專利名稱：微膠囊劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的含有農(nóng)藥活性成分的微膠囊劑，這種微膠囊劑的制備方法及其用于施用農(nóng)藥活性成分的用途。
微囊包封技術(shù)是早已應(yīng)用的將，例如染料、油墨、香料、藥物活性成分或農(nóng)藥轉(zhuǎn)化為制劑的一種方法，其中用膠囊包起來的組分在控制條件下釋放。
因此，WO 95/13698公開了一種含有分散于液體中的固體生物活性成分的微膠囊劑。
WO 92/10285公開了一種含有農(nóng)藥活性成分如除草劑、殺蟲劑或殺真菌劑或肥料的微膠囊劑以及該微膠囊劑具有熱變滲透性分布。而且，WO 91/12884公開了熱敏-和/或光敏微膠囊劑的制備方法。
另外，EP-A 0 270 742涉及微膠囊劑，其中包含的成分為殺真菌劑，以及該囊皮是由聚酰胺或聚氨酯組成。
GB-A 2 011 341涉及一種通過相界面聚合進行微囊包封的特殊方法，其中活性胺組分通過鹽釋放。
US-A 4 285 720公開了一種水不混溶材料的微囊包封方法，其中囊皮是由異氰酸酯單體和水形成的聚脲囊皮，并沒有進一步加入活性成分。
最后，JP-A 1998-059 811和JP-A 1998-182 319涉及一種微膠囊劑，該微膠囊劑具有聚脲囊皮和聚氨酯凝膠囊核，其中包括異硫氰酸烯丙酯作為液體活性成分。
上述微膠囊劑的缺點是它們的機械穩(wěn)定性相對較低，因此在很多應(yīng)用中都是不理想的。因此，在含有農(nóng)藥活性成分微膠囊劑的情況下，通常其中的農(nóng)藥活性成分使用水分散液，在泵送，運輸，攪拌或噴霧過程中受到的機械應(yīng)力可導(dǎo)致囊皮破損，這與不希望的活性成分的過早釋放密切相關(guān)。已知微膠囊劑的另一個缺點是在戶外使用膠囊分散液時，由于天氣原因，干燥或經(jīng)歷干燥和再次濕潤的循環(huán)后，囊皮易于破損或甚至破裂。
現(xiàn)在本發(fā)明提供了一種由下述物質(zhì)組成的微膠囊劑，I)由聚合物材料制成的囊皮以及
II)囊核a1)連續(xù)的固體聚合物相，a2)液體油相，a3)至少一種農(nóng)藥活性成分，a4)至少一種油溶性分散劑和a5)任選的添加劑，其中以膠囊的總重量計，農(nóng)藥活性成分的含量為1-75％重量。
另外，已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明微膠囊劑可通過下述方法獲得，即將A)由下列組成的有機相a0)可形成連續(xù)固體聚合物相的單體，a2)液體油相，a3)至少一種農(nóng)藥活性成分，a4)至少一種油溶性分散劑和a5)任選的添加劑，a6)任選的引發(fā)劑和催化劑以及a7)任選的至少一種油溶性成壁組分B)由下列組成的水相b1)水，b2)至少一種水溶性分散劑和b3)至少一種水溶性成壁組分在0℃-80℃下邊攪拌邊分散成細液滴，C)然后進行反應(yīng)生成微膠囊以及D)然后在高溫條件下固化。
最后，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明微膠囊劑非常適用于農(nóng)藥活性成分，特別是用于噴霧施用以及拌種。
特別令人驚奇的是本發(fā)明微膠囊劑比組成最接近的現(xiàn)有制劑，更適用于農(nóng)藥活性成分，特別是固體活性成分。尤其預(yù)料不到的是本發(fā)明微膠囊劑，盡管它們具有很薄的囊皮，但它們比上述類型的現(xiàn)有類似制劑具有顯著更高的機械穩(wěn)定性。
本發(fā)明微膠囊劑具有很多優(yōu)點。因此，它們可在更長的時間內(nèi)以均一速率釋放活性成分。最后，本發(fā)明微膠囊劑還具有一個特別的優(yōu)點是在實際應(yīng)用中受到機械應(yīng)力時基本上是穩(wěn)定的。
用于本發(fā)明微膠囊劑的囊皮(I)的聚合物材料優(yōu)選聚氨酯、聚脲、聚酰胺、三聚氰氨-甲醛縮合物、苯酚-甲醛-脲縮合物以及明膠包括硬化明膠和明膠絡(luò)合凝聚層，例如明膠和阿拉伯樹膠的絡(luò)合凝聚層。特別優(yōu)選的是聚脲囊皮。
這種聚脲囊皮優(yōu)選通過將二異氰酸酯和/或聚異氰酸酯和二元胺和/或多胺進行相界面加聚反應(yīng)制備。
本發(fā)明微膠囊劑中存在的固體聚合物相(a1)可屬于不同種類的聚合物。因此，聚合物可由，例如乙烯單體和交聯(lián)劑的聚合單元組成。
根據(jù)本發(fā)明目的，乙烯單體主要是芳香族乙烯化合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、乙烯基萘和(甲基)丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸苯乙酯、甲基丙烯酸苯乙酯、丙烯酸苯丙酯、甲基丙烯酸苯丙酯、丙烯酸苯基壬基酯、甲基丙烯酸苯基壬基酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、二甘醇一丙烯酸酯、二甘醇一甲基丙烯酸酯、三甘醇一丙烯酸酯、三甘醇一甲基丙烯酸酯、四甘醇一丙烯酸酯、四甘醇一甲基丙烯酸酯、丙烯酸糠酯、甲基丙烯酸糠酯、丙烯酸四氫糠酯和甲基丙烯酸四氫糠酯。其它適合的乙烯單體是丙烯腈、氯乙烯、二氯乙烯、乙烯基乙酸酯和丙酸乙烯酯。
優(yōu)選含有C4-C22-烷基的乙烯單體，例如丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸乙基己基酯、甲基丙烯酸乙基己基酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸4-叔丁基環(huán)己酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和己二酸乙烯酯。
還優(yōu)選不同乙烯單體的混合物。
特別優(yōu)選的(甲基)丙烯酸酯的實例是丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸正已酯、甲基丙烯酸正已酯、丙烯酸乙基己基酯、甲基丙烯酸乙基己基酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸4-叔丁基環(huán)己酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸苯乙酯、甲基丙烯酸苯乙酯、丙烯酸苯丙酯、甲基丙烯酸苯丙酯、丙烯酸苯基壬基酯、甲基丙烯酸苯基壬基酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、二甘醇一丙烯酸酯、二甘醇一甲基丙烯酸酯、三甘醇一丙烯酸酯、三甘醇一甲基丙烯酸酯、四甘醇一丙烯酸酯、四甘醇一甲基丙烯酸酯、丙烯酸糠酯、甲基丙烯酸糠酯、丙烯酸四氫糠酯和甲基丙烯酸四氫糠酯。
可提及的交聯(lián)劑的實例是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸己二醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯和二乙烯基苯。
連續(xù)固體聚合物相(a1)還可由聚氨酯或聚脲組成。優(yōu)選聚氨酯。適合的聚氨酯可由脂族和/或芳族異氰酸酯和二元或多元醇制備。本發(fā)明中，異氰酸酯可以理解為表示雙官能和多官能的芳族和脂族異氰酸酯?？商峒暗膶嵗情g亞苯基異氰酸酯、對亞苯基異氰酸酯、2，4-亞甲苯基二異氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、4，4′-亞甲基雙(2-甲基苯基異氰酸酯)、六亞甲基二異氰酸酯；4，4′-亞甲基雙(環(huán)己基二異氰酸酯)。使用的二元醇可以是聚酯和聚醚二元醇。優(yōu)選基于聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧乙烷/聚環(huán)氧丙烷和四氫呋喃的聚醚二醇。為獲得交聯(lián)，還可以使用適當(dāng)量的多元醇化合物，如環(huán)氧乙烷-延伸的三羥甲基丙烷或蓖麻油。
其它適合的聚合物(a1)是聚酯、聚酰胺以及苯酚、脲和甲醛的縮合物。
適合的液體油相(a2)是植物油和動物油、合成油和礦物油。優(yōu)選礦物油。經(jīng)蒸餾純化的礦物油以及未經(jīng)蒸餾純化的油即渣油都是適用的。優(yōu)選沸點為75-370℃，特別是100-370℃的礦物油。很多情況下，含有高比例的鏈烷烴和異鏈烷烴的礦物油是更適合的。
本發(fā)明中，農(nóng)藥活性成分(a3)可以理解為表示用于處理植物的所有常用物質(zhì)。例如可以使用殺真菌劑、殺細菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺軟體動物劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、植物營養(yǎng)物質(zhì)和驅(qū)避劑。優(yōu)選固體農(nóng)藥活性成分。
殺真菌劑的實例包括2-苯胺基-4-甲基-6-環(huán)丙基嘧啶；2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺(carboxanilid)；2、6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧亞氨基-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺；8-羥基喹啉硫酸鹽；(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧亞氨基[α1-(鄰甲苯氧基)-鄰-甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)、Aldimorph、氨丙膦酸、敵菌靈、氧環(huán)唑、苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、樂殺螨、聯(lián)苯、聯(lián)苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁硫啶、石硫合劑、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、滅螨猛、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫雜靈、霜脲氰、環(huán)丙唑醇、酯菌胺、雙氯酚、芐氯三唑醇、苯氟磺胺、噠菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲環(huán)唑、二甲嘧酚、烯酰嗎啉、烯唑醇、敵螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二氰蒽醌、多果定、敵菌酮、敵瘟磷、氧唑菌、乙嘧酚、土菌靈、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、呋菌胺、種衣酯、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、醋酸三苯基錫、羥基三苯錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟氯菌核利、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、三乙膦酸鋁、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、拌種胺、雙胍鹽、六氯苯、己唑醇、噁霉靈、抑霉唑、亞胺唑、雙胍辛胺、異稻瘟凈(IBP)、異菌脲、稻瘟靈、春雷霉素、含銅制劑如氫氧化銅、萘酸銅、王銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多液、代森錳銅、代森錳鋅、代森錳、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、葉菌唑、磺菌威、呋菌胺、代森聯(lián)、噻菌胺、腈菌唑、福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇、呋酰胺、噁霜靈、Oxamocarb、氧化萎銹靈、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、氯瘟磷、多馬霉素、哌丙靈、多抗霉素、烯丙苯噻唑、咪鮮胺、腐霉利、霜霉威、丙環(huán)唑、丙森鋅、吡菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、五氯硝基苯(PCNB)、喹氧靈、硫磺粉和硫制劑、戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、四氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、甲基硫菌靈、福美雙、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、咪唑嗪、水楊菌胺、三環(huán)唑、十三嗎啉、氟菌唑、嗪胺靈、滅菌唑、有效霉素、乙烯菌核利、代森鋅、福美鋅、8-叔丁基-2-(N-乙基-N-正丙基-氨基)-甲基-1，4-二噁螺[4.5]癸烷、N-(R)-[1-(4-氯苯基)-乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1r-環(huán)丙烷甲酰胺(非對映異構(gòu)體混合物或單一異構(gòu)體)、[2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基]-氨基甲酸(1-甲基乙基)酯、1-甲基-環(huán)己基-1-甲酰(2，3-二氯-4-羥基)苯胺、2-[2-(1-氯-環(huán)丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羥丙基]-2，4-二氫-[1，2，4]-三唑-3-硫酮和1-(3，5-二甲基-異噁唑-4-磺?；?-2-氯-6，6-二氟-[1，3]-二氧戊環(huán)并-[4，5-f]-苯并咪唑。
可提及的殺細菌劑的實例是溴硝醇、雙氯酚、三氯甲基吡啶、福美鎳、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙苯噻唑、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
可提及的殺蟲劑，殺螨劑和殺線蟲劑的實例是阿維菌素、乙酰甲胺磷、氟丙菊酯、棉鈴?fù)?、涕滅威、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、齊墩螨素、AZ60541、艾扎丁、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑錫、蘇云金桿菌、4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-甲腈、噁蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、高效氟氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、仲丁威、Brofenprox、溴硫磷A、合殺威、噻嗪酮、丁酮威、Butylpyridaben、硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、Chloethocarb、氯氧磷、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲磷、N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N’-氰基-N-甲基-乙烷酰亞胺酰胺、毒死蜱、甲基毒死蜱、順式芐呋菊酯、Clocythrin、四螨嗪、殺螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、內(nèi)吸磷硫趕式異構(gòu)體、甲基內(nèi)吸磷硫趕式異構(gòu)體、丁醚脲、二嗪磷、除線磷、敵敵畏、Dicliphos、百治磷、乙硫磷、除蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、敵殺磷、乙拌磷、Emamectin、S-氰戊聚酯、乙硫苯威、乙硫磷、醚菊酯、滅克磷、乙嘧硫磷、苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、殺螟硫磷、仲丁威、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、Fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、氟蟲腈、啶蜱脲、氟環(huán)脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟丙苯醚、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、安果、噻唑磷、Fubfenprox、呋線威、六六六、庚烯磷、氟鈴脲、噻螨酮、吡蟲啉、氯唑磷、異柳磷、異丙威、噁唑磷、齊墩螨素、高效氯氟氰菊酯、氟丙氧脲、馬拉硫磷、滅蚜磷、速滅磷、甲亞砜磷、四聚乙醛、蟲螨畏、甲胺磷、殺撲磷、甲硫威、滅多威、速滅威、米爾螨素、久效磷、Moxidectin、二溴磷、NC184、烯啶蟲胺、氧樂果、殺線威、亞砜磷、異亞砜磷、對硫磷A、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶磷、嘧啶磷A、丙溴磷、猛殺威、丙蟲磷、殘殺威、丙硫磷、發(fā)硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、打殺磷、反滅蟲菊、除蟲菊素、噠螨靈、嘧螨醚、蚊蠅醚、喹硫磷、殺抗松、硫線磷、氟硅菊酯、治螟磷、硫丙磷、蟲酰肼、吡螨胺、嘧丙磷、氟苯脲、七氟菊酯、雙硫磷、叔丁威、特丁硫磷、殺蟲畏、Thiacloprid、Thiafenox、Thiamethoxam、硫雙威、久效威、甲基乙拌磷、硫磷嗪、敵貝特、四溴菊酯、四氟菊酯、苯螨噻、三唑磷、Thiazuron、敵百蟲、殺鈴脲、混殺威、蚜滅多、二甲威、滅殺威、Zetamethrin。
可提及的殺軟體動物劑的實例是四聚乙醛和甲硫威。
可提及的除草劑的實例是N-(某)酰苯胺類，例如吡氟酰草胺和敵稗；芳基羧酸類，例如二氯皮考啉酸，麥草畏和氨氯吡啶酸；芳氧基鏈烷酸類，例如2，4-D、2，4-DB、2，4-DP、氯氟吡氧乙酸、MCPA、MCPP和三氯吡氧乙酸；芳氧基-苯氧基-鏈烷酸酯、例如禾草靈甲酯、噁唑禾草靈乙酯、吡氟禾草靈丁酯、氟吡甲禾靈和喹禾靈乙酯；嗪酮類，例如氯草敏和氟草敏；氨基甲酸酯類，例如氯苯胺靈、甜菜安、甜菜寧和苯胺靈；氯乙酰苯胺類，例如甲草胺、乙草胺、丁草胺、吡唑草胺、異丙甲草胺、丙草胺和毒草胺；二硝基苯胺類，例如氨磺樂靈、二甲戊靈和氟樂靈；二苯醚類，例如三氟羧草醚、甲羧除草醚、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、氟硝磺酰胺、乳氟禾草靈和乙氧氟草醚；脲類，例如綠麥隆、敵草隆、氟草隆、異丙隆、利谷隆和甲基苯噻?。涣u胺類，例如禾草滅、烯草酮、噻草酮、稀禾啶和三甲苯草酮；咪唑啉酮類，例如咪唑乙煙酸、咪草酸、咪唑煙酸和咪唑喹啉酸；腈類，例如溴苯腈、敵草腈和碘苯腈；氧乙酰胺類，例如苯噻酰草胺；磺酰脲類，例如酰嘧磺隆、芐嘧黃隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、甲磺隆、煙嘧磺隆、氟嘧磺隆、吡嘧黃隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆和Tribenuron-methyl；硫代氨基甲酸酯類，例如丁草敵、環(huán)草敵、燕麥敵、茵草敵、戊草丹、禾草敵、芐草丹、禾草丹和野麥畏；三嗪類，例如莠去津、氰草津、西瑪津、西草凈、特丁凈和特丁津；三嗪酮類，例如環(huán)嗪酮、Metamitron和嗪草酮；其它例如殺草強、呋草黃、噻草坪、環(huán)庚草醚、異噁草松、二氯吡啶酸、野燕枯、氟硫草定、乙氧呋草黃、氟咯草酮、草銨膦、草甘膦、異噁草胺、噠草特、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、草硫膦和滅草環(huán)。還可以使用4-氨基-N-(1，1-二甲基乙基)-4，5-二氫-3-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-甲酰胺和苯甲酸，2-((((4，5-二氫-4-甲基-5-氧代-3-丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)羰基)氨基)磺?；?-，甲基酯。
可提及的植物生長調(diào)節(jié)劑的實例是矮壯素和乙烯利。
可提及的植物營養(yǎng)劑的實例是常用的可提供植物大量和/或微量營養(yǎng)元素的無機或有機肥料。
可提及的驅(qū)避劑的實例是避蚊胺、驅(qū)蚊醇和避蚊酮。
本發(fā)明微膠囊劑包括一種或多種油溶性分散劑(a4)。
適合的油溶性分散劑(a4)是，例如脂肪酸、脂肪酸酯以及特別是脂肪酸酰胺。舉例來說、可以使用癸酰胺和十二烷酰胺。非常適合的還可以是分子量為2000-1,000,000的油溶性聚合物。優(yōu)選的聚合物是在聚合物中包括部分(甲基)丙烯酸C8-至C22-烷基酯單元和/或C8-至C22-羧酸乙烯酯單元的聚合物。舉例來說、可以使用在聚合物中含有甲基丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸月桂酯和硬脂酸乙烯酯單元的聚合物。特別適合的是(甲基)丙烯酸C8-至C22-烷基酯或C8-至C22-羧酸乙烯酯與親水性單體的共聚物。本發(fā)明中、親水性單體可以理解為表示可聚合的烯屬不飽和化合物、該化合物是全部或部分(20℃下大于2.5％重量)水溶的?？商峒暗膶嵗潜┧峒捌鋲A金屬和銨鹽、甲基丙烯酸及其堿金屬和銨鹽、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、二甘醇一丙烯酸酯、二甘醇一甲基丙烯酸酯、三甘醇一丙烯酸酯、三甘醇一甲基丙烯酸酯、四甘醇一丙烯酸酯、四甘醇一甲基丙烯酸酯、一丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸氨乙酯、甲基丙烯酸N、N-二甲基氨基乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑。優(yōu)選得是甲基丙烯酸氨乙酯、甲基丙烯酸N、N-二甲基氨基乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑。
特別優(yōu)選的油溶性分散劑是下述物質(zhì)的共聚物-75-99％重量的(甲基)丙烯酸C8-至C22-烷基酯和/或C8-至C22-羧酸乙烯酯和-1-25％重量的選自甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的親水性單體。
本發(fā)明微膠囊劑可包括在植物處理制劑中經(jīng)常用作添加劑的那些添加劑(a5)。這些添加劑包括，例如染料、抗氧化劑和防凍劑。
適合的染料是可溶性染料或微溶染料，例如二氧化鈦，著色用炭黑或氧化鋅。
適合的抗氧化劑是可在植物處理制劑中常用于該目的的所有物質(zhì)。優(yōu)選空間位阻酚和烷基取代的羥基苯甲醚和羥基甲苯。
適合的防凍劑是可在植物處理制劑中常用于該目的的所有物質(zhì)。優(yōu)選使用脲、甘油或丙二醇。
本發(fā)明微膠囊劑中每個組分的含量可在很寬的范圍內(nèi)變化。因此，各組分在微膠囊劑中的比例如下-通常，囊皮(I)的比例為2-20％重量，優(yōu)選4-16％重量，-通常，連續(xù)固體聚合物相(a1)的比例為10-60％重量，優(yōu)選20-40％重量，-通常，液體油相(a2)的比例為12-60％重量，優(yōu)選12-50％重量-通常，農(nóng)藥活性成分(a3)的比例為1-75％重量，優(yōu)選5-60％重量，-通常，油溶性分散劑(a4)的比例為0.1-10％重量，優(yōu)選0.2-5％重量，各基于微膠囊計以及-通常，以(I)和(II)的總量計，添加劑的比例為0-20％重量，優(yōu)選0-5％重量。
本發(fā)明微膠囊劑的顆粒大小可在一定的范圍內(nèi)變化。通常為1-100μm，優(yōu)選5-50μm，特別優(yōu)選5-30μm。本發(fā)明微膠囊劑的囊核優(yōu)選多相的特別優(yōu)選三相的。微膠囊中，聚合物相優(yōu)選形成開孔海綿結(jié)構(gòu)，孔中用油填充。大多數(shù)活性成分是以油相中的細分散相存在。
本發(fā)明微膠囊劑可以固體顆?；蚬腆w顆粒分散體的形式存在于水相中。
本發(fā)明微膠囊劑的制備是通過將(A)中所述各組分的有機相以細液滴分散于(B)所述的各組分的水相中，在0℃-60℃下攪拌，隨后成壁組分(a7)和(b3)反應(yīng)形成微膠囊囊皮，最后高溫固化單體(a0)。
在本發(fā)明方法中實施中用于有機相的各組分(a2)-(a5)的特點在于它們是上面所列這些組的組分。
可形成連續(xù)固體相的適合的單體(a0)是可適于形成(a1)中所述聚合物的那些單體。這類單體已在組分(a1)的描述中列出。
而且，有機相還任選包括用于固化單體的引發(fā)劑和催化劑(a6)，以及還包括任選油溶性成壁組分(a7)。
用于固化乙烯單體的適合的引發(fā)劑，優(yōu)選過氧化合物如過氧化二苯甲酰、過氧化二月桂酰、雙(對氯過氧化苯甲酰)、過氧化二碳酸二環(huán)己酯、過氧辛酸叔丁酯、2，5-雙-(2-乙基過氧化己酰)-2，5-二甲基己烷和過氧化叔戊基-2-乙基己烷，另外偶氮化合物，如2，2′-偶氮二(異丁腈)和2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)。
使用二-或多元醇用于固化異氰酸酯以獲得聚氨酯的適合的催化劑是，例如有機錫化合物，如二月桂酸二丁錫，以及叔胺，如三乙胺。
當(dāng)制造聚脲或聚酰胺囊皮時使用油溶性成壁組分(a7)。在聚脲囊皮情況下，它們是上述的雙官能和多官能芳族或脂族異氰酸酯；在聚酰胺囊皮情況下，它們是二羧酸二氯化物，例如琥珀酸二氯化物、癸二酸二氯化物、對苯二酸二氯化物和己二酸二氯化物。
優(yōu)選使用磨，特別是球磨和珍珠磨(Perlmühle)將有機相充分混合，使固體農(nóng)藥活性成分(a3)顆粒細碎至粒徑為0.1-5μm，優(yōu)選0.2-2μm。通常所得均化有機相抗沉降，即在幾分鐘至幾小時內(nèi)活性成分液滴或顆粒不形成沉淀。
將有機相以液滴形式分散于水相中。為此目的，應(yīng)使用具有高剪切力的混合器，特別是快速混合器和定子轉(zhuǎn)子混合器。這里，形成的液滴大小為1-100μm，優(yōu)選5-50μm，特別優(yōu)選5-30μm?？赏ㄟ^剪切力的大小或攪拌器或混合器的速度來調(diào)節(jié)粒徑。
水相包括至少一種水溶性分散劑(b2)。通常適合的分散劑是可用于上述目的的所有物質(zhì)。舉例來說，可由天然和合成水溶性聚合物組成如明膠、淀粉和纖維素衍生物，特別是纖維素酯和纖維素醚，另外還可以是聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物及木質(zhì)素磺酸。更適合的還包括不同分散劑的混合物，例如聚乙烯醇和木質(zhì)素磺酸鈉的混合物。通常，基于水相，分散劑的用量為0.2-10％重量，優(yōu)選0.5-5％重量。
水相包括至少一種水溶性成壁組分(b3)。這些組分可以理解為表示通過物理沉淀或化學(xué)反應(yīng)，任選與油溶性成壁組分(a7)混合，可在有機相和水相之間的界面形成聚合物的那些物質(zhì)。
特別適用于本發(fā)明囊皮的聚合物是聚脲、聚酰胺、明膠和甲醛樹脂。
為制備聚脲囊皮和聚酰胺囊皮，將二元胺或多元胺加入水相中，其中所述二元胺或多元胺可與有機相的異氰酸酯或二羧酸二氯化物反應(yīng)生成聚脲或聚酰胺。特別提及的二元胺是乙二胺。優(yōu)選的多元胺是二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。當(dāng)多元胺用量達到至少某一程度時可獲得特別致密的囊皮。上述反應(yīng)的反應(yīng)溫度為20-80℃，優(yōu)選40-60℃。反應(yīng)時間為0.5-5小時。
制備含明膠囊皮時，在大于37℃的凝膠溫度，例如40℃下，將明膠溶解在堿性或中性介質(zhì)的水相中，加入陰離子聚合物形成凝聚層，例如通過加入檸檬酸將pH調(diào)節(jié)至3.5-5.0，以及將混合物冷卻至0℃-20℃。
本發(fā)明中，適合的陰離子聚合物既可以是天然聚合物，如阿拉伯樹膠，也可以是合成聚合物。適合的合成陰離子聚合物是已制成堿性并含有例如馬來酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和/或羧甲基纖維素單元的共聚物。
含明膠膠囊可通過常規(guī)固化劑，例如甲醛或戊二醛進行固化，其中將pH調(diào)節(jié)至堿性pH以獲得有效地固化。明膠囊皮的形成和固化通常需要多個小時。
為形成甲醛樹脂囊皮，將甲醛和酚和/或胺活性組分加入水相中。本發(fā)明中，適合的酚活性組分是，例如苯酚，間苯二酚和鄰苯二酚。胺活性組分的實例是脲，三聚氰胺和氨-甲醛縮合物，如六亞甲基四胺。在高溫，例如50-90℃，酸性pH條件下生成甲醛樹脂。
本發(fā)明方法的步驟(D)的單體固化過程中，溫度可在一定的范圍內(nèi)變化。一般，固化是在60℃-100℃，優(yōu)選70℃-100℃下進行。固化需要1至幾小時。在該反應(yīng)步驟中，對攪拌器的速度要求不高。只要能夠保證形成的膠囊充分懸浮的低速攪拌速度就足夠了。
固化后，微膠囊可保持在分散液中或通過常規(guī)方法，例如過濾或潷析分離，以及任選，經(jīng)過一次或多次洗滌后進行干燥。
本發(fā)明微膠囊劑更適于施用農(nóng)藥活性成分至植物和/或它們的環(huán)境。它們確保在相對長時間內(nèi)以各自所需數(shù)量釋放活性成分。而且，它們具有更高的機械穩(wěn)定性。
本發(fā)明微膠囊劑可以固體形式或懸浮劑使用，任選在實際應(yīng)用時預(yù)先用水稀釋后使用。本發(fā)明，通過常規(guī)方法施用，即例如通過灌溉，噴霧，彌霧或撒播方式施用。
本發(fā)明微膠囊劑的施用比例可在很寬的范圍內(nèi)變化。根據(jù)微膠囊劑中所含農(nóng)藥活性成分以及它們的含量確定施用比例。
通過下列實施例進一步解釋本發(fā)明。
制備實施例實施例1a)活性成分的分散體在30℃-40℃下，將750g吡蟲啉，1550g礦物油(工業(yè)用白油Enerpar T017)，188g烷芳基聚乙二醇醚和2.5g防沫劑(硅氧烷類物質(zhì))的混合物在珍珠磨中研磨3小時。形成抗沉降分散液，其中90％活性成分顆粒的粒徑為1-4μm。
b)微膠囊劑室溫下，將102g上述a)分散液，27.1g甲基丙烯酸十八烷基酯，3.0g六亞甲基二甲基丙烯酸酯，0.3g 2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)，4.9g甲苯二異氰酸酯和3.7g 4，4′-亞甲基二(異氰酸環(huán)己酯)充分混合。室溫下，將上述混合物在205g去離子水，1.8g聚乙烯醇(Mowiol 26-88)和5.3g木素磺酸鹽(Borresperse Na)的溶液中使用定子轉(zhuǎn)子混合器(Silverson L4R)乳化。將所得乳狀液轉(zhuǎn)入攪拌反應(yīng)器中。將該混合物與5.8g 50％濃度的二亞乙基三胺水溶液混合。攪拌速度設(shè)定為每分鐘350轉(zhuǎn)。經(jīng)過1小時，溫度由室溫升至55℃，然后保持在55℃2小時。然后將混合物加熱至60℃并保持該溫度4小時。由此獲得350g微膠囊分散液；粒徑為2-25μm；活性成分含量為8.4％重量。
實施例2a)活性成分的分散體在30℃-40℃下，將760g苯甲酸，2-((((4，5-二氫-4-甲基-5-氧代-3-丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)羰基)氨基)磺?；?-甲基酯鈉鹽，1550g礦物油(工業(yè)用白油Enerpar T017)，188g烷芳基聚乙二醇醚和2.5g防沫劑(硅氧烷類物質(zhì))的混合物在珍珠磨中研磨3小時。形成抗沉降分散液，其中90％活性成分顆粒的粒徑為1-4μm。
b)微膠囊劑室溫下，將102g上述a)分散液，27.1g甲基丙烯酸十八烷基酯，3.0g六亞甲基二甲基丙烯酸酯，0.3g 2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)，4.9g甲苯二異氰酸酯和3.7g 4，4′-亞甲基二(異氰酸環(huán)己酯)充分混合。室溫下，將上述混合物在205g去離子水，1.8g聚乙烯醇(Mowiol 26-88)和5.3g木素磺酸鹽(Borresperse Na)的溶液中使用定子轉(zhuǎn)子混合器(Silverson L4R)乳化。將所得乳狀液轉(zhuǎn)入攪拌反應(yīng)器中。將該混合物與5.8g 50％濃度的二亞乙基三胺水溶液混合。攪拌速度設(shè)定為每分鐘350轉(zhuǎn)。經(jīng)過1小時，溫度由室溫升至55℃，然后保持在55℃2小時。然后將混合物加熱至60℃并保持該溫度4小時。由此獲得350g微膠囊分散液；粒徑為2-10μm；活性成分含量為7.5％重量。
實施例3a)活性成分的分散體在30℃-40℃下，將760g戊唑醇，1550g礦物油(工業(yè)用白油Enerpar T017)，188g烷芳基聚乙二醇醚和2.5g防沫劑(硅氧烷類物質(zhì))的混合物在珍珠磨中研磨3小時。形成抗沉降分散液，其中90％活性成分顆粒的粒徑為1-4μm。
b)微膠囊劑室溫下，將102g上述a)分散液，27.1g甲基丙烯酸十八烷基酯，3.0g六亞甲基二甲基丙烯酸酯，0.3g 2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)，4.9g甲苯二異氰酸酯和3.7g 4，4′-亞甲基二(異氰酸環(huán)己酯)充分混合。室溫下，將上述混合物在205g去離子水，1.8g聚乙烯醇(Mowiol 26-88)和5.3g木素磺酸鹽(Borresperse Na)的溶液中使用定子轉(zhuǎn)子混合器(Silverson L4R)乳化。將所得乳狀液轉(zhuǎn)入攪拌反應(yīng)器中。將該混合物與5.8g 50％濃度的二亞乙基三胺水溶液混合。攪拌速度設(shè)定為每分鐘350轉(zhuǎn)。經(jīng)過1小時，溫度由室溫升至55℃，然后保持在55℃2小時。然后將混合物加熱至60℃并保持該溫度4小時。由此獲得350g微膠囊分散液；粒徑為2-10μm；活性成分含量為8.5％重量。
實施例4a)活性成分的分散體在30℃-40℃下，將760g敵草腈，1550g礦物油(工業(yè)用白油Enerpar T017)，188g烷芳基聚乙二醇醚和2.5g防沫劑(硅氧烷類物質(zhì))的混合物在珍珠磨中研磨3小時。形成抗沉降分散液，其中90％活性成分顆粒的粒徑為1-4μm。
b)微膠囊劑室溫下，將102g上述a)分散液，27.1g甲基丙烯酸十八烷基酯，3.0g六亞甲基二甲基丙烯酸酯，0.3g 2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)，4.9g甲苯二異氰酸酯和3.7g 4，4′-亞甲基二(異氰酸環(huán)己酯)充分混合。室溫下，將上述混合物在205g去離子水，1.8g聚乙烯醇(Mowiol 26-88)和5.3g木素磺酸鹽(Borresperse Na)的溶液中使用定子轉(zhuǎn)子混合器(Silverson L4R)乳化。將所得乳狀液轉(zhuǎn)入攪拌反應(yīng)器中。將該混合物與5.8g 50％濃度的二亞乙基三胺水溶液混合。攪拌速度設(shè)定為每分鐘350轉(zhuǎn)。經(jīng)過1小時，溫度由室溫升至55℃，然后保持在55℃2小時。然后將混合物加熱至60℃并保持該溫度4小時。由此獲得350g微膠囊分散液；粒徑為2-20μm；活性成分含量為8.5％重量。
實施例5a)活性成分的分散體在30℃-40℃下，將760g戊唑醇，1550g礦物油(工業(yè)用白油Enerpar T017)，188g烷芳基聚乙二醇醚和2.5g防沫劑(硅氧烷類物質(zhì))的混合物在珍珠磨中研磨3小時。形成抗沉降分散液，其中90％活性成分顆粒的粒徑為1-4μm。
b)微膠囊劑室溫下，將107g上述a)分散液，28.1g甲基丙烯酸十八烷基酯，3.1g六亞甲基二甲基丙烯酸酯，0.3g 2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)，2.5g甲苯二異氰酸酯和1.8g 4，4′-亞甲基二(異氰酸環(huán)己酯)充分混合。室溫下，將上述混合物在205g去離子水，1.8g聚乙烯醇(Mowiol 26-88)和5.3g木素磺酸鹽(Borresperse Na)的溶液中使用定子轉(zhuǎn)子混合器(Silverson L4R)乳化。將所得乳狀液轉(zhuǎn)入攪拌反應(yīng)器中。將該混合物與5.8g 50％濃度的二亞乙基三胺水溶液混合。攪拌速度設(shè)定為每分鐘350轉(zhuǎn)。經(jīng)過1小時，溫度由室溫升至55℃，然后保持在55℃2小時。然后將混合物加熱至60℃并保持該溫度4小時。由此獲得350g微膠囊分散液；粒徑為2-10μm；活性成分含量為8.5％重量。
實施例6a)活性成分的分散體在30℃-40℃下，將760g Thiacloprid，1550g礦物油(工業(yè)用白油Enerpar T017)，188g烷芳基聚乙二醇醚和2.5g防沫劑(硅氧烷類物質(zhì))的混合物在珍珠磨中研磨3小時。形成抗沉降分散液，其中90％活性成分顆粒的粒徑為1-4μm。
b)微膠囊劑室溫下，將107g上述a)分散液，28.1g甲基丙烯酸十八烷基酯，3.1g六亞甲基二甲基丙烯酸酯，0.3g 2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)，2.5g甲苯二異氰酸酯和1.8g 4，4′-亞甲基二(異氰酸環(huán)己酯)充分混合。室溫下，將上述混合物在205g去離子水，1.8g聚乙烯醇(Mowiol 26-88)和5.3g木素磺酸鹽(Borresperse Na)的溶液中使用定子轉(zhuǎn)子混合器(Silverson L4R)乳化。將所得乳狀液轉(zhuǎn)入攪拌反應(yīng)器中。將該混合物與5.8g 50％濃度的二亞乙基三胺水溶液混合。攪拌速度設(shè)定為每分鐘350轉(zhuǎn)。經(jīng)過1小時，溫度由室溫升至55℃，然后保持在55℃2小時。然后將混合物加熱至60℃并保持該溫度4小時。由此獲得350g微膠囊分散液；粒徑為2-30μm；活性成分含量為8.5％重量。
實施例7a)活性成分的分散體在30℃-40℃下，將760g戊唑醇，1550g礦物油(工業(yè)用白油Enerpar T017)，188g烷芳基聚乙二醇醚和2.5g防沫劑(硅氧烷類物質(zhì))的混合物在珍珠磨中研磨3小時。形成抗沉降分散液，其中90活性成分顆粒的粒徑為1-4μm。
b)微膠囊劑室溫下，將102g上述a)分散液，28g聚丁二烯二醇(R45 HT)，0.7g雙(新癸?；趸?二辛基錫烷(Fomrez UL-38)，6.2g甲苯二異氰酸酯和4.7g 4，4′-亞甲基二(異氰酸環(huán)己酯)充分混合。室溫下，將上述混合物在205g去離子水，1.9g聚乙烯醇(Mowiol 26-88)和5.7g木素磺酸鹽(Borresperse Na)的溶液中使用定子轉(zhuǎn)子混合器(Silverson L4R)乳化。將所得乳狀液轉(zhuǎn)入攪拌反應(yīng)器中。將該混合物與5.9g 50％濃度的二亞乙基三胺水溶液混合。攪拌速度設(shè)定為每分鐘350轉(zhuǎn)。經(jīng)過1.5小時，溫度由室溫升至55℃，然后保持在55℃1.5小時。然后將混合物加熱至60℃并保持該溫度4小時。由此獲得350g微膠囊分散液；粒徑為3-40μm；活性成分含量為8.4％重量。
實施例8a)活性成分的分散體在30℃-40℃下，將760g敵草腈，1550g礦物油(工業(yè)用白油Enerpar T017)，188g烷芳基聚乙二醇醚和2.5g防沫劑(硅氧烷類物質(zhì))的混合物在珍珠磨中研磨3小時。形成抗沉降分散液，其中90％活性成分顆粒的粒徑為1-4μm。
b)微膠囊劑室溫下，將102g上述a)分散液，28g聚丁二烯二醇(R45 HT)，0.7g雙(新癸?；趸?二辛基錫烷(Fomrez UL-38)，6.2g甲苯二異氰酸酯和4.7g 4，4′-亞甲基二(異氰酸環(huán)己酯)充分混合。室溫下，將上述混合物在205g去離子水，1.9g聚乙烯醇(Mowiol 26-88)和5.7g木素磺酸鹽(Borresperse Na)的溶液中使用定子轉(zhuǎn)子混合器(Silverson L4R)乳化。將所得乳狀液轉(zhuǎn)入攪拌反應(yīng)器中。將該混合物與5.9g 50％濃度的二亞乙基三胺水溶液混合。攪拌速度設(shè)定為每分鐘350轉(zhuǎn)。經(jīng)過1.5小時，溫度由室溫升至55℃，然后保持在55℃1.5小時。然后將混合物加熱至60℃并保持該溫度4小時。由此獲得350g微膠囊分散液；粒徑為7-90μm；活性成分含量為8.5％重量。
實施例9a)活性成分的分散體在30℃-40℃下，將760g Thiacloprid，1550g礦物油(工業(yè)用白油Enerpar T017)，188g烷芳基聚乙二醇醚和2.5g防沫劑(硅氧烷類物質(zhì))的混合物在珍珠磨中研磨3小時。形成抗沉降分散液，其中90％活性成分顆粒的粒徑為1-4μm。
b)微膠囊劑室溫下，將102g上述a)分散液，28g聚丁二烯二醇(R45HT)，0.7g雙(新癸?；趸?二辛基錫烷(Fomrez UL-38)，6.2g甲苯二異氰酸酯和4.7g 4，4′-亞甲基二(異氰酸環(huán)己酯)充分混合。室溫下，將上述混合物在205g去離子水，1.9g聚乙烯醇(Mowiol 26-88)和5.7g木素磺酸鹽(Borresperse Na)的溶液中使用定子轉(zhuǎn)子混合器(Silverson L4R)乳化。將所得乳狀液轉(zhuǎn)入攪拌反應(yīng)器中。將該混合物與5.9g 50％濃度的二亞乙基三胺水溶液混合。攪拌速度設(shè)定為每分鐘350轉(zhuǎn)。經(jīng)過1.5小時，溫度由室溫升至55℃，然后保持在55℃1.5小時。然后將混合物加熱至60℃并保持該溫度4小時。由此獲得350g微膠囊分散液；粒徑為3-45μm；活性成分含量為8.5％重量。
實施例10a)活性成分的分散體在30℃-40℃下，將760g吡蟲啉，1550g礦物油(工業(yè)用白油Enerpar T 017)，188g烷芳基聚乙二醇醚和2.5g防沫劑(硅氧烷類物質(zhì))的混合物在珍珠磨中研磨3小時。形成抗沉降分散液，其中90％活性成分顆粒的粒徑為1-4μm。
b)微膠囊劑室溫下，將102g上述a)分散液，27.1g甲基丙烯酸十八烷基酯，3.0g六亞甲基二甲基丙烯酸酯和0.3g 2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)充分混合。室溫下，將上述混合物在240g去離子水，5.7g明膠(Bloom 240)和5.7g阿拉伯樹膠的溶液中，在40℃和pH10條件下使用定子轉(zhuǎn)子混合器(Silverson L4R)乳化。將所得乳狀液轉(zhuǎn)入攪拌反應(yīng)器中。攪拌速度調(diào)至每分鐘350轉(zhuǎn)。邊攪拌邊用1.4g 50％濃度檸檬酸水溶液將pH調(diào)至4.1。4小時后，將混合物冷卻至低于10℃并保持在該溫度下2小時。然后加入0.6g 25％濃度的戊二醛水溶液和3.5g 36％濃度的甲醛水溶液。經(jīng)過12小時，使混合物的溫度升至室溫。然后將混合物在55℃下加熱4小時，然后冷卻至室溫并使用50％濃度氫氧化鈉水溶液中和。由此獲得400g微膠囊分散液；粒徑為77μm；活性成分含量為7.5％重量。
穩(wěn)定性試驗為模擬例如拌種時在轉(zhuǎn)鼓式混合器中受到的機械應(yīng)力，進行了下列試驗。
每種情況下將7.5g微膠囊分散液用水補足至75ml，并與30g直徑各自為3mm的玻璃珠一起轉(zhuǎn)入可封閉的250ml聚乙烯制廣口瓶中。25℃下將廣口瓶在搖床上搖動20分鐘。
搖動前和后分別用顯微鏡觀察微膠囊。至少計數(shù)50個顆粒，計數(shù)完好和破損的膠囊數(shù)并計算百分率。將已漏油和/或其囊皮變形或破裂的膠囊歸入破損膠囊類中。
使用的微膠囊分散液和試驗結(jié)果列于下表中。
表
權(quán)利要求
1.一種微膠囊劑，其包括I)由聚合物材料制成的囊皮以及II)由下列組分構(gòu)成的囊核a1)連續(xù)的固體聚合物相，a2)液體油相，a3)至少一種農(nóng)藥活性成分，a4)至少一種油溶性分散劑和a5)任選的添加劑，其中以膠囊的總重量計，農(nóng)藥活性成分的含量為1-75％重量。
2.權(quán)利要求1的微膠囊劑，其特征在于其中含有的農(nóng)藥活性成分(a3)是殺真菌劑、殺細菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺軟體動物劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、植物營養(yǎng)物質(zhì)和驅(qū)避劑。
3.權(quán)利要求1的微膠囊劑，其特征在于囊皮(I)由聚脲組成。
4.權(quán)利要求1的微膠囊劑，其特征在于囊皮(I)是由明膠，硬化明膠或明膠復(fù)合凝聚層組成。
5.權(quán)利要求1的微膠囊劑，其特征在于連續(xù)固體聚合物相(a1)是由乙烯基單體和交聯(lián)劑的聚合單元組成。
6.權(quán)利要求1的微膠囊劑，其特征在于連續(xù)固體聚合物相(a1)是由聚氨酯組成。
7.權(quán)利要求1的微膠囊劑的制備方法，其特征在于將A)由下列組成的有機相a0)可形成連續(xù)固體聚合物相的單體，a2)液體油相，a3)至少一種農(nóng)藥活性成分，a4)至少一種油溶性分散劑和a5)任選的添加劑，a6)任選的引發(fā)劑和催化劑以及a7)任選的至少一種油溶性成壁組分B)由下列組成的水相b1)水，b2)至少一種水溶性分散劑和b3)至少一種水溶性成壁組分在0℃-60℃下攪拌分散成細液滴，C)然后進行反應(yīng)生成微膠囊以及D)然后在高溫條件下固化。
8.權(quán)利要求1的微膠囊劑用于施用農(nóng)藥活性成分至植物和/或它們的環(huán)境的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的微膠囊劑,其包括I)由聚合物材料制成的囊皮以及II)由下列制成的囊核a1)連續(xù)的固體聚合物相,a2)液體油相,a3)至少一種農(nóng)藥活性成分,a4)至少一種油溶性分散劑和a5)任選的添加劑,其中以膠囊的總重量計,農(nóng)藥活性成分的含量為1－75%重量。本發(fā)明還涉及所述新微膠囊劑的制備方法及其用于施用農(nóng)藥活性成分的用途。
文檔編號A01N25/26GK1377227SQ00813683
公開日2002年10月30日 申請日期2000年9月19日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月1日
發(fā)明者W·波德斯尊, B·克里斯藤森, N·施克, J·克呂格爾, H·沃爾夫 申請人:拜爾公司