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基于酶響應(yīng)性或pH響應(yīng)性的兩親性PEG?樹(shù)枝化基元雜化物的農(nóng)用化學(xué)品遞送系統(tǒng)的制作方法

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基于酶響應(yīng)性或pH響應(yīng)性的兩親性PEG?樹(shù)枝化基元雜化物的農(nóng)用化學(xué)品遞送系統(tǒng)的制造方法與工藝
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及基于綴合至疏水性樹(shù)枝化基元(dendron)的親水性聚乙二醇(peg)聚合物的、用于遞送農(nóng)用化學(xué)品的、呈膠束形式的酶響應(yīng)性或ph響應(yīng)性的兩親性雜化遞送系統(tǒng)(hybriddeliverysystem)。該遞送系統(tǒng)在酶觸發(fā)或基于ph的刺激時(shí)分解。本發(fā)明還提供了其使用方法和包含其的試劑盒。發(fā)明背景使用常規(guī)除草劑的主要問(wèn)題之一是它們的活性由于多種因素諸如它們的光分解、被雨水浸出和沖走以及蒸發(fā)或由微生物生物降解而降低。因此,這些因素可能需要應(yīng)用相比于控制害蟲(chóng)實(shí)際所需要的較大量的除草劑持續(xù)較長(zhǎng)的時(shí)期。非常不期望應(yīng)用較大量的持久性除草劑,因?yàn)樗鼈儾⑷氲绞澄镦溨胁⑶椅廴经h(huán)境,這對(duì)于人類(lèi)可能是有害的。然而,具有較大特異性的不太持久的除草劑經(jīng)常在控制雜草方面持續(xù)延長(zhǎng)的時(shí)間是無(wú)效的,這是由于它們?cè)谒原h(huán)境中較低的穩(wěn)定性。這些除草劑具有其他缺點(diǎn),諸如高度暴露于操作者和農(nóng)場(chǎng)工人以及高成本,這是由于合成的費(fèi)用和考慮到它們較低的持久性而需要多次應(yīng)用的成本。因此,開(kāi)發(fā)新的遞送技術(shù)對(duì)于農(nóng)業(yè)是必需的,該遞送技術(shù)將能夠使用對(duì)周?chē)h(huán)境具有很少或沒(méi)有有害作用同時(shí)保持高生物活性的較小量的除草劑。聚合物支持的除草劑由于它們?cè)试S在指定時(shí)間內(nèi)以受控的速率和量向植物遞送除草劑的潛能已經(jīng)吸引了越來(lái)越多的興趣。在大部分報(bào)道的制劑中,除草劑作為側(cè)基被綴合至合成聚合物或天然聚合物的骨架。盡管聚合物支持的除草劑的許多實(shí)例在文獻(xiàn)中報(bào)道,但它們的合成經(jīng)常遭受對(duì)于綴合至聚合物的除草劑部分的確切數(shù)目的有限控制。此限制源于聚合物載體的內(nèi)在多分散性和這類(lèi)載體的部分官能化。此外,垂掛的除草劑在聚合物骨架上的位置可以嚴(yán)重地影響其空間環(huán)境并且因此影響其釋放速率。另外,以隨機(jī)方式用疏水性除草劑修飾親水性聚合物可以產(chǎn)生具有增大的疏水性從而導(dǎo)致差水溶性的聚合物載體。刺激-響應(yīng)性膠束已經(jīng)吸引了越來(lái)越多的興趣,因?yàn)樗鼈兛梢栽谕獠看碳ず蠓纸獠⑨尫牌浞庋b的貨物。存在基于ph、溫度、輻照光(irradiatedlight)、酶裂解、氧化還原電勢(shì)和它們的組合的變化的響應(yīng)的多種新穎的刺激-響應(yīng)性聚合物。它們中沒(méi)有一個(gè)教導(dǎo)使用酶刺激響應(yīng)性納米載體或基于ph的刺激-響應(yīng)性納米載體用于遞送農(nóng)用化學(xué)品。對(duì)酶響應(yīng)性膠束的有限的報(bào)道大部分是基于將兩親性嵌段共聚物斷裂成可溶性親水性聚合物和不溶性疏水性嵌段(block)。azagarsamy等人,2009,j.am.chem.soc.131:14184-14185描述了可以非共價(jià)地螯合(sequester)疏水性客體分子并響應(yīng)于酶觸發(fā)劑而釋放這些客體的基于樹(shù)狀聚合物(dendrimer)的兩親性組合體。這通過(guò)在樹(shù)枝化基元的親脂面并入酶敏感性官能團(tuán)實(shí)現(xiàn)。當(dāng)遇到酶時(shí),此特征引起hlb的變化,實(shí)現(xiàn)分解和客體分子釋放。該膠束在分解前具有100-200nm之間的粒度。ku等人,2011,j.am.chem.soc.133:8392-8395研究了具有酶的膠束納米顆粒的可逆的、可切換的形態(tài)。該膠束是基于含有用于與癌癥相關(guān)的四種不同的酶的底物的兩親性聚合物-肽嵌段共聚物,該四種不同的酶是:蛋白激酶a、蛋白磷酸酶-1和基質(zhì)-金屬蛋白酶2和基質(zhì)-金屬蛋白酶9。在酶裂解時(shí),形成聚合的兩親性聚集體的多種形態(tài)。rao等人,2013,j.am.chem.soc.135:14056-14059描述了包含peg和聚苯乙烯的兩親性二嵌段共聚物,其中在兩種聚合物的連接處并入偶氮苯鍵合(linkage)。在基于偶氮的鍵合裂解時(shí),聚苯乙烯片段從溶液中沉淀出來(lái),并且親水性peg保持溶解。rao等人,2014,j.am.chem.soc.136,5872-5875描述了包含聚(苯乙烯)和攜帶偶氮苯側(cè)鏈的酶敏感性的基于丙烯酸甲酯的聚合物片段的系統(tǒng)。偶氮苯鍵合在酶活化時(shí)裂解,觸發(fā)將疏水性丙烯酸甲酯聚合物轉(zhuǎn)化成親水性羥乙基丙烯酸甲酯結(jié)構(gòu)的一系列反應(yīng)。這導(dǎo)致聚合物在水中自組裝成膠束納米結(jié)構(gòu)。amir等人,2009,j.am.chem.soc.131:13949-13951描述了水溶性二嵌段共聚物的酶活化以獲得兩親性二嵌段共聚物,其自組裝成膠體納米結(jié)構(gòu)。amir等人,2003,angew.chem.int.ed.42:4494-4499描述了自我犧牲型樹(shù)狀聚合物,其中自我犧牲型鏈片段化由樹(shù)狀核心處的觸發(fā)部分的單次裂解引發(fā)。該事件導(dǎo)致該樹(shù)狀聚合物的所有尾部單元的自發(fā)釋放。此技術(shù)還在本發(fā)明的一些發(fā)明人的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)第2005/0271615號(hào)中描述。gillies等人,2004,j.am.chem.soc.126:11936-11943公開(kāi)了一種直鏈樹(shù)狀嵌段共聚物,所述直鏈樹(shù)狀嵌段共聚物包含聚(氧化乙烯)和聚賴(lài)氨酸或聚酯樹(shù)狀聚合物,其中疏水性基團(tuán)通過(guò)酸敏感性的環(huán)狀縮醛鍵合附接至樹(shù)狀聚合物周邊。這些共聚物在中性ph的水溶液中形成穩(wěn)定的膠束,但在微酸性的ph下解體成單聚體。degroot等人,2003,angew.chem.int.ed.42:4490-4494公開(kāi)了基于單體多釋放結(jié)構(gòu)單元的樹(shù)狀聚合物的級(jí)聯(lián)釋放(cascade-release)。在樹(shù)狀核心處的單次活化步驟后,觸發(fā)一連串的自我消除反應(yīng),這誘導(dǎo)釋放附接在樹(shù)狀聚合物周邊的全部末端基團(tuán)。harnoy,as等人,2014,jamchemsoc.136(21):7531-4公開(kāi)了酶響應(yīng)性?xún)捎H性peg-樹(shù)枝化基元雜化物和它們組裝成膠束納米載體的組合體。前面提及的出版物不涉及農(nóng)用化學(xué)品領(lǐng)域。存在開(kāi)發(fā)新穎的農(nóng)用化學(xué)品遞送平臺(tái)的廣泛認(rèn)可的需求,該遞送平臺(tái)將克服與已知技術(shù)相關(guān)的所描述的缺陷和缺點(diǎn)。開(kāi)發(fā)將以高負(fù)載和預(yù)知方式封裝農(nóng)用化學(xué)品的新的系統(tǒng)是在環(huán)境上有極大興趣的。此外,這類(lèi)載體應(yīng)該能夠使用對(duì)周?chē)h(huán)境具有很少或沒(méi)有有害作用同時(shí)保持控制害蟲(chóng)必需的高生物活性的較少量的殺蟲(chóng)劑(pesticide)。該遞送平臺(tái)應(yīng)該在釋放農(nóng)用化學(xué)品之后保持溶解。發(fā)明概述本發(fā)明涉及用于遞送農(nóng)用化學(xué)品的呈膠束形式的兩親性雜化遞送系統(tǒng),該雜化遞送系統(tǒng)是基于綴合至疏水性樹(shù)枝化基元的親水性聚乙二醇(peg)聚合物,所述樹(shù)枝化基元包含共價(jià)地附接至該樹(shù)枝化基元的至少一個(gè)ph-依賴(lài)性的或酶可裂解的疏水性末端基團(tuán),其中膠束在疏水性末端基團(tuán)的酶裂解或ph-依賴(lài)性裂解時(shí)分解。綴合至樹(shù)枝化基元的疏水性末端基團(tuán)可以包括農(nóng)用化學(xué)品,和/或膠束可以(非共價(jià)地)封裝農(nóng)用化學(xué)品。本發(fā)明還提供了其使用方法和包含其的試劑盒。本發(fā)明是基于用于合成聚合物-樹(shù)狀聚合物雜化物作為刺激響應(yīng)性除草劑遞送系統(tǒng)的模塊方法學(xué)。將酶可裂解的基團(tuán)或ph依賴(lài)性可裂解的基團(tuán)(“無(wú)活性的(innocent)”或“活性的”)綴合至樹(shù)狀聚合物的末端基團(tuán)允許史無(wú)前例地控制裝載程度和活性除草劑的釋放。另外,新穎的分子結(jié)構(gòu)允許利用其高度界定的結(jié)構(gòu)和兩親性性質(zhì),以形成可以自組裝成“智能”膠束組合體的聚合物載體。預(yù)計(jì)這些刺激-響應(yīng)性膠束在樹(shù)狀聚合物和疏水性末端基團(tuán)之間的接頭水解時(shí)分解并釋放它們的除草劑貨物。在一些實(shí)施方案中,這樣的“智能”組合體還可以被用于封裝活性除草劑,該活性除草劑由于在該除草劑上缺乏可用的官能團(tuán)而不能被綴合至聚合物。在一個(gè)方面,本發(fā)明是基于酶響應(yīng)性?xún)捎H性雜化物的模塊設(shè)計(jì),該兩親性雜化物包括直鏈peg和具有ph依賴(lài)性的或酶可裂解的疏水性末端基團(tuán)的刺激響應(yīng)性樹(shù)枝化基元。這些兩親性peg-樹(shù)枝化基元雜化物在水中自組裝成具有親水性peg殼和疏水性核心的膠束,其潛在地可以被用于封裝疏水性貨物除草劑化合物。在存在活化酶時(shí),或在ph變化時(shí),疏水性末端基團(tuán)可以從樹(shù)枝化基元中裂解,使其更親水。這種兩親性的變化導(dǎo)致膠束聚集體不穩(wěn)定,導(dǎo)致它們的分解和可溶性peg-樹(shù)枝化基元雜化物及其封裝的貨物的釋放(圖1)。具有高度堆積的peg殼的膠束的獨(dú)特形態(tài)給予膠束保護(hù)性質(zhì),諸如避免被其他蛋白/蛋白酶非特異性活化和所封裝的貨物的浸出減少。如本文中預(yù)期的,分子結(jié)構(gòu)是基于從直鏈聚合物諸如聚乙二醇(peg)的末端發(fā)散的樹(shù)枝化基元,該直鏈聚合物是無(wú)毒的、fda批準(zhǔn)的具有高水溶性的聚合物。樹(shù)枝化基元的合成利用正交官能團(tuán)和反應(yīng)以實(shí)現(xiàn)步驟有效加速的樹(shù)枝化基元合成。peg-樹(shù)枝化基元雜化物的可能的結(jié)構(gòu)基于聚醚/硫代酯骨架并且共價(jià)地負(fù)載有除草劑(本文中以除草劑2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-d)為例,如在方案2中示出的)。2,4-d通過(guò)酯鍵合(esterlinkage)被綴合至樹(shù)枝化基元的羥基末端基團(tuán),該酯鍵合可以通過(guò)ph依賴(lài)性的水解或酶水解裂解,以釋放母體活性除草劑2,4-d。公開(kāi)的雜化物結(jié)構(gòu)和它們自組裝成刺激響應(yīng)性膠束納米載體具有被應(yīng)用為用于農(nóng)用化學(xué)品的受控釋放的遞送平臺(tái)的極大潛力。這些農(nóng)用化學(xué)品可以被共價(jià)地結(jié)合至樹(shù)枝化基元的末端基團(tuán),或被封裝于形成的膠束的疏水性核心內(nèi),或二者。在引入將引起膠束的分解和被封裝的農(nóng)用化學(xué)品的釋放的活化刺激時(shí),兩種形式的被負(fù)載的農(nóng)用化學(xué)品可以從這些基于膠束的納米載體中釋放。這些響應(yīng)性納米載體可以具有極大潛力,因?yàn)樗鼈円愿叨仁芸氐姆绞结尫呸r(nóng)用化學(xué)品的組合的能力。本發(fā)明的新穎的兩親性雜化遞送系統(tǒng)是特別有利的,因?yàn)樗鼈兊暮铣梢约八鼈兊呢?fù)載是高度有效并且簡(jiǎn)單的。這些系統(tǒng)的模塊設(shè)計(jì)允許精細(xì)調(diào)節(jié)代數(shù)和鍵合化學(xué),以分別證明負(fù)載能力和多種官能團(tuán)的結(jié)合。此外,使用單分散的樹(shù)枝化基元和共價(jià)結(jié)合作為主要負(fù)載方法允許高且可再生的負(fù)載能力。此外,膠束的分解和農(nóng)用化學(xué)劑的釋放速率可以通過(guò)合理調(diào)節(jié)納米顆粒的結(jié)構(gòu)參數(shù)(諸如直鏈聚合物的親水性和長(zhǎng)度、樹(shù)枝化基元代(dendrongeneration)、可裂解部分的數(shù)目、鍵合化學(xué)性質(zhì)(linkagechemistry)和聚合物/樹(shù)枝化基元重量比)以及刺激可裂解部分參數(shù)(即酶特異性、酶量、孵育時(shí)間、ph調(diào)節(jié)劑的量、ph劑的強(qiáng)度)來(lái)調(diào)節(jié)。本文公開(kāi)的球形納米載體具有有益的結(jié)構(gòu)和物理屬性,包括明確定義的分子和超分子結(jié)構(gòu)、單分散性、特定尺寸、熱動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性、封裝能力和水溶性。由于釋放的聚合物-樹(shù)枝化基元是高度親水性的,所以它可以在遞送活性貨物后容易地洗掉。此外,這些遞送平臺(tái)不需要使用另外的表面活性劑或表面活性材料來(lái)溶解疏水性農(nóng)用化學(xué)品,因?yàn)殡s化結(jié)構(gòu)起到大分子表面活性劑的作用。根據(jù)一個(gè)方面,本發(fā)明提供了用于遞送農(nóng)用化學(xué)品的、呈膠束形式的兩親性雜化遞送系統(tǒng),該雜化遞送系統(tǒng)包含綴合至疏水性樹(shù)枝化基元的親水性聚乙二醇(peg)聚合物,該樹(shù)枝化基元包含共價(jià)地附接至樹(shù)枝化基元的至少一個(gè)ph依賴(lài)性的或酶可裂解的、疏水性末端基團(tuán),其中膠束包括作為疏水性末端基團(tuán)的一部分或封裝在膠束內(nèi)或二者的農(nóng)用化學(xué)品,并且其中膠束在疏水性末端基團(tuán)的酶裂解或ph依賴(lài)性裂解時(shí)分解以釋放農(nóng)用化學(xué)品。在一些實(shí)施方案中,膠束具有小于約100nm的平均粒度,優(yōu)選地約50nm或更低,更優(yōu)選地約10nm至50nm,并且最優(yōu)選地約10nm至20nm。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。根據(jù)一些實(shí)施方案,樹(shù)枝化基元包含多個(gè)疏水性末端基團(tuán)。根據(jù)一些實(shí)施方案,疏水性末端基團(tuán)存在于疏水性樹(shù)枝化基元的末端重復(fù)單元(即末代(terminalgenerations))中的一個(gè)或更多個(gè)處,和/或存在于樹(shù)枝化基元的中間代(intermediarygeneration)中。根據(jù)一些實(shí)施方案,疏水性樹(shù)枝化基元包括第一代和任選地至少一個(gè)另外的代,第一代直接地或通過(guò)接頭部分/支鏈單元共價(jià)地結(jié)合至peg聚合物并且包含能夠結(jié)合至更遠(yuǎn)的代(furthergeneration)或結(jié)合至所述可裂解部分的至少一個(gè)官能團(tuán);另外的代共價(jià)地結(jié)合至所述第一代或之前的代(precedinggeneration)和任選地更遠(yuǎn)的代,其中所述任選的代中的每一個(gè)包含能夠結(jié)合至所述第一代、之前的代、更遠(yuǎn)的代和/或所述疏水性末端基團(tuán)的至少一個(gè)官能團(tuán),所述鍵中的每一個(gè)直接地或通過(guò)接頭或支鏈單元形成。根據(jù)某些實(shí)施方案,疏水性樹(shù)枝化基元的每代包含直鏈或支鏈的c1-c20亞烷基、c2-c20亞烯基、c2-c20亞炔基或亞芳基部分,這些基團(tuán)在每個(gè)末端處被選自由以下組成的組的基團(tuán)取代:-o-、-s-、-nh-、-c(=o)-、-c(=o)-o-、-o-c(=o)-o-、-c(=o)-nh-、-nh-c(=o)-nh-、-nh-c(=o)-o-、-s(=o)-、-s(=o)-o-、po(=o)-o-及其任何組合。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。根據(jù)其他實(shí)施方案,樹(shù)枝化基元的每代源自選自由以下組成的組的化合物:hx-ch2-ch2-xh、hx-(ch2)1-3-co2h和hx-ch2-ch(xh)-ch2-xh,其中x在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為nh、s或o。在一個(gè)目前優(yōu)選的實(shí)施方案中,樹(shù)枝化基元源自選自由hs-ch2-ch2-oh、hs-(ch2)1-3-co2h和hs-ch2-ch(oh)-ch2-oh組成的組的化合物。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。本發(fā)明的疏水性樹(shù)枝化基元包含在0至5、更優(yōu)選地0至3的范圍內(nèi)的優(yōu)選數(shù)目的代。在一個(gè)實(shí)施方案中,疏水性樹(shù)枝化基元是0代(g0)樹(shù)枝化基元。在另一個(gè)實(shí)施方案中,疏水性樹(shù)枝化基元是1代(g1)樹(shù)枝化基元。在另一個(gè)實(shí)施方案中,疏水性樹(shù)枝化基元是2代(g2)樹(shù)枝化基元。在又另一個(gè)實(shí)施方案中,疏水性樹(shù)枝化基元是3代(g3)樹(shù)枝化基元。根據(jù)一些實(shí)施方案,peg具有約0.5kda和40kda之間、例如2kda、5kda和10kda的平均分子量。優(yōu)選地,peg具有至少10個(gè)乙二醇單體重復(fù)單元。根據(jù)一些實(shí)施方案,雜化遞送系統(tǒng)還包括接頭部分和/或支鏈單元,所述接頭部分和/或支鏈單元將peg聚合物連接至第一代樹(shù)枝化基元,和/或所述接頭部分和/或支鏈單元形成第一代的一部分,和/或所述接頭部分和/或支鏈單元連接在樹(shù)枝化基元代之間。在一個(gè)實(shí)施方案中,接頭部分和/或支鏈單元選自由以下組成的組:被取代的或未被取代的非環(huán)狀的、環(huán)狀的或芳香族的烴部分、雜環(huán)部分、雜芳香族部分或其任何組合。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。在一個(gè)目前優(yōu)選的實(shí)施方案中,接頭部分/支鏈單元是被取代的亞芳基,其可以位于peg和第一代之間,或可以形成第一代的一部分,或可選擇地可以位于樹(shù)枝化基元的一個(gè)或更多個(gè)中間代處。在一些情況中,支鏈單元可以賦予功能(例如uv吸光度或其他期望的性質(zhì))。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。根據(jù)多個(gè)實(shí)施方案,接頭部分/支鏈單元中的每一個(gè)可以通過(guò)官能團(tuán)連接至peg或其它樹(shù)枝化基元代,官能團(tuán)選自由以下組成的組:-o-、-s-、-nh-、-c(=o)-、-c(=o)-o-、-oc(=o)-o-、-c(=o)-nh-、-nh-c(=o)-nh-、-nh-c(=o)-o-、-s(=o)-、-s(=o)-o-、po(=o)-o-、-c=c-,-c≡c-、-(ch2)t-其中t為1-10的整數(shù),及其任何組合。將peg連接至樹(shù)枝化基元的官能團(tuán)的一個(gè)代表性實(shí)例是-s-(ch2)t-nhc(o)-。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。根據(jù)一些實(shí)施方案,酶可裂解的疏水性末端基團(tuán)通過(guò)酶可裂解的官能團(tuán)綴合至樹(shù)枝化基元,酶可裂解的官能團(tuán)選自由以下組成的組:酯、酰胺、氨基甲酸酯、碳酸酯、脲、硫酸酯、脒、醚、磷酸酯、磷酰胺、氨基磺酸酯和連三硫酸酯。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。根據(jù)一些實(shí)施方案,酶可裂解的疏水性末端基團(tuán)通過(guò)酰胺綴合至樹(shù)枝化基元,酰胺是通過(guò)酰胺酶可裂解的。在一個(gè)實(shí)施方案中,酰胺酶選自由芳基-?;0访浮被;浮⑼榛0访负袜彵蕉柞;0访附M成的組。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。根據(jù)一些實(shí)施方案,酶可裂解的疏水性末端基團(tuán)通過(guò)酯綴合至樹(shù)枝化基元,酯是通過(guò)酯酶可裂解的。在一個(gè)實(shí)施方案中,酯酶選自由羧酸酯酶、芳基酯酶和乙酰酯酶組成的組。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。根據(jù)其他實(shí)施方案,疏水性末端基團(tuán)通過(guò)酶裂解,所述酶(i)在所述農(nóng)用化學(xué)品的遞送部位以較大的量存在;或(ii)在所述農(nóng)用化學(xué)品的遞送部位以較大的數(shù)量產(chǎn)生;或(iii)在所述農(nóng)用化學(xué)品的遞送部位具有較高的活性。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。根據(jù)一些實(shí)施方案,疏水性末端基團(tuán)在環(huán)繞系統(tǒng)的遞送部位的環(huán)境中的ph變化時(shí)水解。在一個(gè)實(shí)施方案中,疏水性末端基團(tuán)在酸性ph中水解。在另一個(gè)實(shí)施方案中,疏水性末端基團(tuán)在中性ph中水解。在又另一個(gè)實(shí)施方案中,疏水性末端基團(tuán)在堿性ph中水解。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。根據(jù)一些實(shí)施方案,ph敏感性部分通過(guò)酸催化的水解或堿催化的水解裂解。根據(jù)其他實(shí)施方案,ph敏感性部分選自由以下組成的組:酯、酰胺、酐、酰亞胺、碳酸酯、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、磺酰脲、縮醛、縮酮、半縮醛、半縮酮、脒、胍、甲硅烷基醚、亞胺、烯胺(enamine)、腙、肟、磷酸酯、硫代磷酸酯、磷酰胺(phosphoroamide)、磺酰胺和連三硫酸酯。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。ph敏感性的或酶可裂解的疏水性末端基團(tuán)可以是“無(wú)活性的”基團(tuán),即它是生物學(xué)上無(wú)活性的??蛇x擇地,疏水性末端基團(tuán)自身可以是,或可以源自在膠束分解時(shí)釋放的農(nóng)用化學(xué)品。在任一情況中(即含有“無(wú)活性的”或“活性的”疏水性末端基團(tuán)的遞送系統(tǒng)),雜化遞送系統(tǒng)還可以包含(非共價(jià)地)封裝于膠束中的第二農(nóng)用化學(xué)品,其中該第二農(nóng)用化學(xué)品在膠束分解時(shí)釋放。第一農(nóng)用化學(xué)品和第二農(nóng)用化學(xué)品可以是相同的或不同的。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。在一些實(shí)施方案中,被共價(jià)地附接至樹(shù)枝化基元的疏水性末端基團(tuán)和被封裝于膠束中的農(nóng)用化學(xué)品是相同的,即它們兩者均源自相同的農(nóng)用化學(xué)品。在另一個(gè)實(shí)施方案中,被共價(jià)地附接至樹(shù)枝化基元的疏水性末端基團(tuán)和被封裝于膠束中的農(nóng)用化學(xué)品是不同的,并且它們兩者均是農(nóng)用化學(xué)活性化合物,或它們均源自農(nóng)用化學(xué)活性化合物。在其他實(shí)施方案中,被共價(jià)地附接至樹(shù)枝化基元的疏水性末端基團(tuán)是生物學(xué)上無(wú)活性的,并且膠束非共價(jià)地封裝在膠束分解時(shí)釋放的農(nóng)用化學(xué)品。根據(jù)一些實(shí)施方案,被附接至樹(shù)枝化基元的疏水性末端基團(tuán)和被所述膠束封裝的農(nóng)用化學(xué)品各自是或各自源自獨(dú)立地選自由以下組成的組的農(nóng)用化學(xué)品:乙酰coa羧化酶抑制劑、乙酰乳酸合酶als(乙酰羥酸合酶ahas)抑制劑、光系統(tǒng)ii的光合作用抑制劑、光系統(tǒng)-i-電子轉(zhuǎn)移抑制劑、原卟啉原氧化酶(ppo)抑制劑、在八氫番茄紅素去飽和酶步驟(pds)的類(lèi)胡蘿卜素生物合成抑制劑、4-羥基苯基-丙酮酸-雙加氧酶(4-hppd)抑制劑、類(lèi)胡蘿卜素生物合成抑制劑、epsp合酶抑制劑、谷氨酰胺合酶抑制劑、dhp(二氫蝶酸)合酶抑制劑、微管裝配抑制劑、有絲分裂抑制劑、細(xì)胞分裂抑制劑、細(xì)胞壁(纖維素)合成抑制劑、細(xì)胞壁中的黑色素合成抑制劑(melaninsynthesisincellwallinhibitors)、解偶聯(lián)干擾劑、脂質(zhì)合成抑制劑、合成的生長(zhǎng)素、生長(zhǎng)素運(yùn)輸抑制劑、核酸合成抑制劑、呼吸抑制劑(包括:線粒體atp合酶抑制劑、通過(guò)阻斷質(zhì)子梯度的氧化磷酸化的解偶聯(lián)劑、線粒體復(fù)合體iii電子傳遞抑制劑、線粒體復(fù)合體i電子傳遞抑制劑、線粒體復(fù)合體iv電子傳遞抑制劑和線粒體復(fù)合體ii電子傳遞抑制劑)、氨基酸和蛋白質(zhì)合成抑制劑、信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)抑制劑、膜中固醇生物合成抑制劑、宿主植物防御誘導(dǎo)抑制劑、乙酰膽堿酯酶(ache)抑制劑、gaba-門(mén)控氯通道拮抗劑、鈉通道調(diào)節(jié)劑、煙堿型乙酰膽堿受體(nachr)激動(dòng)劑、煙堿型乙酰膽堿受體(nachr)變構(gòu)活化劑、氯通道活化劑、保幼激素模擬物、混雜的非特異性(多位點(diǎn))抑制劑、弦音器官調(diào)節(jié)劑、螨生長(zhǎng)抑制劑、昆蟲(chóng)中腸膜的微生物干擾劑、煙堿型乙酰膽堿受體(nachr)通道阻斷劑、幾丁質(zhì)生物合成0型和1型抑制劑、蛻皮雙翅目干擾劑(moultingdipterandisruptor)、蛻皮激素受體激動(dòng)劑、章魚(yú)胺受體激動(dòng)劑、電壓-依賴(lài)性鈉通道阻斷劑、蘭尼堿受體調(diào)節(jié)劑及其任何組合。根據(jù)一些實(shí)施方案,被附接/綴合至樹(shù)枝化基元的疏水性末端基團(tuán),和/或被封裝于膠束中的化合物各自獨(dú)立地選自由以下組成的組:滅害劑(pesticide)、殺蟲(chóng)劑(insecticide)、除草劑、殺真菌劑、殺螨劑(acaricide)、殺藻劑、抗微生物劑、生物殺蟲(chóng)劑、生物殺傷劑、消毒劑、熏劑、昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、殺螨劑(miticide)、微生物殺蟲(chóng)劑、滅螺劑、殺線蟲(chóng)劑(nematicide)、殺卵劑、外激素(pheromone)、驅(qū)避劑(repellent)、殺鼠劑、落葉劑、干燥劑、殺白蟻劑(termiticide)、殺魚(yú)劑(piscicide)、殺鳥(niǎo)劑(avicide)、殺鼠劑(rodenticide)、殺細(xì)菌剤、驅(qū)蟲(chóng)劑、生長(zhǎng)素、細(xì)胞激動(dòng)素、殺配子劑、赤霉素、生長(zhǎng)抑制劑、生長(zhǎng)刺激劑及其任何組合,或源自所述劑的部分。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。在一個(gè)實(shí)施方案中,殺蟲(chóng)劑選自由以下組成的組:苯甲酰脲,氟酰脲(novaluron)、虱螨脲(lufenuron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氟蟲(chóng)脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、多氟脲(noviflumuron)、伏蟲(chóng)脲(teflubenzuron)、殺蟲(chóng)隆(triflumuron)、二氟脲(diflubenzuron);氨基甲酸酯;擬除蟲(chóng)菊酯(pyrethroid),氯氟氰菊酯(cyhalothrin)及其異構(gòu)體、λ-氯氟氰菊酯、溴氰菊酯(deltamethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯、七氟菊酯(tefluthrin)、聯(lián)苯菊酯(bifenthrin);有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑,保棉磷(azinfos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、二嗪農(nóng)(diazinon)、硫丹(endosulfan)、殺撲磷(methidathion);新煙堿,苯基吡唑、吡蟲(chóng)啉(imidacloprid)、啶蟲(chóng)脒(acetamiprid)、噻蟲(chóng)啉(thiacloprid)、呋蟲(chóng)胺(dinotefuran)、噻蟲(chóng)嗪(thiamethoxam)和氟蟲(chóng)腈(fipronil);在另一個(gè)實(shí)施方案中,殺真菌活性化合物選自由以下組成的組:康唑(conazole)、氟環(huán)唑(epoxiconazole)、己唑醇(hexaconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙氯靈(prochloraz)、抑霉唑(imazalil)、三唑醇(triadimenol)、苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、丙硫菌唑(prothioconazole)、滅菌唑(triticonazole)、戊唑醇(tebuconazole)、嗎啉、烯酰嗎啉、苯銹啶(fenpropidine)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、嗜球果傘素(strobilurin)、嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌酯、鄰苯二甲腈、百菌清;代森錳鋅;氟啶胺;嘧啶和乙嘧酚磺酸酯;在又另一個(gè)實(shí)施方案中,除草劑選自由以下組成的組:芳氧基苯氧基衍生物、芳基脲、芳基羧酸、雜芳基羧酸、芳氧基烷酸、炔草酯(clodinafop-propargyl)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾靈、二硝基苯胺、二甲戊靈(pendimethalin)、氟樂(lè)靈(trifluralin);二苯基醚、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、咪唑啉酮、磺酰脲、氯磺隆(chlorsulfuron)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、磺酰胺、三嗪、三嗪酮和苯嗪草酮(metamitron)。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。在目前優(yōu)選的實(shí)施方案中,被附接/綴合至樹(shù)枝化基元的疏水性末端基團(tuán),和/或被封裝于膠束中的化合物各自獨(dú)立地選自由以下組成的組:脫落酸、吲哚乙酸、2,4-二氯苯氧基乙酸、2,4,5-三氯苯氧基乙酸、水楊酸、2,3,6-三氯苯甲酸、新燕靈(benzoylprop)、唑草酮(carfentrazone)、燕麥酯(chlorfenprop)、喹氧乙酸(cloquintocet)、禾草靈(diclofop)、乙酰甲草胺(diethatyl)、噁唑禾草靈(fenoxaprop)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟吡禾靈(haloxyfop)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、mcpb、精喹禾靈(quizalofop-p)、合殺威(bufencarb)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、氯貝酸(clofibricacid)、α-萘乙酸、赤霉酸、茉莉酸(jasmonicacid)及其衍生物。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。根據(jù)一些實(shí)施方案,雜化遞送系統(tǒng)由式(i)的結(jié)構(gòu)表示,式(i)在下文詳細(xì)描述中提供。式(i)的雜化遞送系統(tǒng)的具體實(shí)例在下文詳細(xì)描述中描述。在另一方面,本發(fā)明提供了遞送兩親性雜化系統(tǒng)的方法,該方法包括使植物或植物周?chē)c本文描述的兩親性雜化遞送系統(tǒng)和酶或ph調(diào)節(jié)劑接觸的步驟,所述酶或ph調(diào)節(jié)劑處于有效誘導(dǎo)疏水性末端基團(tuán)的裂解的量,從而使所述膠束分解并釋放其貨物農(nóng)用化學(xué)品。在另一方面,本發(fā)明提供了用于遞送兩親性雜化系統(tǒng)的試劑盒,該試劑盒在一個(gè)隔室內(nèi)包含如本文描述的農(nóng)用化學(xué)品兩親性雜化系統(tǒng),并且在第二隔室內(nèi)包含能夠水解疏水性末端基團(tuán)以使所述膠束分解并釋放其貨物農(nóng)用化學(xué)品的酶或ph調(diào)節(jié)劑。從以下附圖及其優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述,將更充分地理解本發(fā)明。附圖簡(jiǎn)述圖1:膠束納米載體的自組裝和分解的示意圖。圖2:基于具有增加的peg長(zhǎng)度(a)和增加的樹(shù)枝化基元代(b)的peg樹(shù)枝化基元雜化物的可能的膠束組合體的示意圖。圖3:根據(jù)本發(fā)明的若干雜化遞送系統(tǒng)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。詳細(xì)描述兩親性雜化遞送系統(tǒng)本發(fā)明涉及用于遞送農(nóng)用化學(xué)品的、呈膠束形式的兩親性雜化遞送系統(tǒng),該雜化遞送系統(tǒng)基于綴合至疏水性樹(shù)枝化基元的親水性聚乙二醇(peg)聚合物,所述樹(shù)枝化基元包含共價(jià)地附接至該樹(shù)枝化基元的至少一個(gè)ph-依賴(lài)性的或酶可裂解的疏水性末端基團(tuán),其中膠束在疏水性末端基團(tuán)的酶裂解或ph-依賴(lài)性裂解時(shí)分解。綴合至樹(shù)枝化基元的疏水性末端基團(tuán)可以包括農(nóng)用化學(xué)品,和/或膠束可以(非共價(jià)地)封裝農(nóng)用化學(xué)品。在一些實(shí)施方案中,膠束具有小于約100nm的平均粒度,優(yōu)選地約50nm或更低,更優(yōu)選地約10nm至50nm,并且最優(yōu)選地約10nm至20nm。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案?!皹?shù)枝化基元”是由樹(shù)狀結(jié)構(gòu)或代結(jié)構(gòu)(generationalstructure)界定的超支化的、單分散的有機(jī)分子。通常,樹(shù)枝化基元具有三個(gè)有區(qū)別的結(jié)構(gòu)特征:接頭部分;包含代的內(nèi)部區(qū)域,所述代具有與接頭部分的徑向連結(jié)性;和末端部分的表面區(qū)域(周邊區(qū)域)。根據(jù)一些實(shí)施方案,樹(shù)枝化基元包含多個(gè)疏水性末端基團(tuán)。根據(jù)某些實(shí)施方案,疏水性樹(shù)枝化基元的每代包含直鏈或支鏈的c1-c20亞烷基、c2-c20亞烯基、c2-c20亞炔基或亞芳基部分,這些基團(tuán)在每個(gè)末端處被選自由以下組成的組的基團(tuán)取代:-o-、-s-、-nh-、-c(=o)-、-c(=o)-o-、-o-c(=o)-o-、-c(=o)-nh-、-nh-c(=o)-nh-、-nh-c(=o)-o-、-s(=o)-、-s(=o)-o-、po(=o)-o-及其任何組合。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。根據(jù)一些實(shí)施方案,雜化遞送系統(tǒng)還包括接頭和/或支鏈單元,接頭和/或支鏈單元將peg聚合物連接至第一代樹(shù)枝化基元,和/或接頭和/或支鏈單元形成第一代的一部分,和/或接頭和/或支鏈單元連接在樹(shù)枝化基元代之間。在一個(gè)實(shí)施方案中,接頭部分和/或支鏈單元選自由以下組成的組:被取代的或未被取代的非環(huán)狀的、環(huán)狀的或芳香族的烴部分、雜環(huán)部分、雜芳香族部分或其任何組合。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案??捎糜诒景l(fā)明的接頭部分/支鏈單元的具體實(shí)例包括但不限于,可以被一個(gè)或更多個(gè)羥基取代的亞芳基(例如酚)、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、多羥基酚諸如間苯三酚、丙二醇、三取代的烷基胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基羧酸諸如乙二胺四乙酸(edta)和卟啉、乙二醇、乙二胺、二取代的烷基胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、二乙醇胺、富馬酸、馬來(lái)酸、鄰苯二甲酸、蘋(píng)果酸、6-氨基己醇、6-巰基己醇、10-羥基癸酸、1,6-己二醇、β-丙氨酸、2-氨基乙醇、2-氨基乙硫醇、5-氨基戊酸和6-氨基己酸,以及其它。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。在一個(gè)目前優(yōu)選的實(shí)施方案中,接頭部分/支鏈單元是未被取代的或被取代的亞芳基或酚,其可以位于peg和第一代之間,或可以形成第一代的一部分,或可選擇地,可以位于樹(shù)枝化基元的一個(gè)或更多個(gè)中間代處。接頭/支鏈單元還可以向雜化遞送系統(tǒng)提供另外的功能(例如uv吸收)。根據(jù)多個(gè)實(shí)施方案,接頭部分/支鏈單元中的每一個(gè)可以通過(guò)官能團(tuán)連接至peg或其它樹(shù)枝化基元代,官能團(tuán)選自由以下組成的組:-o-、-s-、-nh-、-c(=o)-、-c(=o)-o-、-oc(=o)-o-、-c(=o)-nh-、-nh-c(=o)-nh-、-nh-c(=o)-o-、-s(=o)-、-s(=o)-o-、po(=o)-o-、-c=c-,-c≡c-、-(ch2)t-其中t為1-10的整數(shù),及其任何組合。將peg連接至樹(shù)枝化基元的官能團(tuán)的一個(gè)代表性實(shí)例是-s-(ch2)t-nhc(o)-。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。親水性peg聚合物是制備本發(fā)明的嵌段共聚物雜化物的目前優(yōu)選的聚合物,因?yàn)閜eg聚合物通常被美國(guó)食品和藥物管理局認(rèn)為在食品、農(nóng)用化學(xué)品、化妝品、藥物和許多其他應(yīng)用中是安全的。peg具有有益的物理性質(zhì)和/或化學(xué)性質(zhì),諸如水溶性、無(wú)毒、無(wú)味、潤(rùn)滑、不揮發(fā)和非侵入,這對(duì)于農(nóng)業(yè)利用是特別合適的。存在許多可商購(gòu)的peg衍生物,其全部可以在本發(fā)明中使用,諸如但不限于甲氧基peg(mpeg)、以胺為末端的peg(peg-nh2)、乙?;膒eg(peg-ac)、羧化的peg(peg-cooh)、以硫醇為末端的peg(peg-sh)、n-羥基琥珀酰亞胺活化的peg(peg-nhs)、nh2-peg-nh2或nh2-peg-cooh。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。這些peg衍生物可以經(jīng)受進(jìn)一步的化學(xué)修飾和取代。根據(jù)一些實(shí)施方案,peg具有約0.5kda和40kda之間的平均分子量。在一個(gè)目前優(yōu)選的實(shí)施方案中,親水性peg聚合物是mpeg。在另一個(gè)目前優(yōu)選的實(shí)施方案中,peg聚合物具有約2kda的分子量。在另一個(gè)目前優(yōu)選的實(shí)施方案中,peg聚合物具有約5kda的分子量。在又另一個(gè)目前優(yōu)選的實(shí)施方案中,peg聚合物具有約10kda的分子量。根據(jù)一些實(shí)施方案,雜化遞送系統(tǒng)由式(i)的結(jié)構(gòu)表示:其中r是h或c1-c4亞烷基基團(tuán);t不存在或是選自由以下組成的組的官能團(tuán):-o-、-s-、-nh-、-c(=o)-、-o-c(=o)-o-、-c(=o)-o-、-c(=o)-nh-、-nh-c(=o)-nh-、-nh-c(=o)-o-、-s(=o)-、-s(=o)-o-、po(=o)-o-、-c=c-、-c≡c-、-(ch2)t-其中t是1至10的整數(shù),及其任何組合;y在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地是不存在的或是接頭部分/支鏈單元;z在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地是選自由以下組成的組的樹(shù)枝化基元重復(fù)單元:和前述的任何組合;其中x1在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自由o、s和nh組成的組;a是疏水性末端基團(tuán),該疏水性末端基團(tuán)通過(guò)(i)酶可裂解的官能團(tuán)或(ii)ph敏感性官能團(tuán)綴合至樹(shù)枝化基元,酶可裂解的官能團(tuán)選自由以下組成的組:酯、酰胺、氨基甲酸酯、碳酸酯、脲、硫酸酯、脒、醚、磷酸酯、磷酰胺、氨基磺酸酯和連三硫酸酯;ph-敏感性官能團(tuán)選自由以下組成的組:酯、酰胺、脲、硫酸酯、脒、醚、磷酸酯、磷酰胺、氨基磺酸酯、和連三硫酸酯或選自由以下組成的組的ph敏感性部分:酯、酰胺、酐、酰亞胺、碳酸酯、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、磺酰脲、縮醛、縮酮、半縮醛、半縮酮、脒、胍、甲硅烷基醚、亞胺、烯胺、腙、肟、磷酸酯、硫代磷酸酯、磷酰胺、磺酰胺和連三硫酸酯;n是在1至1,500的范圍內(nèi)的整數(shù);且m和z各自是1至15的整數(shù);其中疏水性末端基團(tuán)是或源自農(nóng)用化學(xué)品,或所述雜化遞送系統(tǒng)將農(nóng)用化學(xué)品封裝在膠束內(nèi),或其組合。在一些實(shí)施方案中,n是在1至1,000的范圍內(nèi)的整數(shù)。根據(jù)一些實(shí)施方案,疏水性末端基團(tuán)是或源自選自由以下組成的組的農(nóng)用化學(xué)品:滅害劑(pesticide)、殺蟲(chóng)劑(insecticide)、除草劑、殺真菌劑、殺螨劑(acaricide)、殺藻劑、抗微生物劑、生物殺蟲(chóng)劑、生物殺傷劑、消毒劑、熏劑、昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、殺螨劑(miticide)、微生物殺蟲(chóng)劑、滅螺劑、殺線蟲(chóng)劑、殺卵劑、外激素、驅(qū)避劑、殺鼠劑、落葉劑、干燥劑、殺白蟻劑、殺魚(yú)劑、殺鳥(niǎo)劑、殺鼠劑、殺細(xì)菌剤、驅(qū)蟲(chóng)劑、生長(zhǎng)素、細(xì)胞激動(dòng)素、殺配子劑、赤霉素、生長(zhǎng)抑制劑和生長(zhǎng)刺激劑。根據(jù)其他實(shí)施方案,所述樹(shù)枝化基元的末端重復(fù)單元由以下結(jié)構(gòu)中的任一個(gè)表示:其中x2具有與x1相同的含義。根據(jù)又其他的實(shí)施方案,疏水性末端基團(tuán)a通過(guò)由以下結(jié)構(gòu)表示的ph敏感性的或酶可裂解的官能團(tuán)綴合至樹(shù)枝化基元:其中x2是所述樹(shù)枝化基元的末端重復(fù)單元的一部分,并且c(=o)是疏水性末端基團(tuán)的一部分;或其中x2是疏水性末端基團(tuán)的一部分,并且c(=o)是所述樹(shù)枝化基元的末端重復(fù)單元的一部分;或其中x2-c(=o)是疏水性末端基團(tuán)的一部分;或其中x2-c(=o)是所述樹(shù)枝化基元的末端重復(fù)單元的一部分;并且其中x2是所述樹(shù)枝化基元的末端重復(fù)單元的一部分并具有與x1相同的含義。式(i)的雜化遞送系統(tǒng)的具體實(shí)例包括但不限于以下結(jié)構(gòu)中的任一個(gè)或更多個(gè):其中每個(gè)x1和x2在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自由o、s和nh組成的組;r是h或c1-c4亞烷基基團(tuán);并且n是1至1,500的整數(shù)。在一些實(shí)施方案中,n是在1至1,000的范圍內(nèi)的整數(shù)。還預(yù)期式g0、式g1、式g2、式g2’、式g2”和式g3的化合物的類(lèi)似物,其中a至-x2-c(=o)-的鍵合被逆轉(zhuǎn),即化合物并入以下部分:其中x2是農(nóng)用化學(xué)品的一部分或樹(shù)枝化基元的一部分。在一些實(shí)施方案中,雜化遞送系統(tǒng)由在下文實(shí)驗(yàn)部分中描繪的以下結(jié)構(gòu)表示:a、b、c、d、e和f,其中此類(lèi)結(jié)構(gòu)中的每一個(gè)可以基于2kdapeg、5kdapeg、10kdapeg等。式(i)的雜化遞送系統(tǒng)的另外的具體實(shí)例是在圖3中描繪的雜化遞送系統(tǒng)。本領(lǐng)域技術(shù)人員理解,2,4-二氯苯氧基乙酸基團(tuán),即在圖3中示例的化合物中的農(nóng)用化學(xué)品衍生的疏水性末端基團(tuán),可以被如本文所描述的任何其他農(nóng)用化學(xué)品或農(nóng)用化學(xué)品衍生物代替。這樣的另外的化合物也被本發(fā)明包括。根據(jù)一些實(shí)施方案,酶可裂解的疏水性末端基團(tuán)通過(guò)酶可裂解的官能團(tuán)綴合至樹(shù)枝化基元,酶可裂解的官能團(tuán)選自由以下組成的組:酯、酰胺、氨基甲酸酯、碳酸酯、脲、硫酸酯、脒、醚、磷酸酯、磷酰胺、氨基磺酸酯和連三硫酸酯。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。根據(jù)一些實(shí)施方案,酶可裂解的疏水性末端基團(tuán)通過(guò)酰胺綴合至樹(shù)枝化基元,酰胺是通過(guò)酰胺酶可裂解的。在一個(gè)實(shí)施方案中,酰胺酶選自由芳基-?;0访?、氨基?;浮⑼榛0访负袜彵蕉柞;0访附M成的組。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。根據(jù)一些實(shí)施方案,酶可裂解的疏水性末端基團(tuán)通過(guò)酯綴合至樹(shù)枝化基元,酯是通過(guò)酯酶可裂解的。在一個(gè)實(shí)施方案中,酯酶選自由羧酸酯酶、芳基酯酶和乙酰酯酶組成的組。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。根據(jù)其他實(shí)施方案,可裂解的疏水性末端基團(tuán)由酶裂解,所述酶(i)在所述農(nóng)用化學(xué)品的遞送部位處以較大的量存在;或(ii)在所述農(nóng)用化學(xué)品的遞送部位處以較大的數(shù)量產(chǎn)生;或(iii)在所述農(nóng)用化學(xué)品的遞送部位處具有較高的活性。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。根據(jù)一些實(shí)施方案,ph敏感性疏水性末端基團(tuán)在環(huán)繞系統(tǒng)的遞送部位的環(huán)境中的ph變化時(shí)水解。在一個(gè)實(shí)施方案中,ph敏感性疏水性末端基團(tuán)在酸性ph中水解。在另一個(gè)實(shí)施方案中,可裂解的部分在中性ph中水解。在又另一個(gè)實(shí)施方案中,ph敏感性疏水性末端基團(tuán)在堿性ph中水解。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。根據(jù)一些實(shí)施方案,ph敏感性疏水性末端基團(tuán)被酸催化的水解或堿催化的水解裂解。根據(jù)某些實(shí)施方案,酸催化的水解或堿催化的水解還可以包括添加金屬離子或金屬氧化物。根據(jù)其他實(shí)施方案,ph敏感性疏水性末端基團(tuán)通過(guò)選自由以下組成的組的官能團(tuán)綴合至樹(shù)枝化基元:酯、酰胺、酐、酰亞胺、碳酸酯、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、磺酰脲、縮醛、縮酮、半縮醛、半縮酮、脒、胍、甲硅烷基醚、亞胺、烯胺、腙、肟、磷酸酯、硫代磷酸酯、磷酰胺、磺酰胺和連三硫酸酯。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。本發(fā)明的雜化遞送系統(tǒng)的模塊設(shè)計(jì)提供對(duì)于膠束的分解和疏水性末端基團(tuán)和/或所封裝的貨物的釋放速率的控制。這可以通過(guò)調(diào)節(jié)納米載體的結(jié)構(gòu)特征(諸如peg聚合物的長(zhǎng)度、樹(shù)枝化基元代、ph依賴(lài)性的或酶可裂解的疏水性末端基團(tuán)的數(shù)目、鍵合化學(xué)性質(zhì)和聚合物/樹(shù)枝化基元重量比)以及刺激可裂解部分參數(shù)(例如酶特異性、酶的量、孵育時(shí)間、ph調(diào)節(jié)劑的量、ph劑的強(qiáng)度等)來(lái)實(shí)現(xiàn)。疏水性末端基團(tuán)和被封裝的農(nóng)用化學(xué)品酶可裂解的或ph敏感性的疏水性末端基團(tuán)“a”可以是“無(wú)活性的”基團(tuán),即它不是生物學(xué)上活性的??蛇x擇地,ph敏感性的或酶可裂解的疏水性末端基團(tuán)自身可以是,或可以源自農(nóng)用化學(xué)活性劑。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。并且,本發(fā)明的遞送系統(tǒng)還可以含有(非共價(jià)地)封裝在膠束中的第二農(nóng)用化學(xué)品,其中農(nóng)用化學(xué)品在所述膠束分解時(shí)被釋放。根據(jù)一些實(shí)施方案,被附接至樹(shù)枝化基元的疏水性末端基團(tuán)和被封裝在膠束中的化合物是相同的農(nóng)用化學(xué)品,或它們?cè)醋韵嗤霓r(nóng)用化學(xué)品。在其他實(shí)施方案中,被附接至樹(shù)枝化基元的疏水性末端基團(tuán)和被封裝在膠束中的農(nóng)用化學(xué)品是不同的化合物。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案包括含有疏水性末端基團(tuán)的膠束,該疏水性末端基團(tuán)自身不是活性的,其中膠束封裝農(nóng)用化學(xué)品,并在疏水性末端基團(tuán)裂解時(shí)將其釋放。在可選擇的實(shí)施方案中,疏水性末端基團(tuán)是或源自農(nóng)用化學(xué)品。由其形成的膠束在疏水性末端基團(tuán)的ph介導(dǎo)的裂解或酶裂解時(shí)釋放農(nóng)用化學(xué)品。在又另一個(gè)實(shí)施方案中,疏水性末端基團(tuán)是或源自農(nóng)用化學(xué)品,并且另外,膠束(非共價(jià)地)封裝第二農(nóng)用化學(xué)品并且在疏水性末端基團(tuán)裂解時(shí)將其釋放。作為疏水性末端基團(tuán)的一部分以及被封裝在膠束中的農(nóng)用化學(xué)品可以是相同的或不同的,其中每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。本文使用的術(shù)語(yǔ)“農(nóng)用化學(xué)品”包括農(nóng)用化學(xué)活性劑,包括滅害劑(pesticide)、殺蟲(chóng)劑(insecticide)等,如下文進(jìn)一步描述和示例的。根據(jù)一些實(shí)施方案,被附接至樹(shù)枝化基元的疏水性末端基團(tuán)和被所述膠束封裝的農(nóng)用化學(xué)品各自是或各自源自獨(dú)立選自由以下組成的組的農(nóng)用化學(xué)品:乙酰coa羧化酶抑制劑、乙酰乳酸合酶als(乙酰羥酸合酶ahas)抑制劑、光系統(tǒng)ii的光合作用抑制劑、光系統(tǒng)-i-電子轉(zhuǎn)移抑制劑、原卟啉原氧化酶(ppo)抑制劑、在八氫番茄紅素去飽和酶步驟(pds)的類(lèi)胡蘿卜素生物合成抑制劑、4-羥基苯基-丙酮酸-雙加氧酶(4-hppd)抑制劑、類(lèi)胡蘿卜素生物合成抑制劑、epsp合酶抑制劑、谷氨酰胺合酶抑制劑、dhp(二氫蝶酸)合酶抑制劑、微管裝配抑制劑、有絲分裂抑制劑、細(xì)胞分裂抑制劑、細(xì)胞壁(纖維素)合成抑制劑、細(xì)胞壁中的黑色素合成抑制劑(melaninsynthesisincellwallinhibitors)、解偶聯(lián)干擾劑、脂質(zhì)合成抑制劑、合成的生長(zhǎng)素、生長(zhǎng)素運(yùn)輸抑制劑、核酸合成抑制劑、呼吸抑制劑(包括:線粒體atp合酶抑制劑、通過(guò)阻斷質(zhì)子梯度的氧化磷酸化的解偶聯(lián)劑、線粒體復(fù)合體iii電子傳遞抑制劑、線粒體復(fù)合體i電子傳遞抑制劑、線粒體復(fù)合體iv電子傳遞抑制劑和線粒體復(fù)合體ii電子傳遞抑制劑)、氨基酸和蛋白質(zhì)合成抑制劑、信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)抑制劑、膜中固醇生物合成抑制劑、宿主植物防御誘導(dǎo)抑制劑、乙酰膽堿酯酶(ache)抑制劑、gaba-門(mén)控氯通道拮抗劑、鈉通道調(diào)節(jié)劑、煙堿型乙酰膽堿受體(nachr)激動(dòng)劑、煙堿型乙酰膽堿受體(nachr)變構(gòu)活化劑、氯通道活化劑、保幼激素模擬物、混雜的非特異性(多位點(diǎn))抑制劑、弦音器官調(diào)節(jié)劑、螨生長(zhǎng)抑制劑、昆蟲(chóng)中腸膜的微生物干擾劑、煙堿型乙酰膽堿受體(nachr)通道阻斷劑、幾丁質(zhì)生物合成0型和1型抑制劑、蛻皮雙翅目干擾劑、蛻皮激素受體激動(dòng)劑、章魚(yú)胺受體激動(dòng)劑、電壓-依賴(lài)性鈉通道阻斷劑、蘭尼堿受體調(diào)節(jié)劑及其任何組合。乙酰coa羧化酶抑制劑的非限制性實(shí)例包括炔草酯(clodinafop-propargyl)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、禾草靈(diclofop-methyl)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)、精吡氟禾草靈(fluazifop-p-butyl)、高效氟吡甲禾靈(haloxyfop-r-methyl)、喔草酯(propaquizafop)、精喹禾靈(quizalofop-p-ethyl)、禾草滅(alloxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、環(huán)苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、吡喃草酮、三甲苯草酮(tralkoxydim)、唑啉草酯(pinoxaden)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。乙酰乳酸合酶als(乙酰羥酸合酶ahas)抑制劑的非限制性實(shí)例包括酰嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、甲基苯磺隆(bensulfuron-methyl)、氯嘧磺隆乙酯(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧磺隆(ethoxysulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、咪唑磺隆(imazosulfuron)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、環(huán)氧嘧磺隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆甲酯(primisulfuron-methyl)、氟丙磺隆(prosulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、磺?;锹?sulfosulfuron)、噻磺隆-甲基(thifensulfuron-methyl)、醚苯黃隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、甲基咪草煙(imazapic)、咪草酯-甲基(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草煙(imazamox)、咪唑煙酸(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪草煙(imazethapyr)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、雙氯磺草胺(diclosulam)、雙氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、雙草醚(bispyribac-na)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、環(huán)酯草醚(pyriftalid)、嘧草硫醚(pyrithiobac-na)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、氟酮磺隆(flucarbazone-na)和丙苯磺隆(propoxycarbazone-na)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。光系統(tǒng)ii的光合作用抑制劑的非限制性實(shí)例包括莠滅凈(ametryne)、莠去津(atrazine)、氰草津(cyanazine)、敵草凈(desmetryne)、排草凈(dimethametryne)、撲滅通(prometon)、撲草凈(prometryne)、撲滅凈(propazine)、西瑪津(simazine)、西草凈(simetryne)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草凈(terbutryne)、草達(dá)律(trietazine)、環(huán)嗪酮(hexazinone)、苯嗪草酮(metamitron)、嗪草酮(metribuzin)、胺唑草酮(amicarbazone)、除草定(bromacil)、環(huán)草定(lenacil)、特草定(terbacil)、殺草敏(pyrazon)(氯草敏(chloridazon))、甜菜安(desmedipham)、甜菜寧(phenmedipham)、氯溴隆(chlorobromuron)、綠麥隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、惡唑隆(dimefuron)、敵草隆(diuron)、砜噻隆(ethidimuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、異丙隆(isoproturon)、異惡隆(isouron)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、綠谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、環(huán)草隆(siduron)、丁噻隆(tebuthiuron)、敵稗(propanil)、蔬草滅(pentanochlor)、殺草全(bromofenoxim)、溴草腈(bromoxynil)、碘苯腈(ioxynil)、噻草平(bentazon)、噠草特(pyridate)和pyridafol以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。光系統(tǒng)-i-電子傳遞抑制劑包括敵草快(diquat)和百草枯(paraquat)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。原卟啉原氧化酶(ppo)抑制劑的非限制性實(shí)例包括三氟羧草醚-na(acifluorfen-na)、甲羧除草醚(bifenox)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草靈(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、異丙吡草酯(fluazolate)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟胺草酯(flumiclorac-pentyl)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噁草靈(oxadiazon)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、草芬定(azafenidin)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、甲磺草胺(sulfentrazone)、環(huán)戊噁草酮(pentoxazone)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、雙唑草腈(pyraclonil)、唑草胺(profluazol)和氟噠嗪草酯-乙酯(flufenpyr-ethyl)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。在八氫番茄紅素去飽和酶步驟(pds)的類(lèi)胡蘿卜素生物合成抑制劑的非限制性實(shí)例包括達(dá)草滅(norflurazon)、吡氟草胺(diflufenican)、吡氟苯草胺(picolinafen)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、氟啶草酮(fluridone)、氟草吡酮(flurochloridone)和呋草酮(flurtamone)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。4-羥基苯基-丙酮酸-雙加氧酶(4-hppd)抑制劑的非限制性實(shí)例包括甲基磺草酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、異惡氯草酮(isoxachlortole)、異噁唑草酮(isoxaflutole)、吡草酮(benzofenap)、芐草唑(pyrazolynate)、普芬草(pyrazoxyfen)和苯并雙環(huán)酮(benzobicyclon)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。類(lèi)胡蘿卜素生物合成抑制劑(未知靶標(biāo))的非限制性實(shí)例包括殺草強(qiáng)(amitrole)、異噁草松(clomazone)、伏草隆(fluometuron)和苯草醚(aclonifen)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。epsp合酶抑制劑的非限制性實(shí)例包括草甘膦(glyphosate)和草硫膦(sulfosate)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。谷氨酰胺合酶抑制劑的非限制性實(shí)例包括草銨膦(glufosinate-ammonium)和雙丙氨酰膦(bialaphos)(bilanaphos)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。dhp(二氫蝶酸)合酶抑制劑包括例如磺草靈(asulam)和類(lèi)似物。微管裝配抑制劑的非限制性實(shí)例包括氟草胺(benefin)(氟草胺(benfluralin))、仲丁靈(butralin)、敵樂(lè)胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、安磺靈(oryzalin)、二甲戊靈(pendimethalin)、氟樂(lè)靈(trifluralin)、甲基消草磷(amiprophos-methyl)、抑草磷(butamiphos)、氟硫草定(dithiopyr)、噻草定(thiazopyr)、炔苯酰草胺(propyzamide)(拿草特(pronamide))、牧草胺(tebutam)和dcpa(二甲基敵草索(chlorthal-dimethyl))以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。有絲分裂和細(xì)胞分裂抑制劑的非限制性實(shí)例包括氯苯胺靈(chlorpropham)、苯胺靈(propham)、雙酰草胺(carbetamide)、乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、二甲草安(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethanamid)、吡唑草胺、異丙草胺(metolachlor)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、毒草胺(propachlor)、異丙草胺(propisochlor)、噻吩甲氯(thenylchlor)、雙苯酰草胺(diphenamid)、敵草胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻酰草胺(mefenacet)、四唑酰草胺(fentrazamide)、莎稗磷(anilofos)、唑草胺(cafenstrole)、哌草磷(piperophos)、苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、麥穗寧(fuberidazole)、噻菌靈(thiabendazole)、硫菌靈(thiophanate)、甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)、乙霉威(diethofencarb)、苯酰菌胺(zoxamide)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戊菌隆(pencycuron)和氟啶酰菌胺(fluopicolide)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。細(xì)胞壁(纖維素)合成抑制劑的非限制性實(shí)例包括敵草腈(dichlobenil)、草克樂(lè)(chlorthiamid)、異噁草胺(isoxaben)、氟胺草唑(flupoxam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、多抗霉素(polyoxin)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)、丁吡嗎啉(pyrimorph)、雙炔酰菌胺(mandipropamid)和稻瘟酞(fthalide)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。細(xì)胞壁中黑色素合成抑制劑的非限制性實(shí)例包括咯喹酮(pyroquilon)、三環(huán)唑(tricyclazole)、環(huán)丙酰菌胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌醚胺(fenoxanil)和活化酯-s-甲基(acibenzolar-s-methyl)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。解偶聯(lián)干擾劑的非限制性實(shí)例包括dnoc、地樂(lè)酚(dinoseb)、和特樂(lè)酚(dinoterb)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。脂質(zhì)合成抑制劑的非限制性實(shí)例包括丁草敵(butylate)、環(huán)草敵(cycloate)、哌草丹(dimepiperate)、eptc、戊草丹(esprocarb)、禾草特(molinate)、除草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、芐草丹(prosulfocarb)、禾草丹(thiobencarb)(殺草丹(benthiocarb))、仲草丹(tiocarbazil)、野麥畏(triallate)、滅草敵(vernolate)、地散磷(bensulide)、呋草黃(benfuresate)、乙呋草黃(ethofumesate)、tca、茅草枯(dalapon)和四氟丙酸(flupropanate)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。合成生長(zhǎng)素的非限制性實(shí)例包括稗草胺(clomeprop)、2,4-d、2,4-db、2,4-滴丙酸(dichlorprop)(2,4-dp)、mcpa、mcpb、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)(mcpp或cmpp)、草滅平(chloramben)、麥草畏(dicamba)、tba、二氯吡啶甲酸(clopyralid)、氟草煙(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、綠草定(triclopyr)、二氯喹啉酸(quinclorac)和草除靈乙酯(benazolin-ethyl)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。生長(zhǎng)素運(yùn)輸抑制劑的非限制性實(shí)例包括萘草胺(naptalam)和氟吡草腙-na(diflufenzopyr-na)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。核酸合成抑制劑的非限制性實(shí)例包括苯霜靈(benalaxyl)、高效苯霜靈(benalaxyl-m)、呋霜靈(furalaxyl)、甲霜靈(metalaxyl)、高效甲霜靈(metalaxyl-m)、噁霜靈(oxadixyl)、甲呋酰胺(ofurace)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、二甲嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、噁霉靈(hymexazole)和辛噻酮(octhilinone)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。呼吸抑制劑(包括:線粒體atp合酶抑制劑、通過(guò)阻斷質(zhì)子梯度的氧化磷酸化的解偶聯(lián)劑、線粒體復(fù)合體iii電子傳遞抑制劑、線粒體復(fù)合體i電子傳遞抑制劑、線粒體復(fù)合體iv電子傳遞抑制劑和線粒體復(fù)合體ii電子傳遞抑制劑)的非限制性實(shí)例包括氟嘧菌胺(diflumetorim)、唑蟲(chóng)酰胺(tolfenpyrad)、麥銹靈(benodanil)、氟酰胺(flutolanil)、滅銹胺(mepronil)、isofetamid、氟吡菌酰胺(fluopyram)、甲呋酰苯胺(fenfuram)、萎銹靈(carboxin)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、噻呋酰胺(thifluzamide)、benzovindiflupyr、聯(lián)苯吡菌胺(bixafen)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡菌胺(furametpyr)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、氟唑菌苯胺(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、吡菌酰胺(boscalid)、mandestrobin、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、氯啶菌酯(triclopyricarb)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、肟菌酯(trifloxystrobin)、二甲苯氧菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、噁唑菌酮(famoxadone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、咪唑菌酮(fenamidone)、吡菌苯威(pyribencarb)、氰霜唑(cyazofamid)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、樂(lè)殺螨(binapacryl)、消螨多(meptyldinocap)、消螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)、嘧菌腙(ferimzone)、三苯基乙酸錫(fentinacetate)、三苯基氯化錫(fentinchloride)、三苯基氫氧化錫(fentinhydroxide)、硫硅菌胺(silthiofam)、唑嘧菌胺(ametoctradin)、環(huán)丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil)、丁醚脲(diafenthiuron)、三唑錫(azocyclotin)、三環(huán)錫(cyhexatin)、殺螨錫(fenbutatinoxide)、克螨特(propargite)、三氯殺螨砜(tetradifon)、溴蟲(chóng)腈(chlorfenapyr)、dnoc、氟蟲(chóng)胺(sulfluramid)、氟蟻腙(hydramethylnon)、滅螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、喹螨唑(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、噠螨靈(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑蟲(chóng)酰胺(tolfenpyrad)、魚(yú)藤酮(rotenone)(derris)、磷化鋁(aluminiumphosphide)、磷化鈣(calciumphosphide)、磷化氫(phosphine)、磷化鋅(zincphosphide)、氰化物、腈吡螨酯(cyenopyrafen)和丁氟螨酯(cyflumetofen)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。氨基酸和蛋白質(zhì)合成的非限制性實(shí)例包括滅瘟素(blasticidin-s)、春雷霉素(kasugamycin)、鏈霉素、氧四環(huán)素和苯氧喹啉(quinoxyfen)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)抑制劑的非限制性實(shí)例包括丙氧喹啉(proquinazid)、拌種咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、乙菌利(chlozolinate)、異菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)、乙烯菌核利(vinclozolin)、敵瘟磷(edifenphos)、異稻瘟凈(iprobenfos)(ibp)和定菌磷(pyrazophos)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。膜中的固醇生物合成抑制劑的非限制性實(shí)例包括稻瘟靈(isoprothiolane)、聯(lián)苯(biphenyl)、地茂散(chloroneb)、氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)(pcnb)、四氯硝基苯(tecnazene)(tcnb)、甲基立枯磷(tolclofos-methy)、土菌靈(etridiazole)、odocarb、霜霉威(propamocarb)、胺丙威(prothiocarb)、枯草芽孢桿菌(bacillussubtilis)syn.解淀粉芽孢桿菌(b.amyloliquefaciens)菌株qst713、解淀粉芽孢桿菌菌株fzb24、解淀粉芽孢桿菌菌株mbi600、解淀粉芽孢桿菌菌株d747以及來(lái)自互葉白千層(melaleucaalternifolia)的提取物以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。宿主植物防御誘導(dǎo)抑制劑的非限制性實(shí)例包括噻菌靈(probenazole)、噻酰菌胺(tiadinil)、異噻菌胺(isotianil)、褐藻淀粉(laminarin)以及來(lái)自大虎杖(reynoutriasachalinensis)(虎杖(giantknotweed))的提取物以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。乙酰膽堿酯酶抑制劑的非限制性實(shí)例包括棉鈴?fù)?alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、噁蟲(chóng)威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、西維因(carbaryl)、克百威、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、殺螨脒(formetanate)、呋線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、滅多蟲(chóng)(methomyl)、速滅威(metolcarb)、殺線威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、挫蚜威(triazamate)、混殺威(trimethacarb)、xmc、滅殺威(xylylcarb)、高滅磷(acephate)、吡啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、甲基谷硫磷(azinphosmethyl)、硫線磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒蟲(chóng)畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蠅毒磷(coumaphos)、殺螟腈(cyanophos)、內(nèi)吸磷-s-甲基(demeton-s-methy1)、二嗪農(nóng)(diazinon)、敵敵畏(dichlorvos/ddvp)、百治磷(dicrotophos)、樂(lè)果(dimethoate)、甲基毒蟲(chóng)畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、epn、乙硫磷(ethion)、滅線磷(ethoprophos)、氨磺磷(famphur)、苯線磷(fenamiphos)、殺螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、imicyafos、丙胺磷(isofenphos)、o-(甲氧基氨基硫代-磷?;?水楊酸異丙酯、噁唑磷(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、滅蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化樂(lè)果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、對(duì)硫磷(parathion)、甲基對(duì)硫磷(parathion-methyl)、稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、達(dá)嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、雙硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、殺蟲(chóng)畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敵百蟲(chóng)(trichlorfon)和蚜滅多(vamidothion)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。gaba-門(mén)控氯通道拮抗劑的非限制性實(shí)例包括氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、乙蟲(chóng)腈(ethiprole)和氟蟲(chóng)腈(fipronil)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。鈉通道調(diào)節(jié)劑的非限制性實(shí)例包括氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯菊酯(allethrin)、d-順-反丙烯菊酯、d-反丙烯菊酯、聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)、生物丙烯菊酯(bioallethrin)、生物丙烯菊酯s-環(huán)戊烯基異構(gòu)體(bioallethrinscyclopentenylisomer)、生物芐呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、λ-氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯腈菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(ez)-(1r)-異構(gòu)體(empenthrin(ez)-(1r)-isomers)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(τ-fluvalinate)、芐螨醚(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻恩菊酯(kadethrin)、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)[(1r)-反式-異構(gòu)體]、丙炔菊酯(prallethrin)、除蟲(chóng)菊酯(pyrethrins)(除蟲(chóng)菊(pyrethrum))、芐呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯[(1r)-異構(gòu)體]、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、ddt和甲氧氯(methoxychlor)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。煙堿型乙酰膽堿受體(nachr)激動(dòng)劑的非限制性實(shí)例包括啶蟲(chóng)脒(acetamiprid)、噻蟲(chóng)胺(clothianidin)、呋蟲(chóng)胺(dinotefuran)、吡蟲(chóng)啉(imidacloprid)、烯啶蟲(chóng)胺(nitenpyram)、噻蟲(chóng)啉(thiacloprid)、噻蟲(chóng)嗪(thiamethoxam)、煙堿(nicotine)、砜蟲(chóng)啶(sulfoxaflor)和氟吡呋喃酮(flupyradifurone)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。煙堿型乙酰膽堿受體(nachr)變構(gòu)激活劑的非限制性實(shí)例包括乙基多殺菌素(spinetoram)和多殺菌素(spinosad)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。氯通道激活劑的非限制性實(shí)例包括阿維菌素(abamectin)、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(emamectinbenzoate)、雷皮菌素(lepimectin)和滅螨菌素(milbemectin)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。保幼激素模擬物的非限制性實(shí)例包括烯蟲(chóng)乙酯(hydroprene)、烯蟲(chóng)炔酯(kinoprene)、烯蟲(chóng)酯(methoprene)、苯氧威(fenoxycarb)和吡丙醚(pyriproxyfen)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。弦音器官調(diào)節(jié)劑的非限制性實(shí)例包括甲基溴和其他鹵化烷、氯化苦(chloropicrin)、硫酰氟(sulfurylfluoride)、硼砂(borax)和吐酒石(tartaremetic)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。螨生長(zhǎng)抑制劑包括例如吡蚜酮(pymetrozine)和氟啶蟲(chóng)酰胺(flonicamid)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。昆蟲(chóng)中腸膜的微生物干擾劑的非限制性實(shí)例包括四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)、氟螨嗪(diflovidazin)和乙螨唑(etoxazole)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。煙堿型乙酰膽堿受體(nachr)通道阻斷劑的非限制性實(shí)例包括蘇云金芽孢桿菌以色列亞種(bacillusthuringiensissubsp.israelensis)、蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種(bacillusthuringiensissubsp.aizawai)、蘇云金芽孢桿菌庫(kù)爾斯克亞種(bacillusthuringiensissubsp.kurstaki)、蘇云金芽孢桿菌擬步行甲亞種(bacillusthuringiensissubsp.tenebrionis),和b.t.作物蛋白:cry1ab、cry1ac、cry1fa、cry1a.105、cry2ab、vip3a、mcry3a、cry3ab、cry3bb、cry34ab1/cry35ab1以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。幾丁質(zhì)生物合成0型和1型抑制劑的非限制性實(shí)例包括雙三氟蟲(chóng)脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、二氟脲(diflubenzuron)、氟環(huán)脲(flucycloxuron)、氟蟲(chóng)脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、伏蟲(chóng)脲(teflubenzuron)、殺鈴脲(trifiumuron)和噻嗪酮(buprofezin)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。蛻皮雙翅目干擾劑包括例如滅蠅胺(cyromazine)和類(lèi)似物。蛻皮激素受體激動(dòng)劑的非限制性實(shí)例包括環(huán)蟲(chóng)酰肼(chromafenozide)、氯蟲(chóng)酰肼(halofenozide)、甲氧蟲(chóng)酰肼(methoxyfenozide)和蟲(chóng)酰肼(tebufenozide)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。章魚(yú)胺受體激動(dòng)劑包括例如二甲苯胺脒(amitraz)和類(lèi)似物。電壓-依賴(lài)性鈉通道阻斷劑的非限制性實(shí)例包括茚蟲(chóng)威(indoxacarb)和氰氟蟲(chóng)腙(metaflumizone)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。蘭尼堿受體調(diào)節(jié)劑的非限制性實(shí)例包括氯蟲(chóng)苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氰蟲(chóng)酰胺(cyantraniliprole)和氟蟲(chóng)雙酰胺(flubendiamide)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案??捎糜诒景l(fā)明的另外的滅害劑的非限制性實(shí)例包括高效麥草伏甲酯(flamprop-m-methyl)/高效麥草伏異丙酯(flamprop-m-isopropyl)、燕麥枯(difenzoquat)、dsma、msma、溴丁酰草胺(bromobutide)、(氯代)抑草丁((chloro)-flurenol)、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、芐草隆(cumyluron)、棉隆(dazomet)、沙草隆(dymron)(殺草隆(daimuron))、甲基-殺草隆(甲基沙草隆(methyl-dymron))、抑酰胺(etobenzanid)、殺木膦(fosamine)、茚草酮(indanofan)、威百畝(metam)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、油酸(oleicacid)、壬酸(pelargonicacid)、稗草丹(pyributicarb)、唑菌嗪(triazoxide)、磺菌胺(flusulfamide)、噠菌酮(diclomezine)、磺菌威(methasulfocarb)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、苯菌酮(metrafenone)、pyriofenone、多果定(dodine)、flutianil、嘧菌腙(ferimzone)、oxathiapiprolin、tebufloquin、礦物油、有機(jī)油、碳酸氫鉀、生物來(lái)源的材料、銅(不同的鹽)、硫、福美鐵(ferbam)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、代森聯(lián)(metiram)、甲基代森鋅(propineb)、福美雙(thiram)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)、克菌丹(captan)、敵菌丹(captafol)、滅菌丹(folpet)、百菌清(chlorothalonil)、抑菌靈(dichlofluanid)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、雙胍辛鹽(guazatine)、雙胍辛胺(iminoctadine)、敵菌靈(anilazine)、二氰蒽醌(dithianon)、喹菌酮(chinomethionat)、滅螨猛(quinomethionate)、氟氯菌核利(fluoroimide)、印楝素(azadirachtin)、苯螨特(benzoximate)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、喹菌酮(chinomethionat)、冰晶石(cryolite)、三氯殺螨醇(dicofol)、啶蟲(chóng)丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、chlorothalanil、氯磺隆(chlorsulfuron)、氰草津(cyanazine)、氫氧化銅、硫酸銅、氯氰菊酯、二嗪農(nóng)(diazinon)、禾草靈(diclofopmethyl)、噻吩草胺(dimethenamid)、環(huán)草索(endothall)、乙烯利(ethephon)、matolachlor-s、sethoxydin和嗪氨靈(triforine)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。如本文中使用的術(shù)語(yǔ)“滅害劑”指的是用于保護(hù)植物、作物或牲畜免于有害生物(“害蟲(chóng)”)的化學(xué)品。滅害劑包括殺蟲(chóng)劑、除草劑、殺真菌劑、殺螨劑(acaricide)、殺藻劑、抗微生物劑、生物殺蟲(chóng)劑、生物殺傷劑、消毒劑、熏劑、昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、殺螨劑(miticide)、微生物殺蟲(chóng)劑、滅螺劑、殺線蟲(chóng)劑、殺卵劑、外激素、驅(qū)避劑、殺鼠劑、落葉劑、干燥劑、殺白蟻劑、殺魚(yú)劑、殺鳥(niǎo)劑、殺鼠劑、殺細(xì)菌劑、驅(qū)蟲(chóng)劑、生長(zhǎng)素、細(xì)胞激動(dòng)素、殺配子劑、赤霉素、生長(zhǎng)抑制劑、生長(zhǎng)刺激劑及其任何組合。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。害蟲(chóng)包括無(wú)脊椎動(dòng)物諸如昆蟲(chóng)、螨蟲(chóng)、蛞蝓(slug)、蝸牛、線蟲(chóng)、渦蟲(chóng)(flatworm)、千足蟲(chóng)(millipede)、病原性原生動(dòng)物、雜草、真菌、霉菌、苔蘚植物、地衣、藻類(lèi)、酵母、細(xì)菌和病毒,以及脊椎動(dòng)物諸如嚙齒動(dòng)物、兔和鴿子。滅害劑還包括但不限于有機(jī)磷酸酯滅害劑、氨基甲酸酯滅害劑、有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑和擬除蟲(chóng)菊酯滅害劑。滅害劑的其他實(shí)例在來(lái)源諸如recognitionandmanagementofpesticidepoisonings(usenvironmentalprotectionagency)中公開(kāi),其內(nèi)容通過(guò)引用并入本文。殺蟲(chóng)劑殺死昆蟲(chóng)和其他節(jié)肢動(dòng)物。除草劑殺死雜草和在不期望的位置生長(zhǎng)的其他植被。殺真菌劑殺死真菌,包括枯萎病(blights)、霉病(mildews)、霉菌(molds)和銹病(rusts)。殺螨劑(acarcides)(也被稱(chēng)為殺螨劑(miticides))殺死植物中的螨蟲(chóng)。殺藻劑防治湖泊、運(yùn)河、泳池、水庫(kù)和其他位置的藻類(lèi)??刮⑸飫⑺牢⑸?,包括細(xì)菌、病毒、寄生蟲(chóng)和原生動(dòng)物。生物殺蟲(chóng)劑是特定種類(lèi)的殺蟲(chóng)劑,其源自天然材料諸如植物、細(xì)菌和某些礦物質(zhì)。生物殺傷劑殺死微生物。消毒劑殺死無(wú)生命的物體上的產(chǎn)生疾病的微生物,或使其失活。熏劑產(chǎn)生意圖破壞建筑物或土壤中的害蟲(chóng)的氣體或蒸汽。昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑破壞昆蟲(chóng)蛻皮、從蛹期到成蟲(chóng)的成熟或其他生命過(guò)程。植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑是改變植物的預(yù)期的生長(zhǎng)、開(kāi)花或繁殖速率的物質(zhì)(不包括肥料或其他植物營(yíng)養(yǎng)物)。微生物殺蟲(chóng)劑是殺死、抑制或在競(jìng)爭(zhēng)中勝出害蟲(chóng)的微生物,包括昆蟲(chóng)或其他微生物。滅螺劑殺死蝸牛和蛞蝓。殺線蟲(chóng)劑殺死線蟲(chóng)(以植物根為食的極小的、蠕蟲(chóng)狀生物體)。殺卵劑殺死昆蟲(chóng)和螨蟲(chóng)的卵。外激素是用于破壞昆蟲(chóng)的交配行為的生物化學(xué)劑。驅(qū)蟲(chóng)劑驅(qū)逐害蟲(chóng),包括昆蟲(chóng)(諸如蚊子)和鳥(niǎo)。殺鼠劑防治老鼠和其他嚙齒動(dòng)物。落葉劑引起樹(shù)葉或其他枝葉從植物脫落,通常有利于采收。干燥劑促進(jìn)活組織諸如不想要的植物頂部的干燥。生物殺蟲(chóng)劑包括:(1)微生物殺蟲(chóng)劑;(2)并入植物的保護(hù)劑(pip)和(3)生化殺蟲(chóng)劑。微生物殺蟲(chóng)劑可以防治許多不同種類(lèi)的害蟲(chóng),盡管每個(gè)單獨(dú)的活性成分對(duì)其靶標(biāo)害蟲(chóng)相對(duì)特異性。例如,存在防治某些雜草的真菌,以及殺死特定昆蟲(chóng)的其他真菌。最廣泛使用的微生物殺蟲(chóng)劑是蘇云金芽孢桿菌或bt的亞種和菌株。此細(xì)菌的每個(gè)菌株產(chǎn)生蛋白質(zhì)的不同混合物,并且特異性地殺死一個(gè)或幾個(gè)相關(guān)物種的昆蟲(chóng)幼蟲(chóng)。盡管一些bt防治在植物上發(fā)現(xiàn)的飛蛾幼蟲(chóng),其他bt對(duì)蠅和蚊子的幼蟲(chóng)有特異性。靶標(biāo)昆蟲(chóng)物種由特定bt是否產(chǎn)生能夠結(jié)合至幼蟲(chóng)腸受體從而引起昆蟲(chóng)幼蟲(chóng)餓死的蛋白決定。pip是植物從已被添加至該植物的遺傳物質(zhì)產(chǎn)生的殺蟲(chóng)物質(zhì)。例如,用編碼bt殺蟲(chóng)蛋白的基因轉(zhuǎn)化的植物。生化殺蟲(chóng)劑是通過(guò)非毒性機(jī)制防治害蟲(chóng)的天然存在的物質(zhì),例如,干擾交配的昆蟲(chóng)性外激素,以及將昆蟲(chóng)害蟲(chóng)吸引到陷阱的多種具有香氣的植物提取物。殺白蟻劑殺死白蟻。殺魚(yú)劑對(duì)魚(yú)類(lèi)有毒并且被用于對(duì)抗魚(yú)的寄生性和侵入性物種。殺鳥(niǎo)劑殺死鳥(niǎo)。殺鼠劑是用于殺死嚙齒動(dòng)物的毒藥。殺細(xì)菌劑被用于植物細(xì)菌疾病防治。驅(qū)蟲(chóng)劑(也被稱(chēng)為排斥害蟲(chóng)的植物)以其排斥昆蟲(chóng)、線蟲(chóng)和其他害蟲(chóng)的能力被熟知。生長(zhǎng)素是協(xié)調(diào)植物生活周期中的許多生長(zhǎng)和行為過(guò)程的一類(lèi)植物激素(或植物生長(zhǎng)物質(zhì)),它們對(duì)植物體發(fā)育至關(guān)重要。細(xì)胞激動(dòng)素是主要參與細(xì)胞生長(zhǎng)和分化的一類(lèi)植物激素。落葉劑被噴或撒粉到植物上以引起樹(shù)葉脫落。殺配子劑殺死配子或配子母細(xì)胞。赤霉素是調(diào)節(jié)生長(zhǎng)并影響多個(gè)發(fā)育過(guò)程的植物激素,所述發(fā)育過(guò)程包括莖伸長(zhǎng)、萌發(fā)、休眠、開(kāi)花、性別表達(dá)、酶誘導(dǎo)以及葉片和果實(shí)衰老。生長(zhǎng)抑制劑是延緩諸如根和莖伸長(zhǎng)、種子萌發(fā)和花蕾開(kāi)放的過(guò)程的調(diào)節(jié)物質(zhì)。這些抑制劑被用于使植物保持在期望的尺寸和形狀并且控制果實(shí)形成。生長(zhǎng)刺激物促進(jìn)生長(zhǎng)速率,改善植物疾病抗性,保持質(zhì)量并改善開(kāi)花和結(jié)果產(chǎn)率。在另一個(gè)實(shí)施方案中,殺蟲(chóng)劑選自由以下組成的組:苯甲酰脲,諸如氟酰脲(novaluron)、虱螨脲(lufenuron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氟蟲(chóng)脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、多氟脲(noviflumuron)、伏蟲(chóng)脲(teflubenzuron)、殺蟲(chóng)隆(triflumuron)和二氟脲(diflubenzuron);氨基甲酸酯;擬除蟲(chóng)菊酯,諸如氯氟氰菊酯(cyhalothrin)及其異構(gòu)體和異構(gòu)體混合物、λ-氯氟氰菊酯、溴氰菊酯(deltamethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯、七氟菊酯(tefluthrin)和聯(lián)苯菊酯(bifenthrin);有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑諸如保棉磷(azinfos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、二嗪農(nóng)(diazinon)、硫丹(endosulfan)、殺撲磷(methidathion);新煙堿和苯基吡唑,諸如吡蟲(chóng)啉(imidacloprid)、啶蟲(chóng)脒(acetamiprid)、噻蟲(chóng)啉(thiacloprid)、呋蟲(chóng)胺(dinotefuran)、噻蟲(chóng)嗪(thiamethoxam)和氟蟲(chóng)腈(fipronil);在另一個(gè)實(shí)施方案中,殺真菌活性化合物選自由以下組成的組:2-苯基苯酚、8-羥基喹啉硫酸酯、ac382042、白粉寄生孢(ampelomycesquisqualis)、活化酯(acibenzolar)、acypetacs、aldimorph、烯丙基醇、唑嘧菌胺(ametoctradin)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、氨基丙基磷酸(ampropylfos)、敵菌靈(anilazine)、金色制霉素(aureofungin)、戊環(huán)唑(azaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、氧化福美雙(azithiram)、嘧菌酯(azoxystrobin)、枯草芽孢桿菌(bacillussubtilis)、多硫化鋇、苯霜靈(benalaxyl)、高效苯霜靈(benalaxyl-m)、麥銹靈(benodanil)、苯菌靈(benomyl)、敵菌腙(benquinox)、bentaluron、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苯扎氯銨(benzalkoniumchloride)、benzamacril、benzamorf、苯甲羥肟酸(benzohydroxamicacid)、bethoxazin、樂(lè)殺螨(binapacryl)、聯(lián)苯基、雙苯三唑醇(bitertanol)、硫氯酚(bithionol)、聯(lián)苯吡菌胺(bixafen)、滅瘟素(blasticidin-s)、硼砂、波爾多液(bordeauxmixture)、吡菌酰胺(boscalid)、溴菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、銅堿劑(burgundymixture)、丁賽特(buthiobate)、丁胺(butylamine)、calboxin、多硫化鈣(calciumpolysulfide)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、嗎菌威(carbamorph)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、環(huán)丙酰菌胺(carpropamid)(ktu3616)、香芹酮(carvone)、切欣特混合液(cheshuntmixture)、cga279202、喹菌酮(chinomethionat)、chlobenthiazone、雙胺靈(chloraniformethan)、四氯代對(duì)苯醌(chloranil)、chlorfenazole、氯代二硝基萘(chlorodinitronaphthalene)、地茂散(chloroneb)、氯化苦(chloropicrin)、百菌清(chlorothalonil)、四氯喹喔啉(chlorquinox)、乙菌利(chlozolinate)、咪菌酮(climbazole)、克霉唑(clotrimazole)、乙酸銅、堿式碳酸銅、氫氧化銅、環(huán)烷酸銅(coppernaphthenate)、油酸銅、氧氯化銅(copperoxychloride)、硅酸銅、硫酸銅、堿式硫酸銅、鉻酸銅鋅(copperzincchromate)、甲酚(cresol)、硫雜靈(cufraneb)、福美銅氯(cuprobam)、氧化亞銅(cuprousoxide)、氰霜唑(cyazofamid)、環(huán)菌胺(cyclafuramid)、放線菌酮(cycloheximide)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、氰菌靈(cypendazole)、環(huán)丙唑醇(cyproconazole)、環(huán)丙嘧啶(cyprodinil)、棉隆(dazomet)、dbcp、咪菌威(debacarb)、癸磷錫(decafentin)、脫氫乙酸(dehydroaceticacid)、抑菌靈(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、雙氯酚(dichlorophen)、菌核利(dichlozoline)、芐氯三唑醇(diclobutrazol)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、噠菌清(dichlomezine)、氯硝胺(dicloran)、雙氯酚、雙氯氰菌胺、乙霉威(diethofencarb)、焦碳酸二乙酯(diethylpyrocarbonate)、苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)、燕麥枯(difenzoquat)、野燕枯(difenzoquatmetilsulfate)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、二甲苯氧菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-m(diniconazole-m)、消螨通(dinobuton)、消螨普(dinocap)、消螨普-4、消螨普-6、消螨威(dinocton)、消螨多(dinopenton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、二苯胺、雙吡硫翁(dipyrithione)、雙硫侖(disulfiram)、滅菌磷(ditalimfos)、滅菌磷、二氰蒽醌(dithianon)、dnoc、十二環(huán)嗎啉(dodemorph)、十二環(huán)嗎啉乙酸酯(dodemorphacetate)、多果定(dodine)、多果定游離堿、聯(lián)氨噁唑酮(drazoxolon)、敵瘟磷(edifenphos)、氟環(huán)唑(epoxiconazole)(bas480f)、乙環(huán)唑(etaconazole)、代森硫(etem)、噻唑菌胺(ethaboxam)、磺菌威、乙嘧酚(ethirimol)、乙氧喹啉(ethoxyquin)、乙基汞2,3-二羥基丙基硫醇鹽、乙基乙酸汞、溴化乙汞、氯化乙汞、磷酸乙汞、(3-乙氧基丙基)溴化汞、土菌靈(etridiazole)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、敵克松(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、fenfin、甲呋酰苯胺(fenfuram)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、種衣酯(fenitropan)、氰菌醚胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯銹啶(fenpropidin)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、三苯錫(fentin)、三苯基乙酸錫(fentinacetate)、三苯基氫氧化錫(fentinhydroxide)、福美鐵(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟嗎啉(flumorph)、氟啶酰菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺fluopyram)、氟氯菌核利(fluoroimide)、三氟苯唑(fluotrimazole)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、flutianil、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、滅菌單(folpet)、甲醛、三乙膦酸(fosetyl)、三乙膦酸鋁(fosetyl-aluminum)、麥穗寧(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、二甲呋酰胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、糠醛(furfural)、拌種胺(furmecyclox)、呋菌隆(furophanate)、尖鐮刀菌(fusariumoxysporum)、綠粘帚霉(gliocladiumvirens)、果綠定(glyodin)、灰黃霉素(griseofulvin)、雙胍辛鹽(guazatine)、雙胍辛乙酸鹽(guazatineacetates)、gy-81、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、六氯苯(hexachlorobenzene)、六氯丁二烯(hexachlorobutadiene)、己唑醇(hexaconazole)、hexylthiofos、汞加芬(hydrargaphen)、8-羥基喹啉硫酸酯、噁霉靈(hymexazol)、icia0858、ikf-916、抑霉唑(imazalil)、抑霉唑硫酸酯、亞胺唑(imibenconazole)、雙胍辛胺(iminoctadine)、雙胍辛胺乙酸鹽、雙胍辛胺三烷基苯磺酸鹽(iminoctadinetris(albesilate))、碘甲烷、種菌唑(ipconazole)、異稻瘟凈(iprobenfos)、異菌脲(iprodione)、異丙菌胺(iprovalicarb)、稻瘟靈(isoprothiolane)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、異噻菌胺(isotianil)、isovaledione、春雷霉素(kasugamycin)、水合鹽酸春雷霉素、醚菌酯(kresoxim-methyl)、代森錳銅(mancopper)、代森錳鋅(mancozeb)、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、代森錳(maneb)、鄰酰胺(mebenil)、mecarbinzid、嘧菌胺(mepanipyrim)、滅銹胺(mepronil)、消螨多(meptyldinocap)、氯化汞、氧化汞、氯化亞汞、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(metalaxyl-m)、威百畝(metam)、威百畝-鈉、metazoxolon、葉菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、2-甲氧乙氯汞、甲基溴、異硫氰酸甲酯、苯甲酸甲汞、氰胍甲汞(methylmercurydicyandiamide)、甲基汞五氯酚鹽(methylmercurypentachlorophenoxide)、代森聯(lián)(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)(ssf-126)、苯菌酮(metrafenone)、metsulfovax、代森環(huán)(milneb)、mon65500、腈菌唑(myclotbutanil)、腈菌唑、甲菌利(myclozolin)、n-(乙基汞)-對(duì)甲苯磺酰苯胺(n-(ethylmercury)-p-toluenesulphonanilide)、代森鈉(nabam)、環(huán)烷酸、納他霉素(natamycin)、(二甲基二硫代氨基甲酸)鎳、硝基苯乙烯、nitrothal-異丙基、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、och、辛噻酮(octhilinone)、甲呋酰胺(ofurace)、油酸(脂肪酸)、肟醚菌胺(orysastrobin)、噁霜靈(oxadixyl)、8-羥基喹啉-銅、噁咪唑(oxpoconazole)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氟唑菌苯胺(penflufen)、五氯苯酚、月桂酸五氯苯酯、吡噻菌胺(penthiopyrad)、perfurazoate、8-苯基-汞羥基喹啉、苯汞脲、乙酸苯汞、氯化苯汞、鄰苯二酚的苯基汞衍生物、硝酸苯汞、水楊酸苯汞、2-苯基苯酚、phlebiopsisgigantea、氯瘟磷(phosdiphen)、苯酞、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病靈(piperalin)、福代鋅(polycarbamate)、多抗霉素b(polyoxinb)、多抗霉素、多氧霉素(polyoxorim)、疊氮化鉀、羥基喹啉鉀硫酸鹽、多硫化鉀、硫氰酸鉀、噻菌靈(probenazole)、丙氯靈(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、鹽酸霜霉威、丙環(huán)唑(propiconazole)、甲基代森鋅(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、胺丙威(prothiocarb)、丙硫菌唑(prothioconazole)、比銹靈(pyracarbolid)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、定菌磷(pyrazophos)、吡菌苯威(pyribencarb)、稗草丹(pyributicarb)、啶菌腈(pyridinitril)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡靈(pyroxychlor)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、喹烯酮(quinacetol)、醌菌腙(quinazamid)、quinconazole、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝苯、吡咪唑(rabenzazole)、rh-7281、水楊酸苯胺;仲丁基胺、sedaxane、硫硅菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、疊氮化鈉、鄰苯基苯酚鈉、五氯酚鈉鹽(sodiumpentachlorophenoxide)、2-苯基苯酚鈉、五氯酚鈉鹽、多硫化鈉、螺環(huán)菌胺(spiroxamine)(kwg4168)、灰綠鏈霉菌(streptomycesgriseoviridis)、鏈霉素、硫、戊苯砜(sultropen)、焦油、tcmtb、戊唑醇(tebuconazole)、tebufloquin、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、tecoram、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌靈(thiabendazole)、thiadifluor、噻菌腈(thicyofen)、噻呋酰胺(thifluzamide)、六氯苯亞胺(thiochlorfenphim)、硫柳汞(thiomersal)、硫菌靈(thiophanate)、甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)、克殺螨(thioquinox)、福美雙(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、tioxymid、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、乙酸甲苯基汞(tolylmercuryacetate)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、威菌磷(triamiphos)、嘧菌醇(triarimol)、丁基三唑(triazbutil)、唑菌嗪(triazoxide)、三丁基錫氧化物(tributyltinoxide)、水楊菌胺(trichlamide)、哈茨木霉(trichodermaharzianum)、三環(huán)唑(tricyclazole)、十三嗎啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨靈(triforine)、triticonzole、烯效唑(uniconazole)、烯效唑-p、有效霉素(validamycin)、valifenalate、乙烯菌核利(vinclozolin)、zarilamid、環(huán)烷酸鋅、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)以及具有化學(xué)名稱(chēng)(e,e)-2-(2-(l-(l-(2-吡啶基)丙氧基亞氨基)-l-環(huán)丙基甲氧基-甲基)苯基)-3-乙氧基丙烯酸甲酯和3-(3,5-二氯苯基)-4-氯吡唑的化合物以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。在另一個(gè)實(shí)施方案中,除草劑選自由以下組成的組:2,3,6-tba、2,4-d、2,4-d-2-乙基己基酯、2,4-db、2,4-db-丁基酯、2,4-db-二甲基銨、2,4-db-異辛基酯、2,4-db-鉀、2,4-db-鈉、2,4-d-丁氧乙酯(2,4-d-丁氧乙酯(2,4-d丁氧基乙基酯))、2,4-d-丁基酯、2,4-d-二甲基銨、2,4-d-二醇胺、2,4-d-異辛基酯、2,4-d-異丙基酯、2,4-d-鈉、2,4-d-三醇胺、乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、三氟羧草醚鈉、丙烯醛(acrolein)、akh-7088、甲草胺(alachlor)、草毒死(allidochlor)、禾草滅(alloxydim)、禾草滅鈉、烯丙基醇、alorac、ametridione、莠滅凈(ametryn)、amibuzin、胺唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氯丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、氯氨吡啶酸、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、殺草強(qiáng)(amitrole)、氨基磺酸銨、莎稗磷(anilofos)、anisuron、磺草靈(asulam)、磺草靈-鈉、莠去通(atraton)、莠去津(atrazine)、草芬定(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、四唑嘧磺隆、疊氮凈(aziprotryne)、氯炔草靈(barban)、bcpc、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除靈(benazolin)、草除靈乙酯(benazolin-ethyl)、bencarbazone、bencarbazone、氟草胺(benfluralin)、呋草黃(benfuresate)、解草嗪(benoxacor)、苯磺隆(bensulfuron)、甲基苯磺隆(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、滅草松(bentazone)、滅草松-鈉、benofenap、胺酸殺(benzadox)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、芐草胺(benzipram)、苯并雙環(huán)酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、benzofluor、新燕靈(benzoylprop)、噻草隆(benzthiazuron)、噻草隆、bicyclopyrone、甲羧除草醚(bifenox)、bilanofos、bilanafos鈉(bilanafos-sodium)、雙草醚(bispyribac)、雙草醚鈉、硼砂、除草定(bromacil)、bromobonil、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴草敏(brompyrazon)、殺草全(bromofenoxim)、溴草腈(bromoxynil)、溴草腈庚酸酯、溴草腈辛酸酯、溴草腈鉀、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、丁硫咪唑酮(buthidazole)、丁噻隆(buthiuron)、仲丁靈(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、炔草隆(buturon)、蘇達(dá)滅(butylate)、二甲胂酸(cacodylicacid)、唑草胺(cafenstrole)、氯酸鈣、氰氨化鈣(calciumcyanamide)、cambendichlor、carbasulam、carbasulam、雙酰草胺(carbetamide)、carboxazole、carboxazole、唑草酮(carfentrazone)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、cdea、cepc、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草滅平(chloramben)、丁酰草胺(chloranocryl)、chlorazifop、可樂(lè)津(chlorazine)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯草靈(chlorbufam)、chloreturon、伐草克(chlorfenac)、燕麥酯(chlorfenprop)、氟咪殺(chlorflurazole)、氯代抑草丁(chlorflurenol)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯嘧磺隆乙酯、氯乙酸、草枯醚(chlornitrofen)、三氯丙酸(chloropon)、綠麥隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、羥敵草腈(chloroxynil)、chlorprocarb、氯苯胺靈(chlorpropham)、氯磺隆(chlorsulfuron)、敵草索(chlorthal)、二甲基敵草索(chlorthal-dimethyl)、草克樂(lè)(chlorthiamid)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、咯草隆(cisanilide)、烯草酮(clethodim)、cliodinate、clodinafop、clofop、炔草酯(clodinafoppropargyl)、異噁草松(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、稗草胺(clomeprop)、調(diào)果酸(cloprop)、cloproxydim、二氯吡啶甲酸(clopyralid)、clopyralidolamine、喹氧乙酸(cloquintocet)、喹氧乙酸甲酯、氯酯磺草胺(cloransulam)、氯酯磺草胺(chloransulam-methyl)、cma、硫酸銅、cpa、cpa-二甲基銨、cpa-異辛基酯、cpa-硫代乙酯、4-cpa、4-cpb、cpmf、4-cpp、cppc、噠草醚(credazine)、甲酚(cresol)、芐草隆(cumyluron)、氰胺(cyanamide)、氰草凈(cyanatryn)、氰草津(cyanazine)、環(huán)草敵(cycloate)、環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、環(huán)莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、苯草快(cyperquat)、環(huán)草津(cyprazine)、三環(huán)噻草胺(cyprazole)、環(huán)酰草胺(cypromid)、2,4-d、3,4-da、殺草隆(daimuron)、茅草枯(dalapon)、茅草枯鈉、棉隆(dazomet)、desmeduipham、2,4-db、3,4-db、2,4-deb、異丁草胺(delachlor)、2,4-dep、甜菜安(desmedipham)、敵草凈(desmetryn)、燕麥敵(di-allate)、麥草畏(dicamba)、麥草畏二甲基銨(dicambadimethylammonium)、麥草畏鉀、麥草畏鈉、麥草畏三乙醇胺、敵草腈(dichlobenil)、氯全隆(dichloralurea)、烯丙酰草胺(dichlormid)、芐胺靈(dichlormate)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2,4-滴丙酸丁氧乙酯(2,4-滴丙酸丁氧乙酯(2,4-滴丙酸丁氧基乙基酯))、2,4-滴丙酸二甲基銨、2,4-滴丙酸異辛基酯、精2,4-滴丙酸、2,4-滴丙酸鉀、禾草靈(diclofop)、禾草靈(diclofop-methyl)、雙氯磺草胺(diclosulam)、雙氯磺草胺、二乙除草快(diethamquat)、乙酰甲草胺(diethatyl)、difenopenten、枯莠隆(difenoxuron)、燕麥枯(difenzoquat)、野燕枯(difenzoquatmetilsulfate)、吡氟草胺(diflufenican)、吡氟草胺、氟吡草腙(diflufenzopyr)(bas65400h)、惡唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、乙草安(dimeth-achlor)、排草凈(dimethametryn)、噻吩草胺(dimethenamid)、高效噻吩草胺(dimethenamid-p)、噻節(jié)因(dimethipin)、二甲基次砷酸(dimethylarsinicacid)、草滅散(dimexano)、dimidazon、敵樂(lè)胺(dinitramine)、地樂(lè)特(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地樂(lè)酚(dinoseb)、特樂(lè)酚(dinoterb)、特樂(lè)酯(dinoterbacetate)、特樂(lè)酚-銨(dinoterb-ammonium)、特樂(lè)酚-二醇胺(dinoterb-diolamine)、雙苯酰草胺(diphenamid)、殺草凈(dipropetryn)、敵草快(diquat)、二溴敵草快、disul、氟硫草定(dithiopyr)、敵草隆(diuron)、dmpa、dnoc、3,4-dp、dsma、ebep、甘草津(eglinazine)、環(huán)草索(endothal)、三唑磺(epronaz)、三唑磺、eptc、抑草蓬(erbon)、戊草丹(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、甲基胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、砜噻隆(ethidimuron)、抑草威(ethiolate)、乙呋草黃(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、乙氧磺隆(ethoxysulfuron)、硝草酚(etinofen)、etnipromid、etnipromid、etnipromid、抑酰胺(etobenzanid)、exd、fenasulam、fenasulam、fenasulam、解草唑乙酯(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、噁唑禾草靈(fenoxaprop)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop-p)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop-p-ethyl)、fenoxasulfone、fenteracol、噻唑禾草靈(fenthiaprop)、噻唑禾草靈(fenthiaprop)、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、非草隆-tca(fenuron-tca)、硫酸亞鐵、麥草伏(flamprop)、高效麥草伏(flamprop-m)、高效麥草伏異丙酯(flamprop-m-isopropyl)、高效麥草伏甲酯(flampropm-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、雙氟磺草胺、氟草靈(fluazifop)、吡氟禾草靈(fluazifop-butyl)、精氟草靈(fluazifop-p)、精吡氟禾草靈(fluazifop-p-butyl)、異丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)(basfoe5043)、flufenican、flufenican、氟噠嗪草酯(flufenpyr)、氟唑啶草(flumetsulam)、氟奮乃靜(flumezin)、酰亞胺苯氧乙酸(flumiclorac)、氟胺草酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、伏草隆(fluometuron)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚(fluroglycofen-ethyl)、唑啶草(fluoromidine)、氟除草醚(fluoronitrofen)、fluothiuron、flupaxam、氟胺草唑(flupoxam)、flupropacil、四氟丙酸(flupropanate)、四氟丙酸鈉(flupropanate-sodium)、flupyrsulfuron、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methylsodium)、解草安(flurazole)、抑草丁(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、氟啶草酮(fluridone)、氟草吡酮(flurochloridone)、氟草煙(fluroxypyr)、氟草煙-2-丁氧基-l-甲基乙基酯、氟草煙-甲基、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、嗪草酸甲酯(fluthioacetmethyl)、氟草肟(fluxofenim)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚-鈉(fomesafen-sodium)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、殺木膦(fosamine)、殺木膦銨(fosamine-ammonium)、解草噁唑(furilazole)、氟呋草醚(furyloxyfen)、草甘膦(glyphosate)、草銨膦(glufosinate)、草銨膦(glufosinate-ammonium)、精草銨膦(glufosinate-p)、草甘膦銨(glyphosateammonium)、草甘膦異丙酯銨(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦鈉(glyphosatesodium)、草硫膦(glyphosate-trimesium)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、halosulfuron、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氟啶草(haloxydine)、氟吡禾靈(haloxyfop)、精吡氟乙草靈(haloxyfop-p)、高效氟吡甲禾靈(haloxyfop-p-methyl)、haloxyfop-etotyl、氟吡甲禾靈(haloxyfop-methyl)、六氯丙酮、六氟鹽、環(huán)嗪酮、hilanafos、imazacluin、咪草酯(imazamethabenz)、甲氧咪草煙(imazamox)、甲基咪草煙(imazapic)、咪唑煙酸(imazapyr)、咪唑煙酸異丙酯銨(imazapyr-isopropylammonium)、滅草喹(imazaquin)、滅草喹銨(imazaquin-ammonium)、咪草酸(imazemethabenz-methyl)、咪草煙(imazethapyr)、咪草煙銨(imazethapyr-ammonium)、咪唑磺隆(imazosulfuron)、imizapic(ac263222)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、iodobonil、碘甲烷、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘苯腈(ioxynil)、碘苯腈辛酸酯(ioxyniloctanoate)、碘苯腈鈉(ioxynil-sodium)、抑草津(ipazine)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、三唑酰草胺、iprymidam、丁咪酰胺(isocarbamid)、異草定(isocil)、丁胺嗪(isomethiozin)、異草完隆(isonoruron)、isopolinate、異丙樂(lè)靈(isopropalin)、異丙隆(isoproturon)、isouron、異噁草胺(isoxaben)、異惡氯草酮(isoxachlortole)、異噁唑草酮(isoxaflutole)、異噁草醚(isoxapyrifop)、卡草靈(karbutilate)、乳氟禾草靈(lactofen)、laxyneloctanoate、laxynil-sodium、環(huán)草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、maa、mama、mcpa、mcpa-丁氧乙酯,mcpa-二甲基銨、mcpa-異辛酯、mcpa-鉀、mcpa-鈉、mcpa-硫代乙酯、mcpb、mcpb-乙酯、mcpb-鈉、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、精2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-p)、地樂(lè)施(medinoterb)、苯噻酰草胺(mefenacet)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、氟磺酰草胺(mefluidide)、滅莠津(mesoprazine)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、mesulfuron-methyl、甲基磺草酮(mesotrione)、威百畝(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、噁唑酰草胺、苯嗪草酮(metamitron)、威百畝鈉(metam-sodium)、吡唑草胺(metezachlor)、methalpropalin、滅草唑(methazole)、metazosulfuron、二甲噠草伏(metflurazon)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、methiobencarb、methiozolin、滅草恒(methiuron)、滅草通(methometon)、甲氧丙凈(methoprotryne)、甲基溴、異硫氰酸甲酯、甲胂酸(methylarsonicacid)、甲基殺草隆(methyldymron)、吡喃隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、異丙草胺(metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲黃隆(metsulfuron)、禾草敵(molinate)、庚酰草胺(monalide)、monisouron、monisouron、一氯乙酸(monochloroaceticacid)、綠谷隆(monolinuron)、滅草隆(monuron)、伐草快(morfamquat)、mpb-鈉、msma、敵草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、萘草胺鈉、草不隆(neburon)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、壬酸、氟氯草胺(nipyraclofen)、磺樂(lè)靈(nitralin)、除草醚(nitrofen)、nitrofluorfen、氟草敏(norflurazon)、草完隆(noruron)、och、油酸(脂肪酸)、除草丹(orbencarb)、鄰二氯苯、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、安磺靈(oryzalin)、解草腈(oxabetrinil)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、草噠松(oxapyrazon)、環(huán)氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、oxodiazon、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、對(duì)氟隆(parafluron)、百草枯(paraquat)、百草枯二氯化物(paraquatdichloride)、克草猛(pebulate)、二甲戊靈(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氟磺草胺、五氯苯酚、月桂酸五氯苯酯、蔬草滅(pentanochlor)、環(huán)戊噁草酮(pentoxazone)、石油、黃草伏(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺寧(phenisopham)、甜菜寧(phenmedipham)、乙甲二威靈(phenmedipham-ethyl)、酰草隆(phenobenzuron)、乙酸苯汞、毒莠定(picloram)、毒莠定鉀、吡氟苯草胺(picolinafen)、吡氟苯草胺、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、亞砷酸鉀、疊氮化鉀、氰酸鉀、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、氟嘧磺隆甲酯(primisulfuron-methyl)、環(huán)丙青凈(procyazine)、氨氟樂(lè)靈(prodiamine)、氟唑草胺(profluazol)、環(huán)丙氟靈(profluralin)、環(huán)苯草酮(profoxydim)、甘撲津(proglinazine)、撲滅通(prometon)、撲草凈(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敵稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、撲滅凈(propazine)、苯胺靈(propham)、異丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、propyrisulfuron、炔苯酰草胺(propyzamide)、甲硫基磺樂(lè)靈(prosulfalin)、芐草丹(prosulfocarb)、氟丙磺隆(prosulfuron)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、撲滅生(proxan)、丙炔草胺(prynachlor)、pydanon、雙唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen)、pyrasulfotole、芐草唑(pyrazolynate)、pyrazasulfuron、吡磺隆(pyrazosulfuron)、普芬草(pyrazoxyfen)、芐草唑(pyrazolynate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、普芬草(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyriben-zoxim)、稗草丹(pyributicarb)、三氯吡啶酚(pyriclor)、pyridafol、噠草特(pyridate)、環(huán)酯草醚(pyriftalid)、pyriminobac、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧草硫醚(pyrithiobac)、嘧草硫醚鈉、pyroxasulfone、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、甲氧磺草胺、甲氧磺草胺、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、滅藻醌(quinoclamine)、quinofolamine、醌萍胺(quinonamid)、喹禾靈(quizalofop)、乙基喹禾靈、精喹禾靈、乙基精喹禾靈、精喹禾靈-tefuryl(quizalofop-p-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、硫氰苯胺(rhodethanil)、嘧啶硫酰胺(saflufenacil)、嘧啶硫酰胺、另丁津(sebuthylazine)、密草通(secbumeton)、稀禾定(sethoxydim)、環(huán)草隆(siduron)、西瑪津(simazine)、西瑪通(simeton)、西草凈(simetryn)、sma、s-異丙草胺(s-metolachlor)、亞砷酸鈉、疊氮化鈉、氯酸鈉、氯乙酸鈉、五氯酚鈉、二甲基胂酸鈉、磺草酮(sulcotrione)、草克死(sulfallate)、甲磺草胺(sulfentrazone)、嘧磺隆(sulfometuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、磺?;锹?sulfosulfuron)、硫酸、sulglycapin、滅草靈(swep)、焦油、tca-鈉、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)、tepraluxydim(bas620h)、特草定(terbacil)、特草靈(terbucarb)、特丁草胺(terbuchlor)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草凈(terbutryn)、tetrafluron、噻吩甲氯(thenylchlor)、伏噻隆(thiazafluron)、噻草定(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻苯隆(thidiazuron)、噻苯隆、thiencarbazone、噻磺隆(thifensulfuron)、噻磺隆-甲基(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、嘧草胺(tioclorim)、苯唑草酮(topramezone)、苯唑草酮、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野麥畏(triallate)、醚苯黃隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、tribenuron、苯磺隆(tribenuron-methyl)、苯磺隆、殺草畏(tricamba)、三氯乙酸、綠草定(triclopyr)、綠草定-丁氧基乙基、綠草定-三乙基銨、滅草環(huán)(tridiphane)、草達(dá)律(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟樂(lè)靈(trifluralin)、triflusulfuron、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、trifop、三氟禾草肟(trifopsime)、三羥基三嗪、三甲隆(trimeturon)、茚草酰(tripropindan)、草達(dá)克(tritac)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、2,4,5-t、2,4,5-tb、2,3,6-tba、tca、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、tefuryltrione、tembotrione、滅草敵(vernolate):yrc2388和二甲苯草胺(xylachlor)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。在另一個(gè)實(shí)施方案中,生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑選自由以下組成的組:脫落酸、acc、環(huán)丙嘧啶醇(ancymidol)、aviglycine、benzofluor、芐基腺嘌呤、蕓苔素內(nèi)脂(brassinolide)、丁環(huán)草磷(buminafos)、仲丁靈(butralin)、氰氨化鈣(calciumcyanamide)、西維因(carbaryl)、香芹酮(carvone)、chlorfluren、氯代抑草丁(chlorflurenol)、矮壯素(chlormequat)、三丁氯芐鏻(chlorphonium)、氯苯胺靈(chlorpropham)、ciobutide、殺雄嗪酸(clofencet)、氯貝酸(clofibricacid)、坐果酸(cloxyfonac)、4-cpa、氰胺(cyanamide)、環(huán)丙酰胺酸(cyclanilide)、放線菌酮(cycloheximide)、cyprosulfamide、2,4-d、比久(daminozide)、2,4-db、2,4-dep、二氯抑草丁(dichlorflurenol)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、dikegulac、噻節(jié)因(dimethipin)、環(huán)草索(endothal)、epocholeone、乙烯硅(etacelasil)、乙烯利(ethephon)、ethychlozate、乙烯、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、fenridazon、氟節(jié)胺(flumetralin)、增糖胺(fluoridamid)、抑草丁(flurenol)、呋嘧醇(flurprimidol)、氯吡脲(forchlorfenuron)、殺木膦(fosamine)、赤霉酸、赤霉素、乙二肟(glyoxime)、草甘二磷(glyphosine)、增產(chǎn)肟(heptopargil)、holosulf、噁霉靈(hymexazol)、iaa、iba、抗倒胺(inabenfide)、isopyrimol、茉莉酸、karetazan、激動(dòng)素(kinetin)、砷酸鉛(leadarsenate)、馬來(lái)酰肼(maleichydrazide)、氟磺酰草胺(mefluidide)、mepiquat、脫葉磷(merphos)、磺菌威(methasulfocarb)、1-甲基環(huán)丙烯、甲氧隆(metoxuron)、α-萘乙酸、萘乙酰胺、1-萘酚、萘氧基乙酸、2ip、多效唑(paclobutrazol)、五氯苯酚、哌壯素(piproctanyl)、環(huán)烷酸鉀、調(diào)環(huán)酸(prohexadione)、雙氫茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、苯胺靈(propham)、pydanon、殺雄啉(sintofen)、環(huán)烷酸鈉、2,4,5-t、四環(huán)唑(tetcyclacis)、噻苯隆(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、脫葉磷(tribufos)、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac)、烯效唑(uniconazole)和玉米素(zeatin)以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。在另一個(gè)實(shí)施方案中,殺蟲(chóng)劑、殺螨劑(acaricide)和殺線蟲(chóng)活性物質(zhì)選自由以下組成的組:阿維菌素(abamectin)、高滅磷(acephate)、啶蟲(chóng)脒(acetamiprid)、家蠅磷(acethion)、acetoprole、氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯腈(acrylonitrile)、涕滅威(aldicarb)、棉鈴?fù)?alanycarb)、aldoxycarb、氯甲橋萘(aldrin)、丙烯菊酯(allethrin)[(1r)異構(gòu)體]、a-氯氰菊酯(a-cypermethrin)、阿洛霉素(allosamidin)、除害威(allyxycarb)、α-氯氰菊酯、α-硫丹(α-endosulfan)、賽硫磷(amidithion)、滅害威(aminocarb)、胺吸磷(amiton)、二甲苯胺脒(amitraz)、滅蟲(chóng)堿(anabasine)、athidathion、阿維菌素bl及其衍生物、印楝素(azadirachtin)、吡啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)、甲基谷硫磷(azinphosmethyl)、azothoate、蘇云金芽孢桿菌(bacillusthurigiensi)、六氟硅酸鋇、熏蟲(chóng)菊酯(barthrin)、噁蟲(chóng)威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、殺蟲(chóng)磺(bensultap)、β-氟氯氰菊酯(β-cyfluthrin)、β-氯氰菊酯、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)、bioallathrin、生物丙烯菊酯(bioallethrin)(s-環(huán)戊烯基異構(gòu)體)、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物芐呋菊酯(bioresmethrin)、雙三氟蟲(chóng)脲(bistrifluron)、硼砂、硼酸、bromfenvinfos、溴烯殺(bromocyclen)、溴代-ddt、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、合殺威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、畜蟲(chóng)威(butacarb)、butathiofos、丁酮威(butocarboxim)、丁酯磷(butonate)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、硫線磷(cadusafos)、砷酸鈣、多硫化鈣、毒殺芬(camphechlor)、氯滅殺威(carbanolate)、西維因(carbaryl)、蟲(chóng)螨威(carbofuran)、二硫化碳、四氯化碳、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、殺螟丹(cartap)、鹽酸殺螟丹、氯蟲(chóng)苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chordane)、十氯酮(chlordecone)、殺蟲(chóng)脒(chlordimeform)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、溴蟲(chóng)腈(chlorfenapyr)、毒蟲(chóng)畏(chlorfenvimphos)、氟啶脲(chlorfluazuron)、chlonnephos、氯仿、氯化苦(chloropicrin)、氯腈肟磷(chlorphoxim)、滅蟲(chóng)吡啶(chlorprazophos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蟲(chóng)螨磷(chlorthiophos)、環(huán)蟲(chóng)酰肼(chromafenozide)、丁烯除蟲(chóng)菊酯i(cinerini)、丁烯除蟲(chóng)菊酯ii、丁烯除蟲(chóng)菊酯、順式芐呋菊酯(cismethrin)、除線威(cloethocarb)、氯氰碘柳胺(closantel)、噻蟲(chóng)胺(clothianidin)、噻蟲(chóng)胺、乙酰亞砷酸銅(copperacetoarsenite)、砷酸銅、環(huán)烷酸銅、油酸銅、蠅毒磷(coumaphos)、冰晶石(cryolite)、cryomazine、殺螟腈(cyanophos)、氰化鈣、氰化鈉、畜蟲(chóng)磷(coumithoate)、克羅米通(crotamiton)、賽吸磷(crotoxyphos)、育畜磷(crufomate)、冰晶石(cryolite)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、果蟲(chóng)磷(cyanthoate)、氰蟲(chóng)酰胺(cyantraniliprole)、氰蟲(chóng)酰胺、環(huán)戊烯菊酯(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯、苯腈菊酯(cyphenothrin)[(1r)反式異構(gòu)體]、13-氟氯氰菊酯(13-cyfluthrin);13-氯氰菊酯、滅蠅胺(cyromazine)、賽滅磷(cythioate)、棉隆(dazomet)、ddt、decarbofuran、溴氰菊酯(deltamethrin)、田樂(lè)磷(demephion)、田樂(lè)磷-o(demephion-o)、田樂(lè)磷-s(demephion-s)、內(nèi)吸磷(demeton)、甲基內(nèi)吸磷(demeton-methyl)、異內(nèi)吸磷(demeton-o)、甲基異內(nèi)吸磷(demeton-o-methyl)、內(nèi)吸磷-s(demeton-s)、甲基內(nèi)吸磷(demeton-s-methyl)、甲基異內(nèi)吸磷砜(demeton-s-methylsulphon)、丁醚脲(diafenthiuron)、氯亞磷(dialifos)、硅藻土(diatomaceousearth)、二嗪農(nóng)(diazinon)、異氯硫磷(dicapthon)、除線磷(dichlofenthion)、1,2-二氯丙烷、敵敵畏(dichlorvos)、三氯殺螨醇(dicofol)、dicresyl、百治磷(dicrotophos)、環(huán)蟲(chóng)腈(dicyclanil)、氧橋氯甲橋萘(dieldrin)、二氟脲(diflubenzuron)、dilor、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、地麥威(dimetan)、樂(lè)果(dimethoate)、芐菊酯(dimethrin)、甲基毒蟲(chóng)畏(dimethylvinphos)、敵蠅威(dimetilan)、敵蠅威、消螨酚(dinex)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、呋蟲(chóng)胺(dinotefuran)、苯蟲(chóng)醚(diofenolan)、蔬果磷(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、敵殺磷(dioxathion)、乙拌磷(disulfoton)、dithicrofos、d-檸檬烯(limonene)、多拉可丁(doramectin)、dnoc、dpxjw062和dp、a-蛻皮酮(a-ecdysone)、蛻皮甾酮(ecdysterone)、甲氨基阿維菌素(emamectin)、empc、烯炔菊酯[(ez)-(ir)異構(gòu)體]、硫丹(endosulfan)、ent8184、epn、因毒磷(endothion)、艾氏劑(endrin)、epn、保幼醚(epofenonane)、依普菌素(eprinomectin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、etaphos、乙硫苯威(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、益果(ethoate-methyl)、滅線磷(ethoprophos)、甲酸乙酯、乙基-ddd、二溴乙烷、二氯乙烷、乙蟲(chóng)腈(ethiprole)、環(huán)氧乙烷、醚菊酯(etofenprox)、乙螨唑(etoxazole)、etrirnfos、exd、氨磺磷(famphur)、苯線磷(fenamiphos)、抗螨唑(fenazaflor)、皮蠅磷(fenchlorphos)、fenethacarb、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、殺螟硫磷(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、fenoxacrim、苯氧威(fenoxycarb)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、豐索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、乙基倍硫磷(fenthion-ethyl)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟蟲(chóng)腈(fipronil)和芳基吡唑家族的化合物、氟啶蟲(chóng)酰胺(flonicamid)、氟蟲(chóng)雙酰胺(flubendiamide)、flucofuron、氟環(huán)脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、flufenerim、氟蟲(chóng)脲(flufenoxuron)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、fluofenprox、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地蟲(chóng)磷(fonofos)、殺螨脒(formetanate)、formparanate、鹽酸殺螨脒、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、磷吡酯(fospirate)、丁硫環(huán)磷(fosthietan)、呋線威(furathiocarb)、抗蟲(chóng)菊(furethrin)、γ-氯氟氰菊酯、γ-hch、gy-81、芐螨醚(halfenprox)、氯蟲(chóng)酰肼(halofenozide)、hch、heod、七氯(heptachlor)、庚烯磷(heptenophos)、heterophos、氟鈴脲(hexaflumuron)、六氟硅酸鈉、hhdn、氟蟻腙(hydramethylnon)、氫氰酸、烯蟲(chóng)乙酯(hydroprene)、喹啉威(hyquincarb)、吡蟲(chóng)啉(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、茚蟲(chóng)威(indoxacarb)、碘甲烷、ipsp、氟唑磷(isazofos)、碳氯靈(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、異艾氏劑(isodrin)、丙胺磷(isofenphos)、甲基丙胺磷、異丙威(isoprocarb)、稻瘟靈(isoprothiolane)、葉蚜磷(isothioate)、methylisothiocyanal、噁唑磷(isoxathion)、伊維菌素(ivermectin)、茉莉菊酯i(jasmolini)、茉莉菊酯ii、碘硫磷(jodfenphos)、保幼激素i、保幼激素ii、保幼激素iii、kelevan、烯蟲(chóng)炔酯(kinoprene)、λ-氯氟氰菊酯、月桂酸五氯苯酯、砷酸鉛、雷皮菌素(lepimectin)、對(duì)溴磷(leptophos)、六氯化苯(lindane)、lirimfos、虱螨脲(lufenuron)、除害磷(lythidathion)、馬拉硫磷(malathion)、mb-599、丙螨氰(malonoben)、疊氮磷(mazidox)、滅蚜磷(mecarbam)、四甲磷(mecarphon)、滅蚜松(menazon)、地胺磷(mephosfolan)、氯化亞汞、mesulfenfos、氰氟蟲(chóng)腙(metaflumizone)、methacrifos、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、甲硫威(methiocarb)、methocrotophos、滅多蟲(chóng)(methomyl)、烯蟲(chóng)酯(methoprene)、甲氧氯(methoxychlor)、甲氧蟲(chóng)酰肼(methoxyfenozide)、甲基溴、三氯乙烷、二氯甲烷、甲氧芐氟菊酯(metofluthrin)、速滅威(metolcarb)、噁蟲(chóng)酮(metoxadiazone)、速滅磷(mevinphos)、自克威(mexacarbate)、滅螨菌素(milbemectin)及其衍生物、米爾比霉素肟化物(milbemycinoxime)、丙胺氟磷(mipafox)、滅蟻靈(mirex)、久效磷(monocrotophos)、茂硫磷(morphothion)、莫西克汀(moxidectin)、naftalofos、二溴磷(naled)、萘(naphthalene)、煙堿(nicotine)、伏蟻靈(nifluridide)、烯啶蟲(chóng)胺(nitenpyram)、nithiazine、nitrilacarb、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、石油、焦油、油酸、氧化樂(lè)果(omethoate)、殺線威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、異亞砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、玫煙色擬青霉(paecilomycesfumosoroseus)、對(duì)二氯苯、對(duì)硫磷(parathion)、甲基對(duì)硫磷(parathion-methyl)、氟幼脲(penfluron)、五氯苯酚、五氯酚鈉鹽、氯菊酯(permethrin)、芬硫磷(phenkapton)、苯醚菊酯(phenothrin)[(lr)-反式異構(gòu)體]、稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺硫磷(phosalone)、硫環(huán)磷(phosfolan)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、增效醚(piperonylbutoxide)、磷化氫、磷化鋁、磷化鎂、磷化鋅、phosnichlor、磷胺(phosphamidon)、磷化氫、辛硫磷(phoxim)、甲基辛硫磷、pirimetaphos、抗蚜威(pirimicarb)、乙基嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、甲基嘧啶磷、多硫化鈣、三氯殺蟲(chóng)酯(plifenate)、亞砷酸鉀、硫氰酸鉀、pp’-ddt、右旋炔丙菊酯(pralletiirin)、早熟素i(precocenei)、早熟素ii、早熟素iii、primidophos、丙溴磷(profenfos)、丙氟菊酯(profluthrin)、蜱虱威(promacyl)、猛殺威(promecarb)、丙蟲(chóng)磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、殘殺威(propoxur)、prothidathion、丙硫磷(prothiofos)、發(fā)果(prothoate)、環(huán)丙氯醚(protrifenbute)、吡唑硫磷(pyraclofos)、pyrafluprole、定菌磷(pyrazophos)、pyresmethrin、除蟲(chóng)菊酯i、除蟲(chóng)菊酯ii、除蟲(chóng)菊酯類(lèi)(菊酸(chrysanthemates)、pyrethrates、除蟲(chóng)菊(pyrethrum))、pyretrozine、噠螨靈(pyridaben)、啶蟲(chóng)丙醚(pyridalyl)、達(dá)嗪硫磷(pyridaphenthion)、pyrifluquinazon、嘧螨醚(pyrimidifen)、嘧啶磷(pyrimitate)、pyriprole、吡丙醚(pyriproxyfen)、苦木(quassia)、喹硫磷(quinalphos)、甲基喹硫磷、quinothion、雷復(fù)尼特(rafoxanide)、芐呋菊酯(resmethrin)、rh-2485、魚(yú)藤酮(rotenone)、ru15525、魚(yú)尼丁(ryania)、賽藜蘆(sabadilla)、八甲磷(schradan)、司拉克丁(selamectin)、氟硅菊酯(silafluofen)、硅膠、亞砷酸鈉、氟化鈉、六氟硅酸鈉、硫氰化鈉、蘇硫磷(sophamide)、乙基多殺菌素(spinetoram)、多殺菌素(spinosad)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺蟲(chóng)乙酯(spirotetramat)、磺蟲(chóng)脲(sulcofuron)、磺蟲(chóng)脲(sulcofuron-sodium)、氟蟲(chóng)胺(sulfluramide)、治螟磷(sulfotep)、砜蟲(chóng)啶(sulfoxaflor)、硫酰氟(sulfurylfluoride)、硫丙磷(sulprofos)、氟胺氰菊酯(ta-fluvalinate)、噻螨威(tazimcarb)、tde、蟲(chóng)酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、伏蟲(chóng)脲(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、雙硫磷(temephos)、tepp、環(huán)戊烯丙菊酯(terallethrin)、特丁硫磷(terbufos)、四氯乙烷、殺蟲(chóng)畏(tetrachlorvinphos)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯[(1r)異構(gòu)體]、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、τ-氯氰菊酯、o-氯氰菊酯、噻蟲(chóng)啉(thiacloprid)、噻蟲(chóng)嗪(thiametoxam)、thicrofos、抗蟲(chóng)威(thiocarboxime)、殺蟲(chóng)環(huán)(thiocyclam)、殺蟲(chóng)環(huán)草酸鹽(thiocyclamhydrogenoxalate)、硫雙威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、thiosultap、蘇云金素(thuringiensin)、唑蟲(chóng)酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、反式氯菊酯(transpermethrin)、苯螨噻(triarathene)、挫蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敵百蟲(chóng)(trichlorfon)、trichlormetaphos-3、毒壤膦(trichloronat)、trifenofos、殺蟲(chóng)隆(triflumuron)、混殺威(trimethacarb)、烯蟲(chóng)硫酯(triprene)、蚜滅多(vamidothion)、vaniliprole、xde-105、xmc、滅殺威(xylylcarb)、ζ-氯氰菊酯、zolaprofos和zxi8901以及其他。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。在目前優(yōu)選的實(shí)施方案中,(作為疏水性末端基團(tuán)共價(jià)地綴合的和/或非共價(jià)地封裝于膠束中的)農(nóng)用化學(xué)品各自獨(dú)立地選自由以下組成的組:脫落酸、吲哚乙酸、2,4-二氯苯氧基乙酸、2,4,5-三氯苯氧基乙酸、水楊酸、2,3,6-三氯苯甲酸、新燕靈(benzoylprop)、唑草酮(carfentrazone)、燕麥酯(chlorfenprop)、喹氧乙酸(cloquintocet)、禾草靈(diclofop)、乙酰甲草胺(diethatyl)、噁唑禾草靈(fenoxaprop)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟吡禾靈(haloxyfop)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、mcpb、精喹禾靈(quizalofop-p)、合殺威(bufencarb)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、氯貝酸(clofibricacid)、α-萘乙酸、赤霉酸、茉莉酸及其衍生物。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。如本文中使用的術(shù)語(yǔ)“源自”意指源自農(nóng)用化學(xué)品并且被并入到本發(fā)明的雜化系統(tǒng)中的部分?;钚圆糠值难苌锟梢岳缤ㄟ^(guò)除去所述農(nóng)用化學(xué)品的原子中的一個(gè)或更多個(gè)或添加一個(gè)或更多個(gè)原子或官能團(tuán)以使其化學(xué)地綴合至樹(shù)枝化基元而形成。化學(xué)定義本文中單獨(dú)地或作為另一個(gè)基團(tuán)的一部分使用的術(shù)語(yǔ)“c1-c4亞烷基/c1-c20亞烷基”表示1個(gè)至4個(gè)/20個(gè)碳的二價(jià)基團(tuán),其在兩個(gè)位置處鍵合將兩個(gè)單獨(dú)的另外的基團(tuán)連接在一起(例如ch2)。亞烷基的實(shí)例包括但不限于-(ch2)-、(ch2)2、(ch2)3、(ch2)4等。術(shù)語(yǔ)“c2-c20亞烯基”表示包含至少一個(gè)雙鍵的2個(gè)至20個(gè)碳的二價(jià)基團(tuán),其在兩個(gè)位置處鍵合將兩個(gè)單獨(dú)的另外的基團(tuán)連接在一起(例如-ch=ch-)。術(shù)語(yǔ)“c2-c20亞炔基”表示包含至少一個(gè)三鍵的2個(gè)至20個(gè)碳的二價(jià)基團(tuán),其在兩個(gè)位置處鍵合將兩個(gè)單獨(dú)的另外的基團(tuán)連接在一起(例如-c≡c-)。術(shù)語(yǔ)“亞芳基”表示芳基的二價(jià)基團(tuán),其在兩個(gè)位置處鍵合將兩個(gè)單獨(dú)的另外的基團(tuán)連接在一起。本文中使用的術(shù)語(yǔ)“非環(huán)狀的烴”表示任何直鏈或支鏈的、飽和的和單不飽和或多不飽和的碳原子鏈、或在化合物已經(jīng)化學(xué)地鍵合至另一個(gè)分子后此類(lèi)化合物的殘基。優(yōu)選的是含有從1個(gè)至20個(gè)碳原子的非環(huán)狀的烴部分。本發(fā)明的非環(huán)狀的烴可以包括烷基、烯基和炔基部分的一個(gè)或更多個(gè)。非環(huán)狀的烴的實(shí)例包括但不限于正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基、正戊基、正己基、乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、炔丙基、丁炔基、戊炔基和己炔基。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。術(shù)語(yǔ)“環(huán)狀烴”通常指的是包括單環(huán)或多環(huán)基團(tuán)的c3至c8環(huán)烷基或環(huán)烯基。環(huán)烷基的非限制性實(shí)例是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或環(huán)庚基。環(huán)烷基可以是未被取代的或被上文關(guān)于烷基定義的取代基中的任一個(gè)或更多個(gè)取代。本文使用的術(shù)語(yǔ)“芳香族烴”表示含有6-14個(gè)環(huán)碳原子的芳香族環(huán)體系。芳基環(huán)可以是單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)及類(lèi)似物。芳基的非限制性實(shí)例是苯基;萘基,包括1-萘基和2萘基;和類(lèi)似物。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。芳基可以是未被取代的或通過(guò)可用的碳原子被上文關(guān)于烷基定義的一個(gè)或更多個(gè)基團(tuán)取代。本文單獨(dú)使用的術(shù)語(yǔ)“雜環(huán)”或“雜環(huán)基”表示具有1個(gè)至4個(gè)雜原子(諸如氧、硫和/或氮)的五元至八元的環(huán)。這些五元至八元的環(huán)可以是飽和的、完全不飽和的或部分不飽和的。優(yōu)選的雜環(huán)包括哌啶基、吡咯烷基、吡咯啉基、吡唑啉基、吡唑烷基、哌啶基、嗎啉基、硫代嗎啉基、吡喃基、硫代吡喃基、哌嗪基、二氫吲哚基、二氫呋喃基、四氫呋喃基、二氫噻吩基、四氫噻吩基、二氫吡喃基、四氫吡喃基和類(lèi)似物。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。雜環(huán)基可以是未被取代的或通過(guò)可用的原子被上文關(guān)于烷基定義的一個(gè)或更多個(gè)基團(tuán)取代。本文使用的術(shù)語(yǔ)“雜芳基”表示含有選自氮、硫和氧的至少一個(gè)雜原子環(huán)原子的雜芳香族體系。雜芳基通常包含5個(gè)或更多個(gè)環(huán)原子。雜芳基可以是單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)及類(lèi)似物。在此表述中還包括苯并雜環(huán)。如果氮是環(huán)原子,則本發(fā)明還預(yù)期含氮雜芳基的n-氧化物。雜芳基的非限制性實(shí)例包括噻吩基、苯并噻吩基、1-萘并噻吩基、噻蒽基、呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、吲哚基、異吲哚基、吲唑基、嘌呤基、異喹啉基、喹啉基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔啉基、噻唑基、噁唑基、異噻唑基、異噁唑基和類(lèi)似物。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。雜芳基可以任選地通過(guò)可用的原子被上文關(guān)于烷基定義的一個(gè)或更多個(gè)基團(tuán)取代。本文中描述的任何部分(例如亞烷基、亞烯基、亞炔基、亞芳基、非環(huán)狀的烴和環(huán)狀烴、雜環(huán)部分和雜芳香族部分)可以是未被取代的,或被選自由以下組成的組的一個(gè)或更多個(gè)取代基取代:鹵素、羥基、烷氧基、芳氧基、烷基芳氧基、雜芳基氧基、氧代、環(huán)烷基、苯基、雜芳基、雜環(huán)基、萘基、氨基、烷基氨基、芳基氨基、雜芳基氨基、二烷基氨基、二芳基氨基、烷基芳基氨基、烷基雜芳基氨基、芳基雜芳基氨基、?;?、酰氧基、硝基、羧基、氨基甲?;?、甲酰胺基、氰基、磺?;?、磺酰氨基、亞磺?;?、亞磺酰氨基、巰基、c1至c4烷硫基、芳硫基或c1至c4烷基磺?;H魏稳〈梢允俏幢蝗〈幕虮贿@些上文提及的取代基中的任一個(gè)進(jìn)一步取代。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。預(yù)期本發(fā)明的呈混合物形式或呈純的或大體上純的形式的化合物的所有立體異構(gòu)體、光學(xué)異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。本發(fā)明的化合物可以在任何原子處具有不對(duì)稱(chēng)中心。因此,化合物可以以對(duì)映異構(gòu)體或非對(duì)映異構(gòu)形式或以其混合物存在。本發(fā)明預(yù)期使用任何外消旋物(即,含有相等量的每種對(duì)映異構(gòu)體的混合物)、富含對(duì)映異構(gòu)體的混合物(即,富含一種對(duì)映異構(gòu)體的混合物)、純的對(duì)映異構(gòu)體或非對(duì)映異構(gòu)體或其任何混合物。手性中心可以被指定為r或s或r,s,或d,d、l,l或d,l、d,l。另外,本發(fā)明的若干化合物含有一個(gè)或更多個(gè)雙鍵。本發(fā)明意圖包括所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體,在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地包括順式異構(gòu)體、反式異構(gòu)體、e異構(gòu)體和z異構(gòu)體。本發(fā)明的化合物中的一個(gè)或更多個(gè)可以作為鹽存在。術(shù)語(yǔ)“鹽”包括堿加成鹽和酸加成鹽二者,包括但不限于磷酸鹽、磷酸二氫鹽、磷酸一氫鹽和膦酸酯鹽,并且包括與有機(jī)和無(wú)機(jī)的陰離子和陽(yáng)離子形成的鹽。此外,該術(shù)語(yǔ)包括通過(guò)堿性基團(tuán)和有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸的標(biāo)準(zhǔn)酸-堿反應(yīng)形成的鹽。這樣的酸包括鹽酸、氫氟酸、氫溴酸、三氟乙酸、硫酸、磷酸、乙酸、琥珀酸、檸檬酸、乳酸、馬來(lái)酸、富馬酸、膽酸、撲酸、粘液酸、樟腦酸、鄰苯二甲酸、酒石酸、水楊酸、甲磺酸、苯磺酸、對(duì)甲苯磺酸、山梨酸、苦味酸、苯甲酸、肉桂酸和類(lèi)似的酸。本文描述的綴合物的另外的鹽可以通過(guò)使母體分子與合適的堿例如naoh或koh反應(yīng)來(lái)制備,以產(chǎn)生相應(yīng)的堿金屬鹽,例如鈉鹽或鉀鹽。另外的堿加成鹽包括銨鹽(nh4+)、被取代的銨鹽、li鹽、ca鹽、mg鹽和類(lèi)似物。用途在另一個(gè)方面,本發(fā)明提供遞送兩親性雜化系統(tǒng)的方法,方法包括使植物或植物周?chē)c兩親性雜化遞送系統(tǒng)以及酶或ph調(diào)節(jié)劑接觸的步驟,所述酶或ph調(diào)節(jié)劑處于有效誘導(dǎo)疏水性末端基團(tuán)的裂解的量,從而使所述膠束分解并釋放其貨物農(nóng)用化學(xué)品。如本文使用的,術(shù)語(yǔ)“ph調(diào)節(jié)劑”和“ph調(diào)節(jié)物”是可互相交換的并且指的是無(wú)機(jī)和有機(jī)的酸和堿。用于本發(fā)明的優(yōu)選的ph調(diào)節(jié)劑是被證明為通常被美國(guó)食品和藥物管理局認(rèn)為對(duì)于人類(lèi)消耗是安全的化學(xué)品。根據(jù)一些實(shí)施方案,一種或更多種ph調(diào)節(jié)物可以被用于誘導(dǎo)可裂解部分的裂解。根據(jù)其他實(shí)施方案,緩沖劑可以被添加至ph調(diào)節(jié)劑以保持必要的ph用于裂解。為此,可以使用與預(yù)期用途和本發(fā)明的兩親性雜化系統(tǒng)相容的任何ph調(diào)節(jié)劑。合適的無(wú)機(jī)酸包括但不限于硫酸、硫酸氫鈉、磷酸、硝酸、鹽酸、硫酸、磷酸、氫碘酸、氫溴酸、氫氟酸、三氟乙酸、硫酸、磷酸、硼酸鈉、磷酸鈉、焦磷酸鈉、對(duì)甲苯磺酸、硫酸鋁鈉或其兩種或更多種的合適的混合物。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。合適的有機(jī)酸包括但不限于支鏈烷基苯磺酸(labsa)、苯磺酸、琥珀酸、甲酸、乙酸、單鹵代羧酸、二鹵代羧酸或三鹵代羧酸、吡啶甲酸、吡啶二羧酸、乳酸、檸檬酸、馬來(lái)酸、膽酸、撲酸、樟腦酸、鄰苯二甲酸、酒石酸、水楊酸、葡萄糖酸-δ-內(nèi)脂、山梨酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸和尿酸或其兩種或更多種的合適的混合物。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。合適的無(wú)機(jī)堿ph調(diào)節(jié)劑包括但不限于,堿金屬氫氧化物(例如氫氧化鈉和氫氧化鉀)、氫氧化銨、堿金屬碳酸氫鹽(例如碳酸氫鈉和碳酸氫鉀)、堿金屬碳酸鹽(例如碳酸鋰和碳酸鉀)或其兩種或更多種的合適的混合物。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。合適的有機(jī)堿ph調(diào)節(jié)劑包括但不限于單乙醇胺、三乙醇胺、二異丙基胺、十二烷胺、二異丙醇胺、氨基甲基丙醇、椰油胺(cocamine)、油胺(oleamine)、嗎啉、三戊胺、三乙胺、氨丁三醇(2-氨基-2-羥基甲基)-1,3-丙二醇)、n,n,n’,n’-四(羥基丙基)乙二胺或其兩種或更多種的合適的混合物。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案。如本文使用的,術(shù)語(yǔ)“接觸”指的是使與本發(fā)明的兩親性雜化遞送系統(tǒng)直接靠近或緊密靠近。接觸可以通過(guò)任何手段實(shí)現(xiàn),諸如通過(guò)噴霧、噴灑、灌溉、添加到向植物提供的水或其他液體、作為固體的干燥產(chǎn)品添加,例如通過(guò)鋪展或耕種(till)到土壤中。如本文使用的,術(shù)語(yǔ)“接觸植物或植物周?chē)敝傅氖墙佑|植物的任何部分(諸如根、樹(shù)枝、葉、嫩芽、花和果實(shí))、種子、圍繞植物的土壤和/或灌溉用水。接觸植物周?chē)€可以包括存在于植物周?chē)幕钣袡C(jī)體(諸如微生物和動(dòng)物)。每種可能性代表本發(fā)明的單獨(dú)實(shí)施方案?!坝行Я俊蓖ǔR庵柑峁┧谕淖饔玫牧?。試劑盒在另一個(gè)方面,本發(fā)明提供了一種用于遞送兩親性雜化系統(tǒng)的試劑盒,所述試劑盒在一個(gè)隔室中包含農(nóng)用化學(xué)品兩親性雜化系統(tǒng);并且在第二隔室中包含能夠水解疏水性末端基團(tuán)以使所述膠束分解并釋放其貨物農(nóng)用化學(xué)品的酶或ph調(diào)節(jié)劑。試劑盒還可以包括本領(lǐng)域已知的適當(dāng)?shù)木彌_液和試劑,用于使上文列出的隔室與植物或植物周?chē)佑|。兩親性雜化遞送系統(tǒng)和酶可以提供在溶液中提供和/或以?xún)龈尚问教峁?。?dāng)酶呈凍干形式時(shí),試劑盒可以任選地含有無(wú)菌的且生理學(xué)上可接受的重構(gòu)介質(zhì)諸如水、鹽水、緩沖鹽水和類(lèi)似物。ph調(diào)節(jié)劑可以以溶液或固體形式提供。根據(jù)一些實(shí)施方案,多種書(shū)面材料諸如使用說(shuō)明可以與這樣的隔室相一起。提供下文的實(shí)施例以便更充分地說(shuō)明本發(fā)明的一些實(shí)施方案。然而,這些實(shí)施方案不應(yīng)以任何方式被解釋為限制本發(fā)明的寬范圍。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地設(shè)想本文公開(kāi)的原則的許多變化和修改,而不偏離本發(fā)明的范圍。實(shí)施例實(shí)施例1——材料和方法材料:聚(乙二醇)甲基醚(2kda、5kda和10kda)、2-(boc-氨基)-乙硫醇(97%)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(dmpa,99%)、來(lái)自大腸桿菌的青霉素g酰胺酶(pga)、來(lái)自豬肝的酯酶(ple)、烯丙基溴(99%)、4-硝基苯酚(99.5%)、n,n’-二環(huán)己基碳二亞胺(dcc,99%)、lh20和干燥的dmf從sigma-aldrich購(gòu)買(mǎi)。鹽酸胱胺(98%)、氫氧化鉀和dipea從merck購(gòu)買(mǎi)。三氟乙酸(tfa)從alfaaesar購(gòu)買(mǎi)并且苯乙酸從fluka購(gòu)買(mǎi)。硅膠0.040-0.063mm、氫氧化鈉和所有溶劑從bio-lab購(gòu)買(mǎi),并且按收到時(shí)使用。全部溶劑是hplc級(jí)。用于nmr的氘化溶劑購(gòu)自cambridgeisotopelaboratories,inc。儀器:hplc:全部測(cè)量在配備有waters2998光電二極管陣列檢測(cè)器的watersalliancee2695分離模塊上記錄。1h和13cnmr:光譜在brukeravancei和avanceiii400mhz分光計(jì)上記錄。gpc:全部測(cè)量使用折射率檢測(cè)器在malvern的viscotekgpcmax上記錄。紅外光譜:全部測(cè)量在配備有鉑atr金剛石的brukertensor27上記錄。熒光光譜:全部測(cè)量使用石英比色杯在agilenttechnologiescaryeclipse熒光分光計(jì)上記錄。cmc:全部測(cè)量在tecaninfinitem200pro裝置上記錄。maldi-tofms:在brukerautoflexmaldi-tofms和watersmaldisynapt上進(jìn)行分析。使用dhb基質(zhì)。tem:通過(guò)philipstecnaif20tem在200kv下拍攝圖像。dls:全部測(cè)量在malvernzetasizernanozs上記錄。方法nmr以ppm并參考溶劑報(bào)告化學(xué)位移。通過(guò)比較對(duì)應(yīng)于peg嵌段的峰(3.63ppm)的面積和樹(shù)枝化基元的質(zhì)子峰的面積來(lái)確定peg-樹(shù)枝化基元雜化物的分子量。凝膠滲透色譜法(gpc)儀器方法:柱:2xpssgram+pssgram柱溫:50℃流量:0.5ml/min流動(dòng)相:dmf+50mmlibr檢測(cè)器:處于50℃的折射率檢測(cè)器注入體積:15μl一般樣品制備:將peg產(chǎn)品溶解在流動(dòng)相中以給出10g/ml的最終濃度。將溶液通過(guò)0.22μmptfe注射器式過(guò)濾器過(guò)濾。使用peg標(biāo)準(zhǔn)物(購(gòu)自sigma-aldrich)校準(zhǔn)。臨界膠束濃度(cmc)測(cè)量?jī)x器方法:激發(fā):550nm發(fā)射強(qiáng)度掃描:580-800nm一般程序:向100mlpbs溶液(ph7.4)中添加45μl尼羅紅儲(chǔ)備溶液(于乙醇中0.88mg/ml)并混合以給出1.25μm的最終濃度。然后,將本發(fā)明的兩親性雜化物直接溶解于水性緩沖溶液(pbs,ph7.4)中。將每種溶液超聲處理持續(xù)15分鐘,并且然后通過(guò)0.22μm尼龍注射器式過(guò)濾器過(guò)濾。用稀釋劑將該溶液以2的因子重復(fù)稀釋。將100μl每種溶液裝載到96孔板上。掃描每個(gè)孔的熒光發(fā)射強(qiáng)度。繪制最大發(fā)射強(qiáng)度對(duì)濃度以確定cmc。動(dòng)態(tài)光散射(dls)測(cè)量一般樣品制備:將本發(fā)明的兩親性雜化物溶解于pbs緩沖液(ph7.4)中以給出160μm的最終濃度。將每種溶液超聲處理持續(xù)15分鐘并通過(guò)0.22μm尼龍注射器式過(guò)濾器過(guò)濾。將800μl每種溶液精確地轉(zhuǎn)移到聚苯乙烯比色杯中并進(jìn)行測(cè)量(t=0)。在0.14μmpga/ple酶的存在下的膠束降解:將0.8μlpga或ple酶儲(chǔ)備溶液(于ph7.4的pbs緩沖液中140μm)添加至800μl的每種peg-樹(shù)枝化基元雜化物溶液(160μm)。每2小時(shí)進(jìn)行重復(fù)測(cè)量。在1.4μmpga/ple酶的存在下的膠束降解:將8μlpga或ple酶儲(chǔ)備溶液(于ph7.4的pbs緩沖液中140μm)添加至800μl的每種peg-樹(shù)枝化基元雜化物溶液(160μm)。每3分鐘進(jìn)行重復(fù)測(cè)量。透射電子顯微鏡(tem)測(cè)量一般樣品制備:將5ml樣品溶液滴落澆鑄到碳涂覆的銅網(wǎng)格上,并在200kv下操作的透射電子顯微鏡(tem)(philipstecnaif20)中檢查。1分鐘后,使用吸收溶劑的濾紙擦除液滴的過(guò)量溶劑,并在室溫下將樣品網(wǎng)格在空氣中干燥持續(xù)5分鐘。重復(fù)此程序三次。在第三個(gè)循環(huán)后,在室溫下將樣品網(wǎng)格置于空氣中干燥過(guò)夜。尼羅紅熒光測(cè)量?jī)x器方法:激發(fā):550nm發(fā)射掃描:575-800nm激發(fā)和發(fā)射狹縫寬度:20nm掃描速率:600nm/min一般樣品制備和測(cè)量:將本發(fā)明的兩親性雜化物溶解于pbs緩沖液(ph7.4)中以給出160μm的濃度。將每種溶液超聲處理持續(xù)15分鐘,并且然后通過(guò)0.22μm尼龍注射器式過(guò)濾器過(guò)濾。將2.0ml此溶液精確地轉(zhuǎn)移至石英比色杯并添加0.9μl尼羅紅儲(chǔ)備溶液(于乙醇中0.88mg/ml)以給出1.25μm的最終濃度。進(jìn)行熒光發(fā)射掃描(t=0)并且然后添加2.0μlpga或ple酶儲(chǔ)備溶液(于ph7.4的pbs緩沖液中140μm)以給出0.14μm的最終濃度。每15分鐘進(jìn)行重復(fù)熒光掃描,持續(xù)20小時(shí)。用hplc的酶降解儀器方法:柱:phenomenex,luna,c18,150x4.6mm,5μm。柱溫:30℃。流動(dòng)相:溶液a:于h2o:乙腈95:5v/v中的0.1%tfa。溶液b:于h2o:乙腈5:95v/v中的0.1%tfa。梯度程序:時(shí)間[分]%溶液a%溶液b0100020.0010023.0010023.1100030.01000注入體積:20μl。檢測(cè)器:uv以295nm,2hz檢測(cè)速率。針洗液(needlewash):meoh中0.1%濃h3po4。密封洗滌溶液:h2o:meoh90:10v/v。稀釋劑:pbs緩沖液ph7.4。一般樣品制備和測(cè)量:將本發(fā)明的雜化物溶解于稀釋劑中以給出160μm的濃度。將每種溶液超聲處理持續(xù)15分鐘,并且然后通過(guò)0.22μm尼龍注射器式過(guò)濾器過(guò)濾。然后,將20μl每種溶液注入hplc作為t=0注射。手動(dòng)添加并混合酶(pga或ple)在pbs(ph7.4)中的儲(chǔ)備溶液。通過(guò)重復(fù)來(lái)自相同溶液的20μl注射物隨時(shí)間在若干時(shí)間點(diǎn)監(jiān)測(cè)酶降解。實(shí)施例2:兩親性peg-樹(shù)枝化基元雜化物的合成使用2,4-d作為初步模型化合物,其通過(guò)酯鍵合綴合至樹(shù)枝化基元的羥基末端基團(tuán)(方案1)。這些酯可以潛在地被ph依賴(lài)性水解或酶水解裂解,以釋放母體活性除草劑2,4-d。除了peg長(zhǎng)度和樹(shù)枝化基元的代以外,利用來(lái)自一級(jí)羥基或二級(jí)羥基的酯鍵合還能夠控制水解速率。具有一級(jí)酯鍵合的第二代樹(shù)枝化基元和第三代樹(shù)枝化基元的合成在方案2中示出。實(shí)施例3:可選擇的兩親性peg-樹(shù)枝化基元雜化物(1a-1c)的合成在以上方案中,meo-peg-nh2(化合物2a-2c)由方案4中示出的結(jié)構(gòu)表示。本發(fā)明的兩親性雜化物(1a-c)可以通過(guò)上文在一般方案3中描述的工藝制備。簡(jiǎn)言之,利用單甲基醚peg-胺2a-c作為起始材料合成雜化嵌段共聚物。與3,5-雙(丙-2-炔-1-基氧基)苯甲酸的活性酯3綴合產(chǎn)生peg-二炔4a-c。后者通過(guò)與n-boc胱胺5的巰基-炔反應(yīng)被進(jìn)一步修飾,以給出四官能化的peg-樹(shù)枝化基元6a-c,然后脫去boc保護(hù)以產(chǎn)生peg-四胺7a-c。在合成的最后步驟中,使用農(nóng)用化學(xué)品化合物8引入酶可裂解的疏水性表面基團(tuán)。通過(guò)1h和13c-nmr、gpc、ir和maldi來(lái)表征合成的聚合物和雜化物以確證它們的結(jié)構(gòu)。用于meo-peg-烯丙基化合物2a-c的一般程序meo-peg-烯丙基前體可以通過(guò)在上文的一般方案4中描述的工藝來(lái)制備。將聚(乙二醇)甲基醚溶解于具有koh(10當(dāng)量)的甲苯中(10ml/1g)。使用deanstark水分離系統(tǒng)將溶液回流持續(xù)至少1小時(shí)。將溶液冷卻至50℃并且然后緩慢添加烯丙基溴(10當(dāng)量),并將反應(yīng)攪拌過(guò)夜。將溶液通過(guò)硅藻土熱過(guò)濾,然后用dcm洗滌硅藻土。在真空下蒸發(fā)溶劑,并且將殘余物再溶解于dcm中(5ml/1gpeg)。通過(guò)逐滴添加1:1v/v乙醚:己烷混合物(50ml/1gpeg)來(lái)沉淀meo-peg-烯丙基產(chǎn)物。過(guò)濾沉淀物并用乙醚,然后用己烷洗滌。在高真空下干燥最終的白色固體產(chǎn)物。meo-peg-烯丙基前體可以通過(guò)在上文的一般方案4中描述的工藝來(lái)制備。將聚(乙二醇)甲基醚溶解于具有koh(10當(dāng)量)的甲苯中(10ml/1g)。使用deanstark水分離系統(tǒng)將溶液回流持續(xù)至少1小時(shí)。將溶液冷卻至50℃并且然后緩慢添加烯丙基溴(10當(dāng)量),并將反應(yīng)攪拌過(guò)夜。將溶液通過(guò)硅藻土熱過(guò)濾,然后用dcm洗滌硅藻土。在真空下蒸發(fā)溶劑,并且將殘余物再溶解于dcm中(5ml/1gpeg)。通過(guò)逐滴添加1:1v/v乙醚:己烷混合物(50ml/1gpeg)來(lái)沉淀meo-peg-烯丙基產(chǎn)物。過(guò)濾沉淀物并用乙醚,然后用己烷洗滌。在高真空下干燥最終的白色固體產(chǎn)物。meo-peg2kda-烯丙基:根據(jù)一般程序(i)使3.00g(1.5mmol)聚(乙二醇)甲基醚(mn=2kda)反應(yīng)并且產(chǎn)物作為白色固體(2.42g)獲得,收率80%。1h-nmr(cdcl3):δ5.85-5.95(m,1h,乙烯基–ch=ch2),5.26(dd,j=1.4hz,17.2hz,1h,反式乙烯基-ch=ch2),5.17(dd,j=1.0hz,10.4hz,1h,順式乙烯基-ch=ch2),4.01(d,j=5.7hz,2h,-o-ch2-ch=ch2),3.44-3.82(m,206h,peg骨架),3.37(s,3h,h3c-o-);13c-nmr(cdcl3)δ134.9,117.2,72.4,72.1,70.7,69.6,59.1;ft-ir,ν(cm-1)2878,1466,1456,1359,1341,1279,1240,1145,1098,1060,957,947,842;gpc(dmf+libr)mn=1.8kda,pdi=1.04。maldi-tofms:分子離子集中在2.0kda。meo-peg5kda-烯丙基:根據(jù)一般程序(i)使5.00g(1mmol)聚(乙二醇)甲基醚(mn=5kda)反應(yīng)并且產(chǎn)物作為白色固體(4.45g)獲得,收率88%。1h-nmr(cdcl3):δ5.86-5.95(m,1h,-ch=ch2),5.26(d,j=17.3hz,1h,反式乙烯基-ch=ch2),5.17(d,j=10.3hz,1h,順式乙烯基-ch=ch2),4.01(d,j=5.3hz,2h,-o-ch2-ch=ch2),3.44-3.82(m,553h,peg骨架),3.37(s,3h,h3c-o-);13c-nmr(cdcl3)δ134.9,117.2,72.3,72.0,70.7,69.5,59.1;ft-ir,ν(cm-1)2881,1466,1360,1341,1279,1240,1147,1098,1060,959,842;gpc(dmf+libr):mn=5.7kda,pdi=1.02。meo-peg10kda-烯丙基:根據(jù)一般程序(i)使2.00g(0.2mmol)聚(乙二醇)甲基醚(mn=10kda)反應(yīng)并且產(chǎn)物作為白色固體(1.98g)獲得。1h-nmr(cdcl3):δ5.82-5.95(m,1h,-ch=ch2),5.25(dd,j=1.4hz,17.2hz,1h,反式乙烯基-ch=ch2),5.15(dd,j=1.1hz,10.3hz,1h,順式乙烯基-ch=ch2),4.00(d,j=5.6hz,2h,–o-ch2-ch=ch2),3.43-3.81(m,956h,peg骨架),3.35(s,3h,h3c-o-);13c-nmr(cdcl3)δ134.9,117.2,72.3,72.0,71.1,70.7,69.5,59.1;ft-ir,ν(cm-1):2881,1467,1454,1360,1341,1279,1240,1147,1098,1060,960,948,842;gpc(dmf+libr):mn=11.2kda,pdi=1.02。用于化合物2a-c的一般程序?qū)eo-peg-烯丙基溶解于meoh(5ml/1g)中。添加鹽酸胱胺(40當(dāng)量)和dmpa(0.2當(dāng)量)。將溶液用氮?dú)獯祾叱掷m(xù)15分鐘,并且然后將其在365nm的uv光下放置持續(xù)2小時(shí)。將meoh蒸發(fā)至干,并且將粗制混合物溶解于naoh1n(100ml/1g)中。用dcm(3x50ml)萃取該水相。將有機(jī)相通過(guò)硅藻土過(guò)濾并在真空下蒸發(fā)。將殘余物再溶解于dcm(5ml/1gpeg)中并且通過(guò)逐滴添加1:1v/v醚:己烷混合物(50ml/1gpeg)來(lái)沉淀產(chǎn)物。白色沉淀物被過(guò)濾并用醚并且然后用己烷洗滌,并且在高真空下干燥。2a:根據(jù)一般程序(ii)使2.00g(0.97mmol)meo-peg2k-烯丙基反應(yīng)并且產(chǎn)物作為白色固體(1.70g,收率82%)獲得。1h-nmr(cdcl3):δ3.44-3.82(m,225h,peg骨架),3.37(s,3h,h3c-o-),2.86(t,j=6.3hz,2h,-ch2-nh2),2.56-2.62(m,4h,-ch2-s-ch2-),1.85(qui,j=6.7hz,2h,-o-ch2-ch2-ch2-s-);13c-nmr(cdcl3)δ72.1,70.7,70.4,69.8,59.2,41.3,36.4,30.0,28.6;ft-irν(cm-1):2883,1467,1456,1360,1343,1280,1241,1146,1115,1061,963,947,842;gpc(dmf+libr):mn=1.8kda,pdi=1.04。2b:根據(jù)一般程序(ii)使2.12g(0.42mmol)meo-peg5k-烯丙基反應(yīng)并且產(chǎn)物作為白色固體(2.02g,收率94%)獲得。1h-nmr(cdcl3):δ3.45-3.83(m,590h,peg骨架),3.38(s,3h,h3c-o-),2.87(t,j=6.2hz,2h,-ch2-nh2),2.57-2.63(m,4h,-ch2-s-ch2-),1.82-1.89(m,2h,-o-ch2-ch2-ch2-s-);13c-nmr(cdcl3):δ72.1,70.7,70.3,69.4,59.2,40.6,36.4,29.8,28.5;ft-irν(cm-1):2882,1542,1466,1360,1341,1279,1240,1146,1102,1060,959,842;gpc(dmf+libr):mn=5.6kda,pdi=1.04。2c:根據(jù)一般程序(ii)使500mg(0.05mmol)meo-peg10k-烯丙基反應(yīng)并且產(chǎn)物作為白色固體(434mg)獲得,收率86%。1h-nmr(cdcl3):δ3.43-3.81(m,1152h,peg骨架),3.36(s,3h,h3c-o-),2.87(t,j=6.4hz,2h,-ch2-nh2),2.53-2.66(m,4h,-ch2-s-ch2-),1.84(qui,j=6.7hz,2h,-o-ch2-ch2-ch2-s-);13c-nmr(cdcl3)δ72.0,71.2,70.7,69.7,59.1,41.1,35.9,29.9,28.5;ft-irν(cm-1):2880,1467,1454,1359,1341,1279,1240,1146,1096,1060,960,947,841;gpc(dmf+libr):mn=11.3kda,pdi=1.02。用于化合物4a-c的一般程序?qū)⒒衔?a-c溶解于dcm(10ml/1g)中,然后添加化合物3(3當(dāng)量)和dipea(9當(dāng)量)并且將反應(yīng)攪拌過(guò)夜。將溶劑在真空下蒸發(fā),并將粗制混合物裝載到基于meoh的lh20sec柱上。將含有產(chǎn)物的級(jí)分統(tǒng)一并且在真空下蒸發(fā)meoh以產(chǎn)生油狀殘余物。為了有利于殘余meoh的除去和產(chǎn)物的固化,將油狀殘余物再溶解于dcm(5ml/1g)中,然后添加己烷(20ml/1g)。將dcm和己烷蒸發(fā)至干,并且在高真空下干燥灰白色固體。4a:根據(jù)一般程序(iii)使1.27g(0.98mmol)2a反應(yīng)并且產(chǎn)物作為灰白色固體(1.17g)獲得,收率84%。1h-nmr(cdcl3):δ7.03(d,j=2.2hz,2h,芳香h),6.79(t,j=5.2hz,1h,-nh-co-),6.73(t,j=2.2hz,1h,芳香h),4.71(d,j=2.3hz,4h,-o-ch2-c≡ch),3.44-3.82(m,213h,peg骨架),3.37(s,3h,h3c-o-),2.76(t,j=6.4hz,2h,-s-ch2-),2.64(t,j=7.2hz,2h,-ch2-s-),2.56(t,j=2.3hz,2h,-c≡ch),1.86(qui,j=6.6hz,2h,-o-ch2-ch2-ch2-s-);13c-nmr(cdcl3)δ166.9,158.9,137.0,106.8,105.6,78.2,76.2,72.1,70.7,70.3,69.5,59.2,56.3,39.0,31.8,29.8,28.4;ft-irν(cm-1):2882,1593,1466,1455,1359,1341,1279,1241,1146,1103,1060,960,947,842;gpc(dmf+libr):mn=2.0kda,pdi=1.03。maldi-tofms:分子離子集中在2.3kda。4b:根據(jù)一般程序(iii)使1.20g(0.23mmol)2b反應(yīng)并且產(chǎn)物作為灰白色固體(1.10g)獲得,收率90%。1h-nmr(cdcl3):δ7.04(d,j=2.1hz,2h,芳香h),6.76-6.81(m,1h,-nh-co-),6.74(t,j=2.1hz,1h,芳香h),4.72(d,j=2.2hz,4h,-o-ch2-c≡ch),3.45-3.83(m,567h,peg骨架),3.38(s,3h,h3c-o-),2.77(t,j=6.4hz,2h,-s-ch2-),2.65(t,j=7.0hz,2h,-ch2-s-),2.57(t,j=2.2hz,2h,-c≡ch),1.87(qui,j=6.7hz,2h,-o-ch2-ch2-ch2-s-);13c-nmr(cdcl3)δ166.9,158.8,136.9,106.8,105.6,78.2,76.2,72.1,70.7,70.3,69.5,59.1,56.3,39.0,31.8,29.8,28.4;ft-irν(cm-1):2883,1654,1593,1542,1467,1360,1342,1279,1240,1147,1107,1061,961,842;gpc(dmf+libr):mn=6.2kda,pdi=1.03。maldi-tofms:分子離子集中在5.5kda。4c:根據(jù)一般程序(iii)使200mg(0.02mmol)2c反應(yīng)并且產(chǎn)物作為灰白色固體(202mg,定量收率)獲得。1h-nmrcdcl3):δ7.02(d,j=2.3hz,2h,芳香h),6.77(t,j=5.6hz,1h,-nh-co-),6.72(t,j2.3hz,1h,芳香h),4.69(d,j=2.4hz,4h,-o-ch2-c≡ch),3.42-3.80(m,1089h,peg骨架),3.35(s,3h,h3c-o-),2.74(t,j=6.5hz,2h,-s-ch2-),2.63(t,j=7.2hz,2h,-ch2-s-),2.55(t,j=2.4hz,2h,-c≡ch),1.84(qui,j=6.7hz,2h,-o-ch2-ch2-ch2-s-);13c-nmr(cdcl3)δ166.8,158.8,136.9,106.8,105.6,78.1,76.2,72.0,71.1,70.6,69.8,69.4,59.1,56.2,39.0,31.7,29.7,28.3;ft-irν(cm-1):2880,1593,1359,1467,1454,1341,1279,1241,1146,1096,1060,960,947,841;gpc(dmf+libr):mn=11.8kda,pdi=1.03。用于化合物6a-c的一般程序?qū)⒒衔?a-c溶解于meoh(5ml/1g)中。添加2-(boc-氨基)-乙硫醇(80當(dāng)量)和dmpa(0.8當(dāng)量)。將溶液用氮?dú)獯祾叱掷m(xù)15分鐘,并且然后將其在365nm的uv光下放置持續(xù)2小時(shí)。將meoh蒸發(fā)至干,并且將粗品裝載于基于meoh的lh20sec柱上。將含有產(chǎn)物的級(jí)分統(tǒng)一并且在真空下蒸發(fā)meoh以產(chǎn)生油狀殘余物。為了有利于殘余meoh的除去和產(chǎn)物的固化,將油狀殘余物再溶解于dcm(5ml/1g)中,然后添加己烷(20ml/1g)。將dcm和己烷蒸發(fā)至干,并且在高真空下干燥灰白色固體。6a:根據(jù)一般程序(iv)使300mg(0.13mmol)4a反應(yīng)并且產(chǎn)物作為灰白色固體(357mg,收率91%)獲得。1h-nmr(cdcl3):δ6.96-7.04(m,3h,芳香h+-nh-co-),6.58-6.64(m,1h,芳香h),5.07-5.25(m,4h,-nh-(boc)),4.12-4.30(m,4h,芳香-o-ch2-),3.45-3.82(m,258h,peg骨架),3.37(s,3h,h3c-o-),3.24-3.35(m,8h,-ch2-nh(boc)),3.09-3.19(m,2h,-ch-s-),2.87-2.99(m,4h,-ch-ch2-s-),2.72-2.87(m,6h,-s-ch2-+-s-ch2-),2.59-2.72(m,6h,-ch2-s-+-ch2-s-),1.43(s,36h,boc);13c-nmr(cdcl3)δ166.9,159.5,156.0,155.9,136.8,106.2,104.9,79.4,71.9,70.6,70.2,69.7,69.5,59.0,45.0,40.5,40.1,39.3,34,4,33.0,32.0,31.5,29.6,28.5,28.3;ft-irν(cm-1):2883,1712,1592,1521,1452,1391,1361,1341,1279,1239,1101,945,842;gpc(dmf+libr):mn=2.5kda,pdi=1.04。6b:根據(jù)一般程序(iv)使1.01g(0.19mmol)4b反應(yīng)并且產(chǎn)物作為灰白色固體(1.09g,收率95%)獲得。1h-nmr(cdcl3):δ6.92-7.04(m,3h,芳香h+-nh-co-),6.55-6.62(m,1h,芳香h),5.15-5.28(m,2h,-nh-(boc)),5.03-5.15(m,2h,-nh-(boc)),4.10-4.27(m,4h,芳香-o-ch2-),3.42-3.80(m,590h,peg骨架),3.21-3.37(m,11h,h3c-o-+-ch2-nh(boc)),3.07-3.19(m,2h,-ch-s-),2.83-2.98(m,4h,-ch-ch2-s-),2.70-2.83(m,6h,-s-ch2-+-s-ch2-),2.55-2.70(m,6h,-ch2-s-+-ch2-s-),1.85(qui,j=6.7hz,2h,-o-ch2-ch2-ch2-s-),1.41(s,36h,boc);13c-nmr(cdcl3)δ167.0,159.6,156.0,155.9,136.8,106.2,105.0,79.5,72.0,71.8,70.6,70.3,69.8,69.5,59.1,45.1,40.5,40.2,39.3,34.5,33.1,32.1,31.6,29.7,28.5,28.4;ft-irν(cm-1):2868,1706,1648,1592,1522,1455,1390,1364,1348,1272,1250,1096,947,846;gpc(dmf+libr):mn=7.2kda,pdi=1.03。maldi-tofms:分子離子集中在6.0kda。6c:根據(jù)一般程序(iv)使167mg(0.02mmol)4c反應(yīng)并且產(chǎn)物作為灰白色固體(170mg,定量收率)獲得。1h-nmr(cdcl3):δ6.92-7.03(m,3h,芳香h+-nh-co-),6.55-6.62(m,1h,芳香h),5.04-5.26(m,4h,-nh-(boc)),4.13-4.27(m,4h,芳香-o-ch2-),3.42-3.80(m,1225h,peg骨架),3.35(s,3h,h3c-o-),3.22-3.33(m,8h,-ch2-nh(boc)),3.19-3.22(m,2h,-ch-s-),2.85-2.96(m,4h,-ch-ch2-s-),2.72-2.77(m,6h,-s-ch2-+-s-ch2-),2.61-2.70(m,6h,-ch2-s-+-ch2-s-),1.85(qui,j=6.6hz,2h,-o-ch2-ch2-ch2-s-),1.41(s,36h,boc);13c-nmr(cdcl3)δ167.0,159.7,156.03,155.99,136.9,106.3,105.1,79.6,72.1,70.7,70.4,70.3,69.9,69.6,59.1,45.2,40.6,40.2,39.4,34.6,33.1,32.2,31.6,29.8,28.6,28.5;ft-irν(cm-1):2880,1710,1592,1467,1454,1360,1341,1279,1241,1146,1097,1060,960,947,841;gpc(dmf+libr):mn=12.8kda,pdi=1.02。用于兩親性雜化物1a-c的一般程序?qū)⒒衔?a-c溶解于合適的溶劑中并添加tfa。30分鐘后,將溶液蒸發(fā)至干并在真空下干燥。將化合物7a-c再溶解于合適的溶劑中,添加能夠與7a-c的氨基基團(tuán)反應(yīng)的農(nóng)用化學(xué)品衍生物8,并且允許反應(yīng)攪拌過(guò)夜。將溶劑蒸發(fā)至干并通過(guò)柱色譜法純化粗制混合物。3,5-雙(丙-2-炔-1-基氧基)苯甲酸4-硝基苯酯(3)的合成:將3,5-雙(丙-2-炔-1-基氧基)苯甲酸(1.70克,7.4mmol)和4-硝基苯酚(1.13g,8.12mmol,1.1當(dāng)量)溶解于etoac(20ml)中。將燒瓶冷卻至0℃并且添加dcc(1.68g,8.12mmol,1.1當(dāng)量)。在3小時(shí)后,濾出溶液并在真空下除去etoac。通過(guò)使用100%dcm作為洗脫劑的硅膠柱來(lái)純化粗制混合物,并且以71%收率獲得作為白色固體的產(chǎn)物(1.84克)。1h-nmr(cdcl3):δ8.33(d,j=9.0hz,2h,芳香h),7.45(d,j=2.2hz,2h,芳香h),7.41(d,j=9.0hz,2h,芳香h),6.93(t,j=2.2hz,1h,芳香h),4.76(d,j=2.2hz,4h,-o-ch2-c≡ch),2.57(t,j=2.2hz,-c≡ch);13c-nmr(cdcl3):δ163.8,159.0,155.8,145.7,130.7,125.5,122.7,109.9,108.7,77.9,76.4,56.4;ft-ir,ν(cm-1)3270,2117,1747,1610,1590,1522,1506,1491,1469,1451,1387,1357,1335,1294,1271,1216,1202,1161,1115,1093,1068,1029,992,948,937,910,895,859,844,814;對(duì)于c19h14no6計(jì)算的hr-ms(esi)352.0816(mh+),實(shí)測(cè)352.0817。實(shí)施例4:兩親性peg-樹(shù)枝化基元雜化物的合成本發(fā)明的化合物11b可以通過(guò)上文在一般方案5中描述的工藝來(lái)制備。簡(jiǎn)言之,雜化嵌段共聚物利用如在實(shí)施例3中描述制備的單甲基醚peg-胺2b合成?;衔?b與3,5-雙(丙-2-炔-1-基氧基)苯甲酸的活性酯的綴合產(chǎn)生peg-二-炔4b。后者通過(guò)與2-巰基乙醇12的巰基-炔反應(yīng)來(lái)進(jìn)一步修飾,以給出四-官能化的peg-樹(shù)枝化基元10b。在合成的最后一步,向酶可裂解的或ph可裂解的疏水性表面基團(tuán)引入農(nóng)用化學(xué)品以獲得peg-樹(shù)枝化基元雜化物。用2kdapeg和10kdapeg進(jìn)行相似的反應(yīng)以分別產(chǎn)生相應(yīng)的peg-樹(shù)枝化基元雜化物11a和11c。10b:將peg-二乙炔衍生物4b(418mg,78.42μmol)溶解于meoh(2.5ml)中。添加2-巰基乙醇12(80當(dāng)量)和dmpa(0.8當(dāng)量)。將溶液用氮?dú)獯祾叱掷m(xù)15分鐘,然后將其在365nm的uv光下放置持續(xù)2小時(shí)。將meoh蒸發(fā)至干,并且將粗品裝載于基于meoh的lh20sec柱上。將含有產(chǎn)物的級(jí)分統(tǒng)一并且在真空下蒸發(fā)meoh以產(chǎn)生油狀殘余物。為了有利于殘余meoh的除去和產(chǎn)物的固化,將油狀殘余物再溶解于dcm(5ml/1g)中,然后添加己烷(20ml/1g)。將dcm和己烷蒸發(fā)至干并且在高真空下干燥灰白色固體(386mg,收率87%)。1h-nmr(cdcl3):δ7.1(m,1h-nh-co-),7.00(m,2h,芳香h),6.62(m,1h,芳香h),4.17-4.28(m,4h,芳香-o-ch2-),3.43-3.89(m,535h,peg骨架+h2c-oh),3.36(s,3h,h3c-o-),3.26-3.29(m,2h,-ch-s-),2.73-3.01(m,14h,-ch-ch2-s-+-s-ch2-),2.64(t,j=7.2hz,2h,-ch2-s-),1.85(qui,j=6.7hz,2h,-o-ch2-ch2-ch2-s-);13c-nmr(cdcl3)δ167.2,159.6,136.9,106.3,105.4,72.0,70.7,70.3,70.2,69.5,61.8,61.2,60.5,59.1,45.4,41.4,39.3,36.3,35.3,35.0,31.7,29.8,29.7,28.5;ft-irν(cm-1):2889,1592,1541,1468,1360,1341,1279,1240,1105,945,842;gpc(dmf+libr):mn=7.1kda,pdi=1.03。11b:將10b溶解于合適的溶劑中,并添加能夠與10b的羥基基團(tuán)反應(yīng)的農(nóng)用化學(xué)品衍生物,并允許反應(yīng)攪拌過(guò)夜。將溶劑蒸發(fā)至干并通過(guò)柱色譜法純化粗制混合物。利用上文描述的模塊平臺(tái),用不同代的樹(shù)狀聚合物制備各種peg長(zhǎng)度的雜化物,以研究它們的自組裝和在它們的2,4-d疏水性末端基團(tuán)裂解時(shí)分解的能力。將使用實(shí)施例1中描述的方法學(xué)研究所提出的雜化兩親物在水性緩沖液中的自組裝、2,4-d的釋放和分解,包括:·動(dòng)態(tài)光散射(dls),其被用于確定自組裝結(jié)構(gòu)的尺寸(流體力動(dòng)學(xué)半徑)。dls還被用于監(jiān)測(cè)所預(yù)期的膠束結(jié)構(gòu)在添加活化酶時(shí)分解成它們的聚合物結(jié)構(gòu)單元。·被封裝的染料的熒光光譜被用于確定兩親性peg-樹(shù)狀聚合物雜化物的cmc。染料諸如芘和尼羅紅的熒光被其環(huán)境的疏水性強(qiáng)烈地影響,并且因此被用于確定膠束和具有疏水性核心的其他組合體的形成。此外,此技術(shù)還用于證明疏水性的預(yù)期的降低和這些疏水性染料在2,4-d末端基團(tuán)水解和分解時(shí)的隨后釋放?!?h-nmr被用于確定具有核心-殼形態(tài)的自組裝結(jié)構(gòu)的形成。預(yù)期所提出的以peg樹(shù)狀聚合物前體為末端的親水性羥基在d2o中的光譜示出peg和親水性樹(shù)狀聚合物二者的質(zhì)子的峰。相反,親水性雜化物的光譜僅示出了peg的峰,證明具有peg殼和基于樹(shù)狀聚合物的疏水性核心的自組裝結(jié)構(gòu)的形成。1h-nmr還可以通過(guò)監(jiān)測(cè)對(duì)應(yīng)于樹(shù)狀聚合物的峰的外觀和強(qiáng)度的增加潛在地用于研究自組裝的動(dòng)力學(xué)?!こ齞ls以外,電子顯微鏡術(shù)(tem、cryotem和sem)以及原子力顯微鏡術(shù)(afm)被用于獲得組裝的結(jié)構(gòu)的尺寸和形狀的信息?!plc被用于表征所提出的兩親性peg樹(shù)狀聚合物雜化物的水解和2,4-d的釋放。利用所提出的雜化物的單分散性,我們可以假設(shè)在水解過(guò)程期間具有有限且獨(dú)特?cái)?shù)目的可能的中間體(例如,具有四個(gè)、三個(gè)、兩個(gè)個(gè)、一個(gè)疏水性末端基團(tuán)或不具有疏水性末端基團(tuán)的peg-g2-樹(shù)狀聚合物)。這類(lèi)中間體的形成的直接分析(由于它們的多分散性,該直接分析使用直鏈嵌段共聚物可能不是可能的)可以給出重要信息和對(duì)分解機(jī)制的極大洞察。上文提及的表征技術(shù)的使用被用于評(píng)價(jià)本發(fā)明的新穎分子設(shè)計(jì)用作用于制備具有受控的尺寸的智能超分子組合體(圖2a和圖2b)的平臺(tái)的潛力。對(duì)單獨(dú)的peg-樹(shù)狀聚合物雜化物的分子結(jié)構(gòu)的精確控制允許通過(guò)調(diào)節(jié)分子參數(shù)(peg長(zhǎng)度、樹(shù)狀聚合物結(jié)構(gòu)和它們的比率)控制釋放速率和分解速率。智能自組裝膠束的疏水性核心可以被利用以封裝不能被共價(jià)地結(jié)合至樹(shù)狀聚合物的疏水性除草劑。這些被封裝的除草劑可以在引入活化刺激和水解樹(shù)狀聚合物的疏水性末端基團(tuán)時(shí)從這些基于膠束的納米載體中釋放。這樣的響應(yīng)性納米載體具有極大潛力,這是因?yàn)樗鼈円愿叨仁芸氐姆绞结尫懦輨┑慕M合的能力。基于所提出的分子設(shè)計(jì),2,4-d被用作末端基團(tuán)并且研究自組裝結(jié)構(gòu)負(fù)載多種疏水性除草劑(諸如二甲戊靈(pendimethalin)和乙氧氟草醚(oxyfluorfen))以及在外部刺激時(shí)釋放它們的的能力。具體實(shí)施方案的前述描述將完全地揭示本發(fā)明的一般性質(zhì),使得其他人可以通過(guò)應(yīng)用現(xiàn)有的知識(shí),容易地為各種應(yīng)用修改和/或調(diào)整此類(lèi)具體實(shí)施方案,而沒(méi)有過(guò)度實(shí)驗(yàn)并且不偏離一般概念,并且因此,此類(lèi)調(diào)整和修改應(yīng)當(dāng)并且意圖被包含在所公開(kāi)的實(shí)施方案的等效物的含義和范圍內(nèi)。應(yīng)理解的是,本文采用的措辭或術(shù)語(yǔ)是為了描述而非限制的目的。用于進(jìn)行各種公開(kāi)的功能的手段、材料和步驟可以采取多種可選擇的形式,而不偏離本發(fā)明。當(dāng)前第1頁(yè)12
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