專利名稱：微囊包封的農(nóng)藥的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種微囊包封的農(nóng)藥，含這種農(nóng)藥的組合物及其制備方法。
當以合適的形式施用農(nóng)藥時，希望其配方的最佳狀態(tài)是活性成份對目標生物體最有效，而與其同時，對環(huán)境特別是對不是目標的動物和植物的影響為最小。
這種近年來人們已在農(nóng)藥方面進行了廣泛研究的配方技術是微囊包封。各種微囊包封技術在一段時間內(nèi)特別是藥劑和著色劑領域里已為人們所知曉。
例如，以下專利文獻中公開了已知微囊包封技術的實例。
美國專利3，516，941敘述了將脲-甲醛(UF)樹脂用于包封包括農(nóng)藥的水溶性填充物料。
美國專利4，105，823敘述了使用與其它可溶性聚合物交聯(lián)的UF和蜜胺-甲醛(MF)預縮合物來微囊包封最終分離的粒料。
美國專利4，534，783，敘述了用于包括農(nóng)藥的水溶性物質(zhì)的不連續(xù)兩相微囊包封方法。
美國專利4，557，755敘述了使用與UF，MF或硫脲甲醛(TUF)預聚物形成縮聚物的陽離子脲樹脂對農(nóng)藥進行微囊包封。
上述各對比文獻還進一步敘述了微囊包封技術。
將某些農(nóng)藥特別是除草劑施撒到土壤上所遇到的特殊問題是，遭受雨淋或灌溉時它們往往迅速地從目標區(qū)滲出，特別是對較貧瘠的土壤，例如粗或中粗結(jié)構(gòu)的土壤和有機物質(zhì)含量低的如有機質(zhì)含量＜2.0(重量)%的土壤來說尤其如此。這個問題一般限制和妨礙了這種農(nóng)藥用作萌前除草劑。因此，在除草劑的情況下，長期處于這種不利因素下的土壤區(qū)域只可能是早期雜草叢生，如果是這樣，則往往會重復使用或以較高的比率使用除草劑，這會增加損害未成熟農(nóng)作物的危險，而且是不經(jīng)濟的，對環(huán)境也不利。
雖然近十年來有許多不同的微囊包封技術，但至今還不可能大批量地提供能達到以下四個目的的這種快速滲濾農(nóng)藥的可行微囊包封形式控制雜草生長，減少目標土壤區(qū)下面的滲濾，增加土壤中，特別是雜草種子生長區(qū)的長效力，以及防止農(nóng)作物受損害。
意外地發(fā)現(xiàn)，用脲-，硫脲-，和/或蜜胺-甲醛聚合物形成的交聯(lián)聚合物來微囊包封快速滲濾農(nóng)藥則可以得到優(yōu)良效果。
因此，本發(fā)明提供一種微囊包封快速滲濾農(nóng)藥的方法，它包括以下步驟。
a)將脲-，硫脲，或蜜胺-甲醛預聚物或其混合物加到農(nóng)藥在液體中的懸浮液中;
b)熟化所述聚合物以致得到包封有農(nóng)藥的交聯(lián)聚合物。
這種微囊包封方法可由單一的工序和重復a)和b)步驟的連續(xù)工序來完成。
本發(fā)明的另一方面還涉及一種含有用交聯(lián)的脲-，硫脲-，或蜜胺甲醛預聚物或者是混合的預聚物經(jīng)過微囊包封的快速滲濾農(nóng)藥，以及農(nóng)業(yè)上可接受的載體的農(nóng)用組合物。
本發(fā)明還涉及一種控制不希望有的害蟲或植物生長的方法，它包括在所述不希望有的害蟲和植物生長所在地或預防地區(qū)施撒有效量的，用脲-，硫脲-或蜜胺甲醛預聚物或混合的預聚物微囊包封的快速滲濾農(nóng)藥。
本發(fā)明還涉及快速滲濾農(nóng)藥的一種新的微溶鹽形式。
本發(fā)明之微囊包封特別適用于想消滅的害蟲或雜草的生長位置是在土壤表層的農(nóng)藥。本發(fā)明之微囊包封也能用于多水地區(qū)，例如蚊子繁殖區(qū)或稻田里。
本發(fā)明之微囊包封特別適用于快速滲濾能力一般會妨礙或限制萌前除草劑長效應用地方的農(nóng)藥。例如，那些含有羧酸基的農(nóng)藥。這種化合物的最佳例子是除草劑，特別是諸如苯甲酸和苯氧基羧酸衍生物的萌前除草劑，例如麥草畏(dicamba)，MCPA，2，4-D或其它除草劑，如草甘膦(glyphosate)，草不綠(alachlor)，乙基乙草安(acetochlor)，甲氧毒草安(metolachlor)以及2-氯-N-[1-甲基-2-甲氧基]-N-(2，4-二甲基-噻吩-3-基)乙酰胺，這些內(nèi)容已在美國專利NO.4，666，502中敘述過。
農(nóng)藥可以是固態(tài)結(jié)晶或非結(jié)晶形式，或者是液態(tài)形式，例如油。農(nóng)藥可以溶解在液體中，它是懸浮在其中，但是，在這種情況下，農(nóng)藥必須是過量存在，即液體應被農(nóng)藥過飽和。
因此，這種應用特別要指出，上述除草劑的鹽形式只能微溶于液體例如水中，在水中它是懸浮的，例如鈉、鉀、鈣、銅、鐵、鋁之類的無機鹽或二甲胺，氨丙基嗎啉之類的有機鹽，以及具有14或更多原子碳鏈的脂肪族胺有機鹽，例如三戊胺、十三烷胺，二甲基十二烷胺，AdogenR(主要為正-烷基，平均C16)和PrimeneR(主要是叔烷基，平均C14)鹽的形式。最佳的鹽形式是僅微溶于水且在水解條件下是穩(wěn)定的，例如鋁、鐵、銅和鈣的鹽。
麥草畏，MCPA和2，4-D的鋁和鐵即Al(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)的鹽類是最佳鹽形式。認為MCPA的鋁鹽以及MCPA和麥草畏的Fe(Ⅲ)鹽是新穎的。
這些鹽形式可以按慣常的已知制備含羧酸基化合物的鋁或鐵鹽的方法，例如在溶液中使化合物與希望的金屬如FeCl3或AlCl3化合。在某些情況下會形成化合物的金屬配合物。
這種應用還要特別指出除草劑僅微溶于水，例如草不綠，乙基乙草安，甲氧毒草安和2-氯-N-[1-甲基-2-甲氧基]-N-(2，4-二甲基-噻吩-3-基)乙酰胺。
適用于懸浮農(nóng)藥的液體是惰性的而且一般選擇那種只能使農(nóng)藥微溶在其中同時預聚物或預聚物的混合物能溶合在其中的液體。一般說來，這種液體是水，雖然是隋性的，而且預聚物或預聚物的混合物能溶合其中的有機液體也設想過。
脲-，硫脲，和蜜胺-甲醛樹脂，預聚物和聚合物以及它們的制法在先有技術中是已知的，并在下列文獻中已有敘述，例如“The Organic Chemistry Synthetic High Polymers”，Robert W.Lenz，Interscience Publishers(1967)pp.142-151;KIRK-OTHMER Encyclopedia of Chemical Technology，3rd ed，v.2pp.440-469。這些樹脂都是預聚物，而且是市場上可得到的。
本發(fā)明特別有利的做法是將脲-或蜜胺-甲醛樹脂及預聚物或其混合物溶合在其中懸浮有農(nóng)藥的液體中，最好是將蜜胺-甲醛樹脂和預聚物任意地與脲-甲醛預聚物混合。當使用蜜胺-甲醛(MF)預聚物和脲-甲醛預聚物(UF)時，其MF∶UF的重量比例最好是在1∶4-4∶1的范圍內(nèi)。
為了優(yōu)選含在微膠囊中的物料量，可能希望具有微溶鹽形式的農(nóng)藥，例如以這種形式它溶于液體的量小于2%(重量)，而且懸浮在液體中;最好是溶于液體的量小于1%(重量)。農(nóng)藥最好是能形成帶堿性的鹽，例如帶鋁或鐵之類較重金屬的結(jié)晶鹽。
為了進一步增加可用于包封的結(jié)晶物料的數(shù)量，尤其是要求在微囊包封前將物料濕磨粹成規(guī)定粒度的情況下，減少用于懸浮物料形成水漿(大多數(shù)情況下)的液體(最好是水)數(shù)量是有利的。
待包封物料的理想粒度根據(jù)物料性質(zhì)，它的用途以及所用的預聚物而不同。能獲得滿意結(jié)果的晶粒大小為1～20μ，較好為1～5μ，更好為2或3μ，尤其好的是約2μ。
成品微囊的理想粒度和活性成分含量也將取決于應用目的。能獲得滿意效果的微囊大小為1和120μ之間，較好為10～50μ，更好為10～25μ，具有的活性成分含量為10-60%，最好是25-35%(用于農(nóng)作物)。認為還可使用如1～2.5%這種低活性成份含量，例如打算用于庭院或草坪的地方或者活性成分在低濃度時是高活性的地方。
將制成的結(jié)塊微囊包封產(chǎn)品經(jīng)過碾磨，或者最好是通過使用多段添加/熟化的預聚物來控制交聯(lián)，就能獲得理想的粒度。
在執(zhí)行本發(fā)明方法時，待包封的物料在液體(最好是水)中是懸浮或成漿狀態(tài)。它屬于一種快速滲濾農(nóng)藥，它們在水中具有較高的溶解性。因此，當執(zhí)行本發(fā)明方法時，希望農(nóng)藥具有一種減少溶解性的形式，以便提供可用于微囊包封的最佳物料量。如果需要，也可使用比較易溶的鹽形式，但要對溶劑量進行嚴格控制或重復循環(huán)以獲得較高的活性成分含量。
為了防止預聚物過早交聯(lián)，可能還需要在聚合作用開始時將待包封的活性成分懸浮到不太強的酸中，例如Ph＞4，最好是＞5。這可以用堿使懸浮液堿化來達到，然而這是不希望的，因為它可能增加晶體的溶解性。最有利的是，理想的pH是通過具有結(jié)晶形式的活性成分而達到，這種結(jié)晶形式當懸浮在希望的溶劑中時即得到理想的pH，例如鋁或鐵鹽的形式。
懸浮液還可任意地含有添加劑，例如分散劑，表面活性劑，防泡劑等，例如基于萘磺酸鹽或炔屬二醇。
希望結(jié)晶活性成分預碾磨成規(guī)定粒度時，懸浮液最好是漿狀，它可以用球磨機濕磨。
UF/TUF/MF樹脂或其混合物以預聚物的形式使用是有利的。它的優(yōu)點是可以在用于微囊包封過程之前消除不希望有的痕量的未聚合脲，硫脲，蜜胺和甲醛。
預聚物或預聚物的混合物最好加到用于形成料漿的相同液體中，并且可溶混在這種液體，通常是水中。由于可溶混的意思是預聚物或預聚物的混合物可以混合或溶解在液體中，以致當開始聚合反應時它會圍繞在懸浮的農(nóng)藥四周。規(guī)定量預聚物的添加可一次或較少量的多次添加來完成，每次添加后進行熟化。后一方法有助于精細控制成品微囊的粒度，因此是可取的。
另一方法是，預聚物可按已知方法，如上述對比文獻所述的方法就地形成，然后添加活性成分。
預聚物/活性成分的比例根據(jù)活性成分和預聚物本身的性質(zhì)以及希望最終產(chǎn)品的性質(zhì)而有所不同。對于某些應用的最終產(chǎn)品來說，過量的預聚物，例如1.5～6倍，最好是2～5倍，更好為2～4倍，即可獲得滿意的效果。而對另一些應用的最終產(chǎn)品來說，等量乃至于過量的活性成分，例如(按重量)預聚物∶活性成分＝1∶1～1∶2能獲得滿意的效果。因此，用于制備最終產(chǎn)品的預聚物與活性成分的合適重量比例變化范圍是6∶1至1∶2。此外，對于某些應用來說，最終產(chǎn)品還可由預聚物/活性成分的重量比例不同的微囊的混合物構(gòu)成。
用麥草畏作活性成分時，最好使用鐵或鋁鹽形式。蜜胺-甲醛和脲-甲醛是最佳預聚物，而預聚物對麥草畏鹽的使用重量比以4∶1至1∶2為好，更好是2∶1至1∶1。
預聚物或預聚物混合物的熟化可用普通的方法，例如加熱或酸催化或兩者兼之的方法來完成。最好是用酸降低pH值，最好是用弱酸，例如檸檬酸或富馬酸使pH低于6，例如3-6，這取決于具體的預聚物和反應條件，加熱至35℃～50℃達2至10小時，并且在室溫下任意添加攪拌達24小時從而完成熟化。最好是在預聚合開始時pH大約為5，隨后可降低到3。
微囊包封根據(jù)所要求的農(nóng)藥釋放率和/或顆粒大小，可用一個單一的工序或幾個重復的工序，例如二個、三個或更多工序來完成。各連續(xù)工序由重復上述步驟，即添加一些預聚物至反應混合物中并通過加溫或酸催化劑或兩者兼之的方法使之熟化，來完成。
微膠囊可用普通的方法，例如通過過濾和/或干燥使它從反應混合物中分離出來。
為了便于應用，本發(fā)明之微膠囊可以用一般方法配制，例如粉塵，顆粒，溶液，乳液，可濕性粉末或流體，懸浮液以及類似于普通的載體和可任選的其它輔劑。為了防止活性成分過早釋放，最好是固體配方。這種配方的微膠囊可用普通方法，例如通過混合，噴霧-干燥之類的方法制備。
本發(fā)明之微膠囊的應用是用普通方法將有效當量的活性成分施撒到雜草或害蟲或有它們的地方。
對市場上可買到的產(chǎn)品來說，其有效量是以活性成分含量和相應于已知有效施撒率的微膠囊釋放曲線為根據(jù)，例如在麥草畏的情況下，已知有效施撒率為0.05～2lb/ac(約為0.055～2.2kg/ha)，最好是0.1～1lb/ac(約為0.11～1.1kg/ha)。本發(fā)明微膠囊之最佳用法對本領域的普通技術人員來說很容易通過普通試驗，例如溫室試驗和小區(qū)試驗而得知。
例如，在雜草的萌前控制施用時，希望半釋放期為30～45天(50%活性成分從微膠囊里釋放出來需要的時間)。
合適的配方應含有(按重量)0.01～99%活性成分，0～2%表面活性劑，以及1～99.99%固體或液體稀釋劑。有時希望表面活性劑對活性成分的比例較高，并且可通過摻入配方或用罐混合的方式完成。
組合物的施用形式一般是含有0.01～25%(重量)的當量活性成分。當然，根據(jù)用途、微膠囊的物理性質(zhì)和應用方式，活性成分含量還可更低或更高。組合物的濃縮形式一般在使用前稀釋，使之含有2～90%，最好是5～81%(重量)的當量活性成分。
微膠囊可與環(huán)糊精混合形成含環(huán)糊精的復合物，用于害蟲或有害蟲的地方。
組合物中可使用農(nóng)業(yè)上可接受的添加劑以提高性能并減少起泡、結(jié)餅和腐蝕，例如文中使用的“表面活性劑”是指可賦予乳化性、撒布性、潤濕性、分散性或其它改進表面的性能的農(nóng)業(yè)上可接受的物質(zhì)。表面活性劑的例子是木質(zhì)素磺酸鈉和硫酸月桂酯。
文中使用的“稀釋劑”是指農(nóng)業(yè)上可接受的物質(zhì)如液體或固體，用于稀釋濃縮的物質(zhì)使之達到可用的或希望的強度。對粉末或顆粒來說，它可以是滑石，高嶺土或硅藻土;液體濃縮形式，例如烴類，如二甲苯或乙醇，異丙醇;液體應用形式，例如水或柴油。
微膠囊配方還可任選地含有除草劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺菌劑之類的活性成分。例如，將本發(fā)明的微囊和未被包封的同類或其它活性成分一起配制可能是有利的，它可以在微膠囊的受控釋放開始之前得到早期控制。這種未包封的物質(zhì)，例如可以是以在微膠囊上噴霧干燥的覆層形式應用。另外，未包封的和包封的物料預先混合或罐混合也是適用的。
未經(jīng)包封和經(jīng)包封物料的組合物應按一定數(shù)量配制并按足以早期控制雜草但不會過份損害農(nóng)作業(yè)的比例施撒。使用麥草畏的情況下，未包封形式的施用率范圍約為0.125～0.25 lb/ac(約0.138～0.28kg/ha)，而包封形式的施用率范圍約為1.0lb活性成分/ac(約1.1kg活性成分/ha)。因此，含有未經(jīng)包封和經(jīng)包封麥草畏配方的合適重量比率范圍應是未經(jīng)包封的經(jīng)過包封的(活性成分)＝1∶8～1∶4。
另一種配方還可以由具有不同預聚物/活性成分重量比的微膠囊的混合物構(gòu)成。
上述組合物可以在1～75天的期間內(nèi)進行有效，連續(xù)的控制。
以下通過實例說明本發(fā)明。溫度為攝氏溫度。
實施例1a)制備麥草畏的鋁鹽將置于150ml去離子水中的麥草畏的氨丙基嗎啉鹽(由麥草畏，氨丙基嗎啉和蒸餾水經(jīng)混合而制得)100g在80℃與44ml水中的21.8g AlCl3·6H2O混合2小時，冷卻至40℃，然后過濾。
b)微膠囊的制備將實施例1 a)(麥草畏-Al含量約40g)的濕濾餅用50ml的去離子水和2.0g Morwet D425(Sodium Naphthaleue Formaldehyde Condensate-Petrochemicals Company，Inc.)混合成漿料，然后被球磨9小時，再添加20ml去離子水和0.5g Morwet D425，繼續(xù)磨2小時，得到的最終平均粒度為3.7μ。將該漿料用去離子水稀釋到188g。往該漿料中攪拌添加172g稀釋的脲-甲醛預聚物(在70℃下回流24g脲和48g甲醛達1小時同時攪拌，然后用100ml去離子水稀釋所得物而制得)，40g CYMEL385樹脂(甲基化的蜜胺-甲醛樹脂，含有約80%(重量)的活性樹脂，M.W.約250，-American Cyanamid Company)以及2g檸檬酸(使?jié){料的pH由6.0降至5.1)。用水浴緩慢升溫至50℃。攪拌2.5小時后pH為4.1。再攪拌4小時后，再加1g檸檬酸使pH降至3.2。再攪拌1.5小時后，將混合物冷卻至40℃，過濾并在54℃干燥，收到77g平均粒度為15.7μ的產(chǎn)品。
實施例1.1a)制備麥草畏的鐵鹽將93.0g工業(yè)麥草畏溶解在250ml含有52.0g 45% KOH的水中。用另外的KOH或麥草畏將pH調(diào)至7。同時攪拌上述溶液，并將含有溶解在71.0g水中的36.7g FeCl3、6H2O的第二種溶液在1.5小時內(nèi)滴加在其中。將所得之漿料加溫至60℃達2小時。冷卻后濾出鹽，經(jīng)過清洗并在54℃干燥之。
b)微膠囊的制備將25.0g來自a)的鹽和4.0g Morwet D425，2滴SurfynolRTG-E(acetylenic diol表面活性劑-Air Products and Chemicals Inc.)以及水一齊放入Norton球磨機中，其總量為100g。將該漿料碾磨10小時使其平均粒度降至2.2μ。
將上述碾磨過的鹽移入800ml的燒杯中同時用位于項部的攪拌器混合之，將16.6g CymelR385和2滴FoamasterRFLM(30%硅乳膠去泡劑-Henkel Corp.)及檸檬酸(使pH為5.6)一起加入。用水浴加熱該體系至50℃達30分鐘，然后冷卻至25℃。加熱循環(huán)期間，將水中為4.4%的Morwet D425溶液加入以稀釋溶液并保持合適的混合。該過程重復兩次，每次使用16.6g CymelR385。當最后一次添加Morwet溶液之后，總體積等于兩倍。膠囊漿被攪拌24小時，經(jīng)過濾、清洗，然后在54℃干燥，得到的膠囊含活性成分為18.8%，平均粒度為21μ。
實施例2a)制備麥草畏的鋁鹽邊攪拌邊將110.5g工業(yè)麥草畏添加到62.35g的45% KOH溶液和95.65g去離子水的混合物中。然后邊攪拌在5分鐘期間添加60.35g的AlCl3·6H2O和125g去離子水的混合物，隨后再添加10g去離子水。然后再添加31.16g的45% KOH水溶液和10.33g去離子水。所得之混合物在80℃攪抖回流2小時，然后過濾之。
b)微膠囊的制備由實施例2a)得到的濕濾餅(麥草畏-Al含量約30g)的漿料和115g去離子水，4g Morwet D425和3滴SURFYNOLRTG-E一起被球磨，使其平均粒度為1.8μ。往該漿料中添加20g溶于40g去離子水中的CYMEL385和1g的檸檬酸(使pH為5.4)，并在2小時期間升高溫度(水浴)至約40℃。冷卻至約25℃中，再添加20g溶于50g去離子水中的CYMEL 385，溫度在1小時內(nèi)再次升至40℃。用20g溶于44g去離子水中的CYMEL再次重復該過程。當混合物最后冷卻后，經(jīng)過濾，然后將微膠囊在54℃干燥，得到平均粒度為18.9μ顆粒。
實施例3制備方法與實施例2類似，但微囊包封相中的溫度較高，為50℃而不是40℃。得到的微膠囊的平均粒度為20.3μ。
實施例4通過用濃縮的HCl加熱膠囊，稀釋所得之溶液，并用具有外標定量的HPLC進行分析來測定微膠囊的活性成分含量。
實施例1，1.1，2和3的膠囊中活性成分含量分別為33，18.8，33和31%。
實施例5可潤濕粉末的配方將以下成分混合以制得可潤濕的粉末。
a)按照實施例2 b)制得的微膠囊94%b)氣溶膠OTB(American Cyanamid-Dioctyleseer of Na-Sulfosuccinic acid)3%
c)Morwel D4253%惰性組分在與微膠囊混合前要預先粉碎以避免膠囊破裂。
實施例5.1可噴霧的配方將按照實施例1，1.1，2或3制備的微膠囊75重量份放在水中成漿。添加25重量份的Morwet D425，生成的混合物被噴霧干燥以致獲得一種可噴霧的配方。
實施例6田間試驗種植絨葉，紅根藜和牽?；ǖ姆N籽并耕耘約2英寸(5.1cm)深，隨后播種谷物。然后將實施例1，2和3(作為可潤濕粉末)的微膠囊和BanvelR(麥草畏的二甲胺鹽-Sandoz Crop Protection Corporation)用噴液罐混合按1lb/ac(約1.1kg/ha麥草畏酸當量)的比例，重復三次噴撒在土壤表面。噴撒后立即施用1英寸(2.54cm)水，兩天后再施水1.25英寸(3.2cm)。經(jīng)處理后2周，評價雜草控制和農(nóng)作物的損害情況。評價之后，在兩天內(nèi)再施放3英寸(7.6cm)的水。用Gramoxone Super(paraquat，ICI Americas Inc.)，按0.5lb活性成分/ac(約0.55kg/ha)的比例處理試驗田，5天后再種絨葉和藜，并再次施水2.5英寸(6.4cm)。評價再次種植后42天發(fā)生的雜草控制。
與BANVEL相比較，實施例1，2和3的配方在兩周時顯示出不控制，而65天后的控制情況表示如下。
控制的%實施例 絨葉 藜1 81 842 85 843 96 98Banvel 0 0上述情況說明，本發(fā)明之微膠囊與普通形式的相同活性成份相比較，在雜草目標區(qū)具有十分優(yōu)良的長效性。
權利要求
1.快速滲濾農(nóng)藥的微囊包封方法，它包括以下步驟a)將脲-，硫脲-或蜜胺-甲醛預聚物或其混合物添加到農(nóng)藥在液體中的懸浮液中，所述預聚物或混合物在所述液體中是可混溶的；b)熟化所述預聚物以致得到包封有農(nóng)藥的交聯(lián)聚合物。
2.根據(jù)權利要求1所述方法，其中農(nóng)藥是結(jié)晶形式。
3.根據(jù)權利要求1～2所述方法，其中待包封的農(nóng)藥以微溶形式被懸浮，其pH＞4。
4.根據(jù)權利要求1～3所述方法，其中預聚物是蜜胺-甲醛預聚物或蜜胺-甲醛預聚物和脲-甲醛預聚物的混合物。
5.根據(jù)權利要求1～4所述之方法，其中微囊包封是通過重復a)和b)步驟的連續(xù)工序來完成。
6.根據(jù)權利要求1～5所述之方法，其中農(nóng)藥的平均粒度是1～5μ。
7.根據(jù)權利要求1～6所述之方法，其中微膠囊產(chǎn)品的粒度為10～50μ。
8.根據(jù)權利要求1～7所述之方法，其中農(nóng)藥選自草不綠(alachlor)，乙基乙草安(acetochlor)，甲基毒草安(metolachlor)和2-氯-N-[1-甲基-2-甲氧基]-N-(2，4-二甲基-噻吩-3-基)乙酰胺，以及麥草畏，MCPA或2，4-D的鐵或鋁鹽形式。
9.根據(jù)權利要求8所述之方法，其中農(nóng)藥是麥草畏。
10.一種微膠囊，它含有被微囊包封在交聯(lián)脲-，硫脲-或蜜胺-甲醛預聚物或混合預聚物中的快速滲濾農(nóng)藥。
11.根據(jù)權利要求10所述之微膠囊，其中交聯(lián)聚合物是蜜胺-甲醛聚合物或蜜胺-甲醛聚合物和脲-甲醛聚合物的混合物。
12.根據(jù)權利要求10～11所述之微膠囊，其中結(jié)晶農(nóng)藥的平均粒度是1～5μ。
13.根據(jù)權利要求10～12之微膠囊，其中農(nóng)藥選自于草不綠，乙基乙草安，甲基毒草安和2-氯-N-[1-甲基-2-甲氧基]-N-(2，4-二甲基-噻吩-3-基)乙酰胺或麥草畏，MCPA和2，4-D的鐵或鋁鹽。
14.根據(jù)權利要求10～13所述之微膠囊，其中農(nóng)藥是麥草畏。
15.一種含有權利要求10～14所述之微膠囊以及農(nóng)業(yè)上可接受之載體的農(nóng)藥組合物。
16.根據(jù)權利要求15所述之組合物，它還可含有未經(jīng)包封的農(nóng)藥。
17.一種控制不希望有的害蟲或植物生長的方法，它包括往所述不希望有的害蟲或植物生長的地方或預防的地方施用有效量的權利要求10～16中所述的微膠囊。
18.一種農(nóng)藥，它選自于麥草畏或MCPA的鐵(Ⅲ)鹽和MCPA的鋁鹽。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種快速滲濾農(nóng)藥的微溶鹽形式，其膠囊包封的形式，以及它們的制造與使用方法。
文檔編號A01N39/04GK1050483SQ9010813
公開日1991年4月10日 申請日期1990年9月27日 優(yōu)先權日1989年9月28日
發(fā)明者戴維·卡瓦諾·克里奇, 羅爾斯頓·柯蒂斯 申請人:山道士有限公司