專利名稱：穩(wěn)定的3－異噻唑酮組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及穩(wěn)定殺微生物劑的方法。具體地講，本發(fā)明涉及改進(jìn)的穩(wěn)定3-異噻唑酮?dú)⑽⑸飫┑姆椒ā?br> 殺微生物劑在商業(yè)上用于在各種場(chǎng)所如冷卻塔、金屬加工流體體系、油漆和化妝品中預(yù)防微生物的生長(zhǎng)。非常重要的一種殺微生物劑是3-異噻唑酮化合物。有多種3-異噻唑酮化合物取得了商業(yè)上的成功，因?yàn)樗鼈兛梢苑浅Ｓ行У卦诟鞣N條件下在各種場(chǎng)所中防止微生物的生長(zhǎng)。最重要的3-異噻唑酮化合物是5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮、2-甲基-3-異噻唑酮、2-正辛基-3-異噻唑酮、4，5-二氯-2-正辛基-3-異噻唑酮以及它們的混合物。
一般的5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮和2-甲基-3-異噻唑酮的3∶1混合物的3-異噻唑酮產(chǎn)品含有0.5-35(重量)％的3-異噻唑酮混合物和少量穩(wěn)定劑。5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮和2-甲基-3-異噻唑酮的3∶1混合物的濃縮組合物通常含有約5-35％(重量)的3-異噻唑酮化合物并需要加入約10-25％(重量)的穩(wěn)定劑。5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮和2-甲基-3-異噻唑酮的3∶1混合物的稀釋液含有約0.5-5％(重量)的3-異噻唑酮化合物。這些稀釋液通常含有1-25％(重量)的用于穩(wěn)定3-異噻唑酮化合物的穩(wěn)定劑。
盡管3-異噻唑酮化合物是非常有效的殺微生物劑，但它們的缺點(diǎn)是在某些條件下不穩(wěn)定。如果不存在穩(wěn)定劑，多種3-異噻唑酮化合物會(huì)發(fā)生化學(xué)降解并失去殺微生物的效力，在含水體系中時(shí)尤為如此。很多研究都是針對(duì)穩(wěn)定3-異噻唑酮化合物的。
所開(kāi)發(fā)的許多種穩(wěn)定3-異噻唑酮化合物的方法都使用了無(wú)機(jī)鹽。例如，在商業(yè)上最成功的3-異噻唑酮化合物的穩(wěn)定劑是金屬硝酸鹽。為了能夠有效地穩(wěn)定3-異噻唑酮化合物，通常需要高濃度(例如14％(重量))金屬硝酸鹽。存在如此高濃度的鹽會(huì)造成膠乳聚沉。
已開(kāi)發(fā)了某些用于3-異噻唑酮化合物的有機(jī)穩(wěn)定劑。例如，EP411750A(Mattox)公開(kāi)了使用各種有機(jī)化合物作為3-異噻唑酮化合物的穩(wěn)定劑。所述有機(jī)化合物包括二烷基-和二環(huán)烷基-碳二亞胺化合物。這些有機(jī)化合物所存在的問(wèn)題是，它們僅在非水體系中起作用。
因此，仍需要可同時(shí)用于含水和非水體系并且不會(huì)造成膠乳聚沉的3-異噻唑酮化合物的穩(wěn)定劑。
本發(fā)明涉及穩(wěn)定的殺微生物組合物，該組合物含有一種或多種3-異噻唑酮化合物和穩(wěn)定量的下式的偶氮二羰基化合物
其中R＝NR1R2、OR3、R4；R1、R2、R3、R4＝H、(C1-C12)烷基、取代的(C1-C12)烷基、(C2-C12)鏈烯基、取代的(C2-C12)鏈烯基、(C2-C12)鏈炔基、取代的(C2-C12)鏈炔基、(C7-C10)芳烷基、取代的(C7-C10)芳烷基、芳基、取代的芳基；R1和R2還可以合在一起形成5-7元環(huán)。
本發(fā)明還涉及穩(wěn)定一種或多種3-異噻唑酮化合物的方法，該方法包括將3-異噻唑酮化合物與穩(wěn)定量上述偶氮二羰基化合物混合。
本發(fā)明還涉及在場(chǎng)所中控制或抑制微生物生長(zhǎng)的方法，該方法包括向所述場(chǎng)所加入上述的組合物。
若無(wú)另外明確說(shuō)明，在整個(gè)說(shuō)明書(shū)中的以下術(shù)語(yǔ)具有如下含義。
術(shù)語(yǔ)“殺微生物劑”是指可以在場(chǎng)所中抑制或控制微生物生長(zhǎng)的化合物。術(shù)語(yǔ)“微生物”包括但不僅限于真菌、細(xì)菌和藻類。術(shù)語(yǔ)“場(chǎng)所”是指可被微生物污染的工業(yè)體系或產(chǎn)品?！拜d體”指的是可用于溶解、分散或分配摻入其中的組合物而不會(huì)減弱3-異噻唑酮化合物的殺微生物效力的任意物質(zhì)。
“烷基”、“鏈烯基”和“鏈炔基”是指直鏈、支鏈或環(huán)狀的碳鏈或其各種組合形式?！叭〈耐榛?、“取代的鏈烯基”和“取代的鏈炔基”是指碳鏈上的一個(gè)或多個(gè)氫被其它取代基如氰基、羥基、(C1-C4)烷基、硝基、巰基、(C1-C4)烷硫基、鹵素和(C1-C4)烷氧基所代替?！胞u素”是指氟、氯、溴和碘?！叭〈姆纪榛笔侵阜辑h(huán)或烷基鏈上的一個(gè)或多個(gè)氫被其它取代基如氰基、羥基、(C1-C4)烷基、硝基、巰基、(C1-C4)烷硫基、鹵素和(C1-C4)烷氧基所代替?！胺蓟笔侵副交?、稠合的芳環(huán)、雜芳環(huán)和稠合的雜芳環(huán)。“取代的芳基”是指芳環(huán)上的一個(gè)或多個(gè)氫被其它取代基如氰基、羥基、(C1-C4)烷基、硝基、巰基、(C1-C4)烷硫基、鹵素和(C1-C4)烷氧基所代替?！半s芳環(huán)”指在環(huán)中含有一個(gè)或多個(gè)雜原子的5-7元芳環(huán)。
若無(wú)另外說(shuō)明，所有的用量均以重量百分?jǐn)?shù)(“％wt”)表示。所有的范圍均包括端值。在整個(gè)說(shuō)明書(shū)中，使用了如下縮寫(xiě)g＝克；℃＝攝氏度；HPLC＝高效液相色譜；DI＝去離子的；MW＝分子量；ppm＝百萬(wàn)分之一份。
各種3-異噻唑酮化合物均可用于本發(fā)明的組合物。適宜的3-異噻唑酮化合物包括但不僅限于5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮；2-甲基-3-異噻唑酮；2-乙基-3-異噻唑酮；5-氯-2-乙基-3-異噻唑酮；4，5-二氯-2-甲基-3-異噻唑酮；2-正辛基-3-異噻唑酮；4，5-二氯-2-正辛基-3-異噻唑酮；1，2-苯并異噻唑酮；4，5-亞丙基-2-甲基-3-異噻唑酮以及它們的混合物。當(dāng)使用5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮和2-甲基-3-異噻唑酮的混合物時(shí)，5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮和2-甲基-3-異噻唑酮的重量比通常為99∶1-1∶99，優(yōu)選90∶10-70∶30。
通常，用于本發(fā)明組合物的3-異噻唑酮化合物的量為0.5-35％(重量)，優(yōu)選1-25％(重量)，以組合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)。
用作3-異噻唑酮化合物穩(wěn)定劑的偶氮二羰基化合物是上述的式(I)化合物。優(yōu)選R1、R2、R3和R4是氫、(C1-C12)烷基和取代的(C1-C12)烷基，更優(yōu)選(C1-C8)烷基和取代的(C1-C8)烷基。當(dāng)R1、R2、R3或R4是鏈炔基時(shí)，優(yōu)選該鏈炔基是丙炔基或鹵代丙炔基。
優(yōu)選的偶氮二羰基化合物是其中R＝NR1R2的化合物。當(dāng)R1和R2合在一起形成5-7元環(huán)時(shí)，所述環(huán)可以是飽和或不飽和的。這些5-7元環(huán)可以含有一個(gè)或多個(gè)其它的雜原子，例如硫和氧。適宜的5-7元環(huán)包括但不僅限于哌啶、嗎啉和吡咯烷。
當(dāng)芳基是雜芳環(huán)時(shí)，優(yōu)選該雜芳環(huán)含有一個(gè)或多個(gè)選自氮、氧和硫的雜原子。適宜的雜環(huán)包括但不僅限于噻吩、吡啶和呋喃。
可在本發(fā)明中作為芳基的適宜稠合芳環(huán)包括但不僅限于萘、茚和取代的萘，例如萘二羧酸。適宜的稠合芳雜環(huán)包括但不僅限于苯并噻吩、苯并噻唑和吲唑。
可用于本發(fā)明的適宜的偶氮二羰基化合物包括但不僅限于1，1’-偶氮二(N，N-二甲基甲酰胺)；偶氮二羰酰胺；N，N’-二環(huán)己基-二氮烯二甲酰胺；N，N’-二-(2-甲氧基乙基)-二氮烯二甲酰胺；N-乙基-N’-苯基-二氮烯甲酰胺；N，N’-二丁基-二氮烯二甲酰胺；N，N’-二-(1-甲基丙基)-二氮烯二甲酰胺；N-丁基-N’-環(huán)己基-二氮烯二甲酰胺；N-丁基-N’-(1-甲基乙基)-二氮烯二甲酰胺；N，N’-二己基-二氮烯甲酰胺；N，N’-二-(3-甲基丁基)-二氮烯甲酰胺；N，N’-二月桂基-二氮烯甲酰胺；N，N’-二-(苯甲基)-二氮烯甲酰胺；二-(1-氧代十四烷基)-二氮烯；二-(1-氧代癸基)-二氮烯；二-(1-氧代月桂基)-二氮烯；二氮烯二甲酸二乙酯；二氮烯二甲酸二甲酯；二-(1，1-二甲基乙基)二氮烯二甲酸酯；二-(苯甲基)二氮烯二甲酸酯和1，1’-(偶氮二羰基)二哌啶。優(yōu)選的偶氮二羰基化合物是1，1’-偶氮二(N，N-二甲基甲酰胺)和偶氮二羰酰胺。
任何足以穩(wěn)定3-異噻唑酮化合物的偶氮二羰基化合物的量均適用于本發(fā)明。通常，足以穩(wěn)定3-異噻唑酮化合物的偶氮二羰基化合物的量為0.01-15％(重量)，以組合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)。優(yōu)選偶氮二羰基化合物的量為0.1-10％(重量)，更優(yōu)選0.5-8％(重量)。偶氮二羰基化合物的具體用量取決于具體的偶氮二羰基化合物和組合物中3-異噻唑酮化合物的含量。存在的3-異噻唑酮化合物越多，需要的偶氮二羰基化合物也就越多。例如，0.1-2％(重量)的偶氮二羰基化合物通常足以穩(wěn)定1.5％(重量)的3-異噻唑酮化合物，而6-10％(重量)的偶氮二羰基化合物通常足以穩(wěn)定14％(重量)的3-異噻唑酮化合物。用于本發(fā)明的偶氮二羰基化合物通?？梢詮睦鏏ldrich化學(xué)品公司(Milwaukee，Wisconsin)購(gòu)買(mǎi)到并可不經(jīng)純化直接使用。
本發(fā)明的組合物還可視具體情況而定含有載體。所述載體可以是固體或液體。適宜的固體載體包括但不僅限于硅石、硅藻土、無(wú)機(jī)鹽和環(huán)糊精。液體載體包括水、有機(jī)溶劑及其混合物。適宜的液體載體包括但不僅限于水、甲醇、乙醇、芐醇、乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇、聚丙二醇、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、二甲苯、甲苯、甲基異丁基酮、甲基異戊基酮以及它們的混合物。
當(dāng)本發(fā)明的組合物含有固體載體時(shí)，可將其直接加到需要保護(hù)的場(chǎng)所中，或?qū)⑵渲瞥纱u、片、坯塊、塊、石垛、小球等再加入需要保護(hù)的場(chǎng)所中。當(dāng)本發(fā)明的組合物含有液體載體時(shí)，通常將其直接加到需要保護(hù)的場(chǎng)所中。
當(dāng)本發(fā)明使用液體載體時(shí)，可以使用的偶氮二羰基化合物的量并不僅限于可溶于載體中的量。因此，使用的偶氮二羰基化合物的量可以超出其在載體中的溶解度極限。當(dāng)偶氮二羰基化合物的用量超出了其在液體載體中的溶解度極限時(shí)，過(guò)量的化合物可以通過(guò)任何方式加入到組合物中，只要該方式能夠在需要時(shí)使更多的偶氮二羰基化合物溶解即可。例如，可將過(guò)量的偶氮二羰基化合物用液體可滲透袋加入組合物中。因此，5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮和2-甲基-3-異噻唑酮3∶1混合物的水溶液可以用微溶于水的化合物偶氮二羰酰胺通過(guò)將偶氮二羰酰胺用透水性袋加入到溶液中來(lái)穩(wěn)定。
本發(fā)明的組合物可以通過(guò)將3-異噻唑酮化合物與偶氮二羰基化合物以任意順序混合進(jìn)行制備。優(yōu)選將偶氮二羰基化合物加入到3-異噻唑酮化合物中。當(dāng)使用液體載體時(shí)，優(yōu)選在加入偶氮二羰基化合物之前將3-異噻唑酮化合物與液體載體混合。
在某些情況下，通過(guò)加入一種或多種其它穩(wěn)定劑可以使3-異噻唑酮穩(wěn)定性得到改善。因此，可將其它已知的3-異噻唑酮化合物的穩(wěn)定劑有利地與本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合。任何已知的3-異噻唑酮穩(wěn)定劑均適于和本發(fā)明的穩(wěn)定劑混合，只要其不會(huì)降低本發(fā)明偶氮二羰基穩(wěn)定劑的穩(wěn)定作用或與其反應(yīng)即可。適于和本發(fā)明的偶氮二羰基穩(wěn)定劑混合的其它穩(wěn)定劑包括但不僅限于烷基二硫化物、芳基二硫化物、原甲酸三烷基酯、吡啶、吡啶N-氧化物、金屬硝酸鹽、碘酸、碘酸鹽、高碘酸、高碘酸鹽、銅鹽等。
可通過(guò)將殺微生物有效量的本發(fā)明組合物加入到受到微生物攻擊的場(chǎng)所中來(lái)抑制微生物的生長(zhǎng)。適宜的場(chǎng)所包括但不僅限于冷卻塔；空氣洗滌器；鍋爐；礦物漿料；廢水處理；裝飾噴泉；反滲透過(guò)濾；超過(guò)濾；壓艙水；蒸發(fā)冷凝器；熱交換器；紙漿和紙加工液體；塑料；乳液和分散液；油漆；膠乳；涂料，例如清漆；建筑產(chǎn)品，例如膩?zhàn)?、白堊和密封膠；建筑粘合劑，例如陶瓷粘合劑、地毯襯墊粘合劑和層壓粘合劑；工業(yè)或生活用粘合劑；照相用化學(xué)品；印刷液體；家用產(chǎn)品，例如浴室消毒劑或衛(wèi)生洗滌劑；化妝品和盥洗用品；香波；香皂；清潔劑；工業(yè)消毒劑或衛(wèi)生洗滌劑，例如冷消毒劑、硬表面消毒劑；地板拋光劑；洗衣店清洗用水；金屬加工液體；傳送帶潤(rùn)滑劑；傳壓流體；皮革和皮革產(chǎn)品；紡織品；紡織產(chǎn)品；木頭和木制品，例如三合板、粗紙板、刨花板、層壓柱、定向紋板(strandboard)、硬紙板和碎料板；石油加工液體；燃料；油田液體，例如噴射水、破碎液體和鉆探泥漿；農(nóng)業(yè)添加劑防腐；表面活性劑防腐；醫(yī)療設(shè)備；診斷試劑防腐；食品防腐，例如塑料或紙食品包裝；水塘和溫泉浴場(chǎng)。優(yōu)選的場(chǎng)所是冷卻塔；空氣洗滌器；鍋爐；礦物漿料；廢水處理；裝飾噴泉；反滲透過(guò)濾；超過(guò)濾；壓艙水；蒸發(fā)冷凝器；熱交換器；紙漿和紙加工液體；塑料；乳液和分散液；油漆；膠乳；涂料和金屬加工液體。
適合于抑制或控制微生物生長(zhǎng)的3-異噻唑酮化合物的量是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且取決于需要保護(hù)的場(chǎng)所。適于抑制微生物生長(zhǎng)的3-異噻唑酮?dú)⑽⑸飫┑牧客ǔ?.05-5,000ppm，以需要保護(hù)的場(chǎng)所的體積為基準(zhǔn)計(jì)。優(yōu)選0.1-2,500ppm。例如，冷卻塔或紙漿和紙加工液體等場(chǎng)所需要0.1-100ppm的3-異噻唑酮?dú)⑽⑸飫﹣?lái)抑制微生物的生長(zhǎng)。其它場(chǎng)所例如建筑產(chǎn)品、油田液體或乳液需要0.5-5000ppm的3-異噻唑酮?dú)⑽⑸飫﹣?lái)抑制微生物的生長(zhǎng)，而消毒劑或衛(wèi)生洗滌劑需要高達(dá)5,000ppm。
可以通過(guò)與一種或多種其它抗微生物劑混合來(lái)提高抗微生物劑的功效是本領(lǐng)域已知的。因此，可將其它已知的抗微生物劑有利地與本發(fā)明的組合物混合。
以下實(shí)施例用來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的各方面，并非想要限定本發(fā)明的范圍。在以下實(shí)施例中，當(dāng)樣品于55℃儲(chǔ)藏1周后仍有至少50％的3-異噻唑酮化合物時(shí)，則該樣品被認(rèn)為是穩(wěn)定的。
實(shí)施例1制備5份5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮(“CMI”)和2-甲基-3-異噻唑酮(“MI”)3∶1混合物的去離子水溶液樣品、一份樣品用作對(duì)照物，其它樣品標(biāo)記A-D。對(duì)照物僅含3-異噻唑酮混合物和去離子水。樣品A-D含有3-異噻唑酮混合物、去離子水和作為穩(wěn)定劑的1，1’-偶氮二(N，N-二甲基甲酰胺)。此外，樣品B還含有作為第二種穩(wěn)定劑的2，2’-二硫代二(吡啶-N-氧化物)。對(duì)照物和樣品A-D中3-異噻唑酮和穩(wěn)定劑的含量記錄于表1中。各樣品中其余的物質(zhì)為去離子水。
從各樣品中取出等分試樣進(jìn)行初始的分析。然后將樣品置于55℃的烤箱中。儲(chǔ)藏2周和4周后取出等分試樣并通過(guò)HPLC分析剩余的總的3-異噻唑酮的量。結(jié)果記錄于表1中。穩(wěn)定劑A是1，1’-偶氮二(N，N-二甲基甲酰胺)，穩(wěn)定劑B是2，2’-二硫代二(吡啶-N-氧化物)。
表1儲(chǔ)藏后剩余的3-異噻唑酮的百分?jǐn)?shù)CMI+MI穩(wěn)定劑A穩(wěn)定劑B樣品初始％wt (％wt)(％wt) 2周 4周對(duì)照物 1.50 0 0 0A 1.50.9 0 100 100B 1.50.9 0.3 100 89C 4.73.0 0 100 100D 1.40.9 0 100 100以上數(shù)據(jù)清楚地表明，本發(fā)明的偶氮二羰基化合物可以有效地穩(wěn)定3-異噻唑酮化合物。
實(shí)施例2制備6份CMI和MI3∶1混合物的去離子水溶液樣品。兩份樣品用作對(duì)照物，其它樣品標(biāo)記E-H。對(duì)照物僅含3-異噻唑酮混合物和去離子水。樣品E-H含有3-異噻唑酮混合物、去離子水和作為穩(wěn)定劑的偶氮二羰酰胺。對(duì)照物和樣品E-H中3-異噻唑酮和穩(wěn)定劑的含量記錄于表2中。各樣品中其余的物質(zhì)為去離子水。
由于其在水中溶解度有限，將偶氮二羰酰胺置于分子量截止值為3500的透水袋中。然后在樣品E-H中各放置一個(gè)袋子。從各樣品中取出等分試樣進(jìn)行初始的分析。然后將樣品置于55℃的烤箱中。儲(chǔ)藏1周、2周和4周后取出等分試樣并通過(guò)HPLC分析剩余的總的3-異噻唑酮的量。結(jié)果記錄于表2中。
表2儲(chǔ)藏后剩余的3-異噻唑酮化合物的百分?jǐn)?shù)CMI+MI 穩(wěn)定劑樣品初始％wt (％wt)1周2周4周對(duì)照物 5.6 0 19 3 0對(duì)照物 14.0 0 43 3 0E 5.6 3.3 98 97 100F 12.2 6.0 98 92 40G 5.6 3.3 10010099H 16.0 5.5 54 15 0以上數(shù)據(jù)清楚地表明，即使在液體載體中是微溶的本發(fā)明的偶氮二羰基化合物仍可以穩(wěn)定3-異噻唑酮化合物。
實(shí)施例3制備1份標(biāo)記為I的0.27g 3∶1 CMI和MI混合物在14.6g去離子水中的溶液樣品。向該溶液中加入0.2g 1，1’-(偶氮二羰基)二哌啶作為穩(wěn)定劑。將樣品混合，但穩(wěn)定劑并未全溶。未溶解的穩(wěn)定劑保留在樣品瓶的底部。將該樣品與僅含3∶1 CMI和MI混合物和去離子水的對(duì)照物進(jìn)行比較。樣品和對(duì)照物中3-異噻唑酮和穩(wěn)定劑的含量記錄于表3中。
從各樣品中取出等分試樣進(jìn)行初始的分析。然后將樣品置于55℃的烤箱中。儲(chǔ)藏1周后取出等分試樣并通過(guò)HPLC分析剩余的總的3-異噻唑酮的量。結(jié)果記錄于表3中。表3剩余的3-異噻唑酮的百分?jǐn)?shù)CMI+MI 穩(wěn)定劑樣品初始％wt(％wt)1周對(duì)照物5.6 0 19I 1.5 1.3 78
以上數(shù)據(jù)表明，即使在液體載體中僅是微溶的本發(fā)明的偶氮二羰基化合物仍可以穩(wěn)定3-異噻唑酮化合物。
權(quán)利要求
1.一種穩(wěn)定的殺微生物組合物，該組合物含有一種或多種3-異噻唑酮化合物和穩(wěn)定量的下式的偶氮二羰基化合物
其中R＝NR1R2、OR3、R4；R1、R2、R3、R4＝H、(C1-C12)烷基、取代的(C1-C12)烷基、(C2-C12)鏈烯基、取代的(C2-C12)鏈烯基、(C2-C12)鏈炔基、取代的(C2-C12)鏈炔基、(C7-C10)芳烷基、取代的(C7-C10)芳烷基、芳基、取代的芳基；R1和R2還可以結(jié)合在一起形成5-7元環(huán)。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中3-異噻唑酮化合物選自5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮；2-甲基-3-異噻唑酮；2-乙基-3-異噻唑酮；5-氯-2-乙基-3-異噻唑酮；4，5-二氯-2-甲基-3-異噻唑酮；2-正辛基-3-異噻唑酮；4，5-二氯-2-正辛基-3-異噻唑酮；1，2-苯并異噻唑酮；4，5-亞丙基-2-甲基-3-異噻唑酮以及它們的混合物。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中，以組合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)，3-異噻唑酮化合物的含量為0.5-35wt％。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中R是NR1R2。
5.權(quán)利要求4的組合物，其中R1和R2彼此獨(dú)立地選自H和(C1-C12)烷基。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中的偶氮二羰基化合物選自1，1’-偶氮二(N，N-二甲基甲酰胺)；偶氮二羰酰胺；N，N’-二環(huán)己基-二氮烯二甲酰胺；N，N’-二-(2-甲氧基乙基)-二氮烯二甲酰胺；N-乙基-N’-苯基-二氮烯甲酰胺；N，N’-二丁基-二氮烯二甲酰胺；N，N’-二-(1-甲基丙基)-二氮烯二甲酰胺；N-丁基-N’-環(huán)己基-二氮烯二甲酰胺；N-丁基-N’-(1-甲基乙基)-二氮烯二甲酰胺；N，N’-二己基-二氮烯甲酰胺；N，N’-二-(3-甲基丁基)-二氮烯甲酰胺；N，N’-二月桂基-二氮烯甲酰胺；N，N’-二-(苯甲基)-二氮烯甲酰胺；二-(1-氧代十四烷基)-二氮烯；二-(1-氧代癸基)-二氮烯；二-(1-氧代月桂基)-二氮烯；二氮烯二甲酸二乙酯；二氮烯二甲酸二甲酯；二-(1，1-二甲基乙基)二氮烯二甲酸酯；二-(苯甲基)二氮烯二甲酸酯和1，1’-(偶氮二羰基)二哌啶。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中以組合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)偶氮二羰基化合物的含量為0.01-15wt％。
8.穩(wěn)定一種或多種3-異噻唑酮化合物的方法，包括將3-異噻唑酮化合物與穩(wěn)定量的下式的偶氮二羰基化合物混合
其中R＝NR1R2、OR3、R4；R1、R2、R3、R4＝H、(C1-C12)烷基、取代的(C1-C12)烷基、(C2-C12)鏈烯基、取代的(C2-C12)鏈烯基、(C2-C12)鏈炔基、取代的(C2-C12)鏈炔基、(C7-C10)芳烷基、取代的(C7-C10)芳烷基、芳基、取代的芳基；R1和R2還可以結(jié)合在一起形成5-7元環(huán)。
9.權(quán)利要求8的方法，其中偶氮二羰基化合物選自1，1’-偶氮二(N，N-二甲基甲酰胺)；偶氮二羰酰胺；N，N’-二環(huán)己基-二氮烯二甲酰胺；N，N’-二-(2-甲氧基乙基)-二氮烯二甲酰胺；N-乙基-N’-苯基-二氮烯甲酰胺；N，N’-二丁基-二氮烯二甲酰胺；N，N’-二-(1-甲基丙基)-二氮烯二甲酰胺；N-丁基-N’-環(huán)己基-二氮烯二甲酰胺；N-丁基-N’-(1-甲基乙基)-二氮烯二甲酰胺；N，N’-二己基-二氮烯甲酰胺；N，N’-二-(3-甲基丁基)-二氮烯甲酰胺；N，N’-二月桂基-二氮烯甲酰胺；N，N’-二-(苯甲基)-二氮烯甲酰胺；二-(1-氧代十四烷基)-二氮烯；二-(1-氧代癸基)-二氮烯；二-(1-氧代月桂基)-二氮烯；二氮烯二甲酸二乙酯；二氮烯二甲酸二甲酯；二-(1，1-二甲基乙基)二氮烯二甲酸酯；二-(苯甲基)二氮烯二甲酸酯和1，1’-(偶氮二羰基)二哌啶。
10.在需要保護(hù)的場(chǎng)所中控制或抑制微生物生長(zhǎng)的方法，該方法包括，向所述場(chǎng)所加入權(quán)利要求1的組合物。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了含有3－異噻唑酮化合物和偶氮二羰基化合物的穩(wěn)定的抗微生物組合物。本發(fā)明還公開(kāi)了穩(wěn)定3－異噻唑酮化合物防止其發(fā)生化學(xué)降解的方法,所述方法包括,將3－異噻唑酮化合物與穩(wěn)定量的偶氮二羰基化合物混合。
文檔編號(hào)A01N43/80GK1255285SQ99117530
公開(kāi)日2000年6月7日 申請(qǐng)日期1999年8月9日 優(yōu)先權(quán)日1998年8月11日
發(fā)明者T·戈史, D·W·波特 申請(qǐng)人:羅姆和哈斯公司