專利名稱：微囊化共軛亞油酸的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明亞油酸技術(shù)的改進(jìn)，具體講是一種微囊化共軛亞油酸，其屬于生物化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。
傳統(tǒng)的共軛亞油酸(英文縮寫CLA)制備技術(shù)，是利用乙二醇作溶劑，利用堿催化方法將亞油酸轉(zhuǎn)化成共軛亞油酸。最近的一項(xiàng)美國(guó)專利(USpat.5，986，116)報(bào)道，以紅花籽油、葵花籽油等為原料；用丙二醇為溶劑，其溶劑用量為油重的1-10倍；以氫氧化鉀和甲醇鈉為催化劑，其堿用量基本上是亞油酸分子的1-8倍；在氮?dú)饬鞯臈l件下，于110-180℃下進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)1-5小時(shí)，將原料油中的亞油酸轉(zhuǎn)化為共軛亞油酸。該美國(guó)專利(US pat.5，986，116)披露的共軛亞油酸的轉(zhuǎn)化率只有80％以上，而且所得的產(chǎn)品未進(jìn)行進(jìn)一步的精制，因此這種產(chǎn)品的顏色是相當(dāng)深的。該產(chǎn)品中會(huì)有比較高的溶劑殘留，而且產(chǎn)品中的氧化產(chǎn)物(Anisidine值)比較高。
本共軛亞油酸作為一種產(chǎn)品，目前只有一種軟膠囊的形式，尚未見(jiàn)到其他產(chǎn)品上市。
本發(fā)明的目的是針對(duì)上述技術(shù)存在的缺點(diǎn)，通過(guò)本發(fā)明適當(dāng)提高反應(yīng)溫度，改進(jìn)異構(gòu)化反應(yīng)后物料處理工藝步驟，以提高共軛化率和產(chǎn)品內(nèi)在質(zhì)量；通過(guò)改變分子蒸餾的條件，對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行精制，簡(jiǎn)化精制工藝，防止反-反式共軛亞油酸含量增加和防止共軛亞油酸的氧化，進(jìn)一步提高產(chǎn)品質(zhì)量。為了增加共軛亞油酸產(chǎn)品的品種和擴(kuò)大應(yīng)用范圍，改變其產(chǎn)品形式單一的狀況，開(kāi)發(fā)一種微囊化的共軛亞油酸產(chǎn)品。
本發(fā)明的任務(wù)是由以下技術(shù)方案完成的，研制了一種微囊化的共軛亞油酸，其是由共軛亞油酸制成的。按下列配方制備共軛亞油酸乳化液組分重量比(份)共軛亞油酸 1食用變性淀粉1-3水 1.5-6.0
將上述物料在常溫下乳化均質(zhì)，再噴霧干燥制成微囊形共軛亞油酸顆粒，該顆粒直徑在10-300μ且顆粒均勻，松散，不粘連，其表觀過(guò)氧化值為1.19-3.95mmol/L；表面油為0.05-0.28％；含水量為0.68-2.80％。
本微囊化的共軛亞油酸，所述的物料在常溫下乳化均質(zhì)，是首先將食用變性淀粉按配方稱量后，加入按配方稱量的水中，充分?jǐn)嚢璺稚⒅?；其次加熱該淀粉漿至82±2℃，并攪拌在加入共軛亞油酸，形成前期乳化液；再次采用攪拌轉(zhuǎn)速為5000-10000rpm的乳化設(shè)備將前期乳化液攪拌乳化1-10分鐘，達(dá)到乳化顆粒在10-300μ為止。
本微囊化的共軛亞油酸，所述的物料的噴霧干燥，其設(shè)備的進(jìn)口溫度為120-200℃，出口溫度為60-90℃，進(jìn)風(fēng)量為24-400m3/hr，噴霧空氣壓力為1.0-1.5kg/cm2，噴造微囊粒徑的范圍10-300μ；整體微囊化過(guò)程的收得率為95-97.1％。
本共軛亞油酸的制造方法是，將含有亞油酸的油或脂肪的反應(yīng)原料與堿的醇溶液，在堿催化劑的作用下，進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)而制成的共軛亞油酸。所述的堿的醇溶液是氫氧化鈉的丙三醇溶液，該溶液與含有亞油酸的油或脂肪的反應(yīng)原料一起加入到反應(yīng)罐中后，要封閉該罐，再進(jìn)行如下步驟ⅰ、真空脫氣在該罐的表顯真空度為600-700mmHg下，該罐時(shí)間20-60分鐘；ⅱ、升溫反應(yīng)將罐內(nèi)物料的溫度升至130-190℃時(shí)，開(kāi)始計(jì)時(shí)，該物料異構(gòu)化反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為2-6小時(shí)；ⅲ、轉(zhuǎn)罐降溫上述ⅱ步的該物料異構(gòu)化反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)后的物料轉(zhuǎn)移至中轉(zhuǎn)罐里，控制罐溫在70-90℃，保溫時(shí)間5-7小時(shí)；ⅳ、轉(zhuǎn)罐酸化ⅲ步的該物料反應(yīng)完畢后，將該物料轉(zhuǎn)移至酸洗罐中，加入適量的鹽酸或硫酸，調(diào)節(jié)pH值至1-3，攪拌30-60分鐘，再靜置20-40分鐘待分層，之后放出下層溶劑層待處理；ⅴ、水洗除雜將留存在酸洗罐中的油相物料加入50-70℃的熱水，且該熱水的體積至少兩倍于該物料之體積，保溫在不小于50℃下，攪拌洗滌20-40分鐘，再靜置20-40分鐘待分層，之后放出下層水相；如此反復(fù)洗滌4-5次，洗至洗滌水的pH值在6-7為止；ⅵ、加熱脫水將ⅴ步的油相物料，加熱在70-80℃下，加熱脫水0.5-1.0小時(shí)，制成共軛亞油酸的粗品原料ⅶ、分子蒸餾將步ⅵ的粗品物料轉(zhuǎn)入分子蒸餾裝置中，蒸餾過(guò)程中，控制蒸餾工藝條件①第一級(jí)蒸餾溫度在150℃以下，真空度在5-10Pa；②第二級(jí)蒸餾溫度在160℃以下，真空度在0.5-2.0Pa，制成共軛亞油酸的成品原料。
本共軛亞油酸的制造方法，所述的含有亞油酸的油或脂肪，其是紅花籽油，葵花籽油，堿蓬籽油，葡萄籽油，水冬瓜油。
本共軛亞油酸的制造方法，所述的ⅳ步適量的鹽酸或硫酸，其中鹽酸的濃度為10-30％，硫酸的濃度為5-36％；所述的加入適量酸的范圍至少是ⅲ步反應(yīng)完畢后的該物料體積的一倍以上；加入適量酸的溫度控制在50℃以上。
本共軛亞油酸的制造方法，所述的含有亞油酸的油或脂肪的反應(yīng)原料與醇溶劑的重量比為1∶2-4。
本共軛亞油酸的制造方法，所述的含有亞油酸的油或脂肪的反應(yīng)原料與堿催化劑的重量比為1∶0.2-0.25。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)的得率比較高，工藝流程簡(jiǎn)單，產(chǎn)品質(zhì)量高。本發(fā)明的微囊產(chǎn)品是將共軛亞油酸與適宜的囊材混合后，常溫下直接進(jìn)行乳化均質(zhì)工藝，其工藝步驟簡(jiǎn)明合理，均質(zhì)效果好；然后再進(jìn)行噴霧干燥，經(jīng)有效的工藝條件控制可得收率達(dá)95-97.1％的微囊顆粒形共軛亞油酸成品。本方法在乳化過(guò)程中不需加熱，也不需另加乳化劑，工藝非常簡(jiǎn)單。
本發(fā)明的共軛亞油酸的制造方法，是在反應(yīng)前先進(jìn)行真空脫氣，其目的除了造成缺氧的環(huán)境外，還使反應(yīng)溫度在負(fù)壓下及時(shí)達(dá)到異構(gòu)化條件，而可以將異構(gòu)化反應(yīng)溫度提到130-190℃，最佳為180-190℃，且最佳反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)為宜，實(shí)現(xiàn)亞油酸向共軛亞油酸的轉(zhuǎn)化率盡快達(dá)到98％以上。本發(fā)明所用氫氧化鈉作為催化劑，比氫氧化鉀效果好，且價(jià)格比氫氧化鉀便宜，比甲醇鈉更便宜。本發(fā)明所用丙三醇作溶劑制備的共軛亞油酸，用作人類食品或食品添加劑比用丙二醇和乙二醇作溶劑制備的共軛亞油酸更好。本發(fā)明對(duì)所得的共軛亞油酸產(chǎn)品，采用單一的分子蒸餾技術(shù)就達(dá)到脫除殘溶、脫水、脫色、脫臭和除味的目的。由于采用兩級(jí)蒸餾裝置，第一級(jí)溫度控制再150℃以下，真空度為5pa以上，棄去餾出物，即脫除產(chǎn)品中的殘留溶劑、水分和其它低分子量的雜質(zhì)；再經(jīng)第二級(jí)分子蒸餾，溫度控制在160℃以下，真空度控制在1Pa左右，把所需要的共軛亞油酸蒸餾出來(lái)。剩下的色素、脂肪酸的聚合物等分子量高成分等雜質(zhì)將作為廢棄物處理。由于該精制技術(shù)，只用一套設(shè)備，兩步操作，即可獲得質(zhì)量很高的產(chǎn)品，所得的產(chǎn)品幾乎是無(wú)色，羅維朋比色計(jì)測(cè)得的色度為紅0.2，黃1，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)國(guó)際同類產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)(國(guó)際同類產(chǎn)品的要求色度為紅1，黃10)；產(chǎn)品中的Anisidine值顯著降低，可達(dá)到出口產(chǎn)品要求的標(biāo)準(zhǔn)。產(chǎn)品中溶劑的殘留率可達(dá)1ppm以下，沒(méi)有怪異氣味。
本發(fā)明除了以紅花籽油和葵花籽油為原料制備出共軛亞油酸外，還以堿蓬籽油、葡萄籽油和水冬瓜油為原料制備出了共軛亞油酸。以上述原料制備的微囊化的共軛亞油酸產(chǎn)品，顆粒均勻，松散，不粘連。國(guó)內(nèi)外尚無(wú)這種共軛亞油酸產(chǎn)品。
本發(fā)明的保護(hù)范圍不僅局限于實(shí)施例中，實(shí)施例體現(xiàn)于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
本發(fā)明的選用的微囊化原料的囊材是食用變性淀粉即HI-CAP100，其為美國(guó)國(guó)民食品公司制造。本發(fā)明的CLA微囊化原料具體配比如下成分 重量組分(％)HI-CAP10070CLA油30水 130具體工藝步驟是(1)將稱量的HI-CAP100加入定量的水中，充分?jǐn)嚢枋怪稚?，制成食用變性淀粉漿。(2)其次再加熱該淀粉漿至82±2℃，并在攪拌中加入按配方稱量的共軛亞油酸，形成前期物料乳化液。(3)再次采用攪拌轉(zhuǎn)速為5000-10000rpm的勻漿機(jī)設(shè)備，將前期物料乳化液攪拌乳化1-10分鐘，達(dá)到乳化顆粒在10-300μ為止。(4)最后噴霧干燥上述乳化液。該乳化液進(jìn)入噴霧干燥機(jī)。噴霧干燥操作條件進(jìn)口溫度120℃，出口溫度70℃，空氣流速0.4m3/min，噴霧空氣壓力1.4kg/cm2。
本發(fā)明的微囊化共軛亞油酸具體制備實(shí)施例如下表1，2，3表1微囊化共軛亞油酸制備實(shí)施例 表2微囊化CLA在強(qiáng)化氧化試驗(yàn)條件下過(guò)氧化值變化試驗(yàn)天 0 1 2 3 4 7 8數(shù)(d)CLA4.10 5.31 8.63 10.69 18.60 24.32 32.16微囊化 2.50 2.72 2.1 3.10 3.24 3.45 4.11CLA表3微囊中CLA的溶出度(中國(guó)藥典方法)溶出時(shí)10 25 40 55間(min)溶出度35.3556.3275.9679.17(％)
本發(fā)明的共軛亞油酸的制造方法是將含有亞油酸的油或脂肪的反應(yīng)原料與堿的醇溶液，在堿催化劑的作用下，進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)而制成的共軛亞油酸。具體工藝條件如下表4、5表4，共軛亞油酸制備實(shí)施例
表5分子蒸餾工藝條件實(shí)施例
本發(fā)明除了以紅花籽油和葵花籽油為原料制備出共軛亞油酸外，還以堿蓬籽油、葡萄籽油和水冬瓜油為原料制備出了共軛亞油酸。本發(fā)明采用不同種類的原料油制備的共軛亞油酸的CLA含量(％)和轉(zhuǎn)化率(％)如表6表6，不同種類的原料油的共軛化效果
權(quán)利要求
1.一種微囊化的共軛亞油酸，其是由共軛亞油酸制成的，其特征在于按下列配方制備共軛亞油酸乳化液組分 重量比(份)共軛亞油酸 1食用變性淀粉1-3水 1.5-6.0將上述物料經(jīng)在常溫下乳化均質(zhì)工藝，再經(jīng)噴霧干燥工藝，制成微囊型共軛亞油酸顆粒，該顆粒直徑在10-300μ且顆粒均勻，松散，不粘連，其過(guò)氧化值為1.19-3.95mmol/L；表面油為0.05-0.28％；含水量為0.68-2.80％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述微囊化的共軛亞油酸，其特征在于所述的物料在常溫下乳化均質(zhì)工藝，是首先將食用變性淀粉按配方稱量后，加入按配方稱量的水中，充分?jǐn)嚢璺稚⒅?，制成食用變性淀粉漿；其次再加熱該淀粉漿至82±2℃，并在攪拌中加入按配方稱量的共軛亞油酸，形成前期物料乳化液；再次采用攪拌轉(zhuǎn)速為5000-10000rpm的乳化設(shè)備，將前期物料乳化液攪拌乳化1-10分鐘，達(dá)到乳化顆粒在10-300μ為止。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述微囊化的共軛亞油酸，其特征在于所述的物料的噴霧干燥工藝，其選用設(shè)備的物料進(jìn)口溫度為120-200℃，物料出口溫度為60-90℃，進(jìn)風(fēng)量為24-400m3/hr，噴霧空氣壓力為1.0-1.5kg/cm2，噴造微囊粒徑的范圍10-300μ；整體微囊化過(guò)程的收得率為95-97.1％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述共軛亞油酸的制造方法是，將含有亞油酸的油或脂肪的反應(yīng)原料與堿的醇溶液，在堿催化劑的作用下，進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)而制成的共軛亞油酸，其特征在于所述的堿的醇溶液是氫氧化鈉的丙三醇溶液，該溶液與含有亞油酸的油或脂肪反應(yīng)原料一起加入到反應(yīng)罐中后，首先封閉嚴(yán)密該罐，再進(jìn)行如下步驟ⅰ、真空脫氣在該罐的表顯真空度為600-700mmHg下，該物料在該罐內(nèi)的脫氣時(shí)間為20-60分鐘；ⅱ、升溫反應(yīng)將罐內(nèi)物料的溫度升至130-190℃時(shí)，開(kāi)始計(jì)時(shí)，該物料異構(gòu)化反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為2-6小時(shí)；ⅲ、轉(zhuǎn)罐降溫上述ⅱ步的該物料異構(gòu)化反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)后的物料轉(zhuǎn)移至中轉(zhuǎn)罐里，控制罐溫在70-90℃，保溫時(shí)間5-7小時(shí)；ⅳ、轉(zhuǎn)罐酸化將ⅲ步降溫的該物料轉(zhuǎn)移至酸洗罐中，加入適量的鹽酸或硫酸，調(diào)節(jié)pH值至1-3，攪拌30-60分鐘，再靜置20-40分鐘待分層，之后放出下層溶劑層待處理；ⅴ、水洗除雜將留存在酸洗罐中的油相物料加入50-70℃的熱水，且該熱水的體積兩倍于該物料之體積，保溫在不小于50℃下，攪拌洗滌20-40分鐘，再靜置20-40分鐘待分層，之后放出下層水相；如此反復(fù)洗滌4-5次，洗至洗滌水的pH值在6-7為止；ⅵ、加熱脫水將ⅴ步的油相物料，加熱在70-80℃下，加熱脫水0.5-1.0小時(shí)；制成共軛亞油酸的粗品原料。ⅶ、分子蒸餾將ⅵ步粗品物料轉(zhuǎn)入分子蒸餾裝置中，蒸餾過(guò)程中，控制蒸餾工藝條件①第一級(jí)蒸餾溫度在150℃以下，真空度在5-10Pa；②第二級(jí)蒸餾溫度在160℃以下，真空度在0.5-2.0Pa，制成共軛亞油酸的成品原料。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述共軛亞油酸的制造方法，其特征在于所述的含有亞油酸的油或脂肪，其是紅花籽油，葵花籽油，堿蓬籽油，葡萄籽油，水冬瓜油。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述共軛亞油酸的制造方法，其特征在于所述的ⅳ步加入適量的鹽酸或硫酸，其中鹽酸的濃度為10-30％，硫酸的濃度為5-36％；所述的加入適量酸的范圍至少是ⅲ步反應(yīng)完畢后的該物料體積的一倍以上；加入適量酸的溫度控制在50℃以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述共軛亞油酸的制造方法，其特征在于所述的含有亞油酸的油或脂肪的反應(yīng)原料與醇溶劑的重量比為1∶2-4。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述共軛亞油酸的制造方法，其特征在于所述的含有亞油酸的油或脂肪的反應(yīng)原料與堿催化劑的重量比為1∶0.2-0.25。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種微囊化的共軛亞油酸,其是由共軛亞油酸與食用變性淀粉和水,經(jīng)乳化構(gòu)質(zhì)工藝,噴霧干燥制成微囊型共軛亞油酸顆粒。該顆粒為10—300μ,且顆粒均勻,松散,不粘連。其中共軛亞油酸是采用丙三醇作溶劑,該溶劑屬無(wú)毒類溶劑,制備的共軛亞油酸用作人的食品或食品添加劑比用丙二醇和乙二醇更好。本發(fā)明對(duì)由燒堿催化所得共軛亞油酸,采用單一的分子蒸餾技術(shù),達(dá)到脫除殘溶、脫水、脫色、脫臭和除味的目的。本發(fā)明反應(yīng)的得率高,工藝流程簡(jiǎn)單,產(chǎn)品質(zhì)量好。
文檔編號(hào)C07B35/08GK1287114SQ0011137
公開(kāi)日2001年3月14日 申請(qǐng)日期2000年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月14日
發(fā)明者李光友, 劉發(fā)義, 石紅旗 申請(qǐng)人:國(guó)家海洋局第一海洋研究所