專利名稱：銨鹽增效組合物的制作方法
近期得到的不同結(jié)構(gòu)類型的殺蟲劑具有良好的殺蟲作用，可有效地殺滅破壞材料的昆蟲。盡管如此，仍然需要在低用量下即可達(dá)到相同作用的殺蟲劑。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)了新的銨鹽組合物和殺蟲劑，它們在消滅破壞材料的昆蟲時具有意外強烈的增效作用。
因此，本發(fā)明的主題是殺蟲劑，其特征在于含有A)式Ⅰ的無機或有機銨鹽， 式中R1-R4相同或不同，各自獨立地為氫或一個由C-N鍵連接的最多18個C原子的有機取代基，其中R1-R4中至少一個不是氫，Xn-是一種無機或有機的n-堿式酸的陰離子，n是1、2或3，與選自下列化合物組的至少一種化合物化合，該化合物為B)Silafluofen(4-乙氧苯基-[3-(4-氟-3-苯氧基-苯基)-丙基]-二甲基硅烷，式Ⅱ)， C)MTI-732(式Ⅲ)，
D)咪蚜胺(式Ⅳ)， E)醚菊酯(Trebon，MTI-500，(2-(4-乙氧苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基芐醚，式Ⅴ)，
F)PP682(ICI-A5682，式Ⅵ)， G)TI304(式Ⅶ)， H)天然或合成的擬除蟲菊酯和I)硫代磷酸酯(Phosphorthioate)。
A類化合物優(yōu)選的是銨鹽，其中R1至R4相同或不同，各自獨立地代表氫、(C1-C18)-烷基；(C7-C13)-芳烷基，如芐基；(C1-C6)-烷氧基-(C1-C12)-烷基；[-CH2-CH2-O]x-H或[-CH(CH3)-CH2-O]x-H，且X=1、2或3。
特別優(yōu)選的是鹽，其中R1和R2均為(C1-C4)-烷基，尤其是甲基，R3和R4均為(C8-C12)-烷基，尤其是癸基或芐基。
作為陰離子的Xn-優(yōu)選Cl-，Br-，SO2-4，HSO-4，PO3-4，HPO2-4，H2PO-4，CH3COO-，COO2-2，SCN-，尤其是Cl-在A類化合物中，下列各組化合物是特別重要的1)一代銨鹽，例如·硬脂酰乙酸銨(Genamin -SH 500A)，·油酰乙酸銨(Genamin -OL 500A)，·硬脂乙酸胺(Genamin -TA 500A)，·椰子脂油酸胺(Genamin -CC 500E)，·椰子脂乙酸胺(Genamin -CC 500A)和·硬脂丙鄰二氨基乙酸鹽(Genamin -TAP 500E)。
2)二代銨鹽，例如Prāpagen -WKL-商標(biāo)(各種二烷基氯化銨)。
3)三代銨鹽，例如鯨蠟基二甲基氯化銨或油?；谆然@。
4)四代銨鹽，例如·十六烷基三甲基氯化銨(Dodigen 1383 )，·十六烷基三甲基氯化銨(Dodigen 2544 )，·大豆烷基三甲基氯化銨(Dodigen 5594 )，·椰子烷基二甲基芐基氯化銨(Dodigen 226 )，·椰子烷基二甲基芐基氯化銨(Dodigen 5462 )，·椰子烷基-2，4-二氯芐基二甲基氯化銨(Dodigen 1509 )，·硬脂酰二甲基芐基氯化銨(Dodigen 1828 )，·二椰子烷基二甲基氯化銨(Dodigen 1490 )，·二硬脂酰二甲基氯化銨(Prāpagen WK )，
·四代二烷基氯化銨(Prāpagen WKL )和·二硬脂烷基二甲基氯化銨(Prapagen WKT )；Dodigen 、Prāpagen 和Genamin -K商標(biāo)如Genamin -KDM-F(各種烷基三甲基氯化銨)或·二硬脂酰二甲基氯化銨(Genamin -DSAC)和·二癸基甲基多氧乙基丙炔酸銨(Dodigen 3519)；Prāgagen WK 1852，WKL，WKT(各種二脂肪酸二甲基氯化銨)，以及Dodigen 1611和2809類的不同的芐基三甲基氯化銨。
本發(fā)明可以考慮的這些和其它的一代、二代、三代和四代銨鹽描述在McCutcheon的Emulsifiers&Detergents，(1991)，Glen Rock中。
有特殊意義的是使用式(Ⅷ)的化合物A1(Sanisol B-50 ，[烷基芐基二甲基氯化銨])， 式中R7代表(C8-C18)-烷基。
H類化合物優(yōu)選為擬除蟲菊脂如(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R，3R)-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯[溴氰菊酯]，Acrinathrin，丙烯菊酯，甲體氯氰菊酯，反丙烯除蟲菊，(S)-環(huán)戊烯基-異構(gòu)體，右旋反滅蟲菊酯，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯，Cyhalothrin，氯氰菊酯，α-氰基-3-苯基-2-甲基芐基2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-環(huán)丙烷羧酸酯(FMC54800)，分撲菊酯，F(xiàn)enfluthrin，F(xiàn)lumethrin，氯菊酯，滅蟲菊，滅蟲菊酯或Tralomethrin。
Acrinathrin，Tralomethrin，氯菊酯和氯氰菊酯是優(yōu)選的擬除蟲菊酯；特別優(yōu)選滅蟲菊酯，Tralomethrin和Deltamethrin。
Ⅰ類化合物優(yōu)選如毒死蜱、三唑磷和異唑磷這樣的化合物。
本發(fā)明的殺蟲劑除了銨鹽外可含一或多種其它組分。Silafluofen和所有銨鹽均可商購。
化合物醚菊酯(MTI-500，Trebon)描述在“Farm Chemlcals Handbook”，Willoughby(1991)中。
化合物MTI-732描述在DE 3708231中。
化合物咪蚜胺描述在EP 0192060中。
化合物PP682(ICI-A5682)由GB 2187452、GB 2178739及EP 0211561所公開。
化合物TI-304由EP 0302389和EP 0375613所公開。
其它組分由“The Pesticide Manual”第9版，British Crop Protection Council(1991)所公開。
使用引起增效作用的混合物具有很大的經(jīng)濟及生態(tài)學(xué)的優(yōu)點。
增效作用指兩種或多種物質(zhì)相互增強的作用。在本發(fā)明情況下兩種或多種化合物結(jié)合使用的作用是可以降低殺蟲劑的用量并取得相同的殺蟲作用，換句話說，用相同用量的殺蟲劑可以達(dá)到高于可以預(yù)料的單一組分相加的作用。兩種組分的用量均可降低。
在具備良好的植物可承受性和有利的溫血動物毒性的情況下，本發(fā)明的殺蟲劑特別優(yōu)選用于消滅農(nóng)業(yè)、林業(yè)、倉庫和材料保護業(yè)以及衛(wèi)生領(lǐng)域出現(xiàn)的昆蟲。
下列應(yīng)用領(lǐng)域是有特別意義的對木材進行預(yù)防或治療性處理以及處理土壤。
該殺蟲劑可有效地消滅正常感覺和有抵抗力的昆蟲以及所有或個別生長階段的昆蟲。
屬于以上提及的害蟲有蛛形綱目中如蝎屬maurus，Lactrodectus mactans。
蜱螨目中如粗腳粉螨，Agras spp.，喙蜱屬雞皮刺螨，癭螨屬ribis，桔銹螨，牛蜱屬，扇頭蜱屬，花蜱屬，玻眼蜱屬，硬蜱屬，癢蜱屬，皮螨屬，疥螨屬，跗線螨屬，苔螨屬，全爪螨屬，紅葉螨屬。
等足目中如潮蟲屬二櫛水虱屬，普通小麥的犰狳科和粗皺的鼠婦屬。
倍足綱目中如Blaniulus guttulatus。
唇足綱目中如食果的地蜈蚣屬和蚰蜒屬。
綜合綱目中如純態(tài)么蚰屬。
纓尾目中如糖精衣魚。
彈尾目中如有刺的棘跳蟲屬(Onychiurus armatus)。
直翅目中如東方 蠊和美洲大蠊屬，馬德拉蜚蠊，德國小蠊屬，家蟋蟀，螻蛄屬，熱帶飛蝗，長額負(fù)蝗，稻蝗屬和聚生蚱蜢屬。
草翅目中如耳狀幼體球螋屬。
虱目中如桃根瘤蚜，癭綿蚜屬，人體虱屬，血虱屬和長顎虱屬。
食毛目中如嚙毛虱屬和Damalinea spp.。
纓翅目中如股間肌棉葉暗薊馬和煙草薊馬屬。
異翅亞目中如褐盾蝽，中央尾羽紅蝽屬，樣方網(wǎng)蝽屬，臭蟲，紅腹獵蝽屬Prolixus，獵蝽屬，緣蝽屬，稻綠蝽和稻黑蝽。
同翅目中如蕓苔屬甘藍(lán)粉虱，煙草棉粉虱，溫室白粉虱，棉花蚜豆屬，蕓苔屬甘藍(lán)蚜，茶 隱瘤額蚜，豆屬Doralis，蘋果Doralis，蘋綿蚜屬，青蒿竹透翅屬，燕麥長管蚜屬，瘤額蚜屬，葎草忽布瘤額蚜，稻屬縊管屬，微葉蟬屬，二裂紋葉蟬(Euscelusbilobatus)，黑尾葉蟬，玉米蠟蚧屬，木犀蠟蚧，條紋藻稻灰飛虱，稻褐飛虱，金橙圓盔蚧屬，常春藤圓盾蚧屬，粉蚧屬，木虱屬和白背飛虱。
鱗翅目中如棉花紅鈴蟲屬，松尺蠖，Cheimatobia brumata，亞麻細(xì)蛾，櫻桃巢蛾，菜蛾(plutella)，天幕毛蟲屬，褐尾蠹，毒蛾屬，瑟伯氏潛蛾屬，桔潛蛾(phyllocnistis citrella)，地老虎屬，切根蟲屬，褐夜蛾屬，Eazias insulana，棉鈴蟲屬，甜菜夜蛾，蕓苔甘藍(lán)夜蛾，Panolis flammea，斑點斜紋夜蛾屬，夜蛾屬，粉紋夜蛾，蘋果蠹蛾，粉蝶屬，禾草螟屬，野螟屬，粉斑螟屬，大蠟螟，卷蛾，Capua reticulana，云杉卷葉蛾，葡萄果蠹蛾，卷葉蛾，綠卷葉蛾和稻縱卷螟，螟屬，大螟屬，三化螟屬和稻苞蟲。
鞘翅目中如細(xì)孔竊蠹，家劫根蠹，被甲豆象，被甲豆象屬，家天牛，Agelastica alni，馬鈴薯甲蟲，巖薺屬葉蟲，條葉甲屬，油菜蘭跳甲，豆蚤風(fēng)蟲(Epilachna varivestis)，Atomaria spp.，谷盜，花象甲屬，米象屬，槽緣斑額象蟲屬，香蕉蛀基象甲，甘藍(lán)英象甲，葉象甲屬(Hyperapostica)，皮蠹屬，斑皮蠹屬，圓皮蠹屬，Attagenus spp.，粉蠹屬，Meligethes aeneus，蛛甲屬，金黃蛛甲，麥蛛甲，擬谷盜屬，疣病毒擬步行蟲，叩甲屬，齒小蠹屬，金龜(Melolonthamelolontha)，六月金龜，Costelytra zealandica，稻象甲和稻負(fù)泥蟲。
膜翅目中如角葉蜂屬，葉蜂屬，田蚊屬，廚蟻和胡蜂屬。
雙翅目中如伊蚊屬，按蚊屬，庫蚊屬，黑腹孢果蠅屬，蠅屬，廁蠅屬，紅頭麗蠅屬，綠蠅屬，金蠅屬，疽蠅屬，胃蠅屬，虱蠅屬，螯蠅屬，狂蠅屬，皮繩屬，虻繩屬，Tannia spp.，花園毛蚊，麥桿蠅屬，麥蠅屬，甜菜潛葉蠅，頭狀實蠅，樨欖實蠅，歐洲大蚊，水蠅屬和稻黃潛蠅。
蚤目中如東方鼠蚤和角葉蚤屬。
蛛形綱目中如蝎屬(Scorpio maurus)和黑寡婦球腹蛛。
大多數(shù)破壞木材的昆蟲屬于鞘翅目、鱗翅目和等翅目，白蚊屬于這一類。
本發(fā)明的殺蟲劑優(yōu)選用于-消滅破壞木材的白蟻，例如犀白蟻屬、家白蚊和白蟻屬，-消滅天?？菩☆惖拇恚缂姨炫?家庭長角甲蟲)，-消滅竊蠹科小類的代表，例如細(xì)孔竊蠹屬(常見竊盜甲蟲)，
-消滅齒小蠹科小類的代表，例如具線小蠹(Xyloterus lineatus)(成帶狀的豚草屬甲蟲)，-消滅長小蠹科小類的代表，例如管狀鴨嘴獸(鉆細(xì)孔的甲蟲)，-消滅樹蜂科小類的代表，例如Paururus spp.(通常木馬蜂)，-消滅長蠹科小類的代表，例如Bostrychus capucinus(卷尾甲蟲)，-消滅粉蠹科小類的代表，例如歐洲竹粉蠹(褐色粉蠹)。
在本發(fā)明組合物中各組分的混合比例可在寬范圍內(nèi)變化。然而，從實際出發(fā)，各組分對銨鹽的用量比可在20∶1至1∶5000之間選擇，優(yōu)選10∶1至1∶1000，特別優(yōu)選10∶1至1∶25。對于組分Silafluofen對銨鹽的比例優(yōu)選1∶1至1∶1000，特別優(yōu)選1∶2至1∶500(Silafluofen∶銨鹽)。
本發(fā)明的殺蟲劑可以常見的，技術(shù)人員熟知的制劑形式出售。按照預(yù)定的生物和/或物化參數(shù)，可將其配成不同的種類。作為配制形式可以考慮噴粉(WP)，可乳化濃縮液(EC)，水溶液(SC)，乳液，可噴霧溶液，油基或水基分散液(SC)，油制劑，懸浮乳液(SC)，粉劑(DP)，消毒劑，以微粒、噴霧微粒、吸收和吸附顆粒形式的顆粒，水分散性顆粒(WG)，(EW)，ULW-制劑，微膠囊，蠟或誘餌。
這些劑型基本上是已知的，例如描述在下列文獻中Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”，Band 7，C.Hauser Verlag Mnchen，4.Aufl.1986；van Falkenberg，“Pesticides Formulations”，Marcel Dekker N.Y.，2nd Ed.1972-73；K.Martens，“Spray Drying Handbook”，3rd Ed.1979，G.Goodwin Ltd.London.
所需的配助劑如惰性材料，表面活性劑、溶劑和其它添加物同樣是已知的，例如描述在Watkins，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”，2nd Ed.，Darland Books，Caldwell N.J.；H.V.Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistry”，2nd Ed.，J.Wiley & Sons，N.Y.；Marschen，“Solvents Guide”，2nd Ed.，Interscience，N.Y.1950；McCutcheon′s，“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schonfeldt，“Grenzflchenaktive thylenoxidaddukte”，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Kchler，“Chemische Technologie”，Band 7，C.hauser Verlag Munchen，4.Aufl.1986。
可乳化濃縮液通過將活性物質(zhì)溶解在一種有機溶劑例如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、混合二甲苯或高沸點芳香物質(zhì)或烴中并添加一種或多種乳化劑來制備。作為乳化劑例如可用烷基月桂基磺酸鈣鹽如十二烷基苯磺酸鈣或非離子乳化劑如脂肪酸聚乙二醇酯，烷基月桂基聚乙二醇醚，脂族醇聚乙二醇醚，環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷縮聚物，烷基聚醚，脫水山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨醇酯。
噴粉是可在水中均勻分散的制品，它除了活性物質(zhì)及一種稀釋或惰性物質(zhì)外還含有濕潤劑，例如聚氧乙烯化的烷基苯酚，聚氧乙烯化的脂肪醇，烷基或烷基苯酚磺酸酯和分散劑，例如木質(zhì)素磺酸鈉，2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸鈉，二丁基萘-磺酸鈉或油烯基甲基?；撬徕c。
粉劑通過與細(xì)分散固體物質(zhì)例如滑石，天然粘土如高嶺土、斑脫土、葉蠟石或硅藻土一起研磨活性物質(zhì)得到?？梢酝ㄟ^將活性物質(zhì)噴到能吸附的粒狀惰性材料上制得顆粒，或者通過借助于粘合劑如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或礦物油將活性物質(zhì)濃縮液涂到砂子、高嶺土類載體或粒狀惰性材料表面上制得顆粒。也可以化肥造粒常見的方式-需要時與化肥混合-使合適的活性物質(zhì)造粒。
噴粉中活性物質(zhì)濃度為例如約10至90%(重量)，到100%(重量)的其余部分由常見制劑組分組成?？扇榛瘽饪s液中活性物質(zhì)濃度約為5至80%(重量)。粉狀制劑含有至少5至20%(重量)活性物質(zhì)，可噴霧溶液約2至20%(重量)。顆粒中活性物質(zhì)含量部分地取決于活性化合物是液體還是固體以及所用的造粒助劑和填料。
此外，所述活性物質(zhì)制劑需要時含有常見的粘合劑、濕潤劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、溶劑、填料或載體。
作為惰性物質(zhì)尤其可用乙醇酸正丁酯，聚乙二醇醚或二亞丙基乙二醇-乙醚。
使用時，如果需要，以常見方式稀釋市售形式的濃縮液，例如，用水稀釋噴粉、可乳化濃縮液、分散液和部分微粒。粉塵狀和粒狀制劑及可噴霧溶液和市售成品油劑通常在使用前不再用其它惰性物質(zhì)稀釋。
本發(fā)明的殺蟲劑優(yōu)選制成水稀釋的濃縮液或成品溶液出售。這樣配制的殺蟲劑含本發(fā)明的活性物質(zhì)組合物例如為0.1至80%(重量)。
這些殺蟲劑中活性物質(zhì)的濃度在市售制劑中是不同的。可乳化濃縮液中活性物質(zhì)濃度約為1至50%。
活性物質(zhì)必要的用量隨外部條件如溫度、濕度、應(yīng)用領(lǐng)域例如用于處理木材、土壤或植物而變化。它們可在寬范圍內(nèi)變化1)處理木材時為0.00001g/m2至10g/m22)處理土壤時為0.0001g/m2至100g/m23)處理植物時為1g/ha至1000g/ha。
使用濃度可在0.1ppm(=0.0001g/1)至10000ppm(=10g/1)之間變化，優(yōu)選0.5至5000ppm。
活性物質(zhì)組合是指共同施用殺蟲活性物質(zhì)或作為所述的分批施用在幾天內(nèi)先后施用。
需要時，本發(fā)明殺蟲劑可以與其它活性物質(zhì)，優(yōu)選與殺菌劑和其它殺蟲劑結(jié)合使用。只要沒有其它說明，%均為重量百分?jǐn)?shù)。下面由實施例說明本發(fā)明，但并不限制本發(fā)明。
例1，本發(fā)明的殺蟲劑消滅破壞木材的白蟻的作用。
用犀白蟻屬Speratus作試驗昆蟲。將白蟻與在含相應(yīng)殺蟲劑的溶液中浸泡過5秒鐘的濾紙基片一起放入一個27℃的玻璃容器中。每次重復(fù)放入5只白蟻。每批重復(fù)2-4次。用藥1天后測定活過來的白蟻的數(shù)目。明顯少量的本發(fā)明組合物得到了與單一組分相同的結(jié)果或更好的結(jié)果。
表1本發(fā)明組合物對犀白蟻屬的殺蟲作用化合物 濃度(ppm a.i.) 作用%烷基-芐基-二甲基 10 0氯化銨 1000 80(A1) 5000 100Silafluofen 2.5 30咪蚜胺 2.5 30Tralomethrin 0.5 20氯菊酯 2.5 60Silafluoren+Al 2.5+10 1002.5+1000 100咪蚜胺+Al 25+10 3025+1000 10025+5000 100Tralomethrin+Al 0.5+100 500.5+1000 700.5+5000 100氯菊酯+Al 2.5+10 502.5+1000 1002.5+5000 100
權(quán)利要求
1.殺蟲劑，其特征在于組合含有A)式Ⅰ的無機或有機銨鹽， 式中R1-R4相同或不同，各自獨立地為氫或一個由C-N鍵連結(jié)的、含至多18個C原子的有機取代基，其中R1-R4中至少一個不是氫，Xn-是無機或有機n-堿式酸的陰離子，n為1，2或3，和選自下列化合物組的至少一種化合物，該化合物為B)Silafluofen(4-乙氧苯基-[3-(4-氟-3-苯氧基-苯基)-丙基]-二甲基-硅烷，式Ⅱ)， C)MTI-732(式Ⅲ)， D)咪蚜胺(式Ⅳ)， E)醚菊酯(Trebon，MTI-500，(2-(4-乙氧苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基芐醚，式Ⅴ)， F)PP682(ICI-A5682，式Ⅵ)， G)TI304(式Ⅶ)， H)天然或合成的擬除蟲菊酯和I)硫代磷酸酯(Phosphorthioate)。
2.權(quán)利要求1所述的殺蟲劑，含有季銨鹽作為式Ⅰ的化合物。
3.權(quán)利要求1所述的殺蟲劑，其中R1至R4相同或不同，各自獨立地表示氫，(C1-C18)-烷基；(C7-C13)-芳烷基如芐基；(C1-C6)-烷氧基-(C1-C12)-烷基；[-CH2-CH2-O]x-H或[-CH(CH3)-CH2-O]x-H和X=1，2或3。
4.權(quán)利要求1所述的殺蟲劑，其特征是，組合含有Silafluofen和化合物Al(烷基-芐基二甲基氯化銨)。
5.權(quán)利要求1所述的殺蟲劑，其特征是，含有重量比為20∶1至1∶10000的活性物質(zhì)。
6.權(quán)利要求1所述的殺蟲劑，其特征是，重量比為20∶1至1∶5000。
7.權(quán)利要求1至5中一項或多項所述的殺蟲劑，其特征是，為了配制成可噴灑溶液，含有0.1至50%(重量)活性物質(zhì)混合物和99.5-50%(重量)常見的配制助劑。
8.防治由昆蟲引起的破壞的方法，其特征是，向待處理的木材、土壤或植物施用有效量權(quán)利要求1所述的殺蟲劑。
9.權(quán)利要求8所述的方法，其特征是，將用量為15至6001/m3的增效混合物涂在木材上。
10.權(quán)利要求5所述的方法，其特征是，使用含0.001至1000g/1活性物質(zhì)組合物的噴霧液。
11.權(quán)利要求1所述的殺蟲劑在消滅破壞材料的昆蟲中的應(yīng)用，其特征是，同時或短間隔先后施用活性物質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明涉及殺蟲劑，特征在于含有A)式I的無機或有機銨鹽，與選自下列一組的至少一種化合物化合該化合物為Silafluofen(4-乙氧基苯基-[3-(4-氟-3-苯氧基-苯基)-丙基]-二甲基-硅烷)，MTI-732，咪蚜胺，醚菊酯(Trebon，MTI-500，(2-(4-乙氧苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基芐醚，PP682(ICI-A5682)，TI304，天然或合成的擬除蟲菊酯和硫代磷酸酯(Phosphorthioate)。
文檔編號A01N51/00GK1111477SQ95100978
公開日1995年11月15日 申請日期1995年1月18日 優(yōu)先權(quán)日1994年1月20日
發(fā)明者A·薩根姆勒, H-H·舒伯特, 鵜澤·滋, 齊藤健一 申請人:赫徹斯特-舍林農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司