水相中制備分散的吡蟲啉：
[0198]
[0199] 吡蟲啉懸浮劑按實(shí)例2b)所載的一般方法制備。
[0200] c)制備懸乳劑：
[0201] 懸乳劑按實(shí)例2c)所載的一般方法制備。測試懸浮液的低溫儲(chǔ)存穩(wěn)定性（_5°C )、 高溫儲(chǔ)存穩(wěn)定性（54°C )及在30°C稀釋時(shí)的穩(wěn)定性。
[0202] 穩(wěn)定性測試結(jié)果
[0203] 制劑實(shí)例1至10已就低溫及高溫儲(chǔ)存穩(wěn)定性進(jìn)行測試。低溫儲(chǔ)存穩(wěn)定性在_5°C 的低溫裝置內(nèi)7天進(jìn)行。高溫儲(chǔ)存穩(wěn)定性在54°C的烤箱內(nèi)14天進(jìn)行。完成測試后，將制劑 實(shí)例經(jīng)342目的篩網(wǎng)過濾，觀察制劑的流動(dòng)性及結(jié)晶的形成。
[0204] 此外，將樣本自54°C取出，并放置在周圍環(huán)境一至兩天后，觀察高溫儲(chǔ)存現(xiàn)象。
[0205] 制劑實(shí)例關(guān)于懸浮性及分散性的表現(xiàn)在_5°C低溫儲(chǔ)存及54°C高溫儲(chǔ)存前后進(jìn)行 測定。在一個(gè)裝有CIPAC (國際農(nóng)藥分析協(xié)會(huì)）標(biāo)準(zhǔn)水D的250毫米圓筒容器中，加入1克 樣本。若樣本迅速沉到圓筒容器的底部，則表示樣本的分散性欠佳。若樣本實(shí)時(shí)分散在水 中，則表示樣本的分散性良好。接著，將蓋蓋上，并上下?lián)u動(dòng)圓筒容器10次，再讓其靜止1 分鐘。若觀察到許多沉淀固體，則表示樣本的懸浮性欠佳。若觀察到微量沉淀固體，則表示 樣本的懸浮性良好。
[0206] 本發(fā)明的懸乳劑制劑擁有以下特征：

[0209] 植物毒性測試結(jié)果
[0210] 就本發(fā)明的制劑實(shí)例、商用產(chǎn)品吡蟲啉200 SL(CONFRX)Rli來自拜耳（Bayer)) 及高效氟氯氰菊酯120 EC(!KARATE?來自先正達(dá)）進(jìn)行測試，以比較相對(duì)植物毒性。就 癥狀的嚴(yán)重性而言，測試樣本分類如下：
[0211] 0類：無植物毒性
[0212] 1類：少量植物毒性
[0213] 2類：強(qiáng)烈植物毒性
[0214] 植物毒性測試顯示制劑實(shí)例1至10均呈現(xiàn)0類水平的植物毒性。商用產(chǎn)品吡蟲 啉200SL展現(xiàn)1類水平的植物毒性，而高效氟氯氰菊酯120 EC則展現(xiàn)2類水平的植物毒性。 總括而言，本發(fā)明的懸乳劑制劑所展現(xiàn)的植物毒性明顯較商用EC產(chǎn)品低。
[0215] 從上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可見，本發(fā)明的懸乳劑制劑在低溫及高溫均擁有良好流動(dòng)性及儲(chǔ) 存穩(wěn)定性。此外，懸乳劑于_5°C低溫儲(chǔ)存及54°C高溫儲(chǔ)存前后均擁有良好分散性及懸浮 性。再者，本發(fā)明的制劑實(shí)例展現(xiàn)的植物毒性明顯較商用EC制劑低。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種水性懸乳劑，其特征在于，所述懸乳劑包含： 組分（a)分散油相，其包含： (i) 第一活性成分高效氟氯氰菊酯；及 (ii) 至少一種含有溶于其中的高效氟氯氰菊酯的溶劑； 組分（b)連續(xù)水相，其包含： ⑴第二活性成分吡蟲啉；及 (ii) 具有懸浮在其中的吡蟲啉的水；及 任選的至少一種選自下組的添加劑：抗泡劑、乳化劑、防凍劑、分散劑、防腐劑、抗氧化 劑、著色劑、增稠劑及惰性填料。2. 如權(quán)利要求1所述的水性懸乳劑，其中，所述組分（a)的溶劑選自下組：芳香族烴、 N-甲基吡咯烷酮、油酸甲酯、碳酸亞丙酯、N-辛基吡咯烷酮、環(huán)己基-1-吡咯烷酮、石蠟烴、 異鏈烷烴及環(huán)烷烴，以及它們的組合。3. 如權(quán)利要求1所述的水性懸乳劑，其中所述組分（b)進(jìn)一步包含： (iii) 至少一種分散劑。4. 如權(quán)利要求3所述的水性懸乳劑，其中所述組分（b) (iii)的分散劑選自下組：甲基 丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚物、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、硫酸化或磷 酸化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚及其鹽類，以及環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷嵌段共聚物。5. 如權(quán)利要求4所述的水性懸乳劑，其中三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚平均含有16至 60個(gè)EO單元，優(yōu)選含有16至50個(gè)EO單元。6. 如權(quán)利要求4所述的水性懸乳劑，其中硫酸化或磷酸化三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚 平均含有6至20個(gè)EO單元，優(yōu)選含有7至16個(gè)EO單元。7. 如權(quán)利要求4所述的水性懸乳劑，其中環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷嵌段共聚物含有10%至 50 % E0,優(yōu)選含有20 %至50 % E0,更優(yōu)選含有30 %至40 % E0。8. 如權(quán)利要求7所述的水性懸乳劑，其中環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷嵌段共聚物進(jìn)一步含有 分子量為1500至2000的中央聚氧丙烯部分。9. 如權(quán)利要求1所述的水性懸乳劑，其中所述組分（a)第⑴組的活性成分為1重量％ 至40重量％，優(yōu)選為5重量％至20重量％。10. 如權(quán)利要求1所述的水性懸乳劑，其中所述組分（b)第（i)組的活性成分為5重 量％至60重量％，優(yōu)選為10重量％至40重量％。11. 如權(quán)利要求1所述的水性懸乳劑，其中所述組分（a)第（ii)組的溶劑為1重量％ 至40重量％，優(yōu)選為5重量％至20重量％。12. 如權(quán)利要求1所述的水性懸乳劑，其中所述組分（b)第（ii)組的水含量可在廣泛 范圍內(nèi)變化，視其它組分而定，一般為25重量％至80重量％。13. 如權(quán)利要求1所述的水性懸乳劑，其中所述任選地加入組分（b)的分散劑為1重 量％至10重量％，優(yōu)選為1重量％至5重量％。14. 如權(quán)利要求1所述的水性懸乳劑，其中高效氟氯氰菊酯與吡蟲啉的重量比為60:1 至 1:60、40:1 至 1:40、15:1 至 1:15、10:1 至 1:10、5:1 至 1:5 或 2:1 至 1:2。15. -種制備如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的水性懸乳劑的方法，其特征在于，所述方 法包括： 步驟I:將活性成分與適合溶劑混合，制備高效氟氯氰菊酯乳油相； 步驟2 :將活性成分、分散劑及所需量的水混合，制備吡蟲啉在連續(xù)水相中的分散體； 及 步驟3 :將步驟1的乳油相及步驟2的水相合并。16. -種制備如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的水性懸乳劑的方法，其特征在于，所述方 法包括： 步驟1 :將活性成分與適合溶劑混合，制備高效氟氯氰菊酯乳油相； 步驟2 :在高剪切下將步驟1的高效氟氯氰菊酯乳油相加入水中，以取得高效氟氯氰菊 酯水包油乳劑相； 步驟3 :將活性成分、分散劑及所需量的水混合，制備吡蟲啉在連續(xù)水相中的分散體； 及 步驟4 :將步驟2的水包油乳劑相及步驟3的水相合并。17. -種制備如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的水性懸乳劑的方法，其特征在于，所述方 法包括以下步驟： 步驟1 :將活性成分與溶劑以及適合的乳化劑混合，制備高效氟氯氰菊酯乳油相； 步驟2 :將活性成分、分散劑及所需量的水混合，制備吡蟲啉活性成分在連續(xù)水相中的 分散體； 步驟3 :將步驟1的乳油相加入步驟2的水相，持續(xù)攪拌至最佳時(shí)間； 步驟4 :事先制備增稠劑使其水合，以準(zhǔn)備在下述步驟5中加入；及 步驟5 :將步驟4所制備適合量的增稠劑加入步驟3的混合物中，并持續(xù)攪拌，直至混 合物成為均勾懸浮液。18. -種制備如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的水性懸乳劑的方法，其特征在于，所述方 法包括： 步驟1 :將活性成分與溶劑以及適合的乳化劑混合，制備高效氟氯氰菊酯乳油相； 步驟2 :在高剪切下將步驟1的高效氟氯氰菊酯乳油相加入水中，以取得高效氟氯氰菊 酯水包油乳劑相； 步驟3 :將活性成分、分散劑及所需量的水混合，制備吡蟲啉在連續(xù)水相中的分散體； 步驟4 :將步驟2的水包油乳劑相加入步驟3的水相，持續(xù)攪拌至最佳時(shí)間； 步驟5 :事先制備增稠劑使其水合，以準(zhǔn)備在下述步驟6中加入；及 步驟6 :將步驟5所制備的適合量的增稠劑加入步驟4的混合物中，并持續(xù)攪拌，直至 混合物成為均勾懸浮液。19. 如權(quán)利要求17或18所述的方法，其特征在于權(quán)利要求17的步驟2的組分及權(quán)利 要求18的步驟3的組分通過使用水平攪拌珠磨機(jī)將其磨細(xì)而混合，工藝參數(shù)維持在中值粒 徑D50不超過5微米及D90不超過6微米。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種新的水性濃懸乳劑(SE)，其包含：組分(a)分散油相，其包含：(i)第一活性成分高效氟氯氰菊酯；(ii)至少一種含有溶于其中的高效氟氯氰菊酯的溶劑；組分(b)連續(xù)水相，其包含：(i)第二活性成分吡蟲啉；及(ii)具有懸浮在其中的吡蟲啉的水；及任選的至少一種選自下組的添加劑：抗泡劑、乳化劑、防凍劑、分散劑、防腐劑、抗氧化劑、著色劑、增稠劑及惰性填料。本發(fā)明亦提供一種制備前述水性懸乳劑的方法，其特征在于，所述方法包括：步驟1：將活性成分與適合溶劑混合，制備高效氟氯氰菊酯乳油相；步驟2：將活性成分、分散劑及所需量的水混合，制備吡蟲啉在連續(xù)水相中的分散體；及步驟3：將步驟1的乳油相及步驟2的水相合并。
【IPC分類】A01N25/04
【公開號(hào)】CN105050395
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480016460
【發(fā)明人】詹姆斯·T·布里斯托
【申請(qǐng)人】江蘇龍燈化學(xué)有限公司
【公開日】2015年11月11日
【申請(qǐng)日】2014年6月19日
【公告號(hào)】WO2015024410A1