5wt%)。在組合物YY中,酸化劑是羥基乙酸(以75%的羥基乙酸形式供應(yīng))。在組合物ZZ中,酸化劑是純化的羥基乙酸。在組合物BA中,酸化劑是羥基丙酸(以22%3-羥基丙酸形式供應(yīng))。
在這些組合物中,羥基羧酸對增溶中鏈羧酸基本上沒有貢獻(xiàn)。該組合物要求增溶劑。
制備例舉的組合物表6示出了在制備組合物KK中實現(xiàn)的過氧辛酸的快速生成。
表6-在室溫和120下隨著時間流逝過氧羧酸的生成(組合物KK)
當(dāng)高含量的硫酸用作酸化劑(實例包括B、E、O和Q)時,獲得強(qiáng)烈的放熱,且快速(例如基本上立即)生成中鏈過氧羧酸。對于這些組合物中的一些來說,需要緩慢地且在冷卻下添加硫酸,以保持溫度低于170或低于120??煽焖倩驇缀趿⒓瓷芍墟溸^氧羧酸的這一配方可用于在使用位置的就地生成。
通過公知和標(biāo)準(zhǔn)化的滴定方案,測定在本發(fā)明實施例中報道的過氧羧酸的濃度。首先,通過用硫酸鈰氧化還原滴定,測定過氧化氫含量。在達(dá)到這一滴定的終點之后,將過量的碘化鉀加入到該溶液中。碘化鉀與過氧羧酸反應(yīng),釋放碘。所釋放的碘用硫代硫酸鈉的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,得到過氧羧酸的濃度??捎嬎泗人岬氖S嗪?。
由來自包括Procter & Gamble Chemicals在內(nèi)的來源,獲得本發(fā)明實施例中使用的辛酸,它包括最小95%的辛酸和微量的己酸(約2%)、癸酸(約2%)和十二烷酸(<0.5%)。
實施例2-含中鏈過氧羧酸和增溶劑的組合物的穩(wěn)定性評價本發(fā)明組合物并證明中鏈過氧羧酸的物理穩(wěn)定性和有利的穩(wěn)定性。
材料與方法就中鏈過氧羧酸的穩(wěn)定性評價幾種本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物。將含該組合物的密封容器置于升高溫度下的烘箱內(nèi),或者在室溫下靜置一段時間。下表中報道了溫度和時間。在60℃下1周可被視為相當(dāng)于在室溫(RT)下1年。通過滴定測定過氧羧酸的含量。
還就物理穩(wěn)定性評價幾種本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物。不時地肉眼觀測樣品,同時還測定過氧羧酸的含量。
結(jié)果下表7和8報道了測定中鏈過氧羧酸的穩(wěn)定性和物理穩(wěn)定性所得的結(jié)果。
對于組合物M和N來說,表7中報道的結(jié)果表明,當(dāng)磷酸從25%增加到35%時,中鏈過氧羧酸的穩(wěn)定性下降。這暗示了含溶劑增溶劑的組合物對因工業(yè)級磷酸內(nèi)存在的雜質(zhì)引起的降解敏感。
表8報道的結(jié)果(具體地說藍(lán)色丁鐸爾外觀)表明,這些組合物中的每一種為微乳液形式。
混合過氧羧酸組合物的加速老化研究證明,在混合過酸組合物內(nèi)的過氧辛酸在60℃下7天內(nèi)經(jīng)歷嚴(yán)重的降解。在7天之后,3個樣品經(jīng)歷20、23和54%的降解。
微乳液組合物對因雜質(zhì)引起的降解不那么敏感。例如,組合物KK和LL包括工業(yè)級磷酸并顯示出良好的穩(wěn)定性。相反,若磷酸用于過氧羧酸的常規(guī)配方內(nèi)時,則要求高純度的等級,以避免不可接受的降解。
組合物A、B、C、D和E是兩相組合物。
表7-在含溶劑增溶劑的本發(fā)明組合物內(nèi)中鏈過氧羧酸的有利的穩(wěn)定性
表8-含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物的穩(wěn)定性
實施例3-含中鏈過氧羧酸和增溶劑的組合物的剪切稀化粘度評價本發(fā)明的組合物并證明具有有利的剪切稀化粘度,所述剪切稀化粘度是微乳液的特征。
材料與方法使用LVT粘度計和N2錠子,就粘度作為錠子旋轉(zhuǎn)速度的函數(shù)評價幾種本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物。組合物的溫度為室溫(約75)。
結(jié)果下表9中報道了測定本發(fā)明組合物粘度所得的結(jié)果。隨著錠子旋轉(zhuǎn)速度增加粘度下降表明剪切稀化,剪切稀化是微乳液的特征。所測試的每一組合物顯示出剪切稀化的粘度。
表9-組合物L(fēng)L的剪切稀化粘度
表10-組合物HH的剪切稀化粘度
表11-組合物KK的剪切稀化粘度
結(jié)論本發(fā)明組合物的剪切稀化粘度是結(jié)構(gòu)組合物,例如微乳液的特征。
實施例4-含中鏈過氧羧酸和增溶劑的本發(fā)明組合物的抗微生物效率評價本發(fā)明的組合物并證明對微生物,例如革蘭氏陰性菌、革蘭氏陽性菌、真菌、孢子、病毒和分枝桿菌有利的抗微生物活性。
材料與方法根據(jù)兩種公知的方法測定抗微生物活性。第一種方法是在Germicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants,Official Methods of Analysis of the Association of OfficialAnalytical Chemists,第960.09段和應(yīng)用部分,第15版,1990(EPAGuideline 91-2)中列出的工序。第二種方法是在A.O.A.C.UseDilution Methods,Official Methods of Analysis of theAssociation of Official Analytical Chemists,第955.14段和應(yīng)用部分,第15版,1990(EPA Guideline 91-2)中所述的工序。簡而言之,通過在所需溫度下,將含有目標(biāo)微生物的1ml等分試樣暴露于99ml所需濃度的試驗物質(zhì)下,從而測定本發(fā)明組合物的抗微生物活性。在特定的接觸時間之后,中和1ml含有微生物的試驗溶液并計算存活者。
通過在不銹鋼載體上干燥目標(biāo)微生物,并在所需溫度下將載體暴露于10ml所需濃度的試驗組合物下特定的接觸時間,從而測定本發(fā)明組合物的醫(yī)院抗菌效率。然后,將載體無菌地轉(zhuǎn)移到中和器/傳代培養(yǎng)介質(zhì)中。
通過已知的工序測定對1型單純皰疹病毒(Herpes Simplex VirusType 1)的抗病毒活性。簡而言之在玻璃表面上干燥1型單純皰疹病毒。在室溫下,將病毒膜暴露于試驗物質(zhì)下10分鐘。然后,對膜和試驗物質(zhì)的混合物進(jìn)行凝膠過濾,從病毒顆粒中分離小分子。通過接受的分析方法,就感染性分析所回收的病毒。
通過已知的工序,測定對1型脊髓灰質(zhì)炎病毒(Poliovirus Type 1)的抗病毒活性。簡而言之在玻璃表面上干燥1型脊髓灰質(zhì)炎病毒。在室溫下,將病毒膜暴露于試驗物質(zhì)下5分鐘。然后,對膜和試驗物質(zhì)的混合物進(jìn)行凝膠過濾,從病毒顆粒中分離小分子。通過接受的分析方法,就感染性分析所回收的病毒。
結(jié)果表12-21包括顯示出本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物當(dāng)在幾種不同類型的試驗中對細(xì)菌、真菌和孢子測試時具有抗微生物活性的數(shù)據(jù)。
表12列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物當(dāng)用稀釋劑稀釋到pH小于4時,顯示出顯著的抗微生物活性。效率不如若組合物被稀釋、然后使pH達(dá)到小于或等于4時一樣大。這些結(jié)果說明具有大含量酸化劑的本發(fā)明的組合物在一些情況下顯示出有利的活性。
表13列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物在pH為2.6-3.5下,顯示出顯著的抗微生物活性。這些結(jié)果表明在pH為6.1下,11ppm過氧辛酸(POOA)仍有效地減少金黃色葡萄球菌>7.04log。表14列出的數(shù)據(jù)證明這一組合物對大腸桿菌的效率不如若它被稀釋、然后使pH小于4時一樣大。
表15列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物顯示出顯著的抗微生物活性。所測試的所有配方當(dāng)在500ppm合成硬水內(nèi)稀釋時,在30秒內(nèi),在0.069%下,實現(xiàn)>5log的大腸桿菌下降。此外,這些組合物當(dāng)在500ppm合成硬水內(nèi)稀釋時,在30秒內(nèi),在0.082%下,實現(xiàn)完全殺滅(>7log下降)銅綠假單胞桿菌。在一種組合物中較高pH和較低ppm的結(jié)合可有助于較低的log下降。
表16列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物對幾種真菌和細(xì)菌顯示出顯著的抗微生物活性。本發(fā)明的組合物在低含量的中鏈過氧羧酸下對細(xì)菌和真菌顯示出廣譜的抗微生物活性。這些結(jié)果表明組合物106比組合物DD更有效。在類似含量的過氧羧酸下,組合物BB實現(xiàn)較高的A.niger和銅綠假單胞桿菌下降。
表17列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物對幾種真菌和幾種細(xì)菌顯示出顯著的抗微生物活性。
表18列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物之一(KK)對大腸桿菌O157:H7、鼠傷寒沙門氏菌和單核細(xì)胞增生利斯特氏菌顯示出顯著的抗微生物活性。這一組合物在30秒的暴露時間內(nèi)實現(xiàn)大于99.999%的下降。
表19列出的數(shù)據(jù)證明,在醫(yī)院的的抗菌劑試驗中,本發(fā)明的組合物對幾種細(xì)菌顯示出顯著的抗微生物活性。醫(yī)院的抗菌劑試驗測量該組合物是否殺滅在不銹鋼載體上的所有的微生物。以10/10形式列舉的組合物殺滅在10個載體的每一個上的所有細(xì)菌。同樣60/60的結(jié)果表明組合物殺滅在60個載體的每一個上的所有細(xì)菌。這些結(jié)果對抗微生物劑來說呈現(xiàn)出較大的挑戰(zhàn),這是因為在5%胎牛血清存在下它要求活性。因此,它表明本發(fā)明的組合物作為醫(yī)院的抗菌劑在血液污物存在下是有效的。
表20列出的數(shù)據(jù)證明,在醫(yī)院的的抗菌劑試驗中,與常規(guī)可商購的抗微生物劑相比,本發(fā)明的組合物之一對幾種細(xì)菌顯示出優(yōu)異的抗微生物活性。醫(yī)院的抗菌劑試驗測量該組合物是否殺滅在特定載體上的所有的微生物。本發(fā)明的組合物AA-O通過醫(yī)院的抗菌劑試驗,且完全殺滅60個載體中59個載體上的微生物。(含有過氧化氫作為活性成分的)常規(guī)的抗微生物劑沒有通過該試驗。它僅僅完全殺滅60個載體中58個載體上的微生物。這些結(jié)果表明在胎牛血清存在下且當(dāng)在合成硬水中稀釋時,本發(fā)明的組合物比可商購的醫(yī)院消毒劑更有效。
表21列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物對細(xì)菌孢子顯示出顯著的抗微生物活性。細(xì)菌孢子難以殺滅。這些結(jié)果表明在升高的溫度下,本發(fā)明組合物的效率增加,這便于在減少的接觸時間下有效地殺滅。
表22列出的數(shù)據(jù)證明與常規(guī)的過氧化物和過氧羧酸抗微生物劑相比,本發(fā)明的組合物對細(xì)菌孢子顯示出優(yōu)異的抗微生物活性。本發(fā)明的組合物導(dǎo)致在相等或較低的抗微生物劑活性成分濃度下較大的殺滅率。這些結(jié)果表明與常規(guī)的抗微生物劑相比,本發(fā)明的組合物顯示出優(yōu)異的抗微生物活性。
表23列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物對牛分枝桿菌(Mycobacterium bovis)顯示出有效的抗微生物活性。本發(fā)明的組合物(B)在1oz/4gal和1oz/6gal的稀釋度下和短至6分鐘的暴露時間下,可完全殺滅牛分枝桿菌BCG。這些結(jié)果表明本發(fā)明的組合物可用作殺結(jié)核菌劑。
對1型單純皰疹病毒的試驗導(dǎo)致完全殺滅這一病毒。在硬質(zhì)表面上干燥病毒。在硬質(zhì)表面上的病毒與以1oz/6gal或1oz/8gal下稀釋的組合物B接觸10分鐘。這兩種稀釋度導(dǎo)致完全殺滅,大于5.3log的病毒下降。病毒和細(xì)胞在合適的對照物中存活。這些結(jié)果表明本發(fā)明的組合物是有效的殺病毒劑。
對1型脊髓灰質(zhì)炎病毒(Poliovirus Type 1)的試驗導(dǎo)致幾乎完全殺滅這一病毒。在硬質(zhì)表面上干燥病毒。在硬質(zhì)表面上的病毒與以1oz/1gal或1oz/0.5gal下稀釋的組合物L(fēng)L接觸10分鐘。1oz/1gal的稀釋度在5種不同的滴定度下完全殺滅脊髓灰質(zhì)炎病毒,在較高的滴定度下沒有殺滅病毒,并導(dǎo)致在第二和第三高的滴定度下的不完全殺滅。這一稀釋度顯示出在病毒滴定度中1.5log的下降。1oz/0.5gal的稀釋度在所測試的所有滴定度下完全殺滅脊髓灰質(zhì)炎病毒。這一稀釋導(dǎo)致在病毒滴定度中>4的log下降。病毒和細(xì)胞在合適的對照物中存活。這些結(jié)果表明本發(fā)明的組合物是有效的通用殺病毒劑。
表24中列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物顯示出優(yōu)于含已加入到組合物中的合成中鏈過氧羧酸的組合物的抗微生物活性。在用Milli-Q水補(bǔ)充的較低pH下的溶液中發(fā)現(xiàn)較好的效率。60ppm的樣品在30秒內(nèi)幾乎實現(xiàn)5log下降。然而,這一數(shù)據(jù)表明試驗溶液的pH可能比活性POOA的ppm更重要。
表25中列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物顯示出優(yōu)于含已加入到組合物中的合成中鏈過氧羧酸的組合物的抗微生物活性。這些數(shù)據(jù)進(jìn)一步表明在pH~4.0和濃度>5ppm下,POOA對大腸桿菌顯示出較大的活性,而與是否使用稀釋劑無關(guān)。在5ppm濃度和pH~5下,PO0A對金黃色葡萄球菌實現(xiàn)5log下降。對于任何一種微生物來說,在Milli-Q水和軟水中觀察到的下降之間不存在差別。
表12-在室溫下,在30秒的暴露下,含溶劑增溶劑的組合物對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗微生物活性
HW-500ppm合成硬水表13-在室溫下,在30秒的暴露下,含溶劑增溶劑的組合物對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗微生物活性-使用pH調(diào)節(jié)過的合成硬水進(jìn)行試驗
表14-在室溫下,在30秒的暴露下,含溶劑增溶劑的組合物對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗微生物活性-其中在配料之后調(diào)節(jié)pH情況下進(jìn)行的試驗
*2滴1.0N HCl**5滴1.0N HCl
表15-在室溫下,在30秒暴露于pH7.60下用500ppm合成硬水制備的組合物下,含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物對銅綠假單胞桿菌和大腸桿菌的抗微生物活性
*=復(fù)制板計數(shù)不一致。
表16-在室溫下,在30秒的暴露下,含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物對幾種真菌和銅綠假單胞桿菌的抗微生物活性
表17-在室溫下,在30秒的暴露下,含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物對幾種真菌和幾種細(xì)菌的抗微生物活性
*還殺滅大腸桿菌的不那么劇毒的菌株;表18-在室溫下,在30和60秒的暴露下,含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物對幾種細(xì)菌的抗微生物活性
表19-在醫(yī)院消毒劑試驗中,含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物對幾種細(xì)菌的抗微生物活性
表20-在醫(yī)院消毒劑試驗中,含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物和常規(guī)的抗微生物組合物對幾種細(xì)菌的抗微生物活性
表21-含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物對細(xì)菌孢子的抗微生物活性
表22-含陰離子表面活性劑和/或微乳液增溶劑的組合物和常規(guī)組合物對細(xì)菌孢子的抗微生物活性
表23-含溶劑增溶劑的組合物對分枝桿菌的抗微生物活性
表24-含在Milli-Q和合成硬水中60、40和20ppm下的來自純晶體的POOA的組合物的抗微生物活性
表25-在30秒的暴露下,在室溫下,在不同pH下的Milli-Q水和軟水中,含來自純晶體的POOA的組合物對兩種細(xì)菌的抗微生物活性
*是指在5小時的試驗過程中,發(fā)生~0.7pH的pH偏移。
實施例5-含中鏈過氧羧酸和增溶劑的組合物表26列出了含中鏈過氧羧酸和增溶劑的本發(fā)明組合物的額外的例舉實例。表中的用量以wt%計。
在每一組合物AB-AQ中中鏈過氧羧酸是過氧辛酸;中鏈羧酸是辛酸;載體是水;氧化劑是過氧化氫(以35%的溶液供應(yīng));穩(wěn)定劑是HEDP(以Dequest 2010形式供應(yīng),其包括60wt%的HEDP);和酸化劑是磷酸(以75%磷酸形式供應(yīng))。組合物AC包括香料(1wt%),具體地說薄荷蘋果香料。
增溶劑在這些組合物中是變化的。在每一組合物AB-AD、AH、AI、AN中,增溶劑是LAS酸。在組合物AE和AJ中,增溶劑是LAS酸加上C8氧化胺。在組合物AF中,增溶劑是LAS酸加上正辛胺。在組合物AG中,增溶劑是LAS加上C8二甲胺。在組合物AF中,增溶劑是LAS酸加上正辛胺。在組合物AG中,增溶劑是LAS酸加上C8二甲胺。在組合物AK中,增溶劑是LAS酸加上烷基化二苯醚二磺酸鹽(酸形式)。在組合物AL中,增溶劑是烷基化二苯醚二磺酸鹽(酸形式)。在組合物AM中,增溶劑是LAS酸加上烷基化二苯醚二磺酸鹽(鹽形式)和C8氧化胺。在組合物AO中,增溶劑是月桂基醚硫酸鈉;所測試的合適的月桂基醚硫酸鈉包括其中n=1和3的那些。在組合物AP中,增溶劑是烷基化二苯醚二磺酸鹽(鹽形式)。在組合物AQ中,增溶劑是烷基化二苯醚二磺酸鹽(酸形式)加上NAS-FAL。
在每一組合物AR-AW中載體是水;氧化劑是過氧化氫(以35%的溶液供應(yīng));穩(wěn)定劑是HEDP(以Dequest 2010形式供應(yīng),其包括60wt%的HEDP);和酸化劑是磷酸(以75%磷酸形式供應(yīng)),和增溶劑是LAS酸。
中鏈過氧羧酸和中鏈羧酸在這些組合物中是變化的。在組合物AR中,中鏈過氧羧酸是過氧壬酸和中鏈羧酸是壬酸(直鏈壬酸)。在組合物AS-AW中,中鏈過氧羧酸是過氧辛酸和過氧壬酸,和中鏈羧酸是辛酸和壬酸;對于AS-AW來說,壬酸(異壬酸形式(認(rèn)為其是具有三個側(cè)甲基的6碳主鏈))分別以0.5、1、0.1、0.2和0.3wt%的濃度存在。
表26-含表面活性劑增溶劑的組合物的實例(用量wt%)
表26,續(xù)-含表面活性劑增溶劑的組合物的實例
表26,續(xù)-含表面活性劑增溶劑的組合物的實例
在每一組合物AX-AZ和BC-BF中中鏈過氧羧酸是過氧辛酸;中鏈羧酸是辛酸;載體是水;氧化劑是過氧化氫(以35%的溶液供應(yīng));穩(wěn)定劑是HEDP(以Dequest 2010形式供應(yīng),其包括60wt%的HEDP);和酸化劑是磷酸(以75%磷酸形式供應(yīng))。
增溶劑在這些組合物中是變化的。在組合物AX中,增溶劑是LAS酸加上月桂基硫酸鈉。在組合物AY中,增溶劑是LAS酸加上月桂基硫酸鈉和C8二甲胺。在組合物AZ和BC-BF中,增溶劑是仲鏈烷磺酸鹽(以商品名Hostapur SAS銷售的磺化烷屬烴的混合物)。
在每一組合物BG-BK中中鏈過氧羧酸是過氧辛酸;中鏈羧酸是辛酸;載體是水;氧化劑是過氧化氫(以35%的溶液供應(yīng));穩(wěn)定劑是HEDP(以Dequest 2010形式供應(yīng),其包括60wt%的HEDP);增溶劑是仲鏈烷磺酸鹽(以商品名Hostapur SAS銷售的磺化烷屬烴的混合物)加上NAS-FAL;和酸化劑是硫酸。
含LAS、仲鏈烷磺酸鹽、烷基化二苯醚二磺酸鹽或月桂基硫酸鈉作為增溶劑的組合物是發(fā)泡組合物。具體地說,組合物AB和AC是發(fā)泡組合物。
大多數(shù)組合物是相穩(wěn)定的。特別地測定到組合物AX和AY在60℃下相穩(wěn)定。例如,沒有測定(nd)到中鏈過氧羧酸wt%的幾種組合物不是相穩(wěn)定的。也就是說,在40、室溫、100或140(60℃)中的一種或多種(例如至少一種)下預(yù)定的時間之后,它們分離成大于一相。
通過公知和標(biāo)準(zhǔn)化的滴定方案,測定在本發(fā)明實施例中報道的過氧辛酸的濃度。首先,通過用高錳酸鉀氧化還原滴定,測定過氧化氫的含量。在達(dá)到這一滴定終點之后,將過量碘化鉀加入到溶液中。碘化鉀與過氧羧酸反應(yīng),釋放碘。釋放的碘用硫代硫酸鈉的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,得到過氧羧酸的濃度??捎嬎?并且是)羧酸的剩余含量。
在實驗室中實際配制之后,在某一時刻滴定過氧羧酸。例如,對于組合物AB、AD、AE、AF、AG、AH、AK、AL、AO、AP、AQ、AU、AV、AZ、BC和BD來說,在室溫下靜置樣品0、2(BD)或3(AP、AU和AV)天之后,滴定過氧羧酸。例如,對于組合物AC和BG-BK來說,在樣品于100下靜置4天(AC)或7天(BG-BK)之后,滴定過氧羧酸。例如,對于組合物AI、AN、AR、BE和BF來說,在樣品于140(60℃)下靜置1天(AI、AR和BE)或4天(AN和BF)之后,滴定過氧羧酸。
對于組合物AB來說,當(dāng)在140(60℃)下陳化組合物7天時,觀察到過氧羧酸沒有分解。對于組合物AC來說,當(dāng)在100下陳化組合物34天時,觀察到過氧羧酸沒有分解。同樣觀察到其它組合物包含穩(wěn)定的過氧羧酸。
本發(fā)明實施例中所使用的辛酸獲自于包括Procter & GambleChemicals在內(nèi)的來源,且包括最小95%的辛酸和微量的己酸(約2%)、癸酸(約2%)和十二烷酸(<0.5%)。
香料在添加香料之后,就相穩(wěn)定性和氣味,評價一些組合物。特別地,評價組合物AB和AG。所評價的香料包括Green Meadow(Klabin);Vinegar Mask I(J & E Sozoi);Vinegar Mask II(J & E Sozoi);乙酸戊酯;乙酸異冰片酯;和水楊酸甲酯。
組合物AC包括香料(1wt%),具體地說薄荷蘋果香料,認(rèn)為它是或者包括水楊酸烷酯。組合物AC改變?yōu)榘ㄔ?0、室溫和70下保持單相的10wt%LAS。
發(fā)泡表27中的結(jié)果表明,本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物產(chǎn)生具有所需質(zhì)量的泡沫體。這一研究使用“FOAM IT”牌號的罐式發(fā)泡器裝置,以便從中點起2次翻轉(zhuǎn)(turn)產(chǎn)生輕微的濕泡沫。在95-98下,由使用組合物分配泡沫。從約10英尺的距離處噴灑泡沫在垂直的不銹鋼表面(約15英尺×15英尺)上。表27的結(jié)果證明本發(fā)明的組合物提供具有所需的懸掛時間和密度的泡沫體。在1oz/6gal下所測試的每一組合物提供具有所需特征的泡沫,例如經(jīng)5分鐘破碎的泡沫是可見的,泡沫充分地從垂直表面上排放,顯示出沿垂直表面的良好展開,且均勻地干燥成不可見的殘渣。
實施例6-含中鏈過氧羧酸和增溶劑的本發(fā)明組合物的抗微生物效率評價本發(fā)明的額外的組合物,并證明對微生物,例如革蘭氏陰性菌、革蘭氏陽性菌、真菌、孢子、病毒和分枝桿菌具有有利的抗微生物活性。
表27-通過本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物發(fā)泡
材料與方法如以上實施例4一樣測定抗微生物活性。
結(jié)果表28-29包括顯示出本發(fā)明的中鏈過氧羧酸組合物當(dāng)在幾種不同類的試驗中在細(xì)菌、真菌和孢子上測試時具有抗微生物活性的數(shù)據(jù)。
表28中列出的數(shù)據(jù)證明,本發(fā)明的組合物顯示出顯著的抗微生物活性。試驗1包括在室溫下微生物暴露于組合物AB下5分鐘。試驗1中的微生物包括E.aerogenes ATCC 13048和金黃色葡萄球菌ATCC6538。試驗2包括在室溫下微生物暴露于組合物AB下30秒。試驗2中的微生物包括金黃色葡萄球菌ATCC 6538、大腸桿菌ATCC 11229和銅綠假單胞桿菌ATCC 13442。
表29中列出的數(shù)據(jù)證明本發(fā)明組合物的殺孢子活性。
對1型脊髓灰質(zhì)炎病毒的試驗導(dǎo)致完全殺滅這一病毒。在硬質(zhì)表面上干燥病毒。在硬質(zhì)表面上的病毒與以1oz/1gal或1oz/0.5gal下稀釋的組合物AG接觸10分鐘。組合物AG證明在20℃下暴露3分鐘或者5分鐘使1型脊髓灰質(zhì)炎病毒完全失活。該組合物在3和5分鐘內(nèi)分別產(chǎn)生>6和>5.3log下降。病毒和細(xì)胞在合適的對照物中存活。這些結(jié)果表明本發(fā)明的組合物是有效的通用殺病毒劑。
含香料的組合物沒有顯示出因香料對抗微生物效率的負(fù)面影響。測試幾種額外的組合物的抗微生物活性且顯示出與在這一實施例中報道的那些相類似的結(jié)果。
表28-組合物AB對幾種微生物的活性
表29-組合物KK對枯草芽孢桿菌ATCC 49760孢子的活性
應(yīng)當(dāng)注意,在本說明書和所附權(quán)利要求中使用的單數(shù)“一個”、“該”和“這”(a,an,the)包括復(fù)數(shù)對象,除非該內(nèi)容另外清楚地說明。因此,例如,提到含“一種化合物”的組合物包含兩種或更多種化合物的混合物。還應(yīng)當(dāng)注意,術(shù)語“或”通常以包括“和/或”的意義上來使用,除非該內(nèi)容另外清楚地說明。
在本說明書中的所有出版物和專利申請是本發(fā)明所述領(lǐng)域的普通技術(shù)人員水平的象征。
參考各種具體和優(yōu)選的實施方案與技術(shù)描述了本發(fā)明。然而,應(yīng)當(dāng)理解,可在保持在本發(fā)明精神與范圍內(nèi)的同時作出許多改變和改性。
權(quán)利要求
1.一種減少在加工過程中的畜體、肉或肉產(chǎn)品上微生物總數(shù)的方法,該方法包括在加工過程中施加中鏈過氧羧酸抗微生物組合物到畜體、肉或肉產(chǎn)品上,其用量和時間足以減少微生物總數(shù);該中鏈過氧羧酸抗微生物組合物包含約2至約500ppm的過氧辛酸;約5至約2000ppm的辛酸;約95至約99.99wt%的水;和約2至約23,000ppm聚環(huán)氧烷、聚環(huán)氧烷的單烷基醚、聚環(huán)氧烷的二烷基醚、非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑中的至少一種;該組合物包含相對于每7重量份辛酸,至少約2重量份的過氧辛酸。
2.循環(huán)事先施加到畜體、肉或肉產(chǎn)品上的水的方法,該方法包括回收事先施加到畜體、肉或肉產(chǎn)品上的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物;和添加足量的中鏈過氧羧酸組合物到所回收的組合物中,以得到循環(huán)的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物;所添加的中鏈過氧羧酸組合物包含約0.0005至約5wt%的過氧辛酸;約0.001至約10wt%的辛酸;約5至約99.99wt%的水;約0.001至約60wt%聚環(huán)氧烷、聚環(huán)氧烷的單烷基醚、聚環(huán)氧烷的二烷基醚、非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑中的至少一種;約0.002至約10wt%的氧化劑;約0.001至約30wt%的無機(jī)酸;和約0.001至約5wt%的多價螯合劑;該組合物包含相對于每7重量份辛酸,至少約2重量份的過氧辛酸。
3.循環(huán)事先施加到畜體、肉或肉產(chǎn)品上的水的方法,該方法包括回收事先施加到畜體、肉或肉產(chǎn)品上的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物;和添加足量的中鏈過氧羧酸組合物到所回收的組合物中,以得到循環(huán)的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物;所添加的中鏈過氧羧酸組合物包含約0.5至約5wt%的過氧辛酸;約1至約10wt%的辛酸;約5至約97wt%的水;約1至約20wt%的陰離子表面活性劑;約5至約10wt%的氧化劑;約15至約35wt%的無機(jī)酸;和約1至約5wt%的多價螯合劑;該組合物包含微乳液。
4.循環(huán)事先施加到畜體、肉或肉產(chǎn)品上的水的方法,該方法包括回收事先施加到畜體、肉或肉產(chǎn)品上的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物;和添加足量的中鏈過氧羧酸組合物到所回收的組合物中,以得到循環(huán)的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物;所添加的中鏈過氧羧酸組合物包含約0.0005至約5wt%的過氧辛酸;約0.001至約10wt%的辛酸;約40至約99.99wt%的水;約0.001至約60wt%聚環(huán)氧烷、聚環(huán)氧烷的單烷基醚、聚環(huán)氧烷的二烷基醚、非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑中的至少一種;約0.002至約10wt%的氧化劑;約0.001至約30wt%的無機(jī)酸;和約0.001至約5wt%的多價螯合劑。
5.一種抗微生物濃縮組合物,其包括有效地減少在畜體、肉或肉產(chǎn)品表面上的微生物負(fù)載的中鏈過氧羧酸組合物;該組合物包含約0.0005至約5wt%的過氧辛酸;約0.001至約10wt%的辛酸;約5至約99.99wt%的水;約0.001至約60wt%聚環(huán)氧烷、聚環(huán)氧烷的單烷基醚、聚環(huán)氧烷的二烷基醚、非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑中的至少一種;約0.002至約10wt%的氧化劑;約0.001至約30wt%的無機(jī)酸;和約0.001至約5wt%的多價螯合劑;該組合物包含相對于每7重量份辛酸,至少約2重量份的過氧辛酸。
6.一種抗微生物濃縮組合物,其包含有效地減少在畜體、肉或肉產(chǎn)品表面上的微生物負(fù)載的中鏈過氧羧酸組合物;該組合物包含約0.5至約5wt%的過氧辛酸;約1至約10wt%的辛酸;約5至約97wt%的水;約1至約20wt%的陰離子表面活性劑;約5至約10wt%的氧化劑;約15至約35wt%的無機(jī)酸;和約1至約5wt%的多價螯合劑;該組合物包含微乳液。
7.一種抗微生物濃縮組合物,其包含有效地減少在畜體、肉或肉產(chǎn)品表面上的微生物負(fù)載的中鏈過氧羧酸組合物;該組合物包含約0.0005至約5wt%的過氧辛酸;約0.001至約10wt%的辛酸;約40至約99.99wt%的水;約0.001至約60wt%聚環(huán)氧烷、聚環(huán)氧烷的單烷基醚、聚環(huán)氧烷的二烷基醚、非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑中的至少一種;約0.002至約10wt%的氧化劑;約0.001至約30wt%的無機(jī)酸;和約0.001至約5wt%的多價螯合劑。
8.一種減少在加工過程中的畜體、肉或肉產(chǎn)品上微生物總數(shù)的方法,該方法包括在加工過程中施加中鏈過氧羧酸抗微生物組合物到畜體、肉或肉產(chǎn)品上,其用量和時間足以減少微生物總數(shù)。
9.權(quán)利要求8的方法,其中被加工的畜體、肉或肉產(chǎn)品包括牛肉、豬肉、綿羊、山羊、水牛、扇貝、小蝦、蟹、章魚、蚌類、魷魚、龍蝦、雞、火雞、鴕鳥、斗雞、雛鴿和野雞中的至少一種。
10.權(quán)利要求9的方法,其中被加工的畜體、肉或肉產(chǎn)品包括含牛肉、豬肉、小牛肉、水牛或小羊的肌肉。
11.權(quán)利要求8的方法,其中被加工的畜體、肉或肉產(chǎn)品包括含扇貝、小蝦、蟹、章魚、蚌類、魷魚或龍蝦的海洋食品。
12.權(quán)利要求8的方法,其中畜體、肉或肉產(chǎn)品包括器官、骨頭和整個畜體中的至少一種。
13.權(quán)利要求8的方法,其中肉產(chǎn)品包括熱狗、冷盤、香腸、切碎的肉、漢堡包和臘肉中的至少一種。
14.權(quán)利要求8的方法,其包括通過浸漬畜體、肉或肉產(chǎn)品來施加中鏈過氧羧酸組合物。
15.權(quán)利要求8的方法,其包括通過漂洗或噴灑畜體、肉或肉產(chǎn)品來施加中鏈過氧羧酸組合物。
16.權(quán)利要求8的方法,其包括施加中鏈過氧羧酸組合物到整個畜體上。
17.權(quán)利要求16的方法,其包括施加中鏈過氧羧酸組合物到已經(jīng)歷擊暈、放血、燙洗、脫毛和剝皮的至少一步的畜體上。
18.權(quán)利要求8的方法,其包括施加中鏈過氧羧酸組合物到畜體肢解的一個或多個部分上。
19.權(quán)利要求18的方法,其包括施加中鏈過氧羧酸組合物到已經(jīng)歷去頭、平分和1/4開的至少一步的畜體上。
20.權(quán)利要求8的方法,其包括通過空氣冷卻施加中鏈過氧羧酸組合物。
21.權(quán)利要求20的方法,其中中鏈過氧羧酸組合物包含過氧辛酸。
22.權(quán)利要求20的方法,其中空氣冷卻包括施加氣態(tài)或稠化的流體抗微生物組合物。
23.權(quán)利要求8的方法,進(jìn)一步包括將畜體、肉或肉產(chǎn)品暴露于活化光下。
24.權(quán)利要求23的方法,其中活化光包括紫外光、紅外光和可見光中的至少一種。
25.權(quán)利要求8的方法,其中中鏈過氧羧酸抗微生物組合物包含約2至約500ppm的中鏈過氧羧酸;約5至約2000ppm的中鏈羧酸;約95至約99.99wt%的水;和約2至約23,000ppm的增溶劑。
26.權(quán)利要求25的方法,其中中鏈過氧羧酸抗微生物組合物進(jìn)一步包含穩(wěn)定劑、潤濕劑、增稠劑、發(fā)泡劑、酸化劑、顏料、香料和染料中的至少一種。
27.權(quán)利要求8的方法,其中微生物群體是糞便物或消化腸道內(nèi)容物污染的結(jié)果。
28.權(quán)利要求8的方法,進(jìn)一步包括在含有中鏈過氧羧酸組合物的工具清洗器內(nèi)浸漬在加工畜體、肉或肉產(chǎn)品中使用的工具,所述組合物的用量和浸漬時間足以減少微生物總數(shù)。
29.權(quán)利要求8的方法,進(jìn)一步包括在施加之后回收所施加的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物;和添加足量的中鏈過氧羧酸到所回收的組合物中,得到循環(huán)的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物。
30.權(quán)利要求29的方法,進(jìn)一步包括在加工過程中,施加所回收的組合物到畜體、肉或肉產(chǎn)品上。
31.權(quán)利要求29的方法,其中中鏈過氧羧酸組合物包含約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約1至約10wt%的中鏈羧酸;約5至約97wt%的水;和約1至約20wt%的微乳液形成劑;該組合物包含微乳液。
32.權(quán)利要求29的方法,其中中鏈過氧羧酸組合物包含約0.0005至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約0.001至約10wt%的中鏈羧酸;約0.001至約99.99wt%的水;和約0.001至約80wt%有效增溶中鏈過氧羧酸和中鏈羧酸的增溶劑;該組合物包含相對于每7重量份中鏈羧酸大于或等于2重量份的中鏈過氧羧酸。
33.權(quán)利要求29的方法,其中中鏈過氧羧酸組合物包含約0.0005至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約0.001至約10wt%的中鏈羧酸;約40至約99.99wt%的水;和約0.001至約80wt%有效增溶中鏈過氧羧酸和中鏈羧酸的增溶劑。
34.權(quán)利要求29的方法,其中循環(huán)的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物包含約2至約500ppm的中鏈過氧羧酸;約5至約2000ppm的中鏈羧酸;約95至約99.99wt%的水;和約2至約23,000ppm的增溶劑。
35.權(quán)利要求8的方法,施加包括使畜體、肉或肉產(chǎn)品被霧籠罩。
36.權(quán)利要求8的方法,施加包括使畜體、肉或肉產(chǎn)品布滿泡沫。
37.權(quán)利要求8的方法,施加包括施加增稠或膠凝的組合物到畜體、肉或肉產(chǎn)品上。
38.權(quán)利要求8的方法,進(jìn)一步包括真空處理畜體、肉或肉產(chǎn)品。
39.一種循環(huán)事先施加到畜體、肉或肉產(chǎn)品上的水的方法,該方法包括回收事先施加到畜體、肉或肉產(chǎn)品上的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物;和添加足量的中鏈過氧羧酸到所回收的組合物上,得到循環(huán)的中鏈過氧羧酸抗微生物組合物。
40.權(quán)利要求39的方法,進(jìn)一步包括在加工過程中施加循環(huán)的組合物到畜體、肉或肉產(chǎn)品上。
41.權(quán)利要求39的方法,其中中鏈過氧羧酸組合物包含約0.0005至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約0.001至約10wt%的中鏈羧酸;約0.001至約99.99wt%的水;和約0.001至約80wt%有效增溶中鏈過氧羧酸和中鏈羧酸的增溶劑;該組合物包含相對于每7重量份中鏈羧酸大于或等于2重量份的中鏈過氧羧酸。
42.權(quán)利要求39的方法,其中中鏈過氧羧酸組合物包含約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約1至約10wt%的中鏈羧酸;約5至約97wt%的水;和約1至約20wt%的微乳液形成劑;該組合物包含微乳液。
43.權(quán)利要求39的方法,其中中鏈過氧羧酸組合物包含約0.0005至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約0.001至約10wt%的中鏈羧酸;約40至約99.99wt%的水;和約0.001至約80wt%有效增溶中鏈過氧羧酸和中鏈羧酸的增溶劑。
44.權(quán)利要求39的方法,其中通過畜體清洗或漂洗事先施加組合物。
45.一種抗微生物濃縮組合物,其包含有效地減少在畜體、肉或肉產(chǎn)品表面上的微生物負(fù)載的中鏈過氧羧酸組合物;該組合物包含約0.5至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約1至約10wt%的中鏈羧酸;約5至約97wt%的水;和約1至約20wt%的微乳液形成劑;該組合物包含微乳液。
46.一種抗微生物濃縮組合物,其包含有效地減少在畜體、肉或肉產(chǎn)品表面上的微生物負(fù)載的中鏈過氧羧酸組合物;該組合物包含約0.0005至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約0.001至約10wt%的中鏈羧酸;約0.001至約99.99wt%的水;和約0.001至約80wt%有效增溶中鏈過氧羧酸和中鏈羧酸的增溶劑;該組合物包含相對于每7重量份中鏈羧酸大于或等于2重量份的中鏈過氧羧酸。
47.一種抗微生物濃縮組合物,其包含有效地減少在畜體、肉或肉產(chǎn)品表面上的微生物負(fù)載的中鏈過氧羧酸組合物;該組合物包含約0.0005至約5wt%的中鏈過氧羧酸;約0.001至約10wt%的中鏈羧酸;約40至約99.99wt%的水;和約0.001至約80wt%有效增溶中鏈過氧羧酸和中鏈羧酸的增溶劑。
48.一種抗微生物使用組合物,其包含有效地減少在畜體、肉或肉產(chǎn)品表面上的微生物負(fù)載的中鏈過氧羧酸組合物;該組合物包含約2至約500ppm的中鏈過氧羧酸;約5至約2000ppm的中鏈羧酸;約95至約99.99wt%的水;和約2至約23,000ppm的增溶劑。
49.一種處理畜體、肉或肉產(chǎn)品以減少在畜體、肉或肉產(chǎn)品上的微生物總數(shù)的方法,該方法包括在至少50psi的壓力下,在最多約60℃的溫度下,在畜體、肉或肉產(chǎn)品上噴灑中鏈過氧羧酸組合物,從而導(dǎo)致至少30秒的接觸時間;和在微生物群體內(nèi)實現(xiàn)至少1的log10下降。
50.權(quán)利要求49的方法,其中抗微生物組合物包含約2至約500ppm的中鏈過氧羧酸;約5至約2000ppm的中鏈羧酸;約95至約99.99wt%的水;和約2至約23,000ppm的增溶劑。
51.權(quán)利要求49的方法,其包括在靜電加速的噴灑下,施加抗微生物組合物。
52.一種處理畜體、肉或肉產(chǎn)品以減少在畜體、肉或肉產(chǎn)品上的微生物總數(shù)的方法,該方法包括在大氣壓下,將畜體、肉或肉產(chǎn)品放置在腔室內(nèi);用含中鏈過氧羧酸組合物的冷凝蒸汽填充該腔室短的持續(xù)時間;和快速排空并冷卻該腔室,以防止畜體、肉或肉產(chǎn)品褐變;其中蒸汽熱工藝的持續(xù)時間可以是約5秒至約30秒,和腔室溫度可達(dá)到約50℃至約93℃。
53.權(quán)利要求52的方法,其中抗微生物組合物包含約2至約500ppm的中鏈過氧羧酸;約5至約2000ppm的中鏈羧酸;約95至約99.99wt%的水;和約2至約23,000ppm的增溶劑。
54.權(quán)利要求53的方法,其包括在靜電加速的噴灑下,施加抗微生物組合物。
55.一種減少在肉加工表面上的微生物總數(shù)的方法,該方法包括施加中鏈過氧羧酸抗微生物組合物到肉加工表面上,其用量和時間足以減少微生物總數(shù)。
全文摘要
本發(fā)明涉及使用含中鏈過氧羧酸的組合物,減少在畜體、肉或肉產(chǎn)品上,或者在加工畜體、肉或肉產(chǎn)品所使用的表面上的微生物污染的方法;和涉及該組合物。該方法包括施加中鏈過氧羧酸組合物到畜體、肉或肉產(chǎn)品或者表面上。
文檔編號A23B4/24GK1909808SQ200580002121
公開日2007年2月7日 申請日期2005年1月5日 優(yōu)先權(quán)日2004年1月9日
發(fā)明者V·F·曼, J·P·馬格努森 申請人:??迫R布有限公司