專利名稱：腙衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是有關(guān)式(Ⅰ)化合物和以其游離形式或以其鹽的形式存在的互變異構(gòu)體，其制備方法，這些化合物和互變異構(gòu)體的應(yīng)用，選自于這些以游離形式或以農(nóng)業(yè)上可接受的鹽的形式的化合物或其互變異構(gòu)體作為有效成分的農(nóng)藥組合物，以及他們的制備方法和這些組合物的應(yīng)用。
式中m是0，1，2，3或4，和，當(dāng)m大于1時(shí)，基團(tuán)R17是相同的或不同的;
n是0，1，2，3，4或5，和，當(dāng)n大于1時(shí)，基團(tuán)R1是相同的或不同的;
R1和R17分別是鹵素，C1-C8烷基，鹵代C1-C8烷基，苯氧基，苯硫基，鹵代-C1-C8烷硫基，苯基，C1-C8烷硫基，C1-C8烷基羰基，OSO2R4，SO2NR13R14或P(＝Y(jié))R22R23;
或X是S，R2是R21或H和R3是R31，-NR5-R6或-OR2，或X是O，R2是R21和R3是R31，或X是O，R2是H和R3是-R8OR9，-R8OCOR9，-R8NR10R11或-R8R12，或X和R3一起是R18;
Y是O或S;
R4是C1-C8烷基，鹵代-C1-C8烷基或鹵代-C1-C8-烷氧基;
R21是C1-C8烷基，C3-C6環(huán)烷基，鹵代-C1-C8烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基，R13R14N-C1-C4烷基，C2-C8鏈烯基，C2-C8炔基，C1-C9?；?，CH＝C(CN)2，或是未取代的或被1至5個(gè)選自由鹵素，C1-C4烷基，C2-C5鏈烯基，鹵代-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，SO2NR13R14，鹵代-C1-C4-烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4-烷氧基-C1-C4烷氧基，鹵代-C1-C4烷硫基，NR13R14，-NO2和-CN組成的基團(tuán)取代的苯基;
R31是H，C1-C8烷基，C3-C6環(huán)烷基，C3-C6環(huán)烷基-C1-C3烷基，鹵代-C1-C8烷基，鹵代-C3-C6環(huán)烷基-C1-C3烷基，C2-C8鏈烯基，C2-C8炔基，鹵代-C2-C8鏈烯基，-COOR7，-SR2，-R8OR9，-R8OCOR9，-R8NR10R11，-R8R12，-R8SR9，-R8SCSR9，或未取代的或是被1至5個(gè)選自由鹵素，C1-C4烷基，C2-C5鏈烯基，鹵代-C1-C4烷基，鹵代-C1-C4烷氧基，鹵代-C1-C4烷硫基，SO2NR13R14，C1-C4烷氧基，NO2和-CN組成的基團(tuán)取代的苯基;一個(gè)未取代的或取代的，飽和的或未飽和的，含有1至3個(gè)選自O(shè)，N和S雜原子組成的五元或六元雜環(huán)或雜雙環(huán)，取代基選自由鹵素，C1-C4烷基，鹵代-C1-C4烷基和C1-C4烷氧基組成的基團(tuán);
R5和R6分別是H，C1-C8烷基，鹵代-C1-C8烷基，C2-C5鏈烯基，C1-C4-烷氧基，C2-C5烯氧基或-NR13R14;
R7是H，C1-C8烷基，鹵代-C1-C8烷基或C2-C8-鏈烯基;
R8是(CR15R16)P，式中P是1，2，3或4;
R9是C1-C8烷基，鹵代C1-C11烷基，C3-C6環(huán)烷基，C2-C8鏈烯基，鹵代-C2-C11烯基，C2-C8炔基，NR10R11，OR10，芐基，或未取代的或被1至5個(gè)選自由鹵素，C1-C4烷基，C2-C5烯基，鹵代-C1-C4-烷基，C1-C4烷氧基，-NO2或-CN組成的基團(tuán)取代的苯基;
R10和R11分別是C1-C8烷基，C2-C8烯基或C1-C8烷氧基-C1-C8烷基;
R12是一個(gè)未取代的或取代的，飽和的或未飽和的含有1至3個(gè)選自O(shè)，N和S雜原子的五元或六元雜環(huán)或雜雙環(huán)，取代基是選自由鹵素，C1-C4烷基，鹵代-C1-C4烷基和C1-C4烷氧基組成的基團(tuán);
R13和R14分別是H或C1-C8烷基;
R15和R16分別是H，C1-C8烷基，或是未取代的或被1至5個(gè)選自由鹵素，C1-C4烷基，C2-C5烯基，鹵代-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，-NO2和-CN組成的基團(tuán)取代的苯基;
R18是NC(R19)＝C(R19)S，NC(R19)＝C(R19)O，NC(R19)2-C(R19)2)S，NC(R19)2C(R19)2O，NC(R19)＝C(R19)C(R19)＝N或NC(R19)＝NC(R19)＝N;
R19是H，C1-C4烷基，鹵素或鹵代-C1-C4烷基;
R22是C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或NR13R14，和R23是C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C3-C4烷硫基或NR13R14，限定的條件是，在式Ⅰ化合物中，當(dāng)m是O，n是1，R1是4-Cl，R3是-N(OCH3)CH3，R4是CF3和X是O，或當(dāng)m是O，n是2，R1是3，4-二氯，R3是-N(OCH3)CH3，R4是CF3和X是O，或當(dāng)m是O，n是1，R1是4-Cl，R3是-NHNH2，R4是CF3和X是O時(shí)R2不是H;
某些腙衍生物在文獻(xiàn)中被提議作為農(nóng)藥中的殺蟲有效成分。但是這些已知化合物在防治有害生物領(lǐng)域中的生物活性不能令人完全滿意，所以就需要進(jìn)一步提供一些具有農(nóng)藥性質(zhì)的化合物，特別是能夠防治害蟲，體外寄生蟲和蜱螨目的代表性有害生物。這個(gè)問題可用本發(fā)明提供的化合物Ⅰ得以解決。
化合物Ⅰ中的一些可以是互變異構(gòu)體的形式。例如對(duì)于化合物Ⅰ，如果R2是H，那就是說那些帶有一個(gè)-N(H)-C(R3)＝X結(jié)構(gòu)部分的化合物可以被帶有一個(gè)-N＝C(R3)-XH結(jié)構(gòu)部分的各自的互變異構(gòu)體相平衡。因此，在本文中的化合物Ⅰ，必要時(shí)還有它相應(yīng)的互變異構(gòu)體，即使在后面未作特殊說明的情況下也可作此理解。
化合物Ⅰ以及他們的互變異構(gòu)體可以呈鹽的形式。帶有至少一個(gè)堿性中心的式Ⅰ化合物可以形成例如，酸加成的鹽。例如他們可以與強(qiáng)無機(jī)酸，如礦物酸，如硫酸，磷酸或氫鹵酸，或與強(qiáng)有機(jī)羧酸，例如未取代的或取代的羧酸，如鹵素取代的，C1-C4烷基羧酸，如乙酸，飽和的或不飽和的二羧酸，即草酸，丙二酸，馬來酸，富馬酸或苯二酸，羥基羧酸，如抗壞血酸，乳酸，蘋果酸，酒石酸或檸檬酸，或苯甲酸，或與有機(jī)磺酸，例如未取代的或取代的，例如鹵素取代的，C1-C4烷基-或芳基磺酸，例如甲磺酸或?qū)ξ患妆交撬嵝纬甥}。帶有至少一個(gè)酸性基團(tuán)的化合物Ⅰ可進(jìn)一步與堿形成鹽。與堿形成的合適的鹽是，例如，金屬鹽，如堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如鈉，鉀，鎂鹽，或與氨或一有機(jī)胺形成的鹽，例如嗎啉，哌啶，吡咯烷，一-，二-或三低級(jí)烷基胺，例如乙胺，二乙胺，三乙胺或二甲基丙胺，或一-，二-或三羥基低級(jí)烷基胺，例如一-，二-或三乙醇胺。此外，還可以形成相應(yīng)的內(nèi)鹽。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，優(yōu)選在農(nóng)業(yè)上可利用的鹽;但也包括那些不利于在農(nóng)業(yè)使用上的鹽，例如那些對(duì)蜜蜂和魚有毒但可用于分離和純化游離的式Ⅰ化合物或他們的在農(nóng)業(yè)上可利用的鹽的鹽。考慮到以游離形式和以他們鹽的形式的化合物Ⅰ之間緊密關(guān)系，在本說明書上下文中任何涉及到的游離化合物Ⅰ或他們的鹽，在合適和方便時(shí)可理解為也分別包括相應(yīng)的鹽或游離的化合物Ⅰ。同樣也可應(yīng)用于化合物Ⅰ的互變異構(gòu)體和他們的鹽。
除非另有說明，在上下文中所用的通常定義具有下面給定的含義。
鹵素-它本身作為一個(gè)基團(tuán)和作為其他基團(tuán)和化合物一個(gè)結(jié)構(gòu)單位，例如鹵代烷基，鹵代環(huán)烷基和鹵代烯基-是氟，氯，溴或碘，特別是氟，氯或溴，尤其是氟或氯。
除非另有說明，每個(gè)含碳基團(tuán)和化合物含有1至8個(gè)，優(yōu)選1至4個(gè)，特別是1或2個(gè)碳原子。
C3-C6環(huán)烷基是環(huán)丙烷，環(huán)丁烷，環(huán)戊烷或環(huán)己烷。
烷基-它本身作為一個(gè)基團(tuán)和作為其它基團(tuán)和化合物的一個(gè)結(jié)構(gòu)組成部分，例如鹵代烷基，烷氧基和烷硫基-考慮到包含在基團(tuán)和所討論化合物中的碳原子數(shù)，或是直鏈的，例如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基或辛基，或支鏈的，例如異丙基，異丁基，仲丁基，叔丁基，異戊基，新戊基或異辛基。
鹵素取代的含碳基團(tuán)和化合物，例如鹵代烷基，鹵代環(huán)烷基或鹵代烯基可以是部分鹵代的或全鹵代的，在多鹵代的情況下，鹵素取代基可以是相同的或不同的。鹵代烷基的例子-它本身作為一個(gè)基團(tuán)和作為其他基團(tuán)和化合物的一個(gè)結(jié)構(gòu)組成部分，例如鹵代環(huán)烷基烷基和鹵代烯基-是被1至3個(gè)氟，氯和/或溴原子取代的甲基，例如CHF2或CF3;被1至5個(gè)氟，氯和/或溴原子取代的乙基，例如CH2CF3，CF2CF3，CF2Cl3，CF2CHCl2，CF2CHF2，CF2CFCl2，CF2CHBr2，CF2CHClF，CF2CHBrF或CClFCHClF;被1至7個(gè)氟，氯和/或溴原子取代的丙基或異丙基，例如CH2CHBr-CH2Br，CF2CHFCF3，CH2CF2CF3或CH(CF3)2;和被1至9個(gè)氟，氯和/或溴原子取代的丁基或它的一個(gè)異構(gòu)體，例如CF(CF3)CHFCF3或CH2(CF2)2CF3。
?；墒羌柞；阴；?，丙?；□；虍惗□；?。
飽和雜環(huán)的例子是吡咯烷基，哌啶基和嗎啉基，和不飽和的雜環(huán)和雜雙環(huán)的例子是噻嗯基，吡咯基，咪唑基，吡唑基，三唑基，噻唑基，異噻唑基，吡啶基，吲哚基，苯并[b]噻嗯基和苯并[b]呋喃基。
考慮到上面所述的限定條件，本發(fā)明范圍內(nèi)優(yōu)選下面的化合物(1)式Ⅰ所示的化合物或視情況可為它的互變異構(gòu)體，在式中m中0，1或2，優(yōu)選0或1，特別是0，和，當(dāng)m大于1時(shí)，基團(tuán)R17是相同或不同的;
(2)式Ⅰ所示的化合物或視情況可為它的互變異構(gòu)體，式中n是1，2或3，優(yōu)選1或2，特別是1，和，當(dāng)n大于1時(shí)，基團(tuán)R1是相同的或不同的;
(3)式Ⅰ所示的化合物或視情況可為它的互變異構(gòu)體，式中R1是鹵素，C1-C4烷基或鹵代-C1-C4烷基，優(yōu)選鹵素，特別是氟，氯或溴;
(4)式Ⅰ所示的化合物，式中X是S，R2是R21和R3是R31，-NR5R6或-OR2，特別是X是S，R2是R21和R3是R31;或X是O，R2是R21和R3是R31;或X是O，R2是H和R3是-R8OR9，-R8OCOR9，-R8NR10R11或-R8R12，特別是X是O，R2是H和R3是-R8OR9;
(5)式Ⅰ所示的化合物或視情況可是它的互變異構(gòu)體，式中R21是C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，C1-C2酰基或苯基，優(yōu)選C1-C4烷基，C3-C6-環(huán)烷基，C1-C4?；虮交?，特別是C1-C4烷基，甲?；蛞阴；?
(6)式Ⅰ所示的化合物或視情況可是它的互變異構(gòu)體，式中
R31是H，C1-C6烷基，C3-C6環(huán)烷基，C3-C6環(huán)烷基甲基，鹵代-C1-C4烷基，鹵代-C3-C6環(huán)烷基甲基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，鹵代-C2-C4烯基，-COOR7，-SR2，-R8OR9，-R8OCOR9，-R8NR10R11，-R8R12，-R8SR9-，-R8SCSR9，苯基或一未取代的或取代的，不飽和的含有1至3個(gè)選自O(shè)，N和S雜原子的五元或六元雜環(huán)或雜雙環(huán)，取代基是選自由鹵素，C1-C4-烷基和C1-C4烷氧基組成的基團(tuán)，優(yōu)選H，C1-C6烷基，C3-C6環(huán)烷基，鹵代-C1-C3烷基，鹵代-C3-C6環(huán)烷基甲基，C2-C4烯基，鹵素，-COOR7，-SR2，-R8OR9，-R8OCOR9，-R8NR10R11，-R8R12，苯基或一未取代的或取代的含有1至3個(gè)選自O(shè)，N和S雜原子的五元一或六元雜環(huán)或雜雙環(huán)，取代基是選自鹵素基團(tuán);特別是H，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，鹵代-C1-C2烷基，鹵代環(huán)丙基甲基，C2-C4烯基，氟，氯，-SR2，-R8OCOR9，-R8R12或一未取代的或取代的，不飽和的含有N或S雜原子的五元一或六元雜環(huán)或雜雙環(huán)，取代基是選自氟和氯;
(7)一個(gè)式Ⅰ所示的化合物或視情況可是它的互變異構(gòu)體，式中R4是C1-C4烷基或鹵代-C1-C4烷基，優(yōu)選鹵代-C1-C4烷基，特別是鹵代-C1-C2烷基，尤其優(yōu)選三氟甲基;
(8)一個(gè)式Ⅰ所示的化合物或視情況可是它的互變異構(gòu)體R5和R6分別是H，C1-C4烷基，鹵代-C1-C4烷基，C2-C4烯基，C1-C3烷氧基，C2-C3烯氧基或-NR13R14，優(yōu)選H，C1-C2烷基，鹵代-C1-C2烷基，C2-C3烷基，C1-C2-烷氧基，C2-C3烯氧基或-NR13R14，特別是H，C1-C2烷基，C2-C3烯基，C1-C2烷氧基，C2-C3烯氧基或-NR13R14;
(9)式Ⅰ所示的化合物或視情況可是它的互變異構(gòu)體，式中R7是C1-C4烷基，鹵代-C1-C4烷基或C2-C4烯基，優(yōu)選C1-C2烷基或鹵代-C1-C2烷基，特別是甲基或乙基;
(10)一個(gè)式Ⅰ所示的化合物或視情況可是它的互變異構(gòu)體，式中R8是(CR15R16)P，其中P是1，2或3，優(yōu)選1或2，特別是1;
(11)一個(gè)式Ⅰ所示的化合物或視情況可是它的互變異構(gòu)體，式中R9是C1-C4烷基，鹵代-C1-C11烷基，C3-C6環(huán)烷基，C2-C4烯基，鹵代-C2-C11烯基，C2-C4炔基，NR10R11，OR10，芐基或未取代的或一取代苯基，取代基是選自由鹵素，C1-C2烷基，鹵代-C1-C2烷基，C1-C3烷氧基，-NO2和-CN組成的基團(tuán);優(yōu)選C1-C4烷基，鹵代-C8-C11-烷基，C3-C5環(huán)烷基，C2-C3烯基，鹵代-C8-C11烯基，C2-C3炔基或未取代的或一取代的苯基，取代基是選自由氟，氯，甲基，C1-C2烷氧基和-NO2組成的基團(tuán)，特別是C1-C4烷基，鹵代-C8-C11烷基，環(huán)丙基，乙烯基，鹵代-C8-C11烯基，乙炔基或未取代的或一取代的苯基，取代基是選自由氯，甲基，甲氧基和-NO2組成的基團(tuán);
(12)一個(gè)式Ⅰ所示的化合物或視情況可是它的互變異構(gòu)體，式中R10和R11分別是C1-C4烷基，C2-C4烯基或C1-C4-烷氧基-C1-C4烷基，優(yōu)選C1-C2烷基，C2-C3烯基或C1-C2烷氧基-C1-C2烷基，特別是甲基，烯丙基或甲氧基乙基;
(13)一個(gè)式Ⅰ所示的化合物或視情況可是它的互變異構(gòu)體，式中R12是一未取代的或取代的，未飽和的含有1至3個(gè)選自O(shè)，N和S雜原子的五元-或六元雜環(huán)或雜雙環(huán)，取代基是選自由鹵素，C1-C4烷基和C1-C4烷氧基組成的基團(tuán);優(yōu)選一個(gè)未取代或取代的，不飽和的含有1至3個(gè)選自O(shè)，N和S雜原子組成的五元-或六元雜環(huán)或雜雙環(huán)，特別是一未取代的，不飽和的含有1至3個(gè)選自N和S雜原子的五元-或六元雜環(huán)，尤其是咪唑基，吡唑基或三唑基;
(14)一個(gè)式Ⅰ所示的化合物或視情況可是它的互變異構(gòu)體，式中R13和R14分別是H或C1-C4烷基，優(yōu)選H或C1-C4烷基，特別是H或甲基;
(15)一個(gè)式Ⅰ所示的化合物或視情況可是它的互變異構(gòu)體，式中
R15和R16分別是H，C1-C4烷基或未取代的或一取代苯基，取代基是選自由鹵素，C1-C2烷基，C2-C3-烯基，鹵代-C1-C3烷基，C1-C2烷氧基，-NO2和-CN所成的基團(tuán);優(yōu)選H，C1-C2烷基或苯基，特別是H，甲基或苯基;
(16)一個(gè)式Ⅰ所示的化合物或視情況可是它的互變異構(gòu)體，式中R17是鹵素或C1-C4烷基，優(yōu)選氯或甲基;
(17)一個(gè)式Ⅰ所示的化合物或視情況可是它的互變異構(gòu)體，式中R18是NC(R19)＝C(R19)S，NC(R19)＝C(R19)O，NC(R19)＝C(R19)＝N或N(R19)＝NC(R19)-N，優(yōu)選NC(R19)＝C(R19)S，NC(R19)＝C(R19)O或NC(R19)C(R19)＝N，特別是NC(R19)＝C(R19)S或NC(R19)＝C(R19)O;
(18)一個(gè)式Ⅰ所示的化合物或視情況可是它的互變異構(gòu)體，式中m是0，n是1，R1是氟，氯或溴，R2是C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C4?；虮交?，R3是H，C1-C6烷基，C3-C6環(huán)烷基，鹵代-C1-C3-烷基，鹵代-C3-C6環(huán)烷基甲基，C2-C4烯基，-COOR7，-R8OR9，-R8OCOR9，-R8NR10R11，-R8R12，苯基或一未取代的或取代的，不飽和的含有1至3個(gè)選自O(shè)，N和S雜原子的五元-或六元雜環(huán)或雜雙環(huán)，R4是C1-C4烷基或鹵代-C1-C4烷基，R7是C1-C2烷基或鹵代-C1-C2烷基，R8是CR15R16，R9是C1-C4烷基，鹵代-C8-C11烷基，C3-C5環(huán)烷基，C2-C3烯基，鹵代-C8C11烯基，C2-C3炔基或未取代的或一取代苯基，取代基是選自由氟，氯，甲基，C1-C2烷氧基和-NO2組成的基團(tuán);
R10和R11分別是甲基，烯丙基和甲氧基乙基，R12是一未取代的，不飽和的含有1至3個(gè)選自N和S雜原子的五元雜環(huán)，和R15和R16分別是H，甲基或苯基;
(19)一個(gè)式Ⅰ所示的化合物或視情況可是它的互變異構(gòu)體，式中m是0，n是1，R1是氟，氯或溴，R2是C1-C4烷基，甲?；蛞阴；?，R3是H，C1-C8烷基，C3-C6環(huán)烷基，鹵代-C1-C3-烷基，鹵代-C3-C6環(huán)烷基甲基，C2-C4烯基，-COOR7，-SR2，-R8OR9，-R8OCOR9，-R8NR10R11，-R8R12，苯基或一未取代的或取代的，不飽和的含有13個(gè)選自O(shè)，N和S雜原子的五元-或六元雜環(huán)或雜雙環(huán)，取代基是選自鹵素基，R4是鹵代-C1-C2烷基，R7是甲基或乙基，R8是CR15R16，R9是C1-C4烷基，鹵代-C8-C11烷基，環(huán)丙基，乙烯基，鹵代-C8-C11烯基，乙炔基或未取代的或一取代的苯基，取代基是選自由氯，甲基，甲氧基和-NO2組成的基團(tuán);
R10和R11分別是甲基，烯丙基或甲氧基乙基，R12是一未取代的，不飽和的含有1至3個(gè)選自N和S雜原子的五元雜環(huán)，和R15和R16分別是H，甲基或苯基;
(20)一個(gè)式Ⅰ所示的化合物或視情況可是它的互變異構(gòu)體，式中m是0，N是1，R1是氟，氯或溴，R2是C1-C4烷基，甲?；蛞阴；?，R3是H，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，鹵代-C1-C2-烷基，鹵代環(huán)丙基甲基，C2-C4烯基，-COOR7，-SR2，-R8-OCOR9，-R8-R12或一未取代的或取代的，不飽和的含有N或S雜原子的五元一或六元雜環(huán)或雜雙環(huán)，取代基是選自由氟和氯組成的基團(tuán);
R4是三氟甲基，R7是甲基或乙基，R8是CR15R16，R9是C1-C4烷基，鹵代-C8-C11烷基，環(huán)丙基，乙烯基，鹵代-C8-C11烯基，乙炔基或未取代的或一取代的苯基，取代基是選自由氯，甲基，甲氧基和-NO2組成的基團(tuán);
R12是一未取代的，不飽和的含有1至3個(gè)選自N或S雜原子的五元雜環(huán)，和R15和R16分別H，甲基或苯基(21)一個(gè)式Ⅰ所示的化合物或視情況可是它的互變異構(gòu)體，式中m是0，n是1，R1是氟，氯或溴，R2是C1-C4烷基，甲酰基或乙?；琑3是H，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，鹵代-C1-C2烷基，鹵代環(huán)丙基甲基，C2-C4烯基，-COOR7，-SR2，-R8-OCOR9，-R8-R12或一未取代的或取代的，不飽和的含有N或S雜原子的五元一或六元雜環(huán)或雜雙環(huán)，取代基是選自氟和氯;
R4是三氟甲基，R7是甲基或乙基，R8是CH2，C(甲基)2或CH(苯基)，R9是C1-C4烷基，鹵代-C8-C11烷基，環(huán)丙基，乙烯基，鹵代-C8-C11烯基，乙炔基或未取代的或一取代苯基，取代基是選自由氯，甲基和-NO2組成的基團(tuán);和R12是一未取代的，不飽和的含有1至3個(gè)選自N和S雜原子的五元雜環(huán)。
在本發(fā)明范圍內(nèi)主要優(yōu)選的式Ⅰ化合物列舉在表1中，視情況也可以是他們的互變異構(gòu)體，最主要優(yōu)選的式Ⅰ化合物是在例P2，P3，P5至P13，P15，P16和P18所記述的化合物，視情況也可以是這些化合物的互變異構(gòu)體。
在本發(fā)明范圍內(nèi)特別優(yōu)選的是4-氯-4′-三氟甲基磺酰基氧基二苯甲酮-N-甲?；?N-甲基腙(表1中的化合物1)。
本發(fā)明在考慮到上面所述的限制條件之下而進(jìn)一步涉及到了以游離形式或鹽的形式的式Ⅰ化合物和它的互變異構(gòu)體的制備方法，在這些制備方法中，例如a)下式所示的以游離形式或以鹽的形式的化合物(Ⅱ)或視情況也可是它的互變異構(gòu)體，在優(yōu)選一個(gè)堿的存在下，與光氣或硫光氣反應(yīng)，分離出的中間產(chǎn)物必要時(shí)在一個(gè)堿存在下與一個(gè)式Y(jié)1H的化合物(式中Y1是一-NR5R6，-OR2或-SR2和R2，R5和R6，他們是如在式Ⅰ中所給定的含義)或它的鹽反應(yīng) 化合物Ⅱ是已知的或可用類似于相應(yīng)的已知化合物的方法制備，在式Ⅱ中m，n，R1，R2，R4和R17是如在式Ⅰ所給定的含義，或b)制備式中X是O的式Ⅰ化合物，可將式Ⅱ化合物，必要時(shí)在一個(gè)堿的存在下與一個(gè)式R3COY2的化合物反應(yīng)，在R3COY2中R3如在式Ⅰ中所給定的含義，但-OR2和-SR2除外，Y2是一離去基團(tuán)，或c)制備式中X是S的式Ⅰ化合物，可將式Ⅱ化合物與式Y(jié)3-N＝C＝S的化合物反應(yīng)形成式中X是S的式Ⅰ化合物(在式Y(jié)3-N＝C＝S中，Y3是H，C1-C8烷基，鹵代-C1-C8烷基或C2-C5烯基，優(yōu)選H或C1-C8烷基)，或d)制備式中X是S和R3是-SR(其中R是C1-C8-烷基，C3-C6環(huán)烷基，C2-C8烯基或C2-C8炔基，優(yōu)選C1-C8烷基或C3-C6環(huán)烷基，特別是C1-C8烷基)的式Ⅰ化合物，是將式Ⅱ化合物，必要時(shí)在一個(gè)堿的存在下與CS2反應(yīng)，分離出的中間產(chǎn)物，必要時(shí)在一個(gè)堿的存在下與一個(gè)式RY4的化合物反應(yīng)，在RY4中R的定義如上，Y是一離去基團(tuán)，或e)制備X是O的式Ⅰ化合物，是將式Ⅱ化合物，必要時(shí)在有一個(gè)堿的存在下，與式ClR8-COY5(式中R8如在式中的定義，Y5是一離去基團(tuán))的化合物反應(yīng)，生成的中間產(chǎn)物，必要時(shí)在一個(gè)堿的存在下，任選的一個(gè)堿金屬鹵代物如碘化鈉存在下與一個(gè)式R9COOH，HNR10R11或R12(式中R9，R10，R11和R12是如在式Ⅰ中的定義)的化合物反應(yīng)，或f)制備式中X是S的式Ⅰ化合物，可將式Ⅲ化合物(它是已知的或能用類似于相應(yīng)的已知化合物的方法制備，例如與方法b)相一致的方法，
在式Ⅲ中m，n，R1，R2，R3，R4和R17是如式Ⅰ中的定義)，與P2S5反應(yīng)，或g)制備式中X是S和R2是H的式Ⅰ化合物，是將式Ⅳ化合物(它是一已知的或能用類似于相 應(yīng)的已知化合物的方法制備，在式Ⅳ中m，n，R1，R3，R4和R17是如式Ⅰ中的定義)，必要時(shí)在一個(gè)堿的存在下與H2S反應(yīng)，或h)R2是H的式Ⅰ化合物，需要時(shí)在一上堿的存在下與式R2Y6反應(yīng)，式R2Y6中R2如在式Ⅰ中所確定的含義，但H除外，和Y6是一個(gè)離去基團(tuán)，或i)式Ⅴ化合物(它是已知的或能用類似于相 應(yīng)的已知化合物的方法制備，在式Ⅴ中m，n，R1，R4和R17是如在式Ⅰ中的定義)，必要時(shí)在一酸性催化劑存在下，必要時(shí)在一縛水劑存在下與式Ⅵ化合物或它的鹽，和/或視情況也可與它
的互變異構(gòu)體反應(yīng)，式Ⅵ化合物是已知的或可用類似于相應(yīng)已知化合物的方法制備，和，在每種情況下，如果必要可將用本方法或其他方得到的以游離形式或以鹽的形式的式Ⅰ化合物或它的互變異構(gòu)體轉(zhuǎn)化為不同的式Ⅰ化合物或其互變異構(gòu)體，按照本方法得到的異構(gòu)體混合物可被分離，可分離出所要的異構(gòu)體，和/或按本方法所得到的式Ⅰ化合物或其互變異構(gòu)體可轉(zhuǎn)化為鹽，或按本方法得到的式Ⅰ化合物的鹽或其互變異構(gòu)體也可轉(zhuǎn)化為游離的式Ⅰ化合物或其互變異構(gòu)體或轉(zhuǎn)化為不同的鹽。
上面所作的有關(guān)式Ⅰ化合物的互變異構(gòu)體和鹽的論述也可用于本說明書上下文中所述的起始原料。
本說明書上下文中所記述的反應(yīng)可在對(duì)它們本身來說已知的方式下進(jìn)行，例如可在沒有或通常有一合適溶劑或稀釋劑或其混合物存在下進(jìn)行，必要時(shí)反應(yīng)可在冷卻、室溫或加熱下進(jìn)行，例如反應(yīng)的溫度范圍可在從大約-80℃至反應(yīng)介質(zhì)的沸點(diǎn)溫度，優(yōu)選從大約-20℃至大約+150℃，如果必要，可在一密閉容器，加壓，在一惰性氣體環(huán)境中和/或一無水條件下進(jìn)行反應(yīng)。在反應(yīng)例中可發(fā)現(xiàn)特別有利的反應(yīng)條件。
在本說明書上下文中所提到的用于制備呈游離形式或呈鹽的形式的化合物Ⅰ和(視情況也可能是)它的互變異構(gòu)體的起始原料是已知的或能用對(duì)它們本身來說是已知的方法制備，詳見下面所給的例子。
方法a)有利于反應(yīng)的合適的堿是，例如，烷基胺，烷基二胺，未取代的或N-烷基化的，飽和的或未飽和的環(huán)烷基胺，和堿性雜環(huán)?？梢杂萌一?，二異丙基乙基胺，三乙二胺，N-環(huán)己基-N，N-二甲基胺，N，N-二乙基苯胺，吡啶，4-(N，N-二甲基氨基)吡啶，喹啉環(huán)，N-甲基碼啉和1，5-重氮雙環(huán)[5.4.0]十一碳-5-烯(DBU)這些例子的方式來說明。
反應(yīng)物可以互相反應(yīng)，也就是說不需要加溶劑或稀釋劑，例如在融化狀態(tài)下反應(yīng)。但是，在多數(shù)情況下加入惰性溶劑或稀釋劑或他們的混合物是有利的。這些溶劑或稀釋劑的例子是芳香族，脂肪族和脂環(huán)族烴類和鹵代烴類，例如苯，甲苯，二甲苯，萊，1，2，3，4-四氫化萘，氯化苯，二氯代苯，溴代苯，石油醚，己烷，環(huán)己烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烯或四氯乙烯;酯類，例如乙酸乙酯;醚類，例如乙醚，二丙基醚，二異丙基醚，二丁基醚，叔丁基甲基醚，乙二醇單甲基醚，乙二醇單乙基醚，乙二醇二甲基醚，二甲氧基二乙基醚，四氫呋喃或二噁烷，酮類，如丙酮，甲乙酮或甲基異丁基酮;酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二乙基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺;腈類，如乙腈或丙腈;和亞砜類，如二甲基亞砜。如果反應(yīng)是在堿性條件下進(jìn)行，那么所用的堿是過量的，例如三乙基胺，吡啶，N-甲基碼啉或N，N-二乙基苯胺可作為溶劑或稀釋劑。
反應(yīng)在大約-30℃到大約+100℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行是有利的，優(yōu)選從大約-20℃至大約+20℃范圍。
在一個(gè)優(yōu)選的方法a)中，化合物Ⅱ與光氣的反應(yīng)在從-20℃至0℃，優(yōu)選-10℃，于一芳香烴中，優(yōu)選在甲苯中和用一個(gè)磺酸作催化劑，優(yōu)選在有三乙基胺的存在下，反應(yīng)的產(chǎn)物被分離并進(jìn)一步與Y1H反應(yīng)。
方法b)合適的離去基團(tuán)是，例如鹵素，C1-C8烷氧基或C1-C8烷基羧基，優(yōu)選鹵素，特別是氯。
有利于反應(yīng)的合適的堿是，例如烷基胺，烷基二胺，未取代的或N-烷基化的，飽和的或未飽和的環(huán)烷基胺，和堿性雜環(huán)。可以用以說明的例子有三乙胺，二異丙基乙胺，三乙二胺，N-環(huán)己基-N，N-二甲胺，N，N-二乙基苯胺，吡啶，4-(N，N-二甲基氨基)吡啶，喹啉環(huán)，N-甲基嗎啉和1，5-重氮雙環(huán)[5.4.0]十一碳-5-烯(DBU)。
反應(yīng)物可以互相反應(yīng)，也就是說不需要加溶劑或稀釋劑，例如在融化狀態(tài)下反應(yīng)。但是在多數(shù)情況下加入惰性溶劑或稀釋劑或他們的混合物是有利的。這些溶劑或稀釋劑的例子是芳香族，脂肪族和脂環(huán)族烴類和鹵化烴類，例如苯，甲苯，二甲苯，萊，萘滿，氯化苯，二氯代苯，溴代苯，石油醚，己烷，環(huán)己烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烯或四氯乙烯;酯類，例如乙酸乙酯;醚類，如乙醚，二丙基醚，二異丙基醚，二丁基醚，叔丁基甲基醚，乙二醇單甲基醚，乙二醇單乙基醚，乙二醇二甲基醚，二甲氧基二乙基醚，四氫呋喃或二噁烷;酮類，如丙酮，甲乙酮或甲基異丁基酮;酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二乙基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺;腈類，如乙腈或丙腈;和亞砜類，如二甲基亞砜。如果反應(yīng)是在堿性條件下進(jìn)行，那么所用的堿是過量的，例如三乙基胺，吡啶，N-甲基嗎啉或N，N-二乙基苯胺可作為溶劑或稀釋劑。
反應(yīng)大約在-30℃至大約+100℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行是有利的，優(yōu)選從大約-10℃至大約+20℃范圍。
在優(yōu)選的方法b)中，化合物Ⅱ和所述的酰基化試劑中的一個(gè)從-20℃至0℃，優(yōu)選在0℃于一醚溶劑中，優(yōu)選在乙醚中反應(yīng)。
方法c)反應(yīng)物可互相反應(yīng)，也就是說不加溶劑和稀釋劑，例如在融化狀態(tài)下反應(yīng)。但是，在大多數(shù)情況下，加入惰性溶劑或稀釋劑或他們的混合物對(duì)反應(yīng)是有利的。這些溶劑和稀釋劑的例子是芳香族、脂肪族和脂環(huán)族烴類和鹵代烴類，例如苯，甲苯，二甲苯，萊，萘滿，氯代苯，二氯代苯，溴代苯，石油醚，己烷，環(huán)己烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烯或四氯乙烯;酯類，例如乙酸乙酯;醚類，例如乙醚，二丙基醚，二異丙基醚，二丁基醚，叔丁基甲基醚，乙二醇單甲基醚，乙二醇單乙基醚，乙二醇二甲基醚，二甲氧基二乙基醚，四氫呋喃或二噁烷;酮類，如丙酮，甲乙酮或甲基異丁基酮;醇類，例如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，乙二醇或丙三醇;酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二乙基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺;腈類，如乙腈或丙腈;和亞砜類，如二甲基亞砜。
反應(yīng)在大約-30℃至大約+100℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行是有利的，優(yōu)選從大約-10℃至大約+20℃的范圍。
方法d)合適的離去基團(tuán)是，例如，鹵素或C1-C8-烷基硫酸酯，優(yōu)選鹵素，特別是溴或碘，尤其是碘。
有利于反應(yīng)的合適的堿是，例如堿金屬或堿土金屬氫氧化物，氫化物，酰胺，烷醇鹽，醋酸鹽，碳酸鹽，二烷基酰胺或烷基甲硅烷基酰胺，烷基胺，烷基二胺，未取代的或N-烷基化的，飽和的或不飽和的環(huán)烷基胺，堿性雜環(huán)，氫氧化銨和碳環(huán)胺?？捎脕碚f明的例子有氫氧化鈉，氫化物，酰胺，甲醇鹽，醋酸鹽或碳酸鹽，叔丁醇鉀，氫氧化物，碳酸鹽或氫化物，二異丙基氨基化鋰，二(三甲基甲硅烷基)氨基化鉀，氫化鈣，三乙基胺，二異丙基乙胺，三乙二胺，環(huán)己胺，N-環(huán)己基-N，N-二甲胺，N，N-二乙基苯胺，吡啶，4-(N，N-二甲基氨基)吡啶，喹啉環(huán)，N-甲基嗎啉，芐基三甲基氫氧化銨和1，5-重氮雙環(huán)-[5.4.0]十一碳-5-烯。特別合適的堿是堿金屬或堿土金屬氫化物，尤其是堿金屬氫化物。
反應(yīng)物可以互相反應(yīng)，也就是說不需要加溶劑或稀釋劑，例如在融化狀態(tài)下反應(yīng)。但是在多數(shù)情況下加入惰性溶劑或稀釋劑或他們的混合物是有利的。這些溶劑或稀釋劑的例子是芳香族，脂肪族和脂環(huán)族烴類和鹵代烴類，例如苯，甲苯，二甲苯，萊，萘滿，氯代苯，二氯代苯，溴代苯，石油醚，己烷，環(huán)己烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烯或四氯乙烯;酯類，例如乙酸乙酯;醚醚如乙醚，二丙基醚，二異丙基醚，二丁基醚，叔丁基甲基醚，乙二醇單甲醚，乙二醇單乙基醚，乙二醇二甲基醚，二甲氧基二乙基醚，四氫呋喃或二噁烷;酮類，例如丙酮，甲乙酮或甲基異丁基酮;酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二乙基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基-吡咯烷酮或六甲基乙基磷酸三酰胺;腈類，例如乙腈或丙腈;和亞砜類，例如二甲基亞砜。如果反應(yīng)是在堿性條件下進(jìn)行，那么所用的堿是過量的，例如三乙基胺，吡啶，N-甲基嗎啉或N，N-二乙基苯胺可作為溶劑或稀釋劑。
反應(yīng)大約在-30℃至大約+100℃范圍內(nèi)進(jìn)行是有利的，優(yōu)選從大約-10℃至大約+20℃范圍。
在優(yōu)選的方法d)中，化合物Ⅱ和CS2反應(yīng)，反應(yīng)溫度在-20℃至0℃之間，優(yōu)選0℃，反應(yīng)在一個(gè)堿金屬氫化物(優(yōu)選氫化鈉)存在下，于羧酰胺(優(yōu)選二甲基甲酰胺)中進(jìn)行，然后，中間產(chǎn)物不經(jīng)分離與一個(gè)所述的烷基化試劑反應(yīng)。
方法e)合適的離去基團(tuán)是，例如，鹵素或C1-C8烷氧基，優(yōu)選鹵素，特別是氯。
有利于反應(yīng)的合適的堿是，例如，烷基胺，烷基二胺，未取代的或N-烷基化的，飽和的或未飽和的環(huán)烷基胺，和堿性雜環(huán)?？梢杂靡哉f明的例子有三乙胺，二異丙基乙胺，三乙二胺，N-環(huán)己基-N，N-二甲胺，N，N-二乙基苯胺，吡啶，4-(N，N-二甲基氨基)吡啶，喹啉環(huán)，N-甲基嗎啉和1，5-重氮雙環(huán)[5.4.0]十一碳-5-烯(DBU)。
反應(yīng)物可以互相反應(yīng)，也就是說不需要加溶劑或稀釋劑，例如在融化狀態(tài)下反應(yīng)。但是在多數(shù)情況下加入惰性溶劑或稀釋劑或他們的混合物是有利的。這些溶劑或稀釋劑的例子是芳香族脂肪族和脂環(huán)族烴類和鹵代烴類，例如苯，甲苯，二甲苯，萊，萘滿，氯代苯，二氯代苯，溴代苯，石油醚，己烷，環(huán)己烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烯或四氯乙烯;酯類，例如乙酸乙酯;醚類，例如乙醚，二丙基醚，二異丙基醚，二丁基醚，叔丁基甲基醚，乙二醇單甲基醚，乙二醇單乙基醚，乙二醇二甲基醚，二甲氧基二乙基醚，四氫呋喃或二噁烷;酮類，如丙酮，甲乙酮或甲基異丁基酮;酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二乙基甲酰胺，N，N-一甲基乙酰胺，N-甲基吡啶咯烷酮或甲基磷酸三酰胺;腈類，如乙腈或丙腈;和亞砜類，如二甲基亞砜。如果反應(yīng)是在堿性條件下進(jìn)行，那么所用的堿是過量的，例如三乙基胺，吡啶，N-甲基嗎啉或N，N-二乙基苯胺可作為溶劑或稀釋劑。
反應(yīng)大約在-30℃至大約+100℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行是有利的，優(yōu)選從大約-0℃至大約+90℃范圍。
在優(yōu)選的方法e)中，化合物Ⅱ與方法e)中所述的?；噭┓磻?yīng)，反應(yīng)是在溫度-20℃至20℃，優(yōu)選20℃，在一個(gè)堿的存在下(優(yōu)選吡啶)于一含鹵烴(優(yōu)選二氯甲烷)中進(jìn)行，然后再與一個(gè)在方法d)中所述的親核試劑反應(yīng)。
方法f)反應(yīng)物可以互相反應(yīng)，也就是說不需要加溶劑或稀釋劑，例如在融化狀態(tài)下反應(yīng)。但是在多數(shù)情況下加入惰性溶劑或稀釋劑或他們的混合物是有利的。這些溶劑或稀釋劑的例子是芳香族，脂肪族和脂環(huán)族烴類和鹵代烴類，例如苯，甲苯，二甲苯，萊，萘滿，氯代苯，二氯代苯，溴代苯，石油醚，己烷，環(huán)己烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烯或四氯乙烯;酯類，例如乙酸乙酯;醚類，如乙醚，二丙基醚，二異丙基醚，二丁基醚，叔丁基甲基醚，乙二醇單甲醚，乙二醇單乙基醚，乙二醇二甲基醚，二甲氧基二乙基醚，四氫呋喃或二噁烷;和亞砜類，如二甲基亞砜。
反應(yīng)在大約-30℃至大約+100℃的范圍內(nèi)進(jìn)行是有利的，優(yōu)選從大約-10℃至大約+20℃范圍。
在優(yōu)選的方法f)中，化合物Ⅱ和CS2反應(yīng)，反應(yīng)溫度在-20℃至0℃，優(yōu)選0℃，在一個(gè)堿的存在下(優(yōu)選氫化鈉)于一個(gè)羧酰胺(優(yōu)選二甲基甲酰胺)中進(jìn)行，然后與一烷基化試劑反應(yīng)。
方法g)有利于反應(yīng)的合適的堿是，例如烷基胺，烷基二胺，未取代的或N-烷基化的，飽和的或未飽和的環(huán)烷基胺，和堿性雜環(huán)。可以用以說明的例子有三乙胺，二異丙基乙胺，三乙二胺，N-環(huán)己基-N，N-二甲胺，N，N-二乙基苯胺，吡啶，4-(N，N-二甲基氨基)吡啶，喹啉環(huán)，N-甲基嗎啉和1，5-重氮雙環(huán)[5.4.0]十一碳-5-烯(DBU)。
反應(yīng)混合物可以互相反應(yīng)，也就是說不加溶劑或稀釋劑，例如在融化狀態(tài)下進(jìn)行反應(yīng)。但在多數(shù)情況下加入惰性溶劑或稀釋劑或他們的混合物是有利的。這些溶劑或稀釋劑的例子是芳香族，脂肪族和肪環(huán)族烴類和鹵代烴類，例如苯，甲苯，二甲苯，萊，萘滿，氯化苯，二氯代苯，溴代苯，石油醚，己烷，環(huán)己烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烯或四氯乙烯;酯，例如乙酸乙酯;醚，例如乙醚，二丙基醚，二異丙基醚，二丁基醚，叔丁基甲基醚，乙二醇單甲基醚，乙二醇單乙基醚，乙二醇二甲基醚，二甲氧基二乙基醚，四氫呋喃，二噁烷;酮類，如丙酮，甲乙酮或甲基異丁基酮;酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二乙基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺;腈類，如乙腈或丙腈;和亞砜，如二甲基亞砜。如果反應(yīng)是在有堿的存在下進(jìn)行，所用的堿是過量的，例如三乙基胺，吡啶，N-甲基嗎啉或N，N-二乙基苯胺也可以用作溶劑或稀釋劑。
反應(yīng)是在大約-30℃至大約+100℃范圍內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選在大約0℃至大約+50℃的范圍。
在優(yōu)選的方法g)中，化合物Ⅳ和H2S反應(yīng)，溫度在-20℃至20℃，優(yōu)選20℃，在一個(gè)堿的存在下(優(yōu)選三乙基胺)于一個(gè)醚中(優(yōu)選四氫呋喃)進(jìn)行。
方法h)合適的離去基團(tuán)是，例如，鹵素或C1-C8烷基硫酸酯，優(yōu)選鹵素，特別是溴或碘，尤其是碘。
有利于反應(yīng)的合適的堿是堿金屬或堿土金屬氫氧化物，氫化物，酰胺，烷醇鹽，醋酸鹽，碳酸鹽，二烷基酰胺或烷基甲硅烷基酰胺，烷基胺，烷基二胺，未取代的或N-烷基化的，飽和的或未飽和的環(huán)烷基胺，堿性雜環(huán)，氫氧化銨和碳環(huán)胺?？梢宰鳛槔拥挠袣溲趸c，氫化物，酰胺，甲醇鹽，醋酸鹽或碳酸鹽，叔丁醇鈉、氫氧化物、碳酸鹽或氫化物，二異丙基氨化鋰，雙(三甲基甲硅烷基)氨化鉀，氫化鈣，三乙胺，二異丙基乙胺，三乙二胺，環(huán)己胺，N-環(huán)己基-N，N-二甲胺，N，N-二乙基苯胺，吡啶，4-(N，N-二甲基氨基)-吡啶，喹啉環(huán)，N-甲基嗎啉，芐基甲基氫氧化銨和1，5-重氮雙環(huán)[5.4.0]-十一碳-5-烯(DBU)。
反應(yīng)物可互相反應(yīng)，也就是說不加溶劑或稀釋劑，在融化狀態(tài)下反應(yīng)。但是在大多數(shù)情況下加入惰性溶劑或稀釋劑或他們的混合物是有利的。這些溶劑或稀釋劑的例子是芳香族，脂肪族和脂環(huán)族烴類和鹵代烴類，如苯，甲苯，二甲苯，萊，萘滿，氯代苯，二氯代苯，溴代苯，石油醚，己烷，環(huán)己烷，二氯甲烷，三氯甲烷，四氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烷或四氯乙烷;酯，例如乙酸乙酯;醚，例如乙醚，二丙基醚，二異丙基醚，二丁基醚，叔丁基甲基醚，乙二醇單甲基醚，乙二醇單乙基醚，乙二醇二甲基醚，二甲氧基二乙基醚，四氫呋喃或二噁烷;酮，例如丙酮，甲乙酮或甲基異丁基酮;醇，例如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，乙二醇或丙三醇;酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二乙基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺;腈，例如乙腈或丙腈;和亞砜，例如二甲基亞砜。如果反應(yīng)是在堿的存在下進(jìn)行，所用的堿是過量的，例如三乙基胺，吡啶，N-甲基嗎啉或N，N-二乙基苯胺也可以用作溶劑或稀釋劑。
反應(yīng)在大約-30℃至大約+100℃范圍內(nèi)進(jìn)行是有利的，優(yōu)選大約0℃至大約+90℃的范圍。
方法i)有利于反應(yīng)的合適的酸性催化劑是，例如，磺酸，如甲磺酸或?qū)妆交撬幔聊X-10-磺酸，吡啶并一對(duì)甲苯磺酸鹽，包括帶磺基的酸性離子交換樹脂，路易士酸，例如三氟化硼乙醚或二甲基醚絡(luò)合物，礦物酸，例如磺酸或磷酸。
有利于除水的合適的縛水劑是，例如，碳化二亞胺類，如N，N′-二環(huán)己基碳化二亞胺，或1-烷基-2-鹵代吡啶鎓鹽類，如1-甲基-2-氯碘化吡啶鎓。
反應(yīng)物可以互相反應(yīng)，也說是就不加溶劑或稀釋劑，在融經(jīng)狀態(tài)下反應(yīng)。但是，大多數(shù)情況下加入惰性溶劑或稀釋劑或他們的混合物是有利的。這些溶劑或稀釋劑的例子是芳香族和脂肪族烴類和鹵代烴類，例如苯，甲苯，二甲苯，萊，1，2，3，4-四氫化萘，氯代苯，二氯代苯，溴化苯，石油醚，己烷，環(huán)己烷，二氯甲烷，三氯甲烷，甲氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烷或四氯乙烷;酯，例如乙酸乙酯;醚，例如乙醚，二丙基醚，二異丙基醚，二丁基醚，叔丁基甲基醚，乙二醇單基醚，乙二醇單乙基醚，乙二醇二甲基醚，二甲氧基二乙基醚，四氫呋喃或二噁烷;酮，例如丙酮，甲乙酮或甲基異丁基酮;醇，例如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，乙二醇或丙二醇;酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二乙基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺;腈，例如乙腈或丙腈;和亞砜，例如二甲基亞砜。如果反應(yīng)是在一酸性催化劑存在下進(jìn)行，所用的酸是過量的，例如強(qiáng)有機(jī)羧酸，例如未取代的或取代的，如鹵素取代的，C1-C4-烷基羧酸類，如甲酸，乙酸或丙酸可用作為溶劑或稀釋劑。
反應(yīng)在大約-30℃至大約+100℃溫度范圍內(nèi)進(jìn)行是有利的，優(yōu)選大約0℃至大約+90℃。
式Ⅰ化合物的鹽可以用對(duì)他們本身是已知的方法制備。例如，式Ⅰ化合物酸加成的鹽可通過用一合適的酸或一合適的離子交換劑處理而得到，帶堿基的鹽可通過用一合適的堿或一合適的離子交換樹脂處理而得到。
化合物Ⅰ的鹽可以用常規(guī)方法轉(zhuǎn)化為游離的化合物Ⅰ例如酸加成的鹽可用一合適的堿或一合適的離子交換劑處理，帶堿基的鹽可用一合適的酸或一合適的離子交換劑處理。
化合物Ⅰ的鹽可以用對(duì)他們本身已知的方法轉(zhuǎn)化為化合物Ⅰ不同的鹽例如酸加成的鹽可轉(zhuǎn)化為不同的酸加成的鹽，例如用一合適的金屬鹽如酸的鈉鹽，鋇鹽或銀鹽，例如用醋酸銀于一合適的溶劑中(在此溶劑中形成的無機(jī)鹽，如氯化銀是不溶的)來處理無機(jī)酸的鹽，如鹽酸鹽，然后從反應(yīng)混合物中分離出來。
根據(jù)反應(yīng)步驟和反應(yīng)條件，可以得到以游離形式或鹽的形式具有成鹽性質(zhì)的化合物Ⅰ。
化合物Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ和Ⅳ可以是可能的異構(gòu)體中的一個(gè)或以其混合物的形式存在;例如，根據(jù)不對(duì)稱碳原子的數(shù)量和相對(duì)構(gòu)象、他們可以是純異構(gòu)體形式的，例如對(duì)映體和/或非對(duì)映立體異構(gòu)體，或以異構(gòu)體混合物的形式，如對(duì)映體的混合物，例如外消旋體，非對(duì)映立體異構(gòu)體的混合物或外消旋體的混合物;本發(fā)明是有關(guān)純的異構(gòu)體和所有的可能的異構(gòu)體混合物，在本說明書的上下文中即使未作有關(guān)立體化學(xué)方面的特定說明也可作此理解。
按照本方法-根據(jù)起始原料和所選擇的步驟-或其它方法所得到的化合物Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ和Ⅳ的非對(duì)映立體異構(gòu)體混合物和外消旋體混合物可利用各組分間的理化性質(zhì)的差異用已知的方法分離成純的非對(duì)映立體異構(gòu)體或外消旋體，例如分步結(jié)晶，蒸餾和/或?qū)游龇ā?br> 所得到的對(duì)映體混合物，例如外消旋體可用已知的方法分離成光學(xué)對(duì)映體，例如可用從一個(gè)任選的活性溶劑中重結(jié)晶的方法，用在手性吸附劑上的層析法，例如在乙?；w維素上的高壓液相色譜法，借助于合適的微生物，通過用特定的固定酶的裂解法或通過形成包含化合物的方法，例如用手性冠醚，在此情況下只有一個(gè)對(duì)映體可被絡(luò)合。
除了相應(yīng)的異構(gòu)體混合物分離法之外，按照本發(fā)明還可通過已知的非對(duì)映立體異構(gòu)體選擇合成或?qū)τ丑w選擇合成的方法獲得純的非對(duì)映立體異構(gòu)體或?qū)τ丑w，例如采用具有相應(yīng)合適的立體化學(xué)的起始原料按本發(fā)明的方法合成。
若在此范圍內(nèi)的各單個(gè)化合物具有不同的生物活性，那么有利于生物學(xué)上更加活性的異構(gòu)體，例如對(duì)映體，或異構(gòu)體混合物，例如對(duì)映體的混合物的分離或合成。
化合物Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ和Ⅳ也可以以他們水合物的形式而得到，和/或也可以包括其他溶劑，例如，需要時(shí)用于固體形式化合物結(jié)晶的溶劑。
本發(fā)明涉及了本方法的所有的形式，按照這些形式在本方法任何一步所得到的作為起始原料或中間產(chǎn)物的化合物可作為起始原料，再繼之進(jìn)行剩余的反應(yīng)步驟的全部或部分步驟，或所用的起始原料是以一個(gè)衍生物或一個(gè)鹽的形式和/或它的外消旋體或?qū)τ丑w或特別是在反應(yīng)條件下所形成的。
在本發(fā)明的方法中所用的起始原料和中間產(chǎn)物是優(yōu)選那些在本文開始記述的能生成特別有價(jià)值的化合物Ⅰ的那些物質(zhì)。
本發(fā)明特別涉及到在例P1至P17中所記述的制備方法。
本發(fā)明還涉及到了按照本發(fā)明用于制備化合物Ⅰ或其鹽的以游離形式或以鹽的形式的那些起始原料或中間產(chǎn)物，他們都是新的化合物，本發(fā)明還涉及到了他們的使用和他們的制備方法。
按照本發(fā)明的化合物Ⅰ在有害生防治領(lǐng)域是有價(jià)值的有效成分，且溫血?jiǎng)游铮~和植物對(duì)其有很好的耐受性。特別是，按照本發(fā)明的這些化合物能有效的防治那些在農(nóng)業(yè)和園藝上有用植物和觀賞植物上出現(xiàn)的害蟲，尤其是在棉花，蔬菜，水果和在森林上出現(xiàn)的害蟲。按照本發(fā)明的化合物是特別適合于防治在水果和蔬菜上出現(xiàn)的害蟲，特別是植物病原害蟲，例如波紋夜蛾，煙芽夜蛾，黃瓜條葉甲和Crocidolomia binotalis。本發(fā)明的化合物還可用于保護(hù)貯藏的貨物和原材料，也可用于衛(wèi)生方面，特別是用于保護(hù)家畜。本發(fā)明的化合物能有效的防治整個(gè)發(fā)育階段或處于某個(gè)發(fā)育階段的敏感的和抗性品系的害蟲。他們的作用可由害蟲的致死率得以證實(shí)，致死可以立即出現(xiàn)或稍后出現(xiàn)，例如在蛻皮期，其作用效果還可以表現(xiàn)在產(chǎn)卵率的降低和/或孵化率的降低。
上面所述的有害生物包括鱗翅目，例如長翅卷蛾屬數(shù)種，褐帶卷蛾屬數(shù)種，透翅蛾屬數(shù)種，地老虎屬數(shù)種，棉葉波紋夜蛾，Amylois spp.，黎豆夜蛾，黃卷蛾屬數(shù)種，帶卷蛾屬數(shù)種，夜蛾屬數(shù)種，玉米楷夜蛾，粉斑螟，桃蛀果蛾，螟屬數(shù)種，色卷蛾屬數(shù)種，葡萄果蠹蛾，卷葉螟屬數(shù)種，云卷蛾屬數(shù)種，Cochylis spp.，鞘蛾屬數(shù)種，Crocidolimia binotalis，蘋果異型小卷蛾，卷葉蛾屬數(shù)種，玉米螟屬數(shù)種，展葉松夜蛾，金剛鉆屬數(shù)種，粉螟屬數(shù)種，花小卷蛾屬數(shù)種，Eupoecill ambiguella，黃毒蛾屬數(shù)種，切根蟲屬數(shù)種，食心蟲屬數(shù)種，廣翅小卷蛾，夜蛾屬數(shù)種，菜螟，美國白蛾，蕃茄蠹蛾，旋紋潛葉蛾，細(xì)蛾屬數(shù)種，Lobesia botrana，毒蛾屬數(shù)種，潛葉蛾屬數(shù)種，天幕毛蟲屬數(shù)種，甘藍(lán)夜蛾，煙草天蛾，尺蠖屬數(shù)種，歐洲玉米螟，超小卷蛾屬數(shù)種，小眼夜蛾，紅鈴蟲，馬鈴薯塊莖蛾，菜粉蝶，粉蝶屬數(shù)種，小菜蛾，巢蛾屬數(shù)種，白野螟屬數(shù)種，大螟屬數(shù)種，卷葉蛾屬數(shù)種，粘蟲屬數(shù)種，透翅蛾屬數(shù)種，帶蛾屬數(shù)種，卷蛾屬數(shù)種，粉紋夜蛾和樹巢蛾屬數(shù)種;
鞘翅目，例如叩甲屬數(shù)種，象甲屬數(shù)種，甜菜隱食甲、甜菜莖跳甲，谷象屬數(shù)種，實(shí)象屬數(shù)種，皮蠹屬數(shù)種，葉甲屬數(shù)種，瓢蟲屬數(shù)種，Eremnus spp.，馬鈴薯甲蟲，稻象甲屬數(shù)種，金龜屬數(shù)種，谷盜屬數(shù)種，耳喙象屬數(shù)種，Phlyctinus spp.，麗金龜屬數(shù)種，跳甲屬數(shù)種，蠹屬數(shù)種，金龜子，米象屬數(shù)種，麥蛾屬數(shù)種，粉甲屬數(shù)種，擬谷盜屬數(shù)種和斑皮蠹屬數(shù)種;
直翅目，例如蠊屬數(shù)種，蠊屬數(shù)種，螻蛄屬數(shù)種，馬得拉蠊，飛蝗屬數(shù)種，大蠊屬數(shù)種和蚱蜢屬數(shù)種;
等翅目，例如白蟻屬數(shù)種;
嚙蟲目，例如書虱屬數(shù)種;
虱目，例如盲虱屬數(shù)種，顎虱屬數(shù)種，頭虱屬數(shù)種，癭棉蚜屬數(shù)種和根瘤蚜屬數(shù)種;
食毛目，例如Damalinea spp.和羽虱屬數(shù)種;
纓翅目，例如薊馬屬數(shù)種，條薊馬屬數(shù)種，草薊馬屬數(shù)種，棕黃薊馬，棉薊馬和非洲桔硬薊馬;
異翅亞目，例如臭蟲屬數(shù)種，可可瘤盲蝽，紅蝽屬數(shù)種，Euchistus spp.，褐盾蝽屬數(shù)種，稻緣蝽屬數(shù)種，綠蝽屬數(shù)種，擬網(wǎng)蝽屬數(shù)種，Rhodnium spp.，可可褐盲蝽，黑蝽屬數(shù)種和吸血獵蝽屬數(shù)種;
同翅目，例如綿粉虱，甘藍(lán)粉虱，圓紅蚧屬數(shù)種，蚜科，蚜屬數(shù)種，圓蚧屬數(shù)種，甘薯粉虱，蠟蚧屬數(shù)種，茶褐圓蚧，薔薇輪蠐，褐軟蚧，微葉蟬屬數(shù)種，蘋果棉蚜，斑葉蟬屬數(shù)種，Gascardia spp.，褐灰飛虱屬數(shù)種，褐灰蠟蚧，蠣蚧屬數(shù)種，管蚜屬數(shù)種，瘤蚜屬數(shù)種，黑尾葉蟬屬數(shù)種，褐稻虱屬數(shù)種，Paratoria，spp.，瘤綿蚜屬數(shù)種，桔粉蚧屬數(shù)種，桑白蚧屬數(shù)種，粉蚧屬數(shù)種，木虱屬數(shù)種，Pulvinaria aethiopica，圓蚧屬數(shù)種，縊管蚜屬數(shù)種，盔蚧屬數(shù)種，葉蟬屬數(shù)種，二叉蚜屬數(shù)種，Sitobion spp.，溫室白粉虱，Triozaerytreae和桔盾蚧;
膜翅目，例如
Acromyrmex，切葉蟻屬數(shù)種，麥莖蜂屬數(shù)種，葉蜂屬數(shù)種，鋸角葉蜂科，云杉葉蜂，實(shí)葉蜂屬數(shù)種，田蟻屬數(shù)種，廚蟻，鋸角葉蜂屬數(shù)種，火蟻屬數(shù)種的胡蜂屬數(shù)種;
雙翅目，例如伊蟻屬數(shù)種，Antherigona Soccata，Bibio hortulanus，紅頭麗蠅，實(shí)蠅屬數(shù)種，Chrysomyia spp.，庫蚊屬數(shù)種，疽蠅屬數(shù)種，大實(shí)蠅屬數(shù)種，黃腥腥果蠅，腹廄蠅屬數(shù)種，Gastrophilus spp.，舌蠅屬數(shù)種，牛皮蠅屬數(shù)種，Hyppobosca spp.，Liriomy spp.，絲光綠繩屬數(shù)種，潛葉蠅屬數(shù)種，家蠅屬數(shù)種，鼻蠅屬數(shù)種，Orseolia spp.，瑞典麥桿蠅，菠菜潛葉蠅，花蠅屬數(shù)種，蘋果實(shí)蠅，尖眼蕈蚊屬數(shù)種，Stomoxys spp.，虻屬數(shù)種，Tanmia spp.和大蚊屬數(shù)種;
蚤目，例如葉蚤屬數(shù)種，印度客蚤;
纓尾目，例如西洋衣魚。
本發(fā)明化合物對(duì)于上述害蟲的殺蟲活性其致死率至少為50%至60%。
本發(fā)明的化合物和含這些化合物的組合物通過加入其他殺蟲劑可使其使用價(jià)值大大提高，和擴(kuò)大了其使用范圍。下面這些類型的化合物適合于與之混合使用，他們是有機(jī)磷化合物，硝基酚類和其衍生物，甲脒類，脲類，氨基甲酸酯類，擬除蟲菊酯類，氯代烴類和蘇云金桿菌制劑。
本發(fā)明的化合物可以以其未加修飾的形式使用或最好與一些在劑型制備技術(shù)中常用的助劑物質(zhì)一起混合使用，可以用已知的方法將其加工成乳油，直接可噴灑的或可稀釋的溶液，稀乳液，可濕性粉劑，可溶性粉劑，粉劑，顆粒劑，和盛在聚合物中的微膠囊劑。根據(jù)組合物的性質(zhì)，預(yù)定的目標(biāo)和具體情況，其使用方法可選用例如，噴霧，霧化，噴粉，撒施或潑澆。
制劑，例如組合物，制備物或含有本發(fā)明化合物(有效成分)的混合物或他們與其他殺蟲劑的混配制劑，必要時(shí)還包括含有固體或液體助劑的制劑可用已知的方法制備，例如通過將有效成分與助劑、例如增充劑，如溶劑或固體載體，或表面活性劑一起均勻混合和/或研磨而成。
合適的溶劑是芳香烴，優(yōu)選含有8至12個(gè)碳原子的烷基苯餾分，例如二甲苯混合物或烷基化萘，脂肪族或環(huán)脂肪族烴類，例如環(huán)己烷，石蠟或四氫呋喃，醇類，例如乙醇，丙醇或丁醇，乙二醇和他們的醚和酯，例如丙二醇，二丙二醇醚，乙二醇，乙二醇單甲基或單乙基醚，酮，例如環(huán)己酮，異佛爾酮或雙丙酮，強(qiáng)極性溶劑，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亞砜或N，N-二甲基甲酰胺，水和植物油或環(huán)氧化植物油，如油菜籽油，蓖麻油，椰子油或豆油或環(huán)氧化菜籽油，蓖麻油，椰子油或豆油;和需要時(shí)也可是硅酮油。
粉劑和可分散粉劑所用的固體載體通常是天然礦物填料，例如方解石，滑石，高嶺土，蒙脫土或活性白土。為了改進(jìn)物理性能，可加入高分散性的硅酸或高分散性的吸附性聚合物。合適的顆粒狀吸附載體是多孔類型的，例如浮石，碎磚，海泡石或皂土;合適的非吸附性載體是方解石或砂子。此外，大量的顆粒狀無機(jī)或有機(jī)天然物質(zhì)也可以用作載體，特別是白云石或磨碎的植物殘?jiān)?br> 根據(jù)被加工成制劑的本發(fā)明化合物或本發(fā)明化合物與其他殺蟲劑的性質(zhì)，合適的表面活性化合物是那些具有良好乳化，分散和潤濕性能的非離子型，陽離子型和/或陰離子型表面活性劑?！氨砻婊钚詣币辉~也可以被理解為表面活性劑的混合物。
合適的非離子型表面活性劑主要是脂肪族或環(huán)脂肪醇的聚乙二醇醚衍生物，飽和的或不飽和的脂肪酸和在脂肪烴基中帶有3至30個(gè)乙二醇醚基團(tuán)和8至20個(gè)碳原子以及烷基酚的烷基部分帶有6至18個(gè)碳原子的烷基酚。其他合適的非離子型表面活性劑是水溶性的聚環(huán)氧乙烷與聚丙二醇，乙基二氨基聚丙二醇和在烷基鏈中含有1至10個(gè)碳原子的烷基聚丙二醇的加成物，其加成物含有20-250個(gè)乙二醇醚基團(tuán)和10-100個(gè)丙二醇醚基團(tuán)。這些化合物的每個(gè)丙二醇單位中含有1至5個(gè)乙二醇單位。非離子表面活性劑的代表性例子是壬基酚聚乙氧基乙醇，蓖麻油聚乙二醇醚，聚環(huán)氧丙烷/聚環(huán)氧乙烷加成物，三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇，聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。聚氧基乙烯山梨糖醇酐的脂肪酸酯類，如聚氧基乙烯山梨糖醇酐三油酸酯也是合適的非離子型表面活性劑。
陽離子表面活性劑是優(yōu)選季銨鹽類，他們含有至少一個(gè)含有8至22個(gè)碳原子的烷基作為N-取代基，作為其他的取代基可是低級(jí)烷基，芐基或羥基-低級(jí)烷基基團(tuán)。鹽是優(yōu)選以鹵化物，甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽的形式的鹽。例子是硬脂?；谆然@和芐基二-(2-氯化乙基)乙基溴化銨。
所謂水溶性的肥皂和水溶性的合成表面活性化合物都是合適的陰離子表面活性劑。合適的肥皂是堿金屬鹽，堿土金屬鹽或未取代的或取代的高級(jí)脂肪酸(C10-C22)的銨鹽，例如油酸或硬脂酸的鈉鹽或鉀鹽或是能從椰子油或妥爾油中得到的天然脂肪酸混合物的鈉鹽或鉀鹽，脂肪酸甲基牛磺酸鹽也可作為陰離子表面活性劑。但用的更多的是所謂的合成的表面活性劑，特別是脂肪磺酸鹽，脂肪硫酸鹽，磺化苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸鹽。脂肪磺酸鹽或脂肪硫酸鹽通常是以堿金屬鹽，堿土金屬鹽或未取代的或取代的銨鹽的形式和通常含有一個(gè)C8-C22烷基，它也包括?；械耐榛糠?可用木素磺酸-，十二烷基硫酸的鈉鹽或鈣鹽或從天然脂肪酸獲得的脂肪醇混合物的硫酸的鈉鹽或鈣鹽。這些化合物也可包括硫酸化的或磺化的脂肪醇/環(huán)氧乙烷加成物?；腔讲⑦溥蜓苌飪?yōu)選含有2個(gè)磺酸基和一個(gè)含有大約8-22個(gè)碳原子的脂肪酸基團(tuán)。烷基芳基磺酸鹽的例子是十二烷基苯磺酸-，二丁基萘磺酸-或萘磺酸和甲醛縮合物的鈉鹽，鈣鹽或三乙醇銨鹽。磷酸鹽也是合適的，例如帶有4-14摩爾環(huán)氧乙烷對(duì)位壬基酚加成物的磷酸酯的鹽，或磷脂。
上面所列舉的表面活性劑僅僅是作為例子;在制劑加工技術(shù)中常用的和適合于本發(fā)明使用的更多表面活性劑在有關(guān)文獻(xiàn)中有記載。
農(nóng)藥組合物通常含有0.1-99%，優(yōu)選0.1-95%的本發(fā)明化合物或該化合物與其他殺蟲劑的混合物，組合物中還含有1-99.9%，優(yōu)選5-99.9%的固體或液體助劑，組合物中通常含有0-25%，優(yōu)選0.1-20%的表面活性劑(以重量百分比計(jì))。而商品最好是濃縮制劑，最后的使用者通常使用的含有相當(dāng)?shù)蜐舛扔行С煞值南♂寗?。典型的有效成分濃度是?.1-1000ppm，優(yōu)選0.1-500ppm。有效成分的使用量通常是1-1000g/ha，優(yōu)選25-500g/ha。
優(yōu)選的劑型具有如下的組合(全部以重量百分比計(jì))乳油:
有效成分:1-90%優(yōu)選5-20%表面活性劑:1-30%優(yōu)選10-20%液體載體:5-94%優(yōu)選70-85%粉劑:
有效成分:0.1-10%優(yōu)選0.1-1%固體載體:99.9-90%優(yōu)選99.9-99%懸浮濃縮物:
有效成分:5-75%優(yōu)選10-50%水:94-24%優(yōu)選88-30%表面活性劑:1-40%優(yōu)選2-30%可濕性粉劑:
有效成分:0.5-90%優(yōu)選1-80%表面活性劑:0.5-20%優(yōu)選1-15%固體載體:5-95%優(yōu)選15-90%顆粒劑:
有效成分:0.5-30%優(yōu)選3-15%固體載體:99.5-70%優(yōu)選97-85%組合物也可以含有其他的助劑，例如穩(wěn)定劑，例如植物油或環(huán)氧化植物油(例如環(huán)氧化椰子油，菜籽油或豆油)，消泡劑，例如圭烷油，防腐劑，粘度調(diào)節(jié)劑，粘合劑和/或增粘劑，還有肥料或?yàn)榱巳〉锰厥獾男Ч钠渌行С煞帧?br> 下面的例子用于解釋本發(fā)明，他們不限定本發(fā)明。溫度以攝氏溫度計(jì)。
制備例總的論述所得到的化合物通常是呈粘稠油狀的異構(gòu)體混合物?？捎弥鶎游黾兓?。核磁共振譜和分素分析確認(rèn)所需要的結(jié)構(gòu)。
例P14-氯-4′-三氟甲磺?；趸郊淄?N-甲腙180g4-氯-4′-三氟甲磺?；趸郊淄c29.6g冰醋酸和31.8g甲肼于600ml無水乙醇中加熱回流一天。然后在真空下濃縮溶液，殘?jiān)?50ml甲苯溶解，再蒸發(fā)濃縮。留下的油狀物溶解在己烷/乙酸乙酯(9∶1)中，溶液用硫酸鎂和碳酸氫鈉攪拌大約30分鐘。濾去鹽，濾液在真空下濃縮，得到呈黃色油狀的標(biāo)題化合物。
例P24-氯-4′-三氟甲磺?；趸郊淄?N-甲?；?N-甲腙(表1中化合物1.1)除濕，150g甲酸鈉在攪拌下加入到大約125ml醚中，在反應(yīng)溫度下(0℃)下滴加入147g(1.87摩爾)乙酰氯。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物幾小時(shí)，過濾除去氯化鈉，用無水醚洗滌殘?jiān)诿讶芤褐械玫酱蠹s1.87摩爾的甲酰基醋酸酯。
含0.49摩爾甲?；姿狨サ哪欠萑芤旱渭拥接衫齈1得到的含有184g腙的200ml醚溶液中。幾小時(shí)后反應(yīng)完成。加入冰水，收集有機(jī)相，用水再洗一次，經(jīng)硫酸鎂干燥，過濾，濾液蒸發(fā)濃縮，經(jīng)硅膠柱層析純化，用乙酸乙酯/己烷(1∶9)作洗脫劑。所得的產(chǎn)物是呈油-蠟塊狀的異構(gòu)體混合物。
例P34-氯-4′-三氟甲磺?；趸郊淄?N-乙酰基-N-甲?；?表1中化合物1.2)4.05g4-氯-4′-三氟甲磺?；趸郊淄?N-甲酰基腙與0.7ml乙酰氯和1.4ml三乙胺一起于30ml無水四氫呋喃中攪拌，20小時(shí)后，蒸發(fā)濃縮反應(yīng)溶液，殘?jiān)霉枘z層析柱處理，用乙酸乙酯/己烷(1∶5)作洗脫劑。得到的標(biāo)題化合物是熔點(diǎn)為137-142℃的異構(gòu)體混合物。
例P44-氯-4′-三氟甲磺酰基氧基二苯甲酮-N-氯代羰基-N-甲腙在-10℃下將含有從例P1得到的40.5g的腙和10.1g三乙胺的100ml乙酸乙酯滴加到57ml含0.1摩爾碳酰氯溶液的甲苯中，大約1小時(shí)后，過濾反應(yīng)溶液，用少量乙酸乙酯洗滌，在真空下濃縮濾液，殘?jiān)霉枘z層析柱純化，用乙酸乙酯/己烷(1∶9)作洗脫劑。所得到的產(chǎn)物呈粘稠結(jié)晶塊狀物。
例P54-氯-4′-三氟甲磺酰基氧基二苯甲酮-N-甲基-N-甲基氨基羰基腙(表1中的化合物1.3)0.025摩爾甲胺(在無水乙醇中含量為33%)是被一次全部加入到由例P4得到的呈粗溶液形式的含0.01摩爾氨基甲?；鹊囊宜嵋阴ト芤褐?。15分鐘后，反應(yīng)混合物倒入到冰水中，分離出有機(jī)相，經(jīng)硫酸鎂干燥后，在真空下蒸發(fā)濃縮。殘?jiān)霉枘z層析柱純，用乙酸乙酯/己烷(1∶2)作洗脫劑，得到熔點(diǎn)為112-116℃的標(biāo)題化合物。
例P64-氯-4′-三氟甲磺?；趸郊淄?N-甲基-N-甲硫基羰基腙(表1中化合物1.4)將從例P4得到的含有0.02摩爾氨基甲酰基氯的乙酸乙酯溶液與1.5g甲基硫醇鈉一起攪拌過夜;得到呈粘稠的淺黃色油狀的標(biāo)題化合物。
例P74-氯-4′-三氟甲磺酰基氧基二苯甲酮-N-甲基甲硫基羰基腙(表1中化合物1.126)含0.065摩爾三乙基硫化氫銨的四氫呋喃溶液(預(yù)先將34g硫化氫通入到含101g三乙胺的四氫呋喃溶液中制備的)加入到含2.55g4-氯-4′-三氟甲磺?；趸郊淄?N-(1-氯)-乙基叉腙的20ml四氫呋喃溶液中。反應(yīng)混合物攪拌數(shù)小時(shí)并蒸發(fā)濃縮，殘?jiān)?jīng)硅膠柱層析，用乙酸乙酯/己烷(1∶9)作為洗脫劑，得到呈粘稠淺黃色油狀的標(biāo)題化合物的異構(gòu)體混合物。
例P84-氯-4′-三氟甲磺酰基氧基二苯甲酮-N，N-二甲基氨基硫化羰基-N-甲基腙(表1中化合物1.127)用類似例P4的方法，但用硫光氣代替光氣，制備含4-氯-4′-三氟甲磺酰基氧基二苯甲酮-N-甲基-N-氯代硫代氨基甲?；甑囊宜嵋阴S色溶液。含0.023摩爾硫代氨基甲酰氯的一定量的上述溶液中加入6.5g含33%二甲基胺的無水乙醇溶液。3小時(shí)后，加入冰水，分離出有機(jī)相，干燥并蒸發(fā)濃縮。殘?jiān)?jīng)硅膠層析柱純化，用乙酸乙酯/己烷(1∶9)作洗脫劑。得到呈粘稠黃色油狀的標(biāo)題化合物。
例P94-氯-4′-三氟甲磺酰基氧基二苯甲酮-N-甲基-N-硫代甲?；?表1中化合物1.128)3.6g由例P2得到的化合物與含1.9g五硫化磷的30ml甲苯溶液一起攪拌20小時(shí)。加入冰水和碳酸氫鈉，用乙酸乙酯萃取，有機(jī)相經(jīng)干燥和真空濃縮后，殘?jiān)?jīng)層析純化，用乙酸乙酯/己烷(1∶9)作洗脫劑。得到呈橙色油狀的標(biāo)題化合物。
例P104-氯-4′-三氟甲磺?；趸郊淄?N-甲基-N-甲基硫代硫代羰基腙(表1中的化合物1.129)7.1g由例P1得到的化合物加入到25ml無水二甲基甲酰胺和1.3ml二硫化碳的混合物中。在0℃下加入0.6g氫化鈉(在油中80%的分散液)。大約30分鐘后，加入1.3ml的甲基碘。2小時(shí)后，加入冰水，用醚萃取。合并有機(jī)相，干燥并蒸發(fā)濃縮，得到的粘稠油狀物經(jīng)硅膠柱層析純化，用乙酸乙酯/己烷(1∶9)作洗脫劑。得到熔點(diǎn)為94-99℃的標(biāo)題化合物的異構(gòu)體混合物。
例P114-氯-4′-三氟甲磺?；趸郊淄?N-氨基硫代羰基腙(表1中化合物1.130)15g4-氯-4′-三氟甲磺?；趸郊淄旰秃?.5g硫氰酸銨的100ml醇溶液一起攪拌，并滴加到4.5g甲磺酸中。然后反應(yīng)混合物攪拌幾小時(shí)直至在薄層色譜上不再能檢測出起始原料。加水使產(chǎn)物沉淀。過濾分離，干燥，在乙酸乙酯/己烷中重結(jié)晶得到熔點(diǎn)為94-96℃的標(biāo)題化合物。
例P124-氯-4′-三氟甲磺?；趸郊淄?N-異丁基叉羰基-N-甲基二苯甲酮(表1中化合物1.12)1.28gN-乙基-二異丙胺和1.47g3，3-二甲基丙烯酰氯是被連續(xù)加入到含3.38g4-氟-4′-三氟甲磺酰基氧基二苯甲酮-N-甲腙(用類似于例P1中所述的方法制備)的50ml四氫呋喃中，反應(yīng)混合物在室溫下攪拌15小時(shí)。然后在真空下蒸發(fā)濃縮。殘?jiān)诙燃淄楹退蟹峙洹Ｓ袡C(jī)相用硫酸鈉干燥，過濾并蒸發(fā)濃縮。粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠層析柱純化，用己烷/乙酸乙酯(10∶1)作洗脫劑，得到呈黃色油狀的標(biāo)題化合物。
例P134-氯-4′-三氟甲磺?；趸郊淄?N-甲基-N-(N′-甲氧基-N′-甲基)氨基羰基腙(表1中化合物1.5)0.91g三乙基胺和1.1gN-甲基-N-甲氧基氨基甲酰氯連續(xù)加入到含3.2g4-氯-4′-三氟甲磺?；趸郊淄?N-甲腙的50ml甲苯溶液中?；亓?小時(shí)后，冷卻反應(yīng)混合物，在真空下蒸發(fā)濃縮。殘?jiān)谝宜嵋阴ズ退g分配。有機(jī)相用硫酸鈉干燥，過濾，蒸發(fā)濃縮。粗產(chǎn)物在硅膠層析柱上純化，用乙酸乙酯/己烷(1∶5)作洗脫劑，得到淺褐色油狀標(biāo)題化合物。
例P144-氯-4′-三氟甲磺?；趸郊淄?N-氯代甲基羰基腙
7.2g氯代乙酰氯在30多分鐘的時(shí)間里滴加到含有22g4-氯-4′-三氟甲磺?；趸郊淄旰?.5g吡啶的100ml二氯甲烷溶液中。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌16小時(shí)，然后倒入100ml水中，用200ml二氯甲烷萃取。有機(jī)相用飽和的氯化鈉溶液洗滌，經(jīng)硫酸鎂干燥并蒸發(fā)濃縮。得到的粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠層析柱純化，用己烷/乙酸乙酯(3∶1)作洗脫劑，得到熔點(diǎn)為123-125℃的標(biāo)題化合物。
例P154-氯-4′-三氟甲磺?；趸郊淄?N-(6-氯-6，6-二氟-2-氧雜-3-氧代己酰基)腙(表1中化合物1.78)含有3g由例P14得到的產(chǎn)物，0.1g碘化鈉，1.0g4-氯-4，4-二氟丁酸和0.67g三乙胺混合物的10ml二甲基甲酰胺是在90℃下加熱16小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物倒入水中，用100ml乙酸乙酯萃取。用飽和的氯化鈉溶液洗滌有機(jī)相，經(jīng)硫酸鎂干燥并蒸發(fā)濃縮。得到的粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠層析柱純化，用二氯甲烷/2%甲醇作洗脫劑，得到無定形固體狀的標(biāo)題化合物。
例P164-氯-4′-三氟甲磺?；趸郊淄?N-(乙酰氧基亞甲基羰基)腙(表1中化合物1.77)含有4g由例P14得到的產(chǎn)物，0.13g碘化鈉和0.72g醋酸鈉混合物的10ml二甲基甲酰胺在50℃下加熱5小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物倒入水中，用100ml乙酸乙酯萃取。有機(jī)相用飽和的氯化鈉溶液洗滌，經(jīng)硫酸鎂干燥并蒸發(fā)濃縮。得到的殘?jiān)?jīng)硅膠層析柱純化，用己烷/乙酸乙酯(1∶1)作洗脫劑，得到無定形狀固體的標(biāo)題化合物。
例P174-氯-4′-三氟甲磺?；趸郊淄?N-(1-咪唑基)亞甲基羰基腙(表1中化合物1.80)含有3g由例P14得到的產(chǎn)物，0.1g碘化鈉，0.45g咪唑和0.66g三乙胺的10ml二甲基甲酰胺在50℃下加熱10小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物倒入水中，用100ml乙酸乙酯洗滌。有機(jī)相用飽和的氯化鈉溶液洗滌，用硫酸鎂干燥，蒸發(fā)濃縮。得到的粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠層析柱純化，用二氯甲烷/甲醇(1%)作洗脫劑，得到呈無定形固體的標(biāo)題化合物。
例P18用類似于例P2，P3，P5至P13和P15至P17中所述的方法可以制備在表1至4中所列舉的其他化合物。在這些表中在“物理數(shù)據(jù)”一欄中，數(shù)字指的是熔點(diǎn)。
表1 化合物 X R1R2R3物理數(shù)據(jù)a編號(hào)1.1 O Cl CH3H 油/石蠟1.2 O Cl CHO CH3137-142°1.3 O Cl CH3NHCH3112-116°1.4 O Cl CH3SCH3油1.5 O Cl CH3N(OCH3)CH3樹脂1.6 O F CH3N(OCH3)CH3樹脂1.7 O Cl CH3N(OC2H5)CH3樹脂1.8 O Cl CH3N(OC2H5)C2H5油1.9 O F CH3CH3樹脂1.10 O F CH3C2H588-91°1.11 O F CH3i-C3H7樹脂1.12 O F CH3CH=C(CH3)2樹脂1.13 O F CH3cyclo-C3H572-76°1.14 O Cl CH3cyclo-C3H580-82°1.15 O Cl CH3NHOC2H5油1.16 O Cl CH3NHOCH2CH=CH2油1.17 O Cl CH3NHOCH2C(CH3)=CH2油1.18 O Cl CH3CH2-cyclo-C3H3F2(2,2) 樹脂1.19 O Cl CHO CF3108-110°1.20 O F CH3CH2-cyclo-C3H3F2(2,2) 樹脂1.21 O Cl CH3NH2118-126°1.22 O Cl CH3CH380-821.23 O Cl CH3Cl 油1.24 O Br CH3C2H51.25 O Br CH3CH394-105°
1.26 O Br CH3n-C3H7113-115°1.27 O Br CH3i-C3H7蜜1.28 O Br CH3CH(CH3)C2H5油1.29 O Br CH3環(huán)己基樹脂1.30 O Br CH3t-C4H9樹脂1.31 O Br CH3n-C3H7樹脂1.32 O Br CH3環(huán)-C3H592-103°1.33 O Cl CH3噻嗯-2-基無定形1.34 O Cl CH3噻嗯-3-基樹脂1.35 O Cl CH35-氯化噻嗯-2 樹脂1.36 O Cl CH33-氯化噻嗯-2-基1.37 O Cl CH3苯并[b]噻嗯-2-基1.38 O Cl CH35-氯代苯并[b]噻嗯-2-基1.39 O Cl CH33-氯代苯并[b]噻嗯-2-基1.40 O Cl CH3吡啶-2-基1.41 O Cl CH3吡啶-3-基1.42 O Cl CH3吡啶-4-基1.43 O Cl CH36-氯代吡啶-3-基1.44 O Br CH3噻嗯-2-基無定形1.45 O Br CH3噻嗯-3-基樹脂1.46 O Br CH35-氯代噻嗯-2-基無定形1.47 O Br CH33-氯代噻嗯-2-基無定形1.48 O Br CH3苯并[b]噻嗯-2-基無定形1.49 O Br CH35-氯苯并[b]噻嗯-2-基1.50 O Br CH33-氯苯并[b]噻嗯-2-基無定形1.51 O Br CH3吡啶-2-基1.52 O Br CH3吡啶-3-基1.53 O Br CH3吡啶-4-基1.54 O Br CH36-氯代吡啶-3-基1.55 O Cl CH3CF31.56 O Cl CH3SC2H51.57 O Cl CH3N(CH3)21.58 O Cl CH3NHNH21.59 O Cl CH3N(CH3)NH21.60 O Cl CH3NHN(CH3)21.61 O Cl C2H5H 油
1.62 O Cl C2H5CH350-60°1.63 O Cl C2H5C2H51.64 O Cl C2H5NH21.65 O Cl C2H5SCH31.66 O Cl C2H5SC2H51.67 O Cl C2H5NHNH21.68 O Cl C2H5N(CH3)21.69 O Cl C2H5NHCH31.70 O Cl n-C4H9H1.71 O Cl n-C4H9CH31.72 O Cl n-C4H9SCH31.73 O Cl n-C4H9NH21.74 O Cl CHO C2H51.75 O Cl CHO n-C3H71.76 O Cl CHO i-C3H71.77 O Cl H CH2OCOCH350-60°1.78 O Cl H CH2OCOCH2CH2CF2Cl 無定形1.79 O Cl H CH2OCO(CH2)10CF2Cl 樹脂1.80 O Cl H CH2-1-咪唑基 75-85°1.81 O Cl H CH(C6H5)OCOCH31.82 O Cl H C(CH3)2OCOCH31.83 O Cl H CH2OCOC6H51.84 O Cl H CH2OCOCH2C6H51.85 O Cl H CH2OCOC6H4Cl(4)1.86 O Cl H CH2OCOC6H4OCH3(4)1.87 O Cl H CH2OCOC6H4NO2(4)1.88 O Cl H CH2OCO(CH2)8CH=CHCF2Cl 樹脂1.89 O Cl H CH2OCO(CH2)3CH=CF21.90 O Cl H CH2OCO(CH2)9CH=CF21.91 O Cl H CH2OCO-t-C4H91.92 O Cl H CH2OCO-cyclo-C3H51.93 O Cl H CH2OCOCH=CH21.94 O Cl H CH2OCOC≡CH1.95 O Cl H CH2-1-吡唑基1.96 O Cl H CH2-1-(1,2,4)三唑基 64-68°1.97 O Cl CH3CH2OCOCH3
1.98 O Cl CH3CH2OCOCH2CH2CF2Cl1.99 O Cl CH3CH2OCO(CH2)10CF2Cl1.100 O Cl CH3CH2-1-咪唑基 123-125°1.101 O Cl CH3CH2OCOC6H5145-147°1.102 O Cl CH3CH2OCOCH2C6H5樹脂1.103 O Cl CH3CH2OCO(CH2)8CH=CHCF2Cl1.104 O Cl CH3CH2OCO(CH2)3CH=CF21.105 O Cl CH3CH2OCO(CH2)9CH=CF21.106 O Cl CH3CH2OCO-t-C4H91.107 O Cl CH3CH2OCO-cyclo-C3H51.108 O Cl CH3CH2OCOCH=CH21.109 O Cl CH3CH2OCOC≡CH1.110 O F H CH2OCOCH31.111 O F CH3CH2OCOCH31.112 O F H CH2OCOCH2CH2CF2Cl1.113 O F CH3CH2OCOCH2CH2CF2Cl1.114 O F H CH2OCOC6H51.115 O F CH3CH2OCOC6H51.116 O F H CH2OCO(CH2)3CH=CF21.117 O F CH3CH2OCO(CH2)3CH=CF21.118 O F H CH2OCO-cyclo-C3H51.119 O F CH3CH2OCO-cyclo-C3H51.120 O F H CH2OCOCH=CH21.121 O F CH3CH2OCOCH=CH21.122 O F H CH2OCOC≡CH1.123 O F CH3CH2OCOC≡CH1.124 O Br H CH2OCOCH31.125 O Br CH3CH2OCOCH31.126 S Cl H CH3油/樹脂1.127 S Cl CH3N(CH3)2油1.128 S Cl CH3H 油1.129 S Cl CH3SCH394-99°1.130 S Cl H NH294-96°1.131 S Cl H N(CH3)2154-157°1.132SClHH110-112°1.133 S Cl CH3NHCH3201-203°
1.134 S Cl H SCH3油1.135 S Cl CH3N(OCH3)CH31.136 S Cl CH3OCH31.137 S Cl CH3OC2H51.138 S Cl CH3CH31.139 S Cl C2H5SCH31.140 S Cl C2H5NHCH31.141 S Cl C2H5NH21.142 S Cl C2H5N(CH3)21.143 S Cl C2H5OCH31.144 S Cl n-C3H7NHCH31.145 S Cl n-C3H7NH21.146 S Cl n-C3H7OCH31.147 S Cl COCH3CH31.148 S Cl COCH3C2H51.149 S Cl COCH3CF31.150 S Cl COCH3COOCH31.151 S Cl H NHCH3165-170°1.152SBrHH1.153 S Br H CH31.154 S Br H SCH31.155 S Br H NHCH31.156 S Br H N(OCH3)CH31.157 S Br CH3H1.158 S Br CH3CH31.159 S Br CH3SCH31.160 S Br CH3NHCH31.161 S Br CH3N(OCH3)CH31.162 S Br COCH3CH31.163 S Br COCH3COOCH31.164 O Br i-C3H7CH3樹脂1.165 O Cl C2H5CF3油1.166 O Cl CH3CH2Cl 59-61°1.167 O Cl n-C3H7H 油1.168 O Cl n-C3H7CH3油1.169 O Cl CH3CH2OCOC6H4NO2(p) 64-70°
1.170 O Cl CH3CH2OCOC6H4Cl(p) 樹脂1.171 O Cl CH3CH2OCOC6H4OCH3(p) 59-63°1.172 O Cl CH3CH2-4-嗎啉基樹脂1.173 O Cl H CH2OCO(CH2)5CH=CH2樹脂1.174 S Cl CH3NH2118-125°1.175 O Cl CH3CH2COOCH3樹脂1.176 O Cl CH3COOC2H5樹脂1.177 O Cl CH3C(CH3)2OCOCH3135-137°1.178 O Cl CH3CH2OCH2C6H5樹脂1.179 O Cl CH3(CH2)3COOC2H5樹脂1.180 O Cl CH3CH2-cyclo-C6H11樹脂1.181 O Cl CH3CH2-cyclo-C5H9樹脂1.182 O Cl CH3CH(C6H5)OCOCH3樹脂1.183 O Cl COCH3CH3樹脂1.184 O Cl COCH3CF3樹脂1.185 O Cl COCH3cyclo-C3H7樹脂1.186 O Cl i-C3H7H 樹脂1.187 O Cl COCF3CF3樹脂1.188 O Cl H CH(C2H5)SC6H5133-135°1.189 O Cl H CH2SCSN(CH3)2無定形1.190 O Cl H CH2SCSO-i-C3H7無定形1.191 O Cl COC2H5CH3樹脂1.192 O Cl H CH2SCSOC2H5樹脂1.193 O Cl H CH2SCSN(CH3)OCH3樹脂1.194 O Br CH3H 85-91°1.195 O Cl CH3OCH3油1.196 O Cl CH3OC2H5油1.197 O Cl CH3O-t-C4H9油1.198 O Cl C2H5OC2H5油1.199 S Cl CH3CH2SC(=S)N(CH3)2106-110°1.200 S Cl CH3CH2SC(=S)-4-嗎啉基無定形us1.201 S Cl CH3CH2SC(=S)-1-pyrryl 無定形us1.202 O Cl CH3CH2SC(=S)OCH3無定形us1.203 O Cl CH3CH2SC(=S)-i-OC3H7樹脂1.204 O Cl H CH2OCO(CH2)5CH=CF2樹脂表2 化合物 X R1R2R3R17物理數(shù)據(jù)編號(hào)2.01 O Cl CH3H 3-Br 油2.02 O Cl CH3CH33-Br 97-99°2.03 O Cl CH3c-C3H53-Br 油2.04 O Cl CH3CF33-Br 107-109°2.05 O Cl C2H5H 3-Br 65-68°2.06 O Cl C2H5CF33-Br 油2.07 O Cl C2H5CH33-Br 油2.08A1O Cl CH3C6H4Cl(4) 3-Cl 83-85°2.09B1O Cl CH3C6H4Cl(4) 3-Cl 130-133°2.10 O Cl CH3CF33-Cl 96-98°2.11 O Cl i-C3H7CH33-Br 油2.12 O Cl CH3H 3-Cl resin1A和B表示異構(gòu)體表3 化合物 X R1R2R3R17物理數(shù)據(jù)編號(hào)3.01 O Cl CH3H H 116-117°3.02 O Cl CH3CH3H 樹脂3.03 O F CH3N(OCH3)CH3H 樹脂3.04 O Br CH3CH3H 石蠟3.05A1O Br CH3i-C3H7H 石蠟3.05B1O Br CH3i-C3H7H 石蠟3.06 O F CH3H H 129-130°3.07 O F CH3CH3H 樹脂3.08 O Cl CH3CH33-Cl 樹脂3.09 O Cl CH3H 3-Cl 118-120°3.10 O F CH3H 3-Cl 129-131°3.11A1O Cl CH3(CH3)3CH=CF23-CH2CH=CH2樹脂3.11B1O Cl CH3(CH3)3CH=CF23-CH2CH=CH2樹脂3.12 O Cl CH3CH33-CH2CH=CH2玻璃狀的3.13 O Cl CH3CH2-t-C4H93-CH2CH=CH2樹脂3.14 O Br CH3n-C3H7H 101-107°3.15 O Br CH3c-C3H5H 83-91°3.16 O Br CH3C2H5H 樹脂3.17 O Br CH3CH2Cl H 樹脂3.18 O Br CH3i-C4H9H 97-103°1A和B表示異構(gòu)體
表4 化合物編號(hào) Z R1R2R19物理數(shù)據(jù)4.01 S Cl CH34-CH3樹脂4.02 S Cl CH35-CH34.03 S Cl CH34-Cl4.04 S Cl CH35-Cl4.05 S Cl CH34-CF34.06 S Cl CH35-CF34.07SClH4-Cl4.08SClH5-Cl4.09 S Cl H 4-CF34.10 S Cl H 5-CF34.11 O Cl CH34-CH34.12 O Cl CH35-CH34.13 O Cl CH34-Cl4.14 O Cl CH35-Cl4.15 O Cl CH34-CF34.16 O Cl CH35-CF34.17 O Cl H 4-CF34.18 O Cl H 5-CF34.19 S Br CH34-CH34.20 S Br CH35-CH34.21 S Br CH34-Cl4.22 S Br CH35-Cl4.23 S Br CH34-CF3
表4(續(xù))4.24 S Br CH35-CF34.25SBrH4-Cl4.26SBrH5-Cl4.27 S Br H 4-CF34.28 S Br H 5-CF34.29 O Br CH34-CH34.30 O Br CH35-CH34.31 O Br CH34-Cl4.32 O Br CH35-Cl4.33 O Br CH34-CF34.34 O Br CH35-CF34.35 O Br H 4-CF34.36 O Br H 5-CF34.37 S F CH34-CH34.38 S F CH35-CH34.39 S F CH34-Cl4.40 S F CH35-Cl4.41 S F CH34-CF34.42 S F CH35-CF34.43SFH4-Cl4.44SFH5-Cl4.45 S F H 4-CF34.46 S F H 5-CF34.47 O F CH34-CH34.48 O F CH35-CH34.49 O F CH34-Cl4.50 O F CH35-Cl4.51 O F CH34-CF34.52 O F CH35-CF34.53 O F H 4-CF34.54 O F H 5-CF3
劑型制備例(全部以容量百分計(jì))例F1:乳油a)b)c)有效成分25%40%50%十二烷基苯磺酸鈣5%8%6%蓖麻油聚乙二醇醚5%--(36摩爾的環(huán)氧乙烷)三丁基酚聚乙二醇醚-12%4%(30摩爾環(huán)氧乙烷)環(huán)己酮-15%20%二甲苯混合物65%25%20%將磨細(xì)的有效成分與助劑混合,得到乳油,用水稀釋此乳油可得到任何需要濃度的乳液。
例F2:溶液a)b)c)d)有效成分80%10%15%95%乙二醇單甲基醚20%---聚乙二醇(分子量400)-70%--N-甲基吡咯烷-2-酮-20%--環(huán)氧化椰子油--1%5%汽油(沸點(diǎn)范圍160-190℃)--94%-將磨細(xì)的有效成分與助劑混合,得到的溶液適合于以微液滴形式使用。
例F3:顆粒劑a)b)c)d)有效成分5%10%8%21%高嶺土94%-79%54%高分散性硅酸1%-13%7%活性白土-90%-18%有效成分溶在二氯甲烷中,溶液噴灑到載體表面,然后在真空下使溶劑揮發(fā)掉。
例F4:粉劑a)b)有效成分2%5%高分散性硅酸1%5%滑石97%-高嶺土-90%將有效成分與載體混合可得到成品制劑。
例F5:可濕性粉劑a)b)c)有效成分25%50%75%木質(zhì)素磺酸鈉5%5%-月桂基硫酸鈉3%-5%二異丁基萘磺酸鈉-6%10%辛基酚聚乙二醇醚-2%-(7-8摩爾環(huán)氧乙烷)
高分散硅酸5%10%10%高嶺土62%27%-有效成分與助劑混合，在一合適的磨中磨碎，得到的可濕性粉劑可用水稀釋成任何需要濃度的懸浮液。
例F6乳油有效成分10%辛基酚聚乙二醇醚3%(4-5摩爾環(huán)氧乙烷)十二烷基苯磺酸鈣3%蓖麻油聚乙二醇醚4%(36摩爾環(huán)氧乙烷)環(huán)己酮30%二甲苯50%磨細(xì)的有效成分與助劑混合，得到的乳油可用水稀釋制備得到任何需要濃度的乳液。
例F7:粉劑a)b)有效成分5%8%滑石95%-高嶺土-92%有效成分與載體混合并在一合適的磨中磨碎可得到成品粉劑。
例F8擠壓顆粒劑有效成分10%木質(zhì)素磺酸鈉2%羧基甲基纖維素1%高嶺土87%有效成分與助劑混合，磨碎，用水濕潤，擠壓并造粒，然后在空氣流中干燥。
例F9包衣顆粒劑有效成分3%聚乙二醇(摩爾分子量200)3%高嶺土94%在一混合器中，將磨細(xì)的有效成分均勻地加到用聚乙二醇潤濕的高嶺土上，可得到無粉塵包衣顆粒劑。
例F10懸浮濃縮物有效成分40%乙二醇10%壬基酚聚乙二醇醚6%(15摩爾環(huán)氧乙烷)木質(zhì)素磺酸鈉10%羧基甲基纖維素1%37%甲醛水溶液0.2%75%硅油水溶液0.8%
水32%磨細(xì)的有效成分與助劑混合，得到的懸浮濃縮物，用水稀釋可得到任何需要濃度的懸浮液生物防治例例B1防治黃瓜條葉甲的作用玉米苗用含供試化合物濃度為400ppm的水乳液噴霧處理，待藥液干后，向供試植物上引接10只二齡的黃瓜條葉甲幼蟲，然后置于一塑料容器內(nèi)。6天后評(píng)價(jià)試驗(yàn)結(jié)果，通過與未處理對(duì)照比較死幼蟲數(shù)確定試蟲群體減少百分比(%活性)。
在本試驗(yàn)中，表1至表4中的化合物顯示出了良好的活性。特別是化合物1.3，1.5，1.7至1.11，1.13，1.15，1.17，1.19，1.21至1.23，1.77至1.79，1.134，1.151，1.174至1.177，1.179，1.183至1.189，1.191，1.193至1.196，1.198，2.01，2.04至2.07，2.11，2.12，3.01至3.08，3.10，3.15，3.16和4.01其殺蟲效果大于80%。
例B2防治煙芽夜蛾的作用用含供試化合物濃度為400ppm的乳液噴霧處理豆苗，待藥液干后，向桿株上引接10只一齡的煙芽夜蛾毛毛蟲，并置于一塑料容器中。6天后評(píng)價(jià)試驗(yàn)結(jié)果。通過與未處理對(duì)照比較死蟲數(shù)和供試植株受危害程度確定試蟲群體減少百分比和植株受害程度減少百分比(%活性)。
在本試驗(yàn)中表1至表4的化合物顯示出了良好的活性。特別是化合物1.1至1.3，1.5至1.22，1.77至1.80，1.126至1.129，1.132至1.134，1.151，1.176至1.178，1.183，1.195，1.196，1.198，2.11，3.01，3.02，3.04至3.07，3.15，3.16和4.01其殺蟲效果大于80%。
例B3防治煙芽夜蛾的作用(殺卵)將載有煙芽夜蛾卵的濾紙?jiān)跐舛葹?00ppm的供試化合物丙酮溶液中作短時(shí)間的浸漬處理。在藥液干后，處理后的卵在培養(yǎng)皿中孵化。6天后通過與未處理對(duì)照比較確定卵的孵化百分比(孵化率減少%)。
在本試驗(yàn)中表1至表4中的化合物顯示出了良好的活性。特別是化合物1.1至1.3，1.5至1.11，1.13至1.22，1.77至1.80，1.126至1.129，1.132至1.134，1.151，1.176至1.178，1.183，1.195至1.198，2.01，2.04至2.06，2.09，2.11，2.12，3.01，3.02，3.04，3.06，3.07，3.15，3.16和4.01其效果大于80%。
例B4防治小菜蛾的作用用濃度為400ppm的供試化合物的乳液噴霧處理白菜苗。待藥液干后，向菜苗上引接10只三齡的小菜蛾毛毛蟲，然后置于塑料容器中。3天后，通過與未處理對(duì)照比較死蟲數(shù)和植株的受害程度未確定蟲子群體減少百分比和植株受害程度減少的百分比(%活性)。
在本試驗(yàn)中表1至表4中的化合物顯示出了良好的活性。特別是化合物1.1至1.3，1.5至1.11，1.13至1.22，1.77至1.80，1.126至1.129，1.132至1.134，1.175至1.178，1.183，1.195，1.196，1.198，2.11，3.01，3.02，3.04至3.06，3.14至3.16和4.01其效果大于80%。
例B5防治波紋夜蛾的作用用濃度為400ppm的供試化合物的乳液噴霧處理豆苗。等藥液干后，向豆苗上引接10只三齡的波紋夜蛾幼蟲，然后置于一塑料容器中。3天后，通過與未處理對(duì)照相比較死蟲數(shù)和植株受害程度確定蟲子群體減少百分比和植株受害程度減少的百分比(%活性)。
在本試驗(yàn)中，表1至表4中的化合物顯示出了良好的活性。特別是化合物1.1至1.22，1.77至1.80，1.126至1.129，1.132，1.134，1.175至1.178，1.183，1.195至1.198，2.11，3.01，3.02，3.04至3.07，3.14至3.16和4.01其效果大于80%。
例B6防治微小牛蜱的作用把已吮吸飽滿的雌性成蜱放到PVC板上，然后用棉球復(fù)蓋住，將10ml濃度為125ppm的供試化合物有效成分的水溶液潑澆在蜱體上。移去棉球，蜱被孵化四周讓其產(chǎn)卵。其作用效果對(duì)雌性成蜱表現(xiàn)為致死和不育，或表現(xiàn)在殺卵作用上。
在本試驗(yàn)中，表1至表4的化合物顯示出了良好的活性。特別是化合物1.204其效果大于80%。
例B7防治德國小蠊的作用將含有效成分濃度為0.1%的丙酮溶液加到培養(yǎng)皿中，其藥量相當(dāng)于1g/m2。待藥液中的溶劑揮發(fā)后，向培養(yǎng)皿內(nèi)放入10只德國小蠊的蛹(即將孵化)，讓其與培養(yǎng)皿內(nèi)的藥劑接觸2小時(shí)以上。然后將蛹用CO2麻醉，并轉(zhuǎn)移至一新的培養(yǎng)皿中，在黑暗中保持25℃，環(huán)境濕度為70%左右。48小時(shí)后，通過死亡率來評(píng)價(jià)殺蟲作用。在本試驗(yàn)中，表1至表4中的化合物顯示出了良好的活性。特別是化合物1.61，1.186和3.03其效果大于80%。
例B8防治家蠅的作用用供試化合物的溶液處理糖塊，使糖塊在過夜干燥后其中供試化合物的濃度相當(dāng)于250ppm，將用此方式處理過的糖塊與一個(gè)濕棉球和10只對(duì)有機(jī)磷殺蟲劑有抗性的家蠅一起放在一個(gè)鋁盤中。鋁盤用玻璃燒杯罩住，在25℃下孵化。24小時(shí)后測定致死率。
在本試驗(yàn)中，表1至表4中的化合物顯示出了良好的活性。特別是，化合物1.61，1.186和3.03其效果大于80%。
權(quán)利要求
1.以游離形式或以鹽的形式的式Ⅰ化合物，視情況也可能是他們的互變異構(gòu)體 式中m是0，1，2，3或4，和，當(dāng)m大于1時(shí)，基團(tuán)R17是相同的或不同的；n是0，1，2，3，4或5，和，當(dāng)n大于1時(shí)，基團(tuán)R1是相同的或不同的；R1和R17分別是鹵素，C1-C8烷基，鹵代C1-C8烷基，苯氧基，苯硫基，鹵代-C1-C8烷硫基，苯基，C1-C8烷硫基，C1-C8烷基羰基，PSO2R4，SO2NR13R14或P(=Y)R22R23；或X是S，R2是R21或H和R3是R31，-NR5-R6或-OR2，或X是O，R2是R21和R3是R31，或X是O，R2是H和R3是-R8OR9，-R8OCOR9，-R8NR10R11或-R8R12，或X和R3一起是R18；Y是O或S；R4是C1-C8烷基，鹵代-C1-C8烷基或鹵代-C1-C8-烷氧基；R21是C1-C8烷基，C3-C6環(huán)烷基，鹵代-C1-C8烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基，R13R14N-C1-C4烷基，C2-C8鏈烯基，C2-C8炔基，C1-C9?；珻H=C(CN)2，或是未取代的或被1至5個(gè)選自由鹵素，C1-C4烷基，C2-C5鏈烯基，鹵代-C1-C4-烷基，C1-C4烷氧基，SO2NR13R14，鹵代-C1-C4-烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4-烷氧基-C1-C4烷氧基，鹵代-C1-C4烷硫基，NR13R14，-NO2和-CN組成的基團(tuán)取代的苯基；R31是H，C1-C8烷基，C3-C6環(huán)烷基，C3-C6環(huán)烷基-C1-C3烷基，鹵代-C1-C8烷基，鹵代-C3-C6環(huán)烷基-C1-C3烷基，C2-C8鏈烯基，C2-C8炔基，鹵代-C2-C8鏈烯基，-COOR7，-SR2，-R8OR9，-R8OCOR9，-R8NR10R11，-R8R12，-R8SR9，-R8SCSR9，或未取代的或是被1至5個(gè)選自由鹵素，C1-C4烷基，C2-C5鏈烯基，鹵代-C1-C4烷基，鹵代-C1-C4烷氧基，鹵代-C1-C4烷硫基，SO2NR13R14，C1-C4烷氧基，-NO2和-CN組成的基團(tuán)取代的苯基；一個(gè)未取代的或取代的，飽和的或未飽和的，含有1至3個(gè)選自O(shè)，N和S雜原子組成的五元或六元雜環(huán)或雜雙環(huán)，取代基選自由鹵素，C1-C4烷基，鹵代-C1-C4烷基和C1-C4烷氧基組成的基團(tuán)；R5和R6分別是H，C1-C8烷基，鹵代-C1-C8烷基，C2-C5鏈烯基，C1-C4-烷氧基，C2-C5烯氧基或-NR13R14；R7是H，C1-C8烷基，鹵代-C1-C8烷基或C2-C8-鏈烯基；R8是(CR15R16)p，式中P是1，2，3或4；R9是C1-C8烷基，鹵代-C1-C11烷基，C3-C6環(huán)烷基，C2-C8鏈烯基，鹵代-C2-C11烯基，C2-C8炔基，NR10R11，OR1-0，芐基，或未取代的或被1至5個(gè)選自由鹵素，C1-C4烷基，C2-C5烯基，鹵代-C1-C4-烷基，C1-C4烷氧基，-NO2或-CN組成的基團(tuán)取代的苯基；R10和R11分別是C1-C8烷基，C2-C8烯基或C1-C8烷氧基-C1-C8烷基；R12是一個(gè)未取代的或取代的，飽和的或未飽和的含有1至3個(gè)選自O(shè)，N和S雜原子的五元或六元雜環(huán)或雜雙環(huán)，取代基是選自由鹵素，C1-C4烷基，鹵代-C1-C4烷基和C1-C4烷氧基組成的基團(tuán)；R13和R14分別是H或C1-C8烷基；R15和R16分別是H，C1-C8烷基，或是未取代的或被1至5個(gè)選自由鹵素，C1-C4烷基，C2-C5烯基，鹵代-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，-NO2和-CN組成的基團(tuán)取代的苯基；R18是NC(R19)-C(R19)S，NC(R19)=C(R19)O，NC(R19)2-C(R19)2S，NC(R19)2C(R19)2O，NC(R19)-C(R19)C(R19)-N或NC(R19)=NC(R19)=N；R19是H，C1-C4烷基，鹵素或鹵代-C1-C4烷基；R22是C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或NR13R14；和R23是C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C3-C4烷硫基或NR13R14，限定的條件是，在式Ⅰ化合物中，當(dāng)m是0，n是1，R1是4-Cl，R3是-N(OCH3)CH3，R4是CF3和X是O，或當(dāng)m是0，n是2，R1是3，4-二氯，R3是-N(OCH3)CH3，R4是CF3和X是O，或當(dāng)m是0，n是，R1是4-Cl，R3是-NHNH2，R4是CF3和X是O。
2.按照權(quán)利要求1的化合物或視情況可能是其互變構(gòu)體式中m是0或1。
3.按照權(quán)利要求1的化合物或視情況可能是其互變構(gòu)體，式中m是0，n是1，R1是氟，氯或溴，R2是C1-C4烷基，甲?；蛞阴；?，R3是H，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，鹵代-C1-C2-烷基，鹵代環(huán)丙基-甲基，C2-C4烯基，-COOR7，-SR2，-R8-OCOR9，-R8-R12或一未取代的或取代的，不飽和的含有N或S雜原子的五元-或六元雜環(huán)或雜雙環(huán)，取代基是選自由氟和氯組成的基團(tuán);R4是三氟甲基，R7是甲基或乙基，R8是CR15R16，R9是C1-C4烷基，鹵代-C8-C11烷基，環(huán)丙基，乙烯基，鹵代-C8-C11烯基，乙炔基或未取代的或一取代的苯基，取代基是選自由氯，甲基，甲氧基和-NO2組成的基團(tuán);R12是一未取代的，不飽和的含有1至3個(gè)選自N或S雜原子的五元雜環(huán)，和R15和R16分別是H，甲基或苯基。
4.按照權(quán)利要求1的式Ⅰ化合物或視情況可是它的互變構(gòu)體，式中m是0，n是1，R1是氟，氯或溴，R2是C1-C4烷基，甲?；蛞阴；?，R3是H，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，鹵代-C1-C2烷基，鹵代環(huán)丙基甲基，C2-C4烯基，-COOR7，-SR2，-R8-OCOR9，-R8-R12或一未取代的或取代的，不飽和的含有N或S雜原子的五元一或六元雜環(huán)或雜雙環(huán)，取代基是選自氟和氯;R4是三氟甲基，R7是甲基或乙基，R8是CH2，C(甲基)2或CH(苯基)，R9是C1-C4烷基，鹵代-C8-C11烷基，環(huán)丙基，乙烯基，鹵代-C8-C11烯基，乙炔基或未取代的或一取代苯基，取代基是選自由氯，甲基和-NO2組成的基團(tuán);和R12是一未取代的，不飽和的含有1至3個(gè)選自N和S雜原子的五元雜環(huán)。
5.按照權(quán)利要求1的4-氯-4′-三氟磺?；?氧基二苯甲酮-N-甲?；?N-甲腙。
6.按照權(quán)利要求1的以游離形式或以鹽的形式的式Ⅰ化合物或視情況也可是它的互變異構(gòu)體的制備方法，要考慮到上面所述的限制條件，制備方法是a)下式所示的以游離形式或以鹽的形式的化合物(Ⅱ)或視情況也可是它的互變異構(gòu)體，在優(yōu)選一個(gè)堿的存在下，與光氣或硫光氣反應(yīng)，分離出的中間產(chǎn)物必要時(shí)在一個(gè)堿存在下與一個(gè)或Y1H的化合物(式中Y1是一-NR5R6，-OR2或-SR2和R2，R5和R6，他們是如在式Ⅰ中所給定的含義)或它的鹽反應(yīng) 化合物Ⅱ是已知的或可用類似于相應(yīng)的已知化合物的方法制備，在式Ⅱ中m，n，R1，R2，R4和R17是如在式Ⅰ所給定的含義，或b)制備式中X是O的式Ⅰ化合物，可將式Ⅱ化合物，必要時(shí)在一個(gè)堿的存在下與一個(gè)式R3COY2的化合物反應(yīng)，在R3COY2中R3如在式Ⅰ中所給定的含義，但-OR2和-SR2除外，Y2是一離去基團(tuán)，或c)制備式中X是S的式Ⅰ化合物，可將式Ⅱ化合物與式Y(jié)3-N＝C＝S的化合物反應(yīng)一形成式中X是S的式Ⅰ化合物(在式Y(jié)3-N＝C＝S中，Y3是H，C1-C8烷基，鹵代-C1-C8烷基或C2-C5烯基，優(yōu)選H或C1-C8烷基)，或d)制備式中X是S和R3是-SR(其中R是C1-C8-烷基，C3-C6環(huán)烷基，C2-C8烯基或C2-C8炔基，優(yōu)選C1-C8烷基或C3-C6環(huán)烷基，特別是C1-C8烷基)的式Ⅰ化合物，是將式Ⅱ化合物，必要時(shí)在一個(gè)堿的存在下與GS2反應(yīng)，分離出的中間產(chǎn)物，必要時(shí)在一個(gè)堿的存在下與一個(gè)式RY4的化合物反應(yīng)，在RY4中R的定義如上，Y是一離去基團(tuán)，或e)制備X是O的式Ⅰ化合物，是將式Ⅱ化合物，必要時(shí)在有一個(gè)堿的存在下，與式ClR8-COY5(式中R8在式中的定義，Y5是一離去基團(tuán))的化合物反應(yīng)，生成的中間產(chǎn)物，必要時(shí)在一個(gè)堿的存在下，任選的一個(gè)堿金屬鹵代物如碘化鈉存在下與一個(gè)式R9COOH，HNR10R11或R12(式中R9，R10，R11和R12是如在式Ⅰ中的定義)的化合物反應(yīng)，或f)制備式中X是S的式Ⅰ化合物，可將式Ⅲ化合物(它是已知的或能用類似于相應(yīng)的已知化合物的方法制備，例如與方法b)相一致的方法， 在式Ⅲ中m，n，R1，R2，R3，R4和R17是如式Ⅰ中的定義)，與P2S5反應(yīng)，或g)制備式中X是S和R2是H的式Ⅰ化合物，是將式Ⅳ化合物(它是一已知的或能用類似于相 應(yīng)的已知化合物的方法制備，在式Ⅳ中m，n，R1，R3，R4和R17是如式Ⅰ中的定義)，必要時(shí)在一個(gè)堿的存在下與H2S反應(yīng)，或h)R2是H的式Ⅰ化合物，需要時(shí)在一個(gè)堿的存在下與式R2Y6反應(yīng)，式R2Y6中R2如在式Ⅰ中所確定的含義，但H除外，和Y6是一個(gè)離去基團(tuán)，或i)式Ⅴ化合物(它是已知的或能用類似于相 應(yīng)的已知化合物的方法制備，在式Ⅴ中m，n，R1，R4和R17是如在式Ⅰ中的定義)，必要時(shí)在一酸性催化劑存在下，必要時(shí)在一縛水劑存在下與式Ⅵ化合物或它的鹽，和/或視情況也可與它 的互變異構(gòu)體反應(yīng)，式Ⅵ化合物是已知的或可用類似于相應(yīng)已知化合物的方法制備，和，在每種情況下，如果必要可將用本方法或其他方法得到的以游離形式或以鹽的形式的式Ⅰ化合物或它的互變異構(gòu)體轉(zhuǎn)化為不同的式Ⅰ化合物或其互變異構(gòu)體，按照本方法得到的異構(gòu)體混合物可被分離，可分離出所要的異構(gòu)體，和/或按本方法所得到的式Ⅰ化合物或其互變異構(gòu)體可轉(zhuǎn)化為鹽，或按本方法得到的式Ⅰ化合物的鹽或其互變異構(gòu)體也可轉(zhuǎn)化為游離的式Ⅰ化合物或其互變異構(gòu)體或轉(zhuǎn)化為不同的鹽。
7.一個(gè)農(nóng)藥組合物含有至少一個(gè)按照權(quán)利要求1的以游離形式或以農(nóng)業(yè)上可接受的鹽的形式的式Ⅰ化合物，或視情況也可是它的互變異構(gòu)體作為其有效成分，需要時(shí)還含有至少一個(gè)助劑。
8.按照權(quán)利要求7含有至少一個(gè)助劑的組合物的制備方法，其方法包括將有效成分與助劑均勻混合和/或研磨。
9.按照權(quán)利要求7的組合物制劑中，按權(quán)利要求1的以游離形式或以農(nóng)業(yè)化學(xué)上可接受的鹽的形式的式Ⅰ化合物(或視情況也可是它的互變異構(gòu)體)的應(yīng)用。
10.按照權(quán)利要求7的組合物在防治有害生物上的應(yīng)用。
11.按照權(quán)利要求10在保護(hù)植物繁殖材料上的應(yīng)用。
12.防治有害生物的方法包括，將按照權(quán)利要求7的組合物施用于有害生物或他們的棲息地。
13.按照權(quán)利要求12用于保護(hù)植物繁殖材料的方法包括處理繁殖材料或繁殖材料的種植場所。
14.用在權(quán)利要求13中所述的方法處理的繁殖材料。
全文摘要
以游離形式或以鹽的形式的式I化合物(或視情況可是其互變異構(gòu)體)可作為農(nóng)業(yè)化學(xué)的有效成分，并能以對(duì)其本身來說已知的方法制備，在式中m，n，R
文檔編號(hào)A01N43/12GK1108646SQ9510114
公開日1995年9月20日 申請(qǐng)日期1995年1月4日 優(yōu)先權(quán)日1994年1月5日
發(fā)明者D·杜爾, R·G·霍爾, P·梅恩費(fèi)什, A·帕斯科, M·博格 申請(qǐng)人:希巴-蓋吉股份公司