一種吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑，以重量百分比計(jì)，由1%～35%吡唑醚菌酯，3%～15%囊芯溶劑，2%～20%油性囊壁材料，1%～5%水性囊壁材料，1%～10%乳化劑，1%～6%分散劑，0.01%～5%防凍劑，0.01%～1%pH調(diào)節(jié)劑，0.01%～2%增稠劑和余量水組成。本發(fā)明吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑可以降低其對(duì)水生動(dòng)物的毒性，在稻田中防治水稻病害，對(duì)水生動(dòng)物安全，也在很大程度上提高了對(duì)人、作物及環(huán)境的安全性，延長(zhǎng)了持效期，提高了活性成份的穩(wěn)定性。
【專利說(shuō)明】一種吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種農(nóng)用殺菌劑，具體的說(shuō)涉及一種吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑，由活性成分吡唑醚菌酯及助劑組成，屬于農(nóng)藥【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]吡唑醚菌酯為甲氧基丙烯酸甲酯類新型廣譜殺菌劑。通過(guò)抑制細(xì)胞色素b和c間的電子傳遞，從而抑制線粒體的呼吸，致使病菌孢子發(fā)芽和菌絲生長(zhǎng)受阻，最終導(dǎo)致細(xì)胞死亡而致效。該藥具有保護(hù)、治療、葉片滲透?jìng)鲗?dǎo)作用。
[0003]該藥劑可用于小麥、花生、水稻、蔬菜、果樹、煙草、茶樹、觀賞植物、草坪等各種作物，防治子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌和卵菌綱真菌引起的葉枯病、銹病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、瘡痂病、褐斑病、立枯病等多種病害。
[0004]試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，吡唑醚菌酯對(duì)大鼠、兔、山齒鶉、北美鵪鶉、野鴨、蜜蜂、蚯蚓表現(xiàn)出低毒或者無(wú)毒。但是，其對(duì)水生動(dòng)物劇毒，LC50(96h)值，虹鱒魚0.01mg/L，藍(lán)鰓太陽(yáng)魚0.0316mg/L，鯉魚 0.031 6mg/L ;水蚤 LC50 (48h) 0.0157mg/L。
[0005]目前在農(nóng)業(yè)部已經(jīng)登記或正在登記的吡唑醚菌酯產(chǎn)品劑型為乳油、懸浮劑、水分散粒劑，仍然對(duì)水生動(dòng)物高 毒，沒(méi)有登記在防治水稻病害上，不能在水稻上使用。
[0006]微膠囊懸浮劑農(nóng)藥是指利用天然或者合成的高分子材料形成核一殼結(jié)構(gòu)微小容器將農(nóng)藥包覆其中并懸浮在水中的農(nóng)藥劑型。該劑型可以控制農(nóng)藥有效成分緩慢釋放，將吡唑醚菌酯制成微膠囊懸浮劑，可以降低其對(duì)水生動(dòng)物的毒性，在稻田中防治水稻病害，對(duì)水生動(dòng)物安全。
[0007]中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)“一種吡唑醚菌酯微囊懸浮劑(CN201310079075.9) ”及“一種吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑(CN201110435350.7) ”公開了吡唑醚菌酯微囊懸浮劑的生產(chǎn)技術(shù)，其采用的方法為原位聚合法，這種方法囊壁預(yù)聚體都在連續(xù)相中，要想反應(yīng)聚合成為囊壁需要調(diào)整其PH體系，需用強(qiáng)酸強(qiáng)堿，安全系數(shù)低，調(diào)整難度大，否則無(wú)法成囊。迫切需要發(fā)明一種簡(jiǎn)單易行的吡唑醚菌酯微囊懸浮劑配方組成和生產(chǎn)加工方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的目的是提供一種產(chǎn)品包封率高，粒徑小且均勻，在兌水噴霧時(shí)更加均勻，容易附著在作物表面，利于作物吸收，發(fā)揮藥效的吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑，以克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷。
[0009]本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣解決的:
一種吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑，以重量百分比計(jì)，由1%~35%吡唑醚菌酯，3%~15%囊芯溶劑，2%~20%油性囊壁材料，1%~5%水性囊壁材料，1%~10%乳化劑，1%~6%分散劑，0.01%~5%防凍劑，0.01%~1%ρΗ調(diào)節(jié)劑，0.01%~2%增稠劑和余量水組成；
所述的囊芯溶劑選自甲苯、二甲苯、溶劑油S-150、溶劑油S-200、乙醇、異丙醇、正丁醇、正辛醇、正戊醇、丙酮、環(huán)己酮、己烷、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯、油酸甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯；
所述的油性囊壁材料選自二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯；
所述的水性囊壁材料選自乙二醇、丙三醇、乙二胺、丙二胺、丙三胺、水。
[0010]所述的乳化劑選自農(nóng)乳33#、農(nóng)乳34#、農(nóng)乳500#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳1601#、農(nóng)乳 1602#、T60、S80、ΤΧ-10、0P-10、NP-1O0
[0011]所述的分散劑選自分散劑ΝΝ0、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、分散劑2700、聚羧酸鹽分散劑、磷酸酯分散劑。
[0012]所述的防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、氯化鈉。
[0013]所述的pH調(diào)節(jié)劑選自醋酸、氫氧化鈉。
[0014]所述的增稠劑選自黃原膠、聚乙烯醇、硅酸鎂鋁、阿拉伯膠。
[0015]上述吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑的制備方法:將吡唑醚菌酯溶解在囊芯溶劑中，加入乳化劑攪拌均勻，再加入油性囊壁材料，攪拌混合均勻?yàn)橛拖?；將水性囊壁材料和部分增稠劑加入水中攪拌均勻?yàn)樗啵粚⒂拖嗪退嗷旌?，用高剪切乳化機(jī)剪切，形成均勻的乳液，在25~35°C反應(yīng)3~5小時(shí)，升溫到60~70°C再固化I~3小時(shí)，再加入剩余的增稠齊_分散劑及防凍劑，調(diào)節(jié)PH為中性，用去離子水補(bǔ)足，便可得到吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑。
[0016]本發(fā)明采用的界面聚合法生產(chǎn)吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn):
1、工藝流程簡(jiǎn)單。兩相混合后剪切乳化后反應(yīng)即可，不需提前單獨(dú)再制備預(yù)聚體；
2、操作條件緩和。界面聚合反應(yīng)對(duì)溫度要求范圍寬，較原位聚合法反應(yīng)要求低，甚至在室溫下也可以緩慢反應(yīng)，且不使用強(qiáng)酸，相對(duì)安全；
3、對(duì)反應(yīng)單體純度要求不高。即使單體中含有雜質(zhì)也可以得到相對(duì)分子質(zhì)量很高的產(chǎn)
物；
4、對(duì)兩種反應(yīng)單體的原料配比要求不嚴(yán)格。即使原料比例與反應(yīng)比例差別較大，對(duì)產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量影響也不大；
5、生產(chǎn)設(shè)備投資小。普通帶夾套及溫控反應(yīng)釜配備攪拌及高剪切即可生產(chǎn)，而原位法還需PH監(jiān)控設(shè)備及高精度的溫控設(shè)備；
6、生產(chǎn)技術(shù)容易掌握?；谝陨蠋c(diǎn)原因，對(duì)生產(chǎn)中的操作要求大大降低，使生產(chǎn)技術(shù)更加容易掌握。
[0017]本發(fā)明吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑可以降低其對(duì)水生動(dòng)物的毒性，在稻田中防治水稻病害，對(duì)水生動(dòng)物安全，也在很大程度上提高了對(duì)人、作物及環(huán)境的安全性，延長(zhǎng)了持效期，提高了活性成份的穩(wěn)定性。
【具體實(shí)施方式】
[0018]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本
【發(fā)明內(nèi)容】
作進(jìn)一步說(shuō)明。
[0019]實(shí)施例1:35%吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑
稱取35%吡唑醚菌酯原藥，溶解在10% 150#溶劑油中，加入1.5%農(nóng)乳33#和7% 二苯基甲烷二異氰酸酯，攪拌混合均勻?yàn)橛拖啵粚?%聚乙烯醇水溶液加入適量水中攪拌均勻?yàn)樗?；將油相和水相混合，用高剪切乳化機(jī)在10000轉(zhuǎn)每分條件下剪切乳化，形成均勻的乳液，400轉(zhuǎn)每分?jǐn)嚢柘聦?%丙三醇緩慢均勻滴加進(jìn)乳液，80分鐘滴加完，在30°C水浴、400轉(zhuǎn)每分?jǐn)嚢柘路磻?yīng)5小時(shí)，升溫到60°C固化3小時(shí)，再加入2%黃原膠水溶液、1%聚羧酸鹽分散劑和4%乙二醇，調(diào)節(jié)pH為中性，用去離子水補(bǔ)足100%重量份，即得35%吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑。
[0020]包封率> 93%,粒徑(0.45-2.0 μ m標(biāo)準(zhǔn)篩)> 95%，懸浮率> 90%，持久起泡性(Imin后)≤15mL,分散性≥90%, pH值6.7-7.3，熱貯穩(wěn)定性合格，低溫穩(wěn)定性合格。
[0021]以小麥銹病為防治對(duì)象，以實(shí)施例1制備得到的35%吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡唑醚菌酯乳油為對(duì)照，在施用相同有效劑量情況下，統(tǒng)計(jì)對(duì)小麥銹病的防效。結(jié)果發(fā)現(xiàn):藥后30天，本發(fā)明微膠囊懸浮劑防效幾乎未降低，而吡唑醚菌酯乳油防效降低至原來(lái)的1/2，微膠囊懸浮劑防效顯著高于吡唑醚菌酯乳油制劑。
[0022]實(shí)施例2:20%吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑
稱取20%吡唑醚菌酯原藥，溶解在10% 150#溶劑油中，加入1%農(nóng)乳33#和5% 二苯基甲烷二異氰酸酯，攪拌混合均勻?yàn)橛拖?；?0%聚乙烯醇水溶液加入適量水中攪拌均勻?yàn)樗?；將油相和水相混合，用高剪切乳化機(jī)在10000轉(zhuǎn)每分條件下剪切乳化，形成均勻的乳液，400轉(zhuǎn)每分?jǐn)嚢柘聦?%乙二胺緩慢均勻滴加進(jìn)乳液，40分鐘滴加完，在30°C水浴、400轉(zhuǎn)每分?jǐn)嚢柘路磻?yīng)3小時(shí)，升溫到60°C固化2小時(shí)，再加入3%黃原膠水溶液、2%聚羧酸鹽分散劑、1%木質(zhì)素磺酸鹽和4%乙二醇， 調(diào)節(jié)pH為中性，用去離子水補(bǔ)足100%重量份，便可得到20%吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑。
[0023]包封率≥95%，粒徑(0.45-2.0 μ m標(biāo)準(zhǔn)篩)≥96%，懸浮率≥91%，持久起泡性(Imin后)≤14mL,分散性≥91%，pH值6.5-7.5，熱貯穩(wěn)定性合格，低溫穩(wěn)定性合格。
[0024]以黃瓜霜霉病為防治對(duì)象，以實(shí)施例2制備得到的20%吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑與吡唑醚菌酯乳油為對(duì)照，在施用相同有效劑量情況下，統(tǒng)計(jì)對(duì)黃瓜霜霉病的防效。結(jié)果發(fā)現(xiàn):藥后20天，本發(fā)明微膠囊懸浮劑防效幾乎未降低，而吡唑醚菌酯乳油防效降低至原來(lái)的1/2，微膠囊懸浮劑防效顯著高于吡唑醚菌酯乳油制劑。
[0025]實(shí)施例3: 10%吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑
稱取10%吡唑醚菌酯原藥，溶解在5% 二甲苯中，加入1%農(nóng)乳1601#和3% 二苯基甲烷二異氰酸酯，攪拌混合均勻?yàn)橛拖?；?.5%乙二胺和10%聚乙烯醇水溶液加入適量水中攪拌均勻?yàn)樗啵粚⒂拖嗪退嗷旌?，用高剪切乳化機(jī)在10000轉(zhuǎn)每分條件下剪切乳化，形成均勻的乳液，在30°C水浴、400轉(zhuǎn)每分?jǐn)嚢柘路磻?yīng)3小時(shí)，升溫到60°C固化2小時(shí)，再加入5%黃原膠水溶液、2% NNO和4%乙二醇，調(diào)節(jié)pH為中性，用去離子水補(bǔ)足100%重量份，即可得到10%吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑。
[0026]包封率> 97%,粒徑(0.45-2.0 μ m標(biāo)準(zhǔn)篩)> 96%，懸浮率> 90%，持久起泡性(Imin后)≤13mL,分散性≥90%, pH值6.8-7.2，熱貯穩(wěn)定性合格，低溫穩(wěn)定性合格。
[0027]實(shí)施例4:5%吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑
稱取5%吡唑醚菌酯原藥，溶解在5%乙酸乙酯中，加入0.5%農(nóng)乳1601#、1%六亞甲基二異氰酸酯和1% 4，4’ -二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯，攪拌混合均勻?yàn)橛拖?；?.3%乙二胺加入適量水中攪拌均勻?yàn)樗?；將油相和水相混合，用高剪切乳化機(jī)在10000轉(zhuǎn)每分條件下剪切乳化，形成均勻的乳液，加入15% 10%聚乙烯醇水溶液，在30°C水浴、300轉(zhuǎn)每分?jǐn)嚢柘路磻?yīng)3小時(shí)，升溫到60°C固化2小時(shí)，再加入6%黃原膠水溶液、3%木質(zhì)素磺酸鈣和4%乙二醇，調(diào)節(jié)PH為中性，用去離子水補(bǔ)足100%重量份，便可得到5%吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑。
[0028]包封率> 97%,粒徑(0.45-2.0 μ m標(biāo)準(zhǔn)篩)> 96%，懸浮率> 90%，持久起泡性(Imin后)(15mL,分散性≥90%, pH值6.6-7.3，熱貯穩(wěn)定性合格，低溫穩(wěn)定性合格。
【權(quán)利要求】
1.一種吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑，其特征在于:以重量百分比計(jì)，由1%~35%吡唑醚菌酯，3%~15%囊芯溶劑，2%~20%油性囊壁材料，1%~5%水性囊壁材料，1%~10%乳化劑，1%~6%分散劑，0.01%~5%防凍劑，0.01%~1%ρΗ調(diào)節(jié)劑，0.01%~2%增稠劑和余量水組成； 所述的囊芯溶劑選自甲苯、二甲苯、溶劑油S-150、溶劑油S-200、乙醇、異丙醇、正丁醇、正辛醇、正戊醇、丙酮、環(huán)己酮、己烷、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯、油酸甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯； 所述的油性囊壁材料選自二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯； 所述的水性囊壁材料選自乙二醇、丙三醇、乙二胺、丙二胺、丙三胺、水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑，其特征在于:所述的乳化劑選自農(nóng)乳 33#、農(nóng)乳 34#、農(nóng)乳 500#、農(nóng)乳 600#、農(nóng)乳 700#、農(nóng)乳 1601#、農(nóng)乳 1602#、T60、S80、TX-10、0P-10、NP-10。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑，其特征在于:所述的分散劑選自分散劑NNO、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、分散劑2700、聚羧酸鹽分散劑、磷酸酯分散劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑，其特征在于:所述的防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、氯化鈉。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑，其特征在于:所述的pH調(diào)節(jié)劑選自醋酸、氫氧化鈉。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑，其特征在于:所述的增稠劑選自黃原膠、聚乙烯醇、硅酸鎂鋁、阿拉伯膠。
7.權(quán)利要求1至6任意之一所述吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑的制備方法，其特征在于:將吡唑醚菌酯溶解在囊芯溶劑中，加入乳化劑攪拌均勻,再加入油性囊壁材料,攪拌混合均勻?yàn)橛拖?；將水性囊壁材料和部分增稠劑加入水中攪拌均勻?yàn)樗?；將油相和水相混合，用高剪切乳化機(jī)剪切，形成均勻的乳液，在25~35°C反應(yīng)3~5小時(shí)，升溫到60~70°C再固化I~3小時(shí)，再加入剩余的增稠劑和分散劑及防凍劑，調(diào)節(jié)pH為中性，用去離子水補(bǔ)足，便可得到吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑。
【文檔編號(hào)】A01N47/24GK103734162SQ201410053479
【公開日】2014年4月23日 申請(qǐng)日期:2014年2月18日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月18日
【發(fā)明者】楊子瑤, 鄭敬敏, 馮建雄, 馬強(qiáng), 李明甫, 張崇斌, 烏小瑜 申請(qǐng)人:陜西上格之路生物科學(xué)有限公司