專利名稱：苯氧基甲基咪唑啉衍生物和它們作為農(nóng)藥的用途的制作方法
專利說明苯氧基甲基咪唑啉衍生物和它們作為農(nóng)藥的用途 本發(fā)明涉及咪唑啉衍生物和它們作為殺昆蟲劑、殺螨劑、殺軟體動物劑和殺線蟲劑的用途。本發(fā)明還涉及包含上述咪唑啉衍生物的殺昆蟲、殺螨、殺軟體動物和殺線蟲組合物，還涉及用這種衍生物和/或組合物來對抗和防治昆蟲、螨、軟體動物和線蟲病蟲害的方法。特別地，本發(fā)明涉及具有烷基和氟取代基的咪唑啉。
許多具有殺螨或殺外寄生物性質(zhì)的咪唑啉衍生物已知于例如US4226876、US4414223、DE2818367、EP0011596、US4276302、US4232011、US4241075和US4233306。特別地，US5128361公開了可用于在寄主動物中對抗外寄生物的氟苯氧基-甲基-咪唑啉衍生物，JP51106739公開了三氟-和氟-苯氧基-甲基-咪唑啉衍生物，其具有對抗蜱或蚊的某種活性。
我們現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)另外的新型咪唑啉衍生物，其具有出人意料的良好農(nóng)藥活性，特別是出人意料的良好殺昆蟲和/或殺螨活性。因此根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了式(I)化合物
或者其鹽或N-氧化物，其中R1是C1-10烷基；R2是氫、甲基、乙基、C1-2鹵代烷基或鹵素；R3是氫、甲基、乙基、C1-2鹵代烷基或鹵素；R4是氫、甲基或鹵素；R5是氫、甲基或鹵素；R6是氫、甲基、乙基或鹵素；Z是氫、羥基、硝基、氰基、硫氰基、甲?；、G-S-、G-S-S-、G-A-、R7R8N-、R7R8N-S-、R7R8N-A-、G-O-A-、G-S-A-、(R10O)(R11O)P(X)-、(R10O)(R11S)P(X)-、(R10O)(R11)P(X)-、(R10S)(R11S)P(X)-、(R10O)(R14R15N)P(X)-、(R11)(R14R15N)P(X)-、(R14R15N)(R16R17N)P(X)-、G-N＝CH-、G-O-N＝CH-、N≡C-N＝CH-，或者Z是式(II)的基團
其中B是S-、S-S-、S(O)-、-C(O)-、或(CH2)n-，n是1-6的整數(shù)，包含1、6，R1、R2、R3、R4、R5和R5如前文所定義；G是任選經(jīng)取代的C1-10烷基、任選經(jīng)取代的C2-10烯基、任選經(jīng)取代的C2-10炔基、任選經(jīng)取代的C3-7環(huán)烷基、任選經(jīng)取代的C3-7環(huán)烯基、任選經(jīng)取代的芳基、任選經(jīng)取代的雜芳基或任選經(jīng)取代的雜環(huán)基；A是S(O)、SO2、C(O)或C(S)；R7、R8和R9各自獨立地是氫或G；或者R7和R8與它們連接的N原子一起形成基團N＝CR12R13；或者R7和R8與它們連接的N原子一起形成五、六或七元雜環(huán)，所述雜環(huán)任選進一步包含一個或兩個選自O(shè)、N或S的另外雜原子，并且任選被一個或兩個C1-6烷基取代；R10和R11各自獨立是C1-C6烷基、芐基或苯基，其中所述苯基任選被下述基團取代鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基、C1-3鹵代烷基、C1-3烷氧基或C1-3鹵代烷氧基；R12、R13、R14、R15、R16和R17各自獨立是氫或C1-C6烷基；且X是O或S，條件是基團R2、R3、R4、R5和R6中至少一個是氟。
為避免疑問，本文所用的措辭“化合物”包括所述化合物的全部鹽和N-氧化物。
式(I)化合物可以以不同的幾何或旋光異構(gòu)體或者不同的互變異構(gòu)形式存在。可以存在一個或一個以上手性中心例如在手性碳原子CHR1或基團G中的手性碳單元或基團Z中的手性-S(O)-單元上，在此情況下式(I)化合物可以作為純對映體、對映體的混合物、純非對映體或非對映體的混合物而存在。分子中可以存在雙鍵，比如C＝C或C＝N鍵，在此情況下式(I)化合物可以作為單獨的異構(gòu)體或異構(gòu)體的混合物存在。可以存在互變異構(gòu)中心。本發(fā)明涵蓋全部這樣的異構(gòu)體和互變異構(gòu)體及其所有比例的混合物以及同位素形式比如氘代的化合物。
適宜的酸加成鹽包括與下述酸形成的那些無機酸，比如鹽酸、氫溴酸、硫酸、硝酸和磷酸或者有機羧酸，比如草酸、酒石酸、乳酸、丁酸、甲苯酸、已酸和酞酸或磺酸如甲磺酸、苯磺酸和甲苯磺酸。有機羧酸的其他實例包括鹵代酸，比如三氟乙酸。
N-氧化物是叔胺的氧化形式或者含氮雜芳族化合物的氧化形式。它們描述于許多書籍中，例如Angelo Albini和Silvio Pietra的“Heterocyclic N-oxides”，CRC Press，Boca Raton，F(xiàn)lorida，1991。
每個烷基部分無論單獨或作為更大基團(比如G、烷氧基、烷氧羰基、烷基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基的一部分)，是直鏈或支鏈并且是，例如，甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基或新戊基。所述烷基合適地是C1-C10烷基，但是優(yōu)選C1-C8，甚至更優(yōu)選C1-C6而最優(yōu)選C1-C4烷基。
形成亞烷基、亞烯基和炔基(alkinyl)的環(huán)或鏈可以任選另外被一個或一個以上鹵素、C1-3烷基和/或C1-3烷氧基取代。
當(dāng)存在時，在烷基部分(單獨或作為下述更大基團的一部分比如G、烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基)上的任選取代基包括一個或一個以上下述基團鹵素，硝基，氰基，硫氰基，異氰硫基，C3-7環(huán)烷基(自身任選被C1-6烷基或鹵素取代)，C5-7環(huán)烯基(自身任選被C1-6烷基或鹵素取代)，羥基，C1-10烷氧基，C1-10烷氧基(C1-10)烷氧基，三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷氧基，C1-6烷氧基羰基(C1-10)烷氧基，C1-10鹵代烷氧基，芳基(C1-4)-烷氧基(其中所述芳基是任選經(jīng)取代的)，C3-7環(huán)烷氧基(其中所述環(huán)烷基任選被C1-6烷基或鹵素取代)，C2-10烯氧基，C2-10炔氧基，巰基，C1-10烷硫基，C1-10鹵代烷硫基，芳基(C1-4)烷硫基(其中所述芳基是任選經(jīng)取代的)，C3-7環(huán)烷硫基(其中所述環(huán)烷基任選被C1-6烷基或鹵素取代)，三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷硫基，芳硫基(其中所述芳基是任選經(jīng)取代的)，C1-6烷基磺?；珻1-6鹵代烷基磺?；?，C1-6烷基亞磺?；珻1-6鹵代烷基亞磺?；?，芳基磺?；?其中所述芳基可以是任選經(jīng)取代的)，三(C1-4)烷基甲硅烷基，芳基二(C1-4)烷基甲硅烷基，C1-4)烷基二芳基甲硅烷基，三芳基甲硅烷基，芳基(C1-4)烷硫基(C1-4)烷基，芳氧基(C1-4)烷基，甲酰基，C1-10烷基羰基，羥基羰基，C1-10烷氧基羰基，氨基羰基，C1-6烷基氨基羰基，二(C1-6烷基)氨基羰基，N-(C1-3烷基)-N-(C1-3烷氧基)氨基羰基，C1-6烷基羰氧基，芳基羰氧基(其中所述芳基是任選經(jīng)取代的)，C1-6烷基氨基羰氧基、二(C1-6)烷基氨基羰氧基，肟和肟醚比如＝NO-C1-6烷基、＝NO-C1-6鹵代烷基和＝NO-C1-2烷基-芳基(自身任選經(jīng)取代的)，芳基(自身任選經(jīng)取代的)，雜芳基(自身任選經(jīng)取代的)，雜環(huán)基(自身任選被C1-6烷基或鹵素取代)，芳氧基(其中所述芳基是任選經(jīng)取代的)，雜芳氧基，(其中所述雜芳基是任選經(jīng)取代的)，雜環(huán)基氧基(其中所述雜環(huán)基任選被C1-6烷基或鹵素取代)，氨基，C1-6烷基氨基，二(C1-6)烷基氨基，C1-6烷基羰基氨基，(C1-6)烷基羰基-N-(C1-6)烷基氨基，C2-6烯基羰基，C2-6炔基羰基，C3-6烯氧基羰基，C3-6炔氧基羰基，芳氧基羰基(其中所述芳基是任選經(jīng)取代的)和芳基羰基(其中所述芳基是任選經(jīng)取代的)。
烯基和炔基部分可以是直鏈或支鏈形式，所述烯基部分，當(dāng)合適時，可以是(E)-或(Z)-構(gòu)型。實例是乙烯基、烯丙基和炔丙基。烯基和炔基部分可以包含任意組合的一個或一個以上雙鍵和/或三鍵。應(yīng)理解，丙二烯基和炔基(alkylinyl)烯基包括在這些措辭。
當(dāng)存在時，烯基或炔基上的任選取代基包括上述對烷基部分給定的那些任選取代基。
在本說明書上下文中，?；侨芜x經(jīng)取代的C1-6烷基羰基(例如乙?；?、任選經(jīng)取代的C2-6烯基羰基、任選經(jīng)取代的C3-6環(huán)烷基羰基(例如環(huán)丙基羰基、任選經(jīng)取代的C2-6炔基羰基、任選經(jīng)取代的芳基羰基(例如苯甲?；?或任選經(jīng)取代的雜芳基羰基(例如煙?；虍悷燉；?。
鹵素是氟、氯、溴或碘。
鹵代烷基是烷基，其被一個或一個以上相同或不同的鹵素原子取代，例如，CF3、CF2Cl、CF2H、CCl2H、CH2F、CH2Cl、CH2Br、CH3CHF、(CH3)2CF、CF3CH2或CHF2CH2。
在本說明書的上下文中，措辭“芳基”、“芳族環(huán)”和“芳族環(huán)系”是指可以是單-、二-或三環(huán)的環(huán)系。這樣的環(huán)的實例包括苯基、萘基、蒽基、茚基或菲基。優(yōu)選的芳基基團是苯基。另外，措辭“雜芳基”、″雜芳族環(huán)”或“雜芳族環(huán)系”是指包含至少一個雜原子并且由單環(huán)或兩個或多個稠環(huán)組成的芳族環(huán)系。優(yōu)選地，單環(huán)包含至多三個雜原子而二環(huán)系包含至多四個雜原子，所述雜原子優(yōu)選選自氮、氧和硫。這種基團的實例包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、1，2，3-噁二唑基、1，2，4-噁二唑基、1，3，4-噁二唑基、1，2，5-噁二唑基、1，2，3-噻二唑基、1，2，4-噻二唑基、1，3，4-噻二唑基、1，2，5-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基、1，3，5-三嗪基、苯并呋喃基、苯并異呋喃基、苯并噻吩基、苯并異噻吩基、吲哚基、異吲哚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、苯并噁唑基、苯并異噁唑基、苯并咪唑基、2，1，3-苯并噁二唑、喹啉基、異喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、苯并三嗪基、嘌呤基、蝶啶基和吲嗪基。雜芳族基團的優(yōu)選實例包括吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、噁唑基、異噁唑基、2，1，3-苯并噁二唑和噻唑基。
措辭雜環(huán)和雜環(huán)基是指非芳族的優(yōu)選單環(huán)或二環(huán)的包含至多10個原子的環(huán)系，所述原子包括一個或一個以上(優(yōu)選一個或兩個)選自O(shè)、S和N的雜原子。這類環(huán)的實例包括1，3-二氧雜環(huán)戊烷、氧雜環(huán)丁烷、四氫呋喃、嗎啉、硫代嗎啉和哌嗪。
當(dāng)存在時，雜環(huán)基上的任選取代基包括C1-6烷基和C1-6鹵代烷基，氧代基(使得環(huán)中的碳原子之一為酮基形式)，以及前文對烷基部分給定的那些任選取代基。
環(huán)烷基包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。環(huán)烷基烷基優(yōu)選是環(huán)丙基甲基。環(huán)烯基包括環(huán)戊烯基和環(huán)己烯基。
當(dāng)存在時，環(huán)烷基或環(huán)烯基上的任選取代基包括C1-3烷基，以及前文對烷基部分給定的那些任選取代基。
碳環(huán)包括芳基、環(huán)烷基和環(huán)烯基基團。
當(dāng)存在時，芳基或雜芳基上的任選取代基獨立地選自鹵素、硝基、氰基、硫氰基、異氰硫基(isothiocyanato)、C1-6烷基、C1-6鹵代烷基、C1-6烷氧基-(C1-6)烷基、C2-6烯基、C2-6鹵代烯基、C2-6炔基、C3-7環(huán)烷基(自身任選被C1-6烷基或鹵素取代)、C5-7環(huán)烯基(自身任選被C1-6烷基或鹵素取代)、羥基、C1-10烷氧基、C1-10烷氧基(C1-10)烷氧基、三(C1-4)烷基-甲硅烷基(C1-6)烷氧基、C1-6烷氧基羰基(C1-10)烷氧基、C1-10鹵代烷氧基、芳基(C1-4)烷氧基(其中所述芳基任選被鹵素或C1-6烷基取代)、C3-7環(huán)烷氧基(其中所述環(huán)烷基任選被C1-6烷基或鹵素取代)、C2-10烯氧基、C2-10炔氧基、巰基、C1-10烷硫基、C1-10鹵代烷硫基、芳基(C1-4)烷硫基、C3-7環(huán)烷硫基(其中所述環(huán)烷基任選被C1-6烷基或鹵素取代)、三(C1-4)-烷基甲硅烷基(C1-6)烷硫基、芳硫基、C1-6烷基磺?；?、C1-6鹵代烷基磺酰基、C1-6烷基亞磺酰基、C1-6鹵代烷基亞磺?；?、芳基磺?；?、C1-10烷基羰基、羥基羰基、C1-10烷氧基羰基、氨基羰基、C1-6烷基氨基羰基、二(C1-6烷基)-氨基羰基、N-(C1-3烷基)-N-(C1-3烷氧基)氨基羰基、C1-6烷基羰氧基、芳基羰氧基、C1-6烷基氨基羰氧基、二(C1-6)烷基氨基羰氧基、芳基(自身任選被C1-6烷基或鹵素取代)、雜芳基(自身任選被C1-6烷基或鹵素取代)、雜環(huán)基(自身任選被C1-6烷基或鹵素取代)、芳氧基(其中所述芳基任選被C1-6烷基或鹵素取代)、雜芳氧基(其中所述雜芳基任選被C1-6烷基或鹵素取代)、雜環(huán)基氧基(其中所述雜環(huán)基任選被C1-6烷基或鹵素取代)、氨基、C1-6烷基氨基、二(C1-6)烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、(C1-6)烷基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、芳基羰基(其中所述芳基自身任選被鹵素或C1-6烷基取代)或者芳基或雜芳基系統(tǒng)上的兩個相鄰位置可以環(huán)化形成4、5、6或7元碳環(huán)或雜環(huán)，自身任選被鹵素或C1-6烷基取代。芳基或雜芳基的其它取代基包括芳基羰基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或鹵素取代)、C1-6烷氧基羰基氨基C1-6烷氧基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、芳氧基羰基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或鹵素取代)、芳氧基羰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或鹵素取代)、芳基磺酰基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或鹵素取代)、芳基磺?；?N-(C1-6)烷基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或鹵素取代)、芳基-N-(C1-6)烷基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或鹵素取代)、芳基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或鹵素取代)、雜芳基氨基(其中所述雜芳基被C1-6烷基或鹵素取代)、雜環(huán)基氨基(其中所述雜環(huán)基被C1-6烷基或鹵素取代)、氨基羰基氨基、C1-6烷基氨基羰基氨基、二(C1-6)烷基氨基羰基氨基、芳基氨基羰基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或鹵素取代)、芳基-N-(C1-6)烷基氨基羰基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或鹵素取代的)、C1-6烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、二(C1-6)烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、芳基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或鹵素取代)和芳基-N-(C1-6)烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中所述芳基被C1-6烷基或鹵素取代)。
對經(jīng)取代的苯基部分、雜環(huán)基和雜芳基，優(yōu)選一個或一個以上取代基獨立地選自鹵素、C1-6烷基、C1-6鹵代烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-6烷氧基、C1-6鹵代烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6鹵代烷硫基、C1-6烷基亞磺酰基、C1-6鹵代烷基亞磺?；?、C1-6烷基磺酰基、C1-6鹵代烷基磺?；?、C2-6烯基、C2-6鹵代烯基、C2-6炔基、C3-7環(huán)烷基、硝基、氰基、羥基羰基、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、芳基、雜芳基、C1-6烷基氨基、二(C1-6烷基)氨基、C1-6烷基氨基羰基或者二(C1-6烷基)氨基羰基。
鹵代烯基是烯基，其被一個或一個以上相同或不同鹵素原子取代。
應(yīng)理解二烷基氨基取代基包括這些基團，其中所述二烷基與它們連接的N原子一起形成五、六或七元雜環(huán)，其可以包含一個或兩個選自O(shè)、N或S的另外的雜原子并且其任選被一個或兩個獨立選擇的(C1-6)烷基取代。當(dāng)雜環(huán)由連接在N原子上的兩個基團共同形成時，所得的環(huán)適宜地是吡咯烷、哌啶、N-甲基哌嗪、硫代嗎啉和嗎啉，其各自可以被一個或兩個獨立選擇的(C1-6)烷基取代。
烷基部分上的任選取代基優(yōu)選包括一個或一個以上下述基團鹵素、硝基、氰基、羥基羰基、C1-10烷氧基(自身任選被C1-10烷氧基取代)、芳基(C1-4)烷氧基、C1-10烷硫基、C1-10烷基羰基、C3-5環(huán)烷基羰基、C1-10烷氧基羰基、C1-6烷基氨基羰基、二(C1-6烷基)氨基羰基、C1-6烷基羰氧基、任選經(jīng)取代的苯基、雜芳基、芳氧基、芳基羰氧基、雜芳氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、C3-7環(huán)烷基(自身任選被(C1-6)烷基或鹵素取代)、C3-7環(huán)烷氧基、C5-7環(huán)烯基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷基亞磺?；?、三(C1-4)烷基甲硅烷基、三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷氧基、芳基二(C1-4)烷基甲硅烷基、(C1-4)烷基二芳基甲硅烷基和三芳基甲硅烷基。
烯基或炔基上的任選取代基優(yōu)選包括一個或一個以上的鹵素、芳基和C3-7環(huán)烷基。
雜環(huán)基的優(yōu)選任選取代基是C1-3烷基。
環(huán)烷基的任選取代基優(yōu)選包括鹵素、氰基和C1-6烷基。
環(huán)烯基的任選取代基優(yōu)選包括C1-3烷基、鹵素和氰基。
在本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6和Z的優(yōu)選基團以其任意組合描述如下。
在某些實施方式中，R1是直鏈或支鏈C1-C6-烷基。在優(yōu)選的實施方式中，R1是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、正戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、4-甲基丁基、2，3-二甲基-丙基，正己基、2-甲基-戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基，2，4-二甲基丁基或5-甲基己基。在更優(yōu)選的實施方式中，R1是甲基、乙基、正丙基、正丁基或正戊基。在最優(yōu)選的實施方式中，R1是乙基或正丙基。
在某些實施方式中，包括前文描述那些中的任一種，R2是甲基或鹵素；更優(yōu)選R2是氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲基、氟或氯；最優(yōu)選R2是甲基、氟或氯。
在某些實施方式中，包括前文描述那些中的任一種，R3是氫、甲基、鹵代甲基或鹵素；更優(yōu)選R3是甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氟或氯。
在某些實施方式中，包括前文描述那些中的任一種，R4是氫或甲基；然而，最優(yōu)選R4是氫。在某些實施方式中，包括前文描述那些中的任一種，R5和R6各自獨立是氫、甲基或鹵素；更優(yōu)選是氫或氟。
在某些優(yōu)選實施方式中，R4是氫，R2是甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯或氟，并且基團R3、R5和R6中的一個或一個以上不是氫。
在其他優(yōu)選實施方式中，R2不是氫，以及R3是甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氟或氯。
在其他優(yōu)選實施方式中，包括前文描述那些中的任一種，R2、R3、R5和R6中至少一個是氟。
在某些實施方式中，包括前文所描述那些中的任一種，Z是氫、氰基、甲酰基、C1-6烷基[任選被1-7個氟原子、1-3個氯原子、1-3個溴原子、氰基、1-2個C1-3烷氧基、C1-3鹵代烷氧基、C1-3烷硫基、C1-3鹵代烷硫基、烯丙基氧基、炔丙基氧基、C3-6環(huán)烷基、苯基(自身任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基、C1-3烷氧基取代)、C1-3烷基羰氧基、C1-3烷氧基羰基、C1-3烷基羰基、苯甲酰基(自身任選被鹵素、硝基、C1-3烷基、C1-3烷氧基或氰基取代)取代]、C3-6烯基、C3-6鹵代烯基、C3-6炔基、C1-6烷硫基、C1-6鹵代烷硫基、C1-6氰基烷硫基、苯硫基(任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代)、C1-6烷基二硫基、二(C1-4烷基)氨基硫基、C1-6烷基羰基(任選被鹵素、氰基或C1-3烷氧基取代)、C2-6烯基羰基、C3-6環(huán)烷基羰基、苯基羰基(任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代)、雜芳基羰基(任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代)、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷硫基-羰基、苯硫基-羰基(任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代)、N，N-二C1-3烷基氨基羰基、C1-3烷基氨基羰基、C3-5烯基氨基羰基、C3-5炔基氨基羰基、苯基氨基羰基(其中所述苯基可以任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代)、N-苯基-N-甲基氨基羰基(其中所述苯基可以任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代)、C1-6烷氧基硫代羰基、C1-6烷硫基硫代羰基、苯硫基硫代羰基(任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代)、N，N-二C1-3烷基氨基硫代羰基、C1-3烷基氨基硫代羰基、苯基氨基硫代羰基(其中所述苯基可以任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代)、N-苯基-N-甲基氨基硫代羰基(其中所述苯基可以任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代)、C1-3烷基磺?；?、C1-3鹵代烷基磺酰基、C1-3烯基磺?；?、苯基磺?；?任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代)、N，N-二C1-3烷基氨基磺?；?、二C1-3烷氧基-P(＝O)-、二C1-3烷硫基-P(＝O)-、二C1-3烷氧基-P(＝S)-、二C1-3烷硫基-P(＝S)-、(C1-3烷氧基)(苯基)(P＝O)-、(C1-3烷氧基)(苯基)(P＝S)-、C1-3烷基-N＝CH-、C1-3烷氧基-N＝CH-、氰基-N＝CH-、苯基-N＝CH-(其中所述苯基任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代)、2-吡啶基-N＝CH-、3-吡啶基-N＝CH-、2-噻唑基-N＝CH-或式(I I)化合物其中B是S-或CH2-。
更優(yōu)選地Z是氫、氰基、甲?；?、C1-3烷基、C1-3鹵代烷基、C1-3氰基烷基、C1-3烷氧基-C1-3烷基、C1-3芐氧基-C1-3烷基、烯丙基、炔丙基、C1-6烷硫基、C1-6鹵代烷硫基、苯硫基(任選被鹵素、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代)、C1-6烷基羰基、苯基羰基(任選被鹵素、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代)、C1-6烷氧基羰基、C1-3烷基氨基羰基、苯基氨基羰基(其中所述苯基可以任選被鹵素、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代)、C1-3烷基氨基硫代羰基、苯基氨基硫代羰基(其中所述苯基可以任選被鹵素、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代)、C1-3烷基磺?；?、C1-3鹵代烷基磺?；⒍﨏1-3烷氧基-P(＝O)-、C1-3烷氧基-N＝CH-、氰基-N＝CH-、2-吡啶基-N＝CH-。最優(yōu)選地Z是氫。
下述化合物是本發(fā)明新型化合物的舉例說明。表I提供30種式Ia化合物
其中R1的含義如表1所給定。
表1R1的含義

30種式Ib化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.II-1到II-30。
30種式Ic化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.III-1到III-30。
30種式Id化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.IV-1到IV-30。
30種式Ie化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.V-1到V-30。
30種式If化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.VI-1到VI-30。
30種式Ig化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.VII-1到VII-30。
30種式Ih化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.VIII-1到VIII-30。
30種式Ii化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.IX-1到IX-30。
30種式Ij化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.X-1到X-30。
30種式Ik化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XI-1到XI-30。
30種式I1化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.KKVIII-1到XXVIII-30。
30種式Im化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XII-1到XII-30。
30種式In化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XIII-1到XIII-30。
30種式Io化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XIV-1到XIV-30。
30種式Iac化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XXIX-1到XXIX-30。
30種式Iad化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XXX-1到XXX-30。
30種式Iae化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XXXI-1到XXXI-30。
30種式Iaf化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XXXII-1到XXXII-30。
30種式Iag化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XXXIII-1到XXXIII-30。
30種式Iah化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XXXIV-1到XXXIV-30。
30種式Iai化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XXXV-1到XXXV-30。
30種式Iaj化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XXXVI-1到XXXVI-30。
30種式Iak化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XXXVII1到XXXVII-30。
30種式Ial化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XXXVIII-1到XXXVIII-30。
30種式Iam化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XXXIX-1到XXXIX-30。
30種式Ian化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XL-1到XL-30。
30種式Iao化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XLI-1到XLI-30。
30種式Iap化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XLII-1到XLII-30。
30種式Iaq化合物
其中R1的含義如表1中對化合物I-1到I-30所給定，分別定為化合物Nos.XLIII-1到XLIII-30。
表2提供194種式Ip化合物
其中R1和Z的含義如下述表2中所給定。
表2





194種式Iq化合物
其中R1和Z的含義如表2中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.XVI-1到XVI-194。
194種式Ir化合物
其中R1和Z的含義如表2中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.XVII-1到XVII-194。
194種式Is化合物
其中R1和Z的含義如表2中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.XVIII-1到XVIII-194。
194種式It化合物
其中R1和Z的含義如表2中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.XIX-1到XIX-194。
194種式Iu化合物
其中R1和Z的含義如表2中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.XX-1到XX-194。
194種式Iv化合物
其中R1和Z的含義如表2中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.XXI-1到XXI-194。
194種式Iw化合物
其中R1和Z的含義如表2中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.XXII-1到XXII-194。
194種式Ix化合物
其中R1和Z的含義如表2中對化合物XV-1到XV-192所給定的，分別定為化合物Nos.XXIII-1到XXIII-192。
194種式Iy化合物
其中R1和Z的含義如表2中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.XXIV-1到XXIV-194。
194種式Iz化合物
其中R1和Z的含義如表2中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.XXV-1到XXV-194。
194種式Iaa化合物
其中R1和Z的含義如表2中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.XXVI-1到XXVI-194。
194種式Iab化合物
其中R1和Z的含義如表2中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.XXVII-1到XXVII-194。
194種式Iar化合物
其中R1的含義如表1中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.XLIV-1到XLIV-194。
194種式Ias化合物
其中R1的含義如表1中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.XLV-1到XLV-194。
194種式Iat化合物
其中R1的含義如表1中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.XLV I-1到XLVI-194。
194種式Iau化合物
其中R1的含義如表1中對化合物XV-1到KV-194所給定，分別定為化合物Nos.XLVII-1到XLVII-194。
194種式Iav化合物
其中R1的含義如表1中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.XLVIII-1到XLVIII-194。
194種式Iaw化合物
其中R1的含義如表1中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.XLIX-1到XLIX-194。
194種式Iax化合物
其中R1的含義如表1中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.L-1到L-194。
194種式Iay化合物
其中R1的含義如表1中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.LI-1到LI-194。
194種式Iaz化合物
其中R1的含義如表1中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.LII-1到LII-194。
194種式Iba化合物
其中R1的含義如表1中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.LIII-1到LIII-194。
194種式Ibb化合物
其中R1的含義如表1中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.LIV-1到LIV-194。
194種式Ibc化合物
其中R1的含義如表1中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.LV-1到LV-194。
194種式Ibd化合物
其中R1的含義如表1中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.LVI-1到LVI-194。
194種式Ibe化合物
其中R1的含義如表1中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.LVII-1到LVII-194。
194種式Ibf化合物
其中R1的含義如表1中對化合物XV-1到XV-194所給定，分別定為化合物Nos.LVIII-1到LVIII-194。
194種式Ibg化合物
其中R1的含義如表1中對化合物KV-1到KV-194所給定，分別定為化合物Nos.LIX-1到LIX-194。
下表3提供某些上述化合物的表征數(shù)據(jù)；其它化合物僅描述于此表征數(shù)據(jù)表中。
表3本發(fā)明化合物的表征數(shù)據(jù)

*所選化合物的1H-NMR(CDCl3) 1.0016.87，m，1H；6.52，m，1H；6.33，m，1H；4.62，t，1H；4.07，m，2H；3.74，m，2H；2.01，m，1H；1.92，m，1H；1.11，t，3H. 1.0056.53，m，2H；6.43，m，1H；4，74，t，1H；3.68，b，2H；3.56，b，2H；1.94，m，2H；1.04，t，3H. 1.0117.12，m，1H；6.96，m，1H；6.88，m，1H；5.71，t，1H；3.7-3.9，m，4H；2.08，m，2H；1.44，s，9H；1.13，t，3H. III-26.98，m，1H；6.87，m，1H；4.91，t，1H；3.77，m，2H；3.52，m，2H；2.05，m，1H；1.97，m，1H；1.05，t，3H. 1.0146.42，m，2H；6.39，m，1H；6.71，q，1H；3.80，m，4H；1.64，d，3H；1.53，s，9H. 1.0166.72，m，1H；5.77，t，1H；3.90到3.75，m，4H；2.05，m，2H；1.48，s，9H；1.13，t，3H. 1.0206.85到6.75，m，2H；4.78，t，1H；3.68，m，2H；3.56，m，2H；2.24，s，3H；1.99，m，2H；1.08，t，3H. 1.0216.88，m，1H；到6.74，m，1H；4.77，t，1H；3.68，m，2H；3.58，m，2H；2.22，s，3H；1.99，m，2H；1.04，t，3H. 1.0367.32，t，1H；7.18，t，1H；7.12，t，1H；4.89，t，1H；3.67，m，2H；3.54，m，2H；2.01，m，1H；1.98，m，1H；1.57，m，1H；1.49，m，1H；0.97，t，3H. 1.0377.32，dd，1H；7.18，dd，1H；7.12，t，1H；4.60，d，1H；3.68，m，2H；3.55，m，2H；2.23，m，1H；1.14，d，3H；1.04，d，3H. 本發(fā)明化合物可以通過各種方法制備，例如下面描述的這些。
其中Z不是H的式(I)化合物可以通過用合適的試劑處理制備自其中Z是H的式(I)化合物。根據(jù)Z的性質(zhì)，這可以是例如烷基化試劑、?；噭被柞；噭⒘柞；噭?、硫基化試劑或氧化劑。這些衍生化試劑一般是親電的。將NH基團轉(zhuǎn)化為NZ基團的方法可以在例如T.W.Greene和P.G.M.Wuts“Protecting Groups in OrganicSynthesis”第3版，Wiley，NY 1999中找到。

式(I)化合物可以通過用式3的2-鹵代烷基咪唑啉使式(2)苯酚烷基化來制備(J.Am.Chem.Soc.1947，69，1688)。

式(I)化合物可以通過用式(5)二胺處理制備自式(4)腈。這有利地在催化劑比如CS2、P2S5(J.Med.Chem.，2003 46，1962)或Na2S4(DE2512513)存在下進行。上述腈(4)可以用醇比如甲醇和催化量的堿比如NaOH轉(zhuǎn)化為式(6)亞氨酸酯，或者用醇比如甲醇或乙醇和酸比如HCl轉(zhuǎn)化為式(6)亞氨酸酯鹽。式(6)亞氨酸酯可以在用式(5)二胺處理時轉(zhuǎn)化為式(I)化合物(J.of Med.Chem.，2004，47，6160；J.Am.Chem.Soc.1947，69，1688)。式(4)腈可以通過用帶有離去基團L1的式(8)腈使式(2)苯酚烷基化來制備(J.Am.Chem.Soc.1947，69，1688)。

在一種變化中，式(2a)苯胺可以與式(8)腈反應(yīng)形成式(4a)化合物。式(4a)胺然后可以通過重氮化并進一步轉(zhuǎn)化為相應(yīng)鹵化物轉(zhuǎn)化為式(4)腈，其中R2是氟、氯、溴或碘，(H.Zollinger，“Diazo Chemistry1，Aromatic and Heteroaromatic Compounds”VCH，Weinheim，1994)。

在另一種變化中，式(2b)苯胺，其中Q是醛、酸或酯基，可以與式(8)腈反應(yīng)形成式(4b)化合物。式(4b)化合物然后可以通過熟知的官能團轉(zhuǎn)化來轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的式(4)化合物，其中R2是C1-2鹵代烷基，特別是二氟甲基、氟甲基或三氟甲基。

本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解，在這些變化中，基團R2、R3、R4、R5和R6中任一個可以是氨基或基團Q，用于這樣的進一步轉(zhuǎn)化。
式(7)酯可以通過用式(5)二胺處理轉(zhuǎn)化為式(I)咪唑啉(J.Am.Chem.Soc.1950，72，4443-5)。烷基鋁試劑可以有利地用來促進上述反應(yīng)。該轉(zhuǎn)化通過首先形成可充當(dāng)式(I)咪唑啉的前體的單酰胺(10)分兩步進行。式(7)酯可以通過用式(9)酯使式(2)苯酚烷基化來制備，其中L2是離去基團，并且Rxx是任選經(jīng)取代的烷基或芳基(一般為C1-C6烷基、苯基或芐基)。所述離去基團L1和L2一般為用于SN2反應(yīng)的那些。離開它們的基體(9)和(10)后，L1和L2變成有機酸或無機酸的陰離子。一般的離去基團是例如鹵素比如氯或溴、烷基磺酸酯比如甲磺酸酯和芳基磺酸酯比如甲苯磺酸酯。

式(I)化合物可以通過引入基團R1制備自式(11)咪唑啉。這可以通過用堿并隨后用能夠引入基團R1的親電試劑處理(11)來完成。典型的親電試劑可以是鹵化物比如R1-Cl、R1-Br或R1-I。典型的堿可以是正丁基鋰或三甲基苯基鋰。Z基團可以是保護基團比如tBuOCO或(CH3)3Si，如果希望可將其除去，并且如果希望可以如上描述連不同的Z基團。此過程示例于實施例3中。

式(2)、(3)、(5)、(7)、(8)、(9)和(11)化合物是已知化合物或者可以使用本領(lǐng)域常規(guī)的且技術(shù)人員熟悉的方法容易地由已知化合物獲得。
式(4)化合物，包括式(4a)和式(4b)的那些，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6如前文所定義，特別地設(shè)計為合成式(I)化合物的中間體并且本身形成本發(fā)明的另一方面。
表4.本發(fā)明中間體化合物的表征數(shù)據(jù)


*)所選化合物的1H-NMR(CDCl3) 4.0047.09，m，1H；6.94，m，2H；4.82，t，1H；2.12，m，2H；1.23，t，3H. 4.0076.94，m，1H；4.91，t，1H；2.16，m，2H；1.24，t，3H. 4.0126.75到6.68，2H；4.75，t，1H；2.18，m，2H；1.24，t，3H. 4.0177.14，d×d，1H；6.79，d×d，1H；6.77，d，1H；4.73，t，1H；2.16，小 d，3H；2.14，m，2H；1.23，t，3H. 4.0186.98，m，1H；6.92，m，1H；4.87，t，1H；2.14，m，2H；1.24，t，3H. 4.0197.00到6.90，2H；4.71，t，1H；2.14，m，2H；1.22，t，3H. 4.0206.90，m，1H；6.83，m，1H；4.72，t，1H；2.27，小d，3H；2.13，m，2H；1.22，t，3H. 4.0216.93，m，1H；6.81，m，1H；4.86，t，1H；2.28，小d，3H；2.14，m，2H；1.23，t，3H. 4.0226.62，m，1H；4.66，t，1H；2.12，小d，3H；2.04，m，2H；1.14，t，3H. 4.0296.58到6.50，2H；4.69，t，1H；2.10，小d，3H；2.10，m，2H；1.22，t，3H. 4.0317.14，m，1H；7.07，m，2H；4.74，t，1H；2.14，m，2H；1.23，t，3H. 4.0327.19，m，1H；6.94，m，1H；4.84，t，1H；2.04，m，2H；1.24，t，3H. 4.0337.08，d×d，1H；6.94，m，1H；4.88，t，1H；2.28，小d，3H；2.15，m，2H；1.24，t，3H. 4.0347.38，m，2H；7.23，m，1H；4.78，t，1H；2.07，m，2H；1.24，t，3H. 4.0357.38，m，2H；7.23，m，1H；4.94，q，1H；1.85，d，3H. 4.0367.42到7.20，3H；4.82，t，1H；2.11，m，2H；1.48，m，2H；1.05，t，3H. 4.0377.42到7.20，3H；4.61，d，1H；2.38，m，2H；1.26，d，3H；1.22，d，3H. 4.0387.02到6.88，3H；4.73，t，1H；2.13，m，2H；1.22，t，3H. 在本發(fā)明的另一方面，式(I)化合物可以被用來對抗和防治昆蟲病蟲害的侵染，所述昆蟲病蟲害是比如鱗翅目(Lepidoptera)、雙翅目(Diptera)、半翅目(Hemiptera)、纓翅目(Thysanoptera)、直翅目(Orthoptera)、網(wǎng)翅目(Dictyoptera)、鞘翅目(Coleoptera)、蚤目(Siphonaptera)、膜翅目(Hymenoptera)和等翅目(Isoptera)，還有其它無脊椎動物病蟲害，例如，螨、線蟲和軟體動物病蟲害。文中從這里開始，將昆蟲、螨、線蟲和軟體動物一起稱為病蟲害?？梢酝ㄟ^使用本發(fā)明化合物來對抗或防治的病蟲害包括與農(nóng)業(yè)(該術(shù)語包括生長用于食物和纖維產(chǎn)品的作物)、園藝和畜牧業(yè)、伴侶動物、林業(yè)以及植物來源產(chǎn)品(比如果實、谷物和木材)的貯藏相關(guān)的那些病蟲害；與人造建筑物的損壞以及人類和動物的疾病傳播相關(guān)的那些病蟲害；還有滋擾類病蟲害(比如蒼蠅)。
可以通過式(I)化合物防治的病蟲害種類的實例包括桃蚜(Myzuspersicae)、棉蚜(Aphis gossypii)、豆衛(wèi)矛蚜(Aphis fabae)、草盲蝽屬(Lygus spp.)、棉紅蝽屬(Dysdercus spp.)、褐飛虱(Nilaparvatalugens)、黑尾葉蟬(Nephotettixc incticeps)、綠蝽屬(Nezaraspp.)、美洲蝽屬(Euschistus spp.)、稻緣蝽屬(Leptocorisa spp.)、西花薊馬(Frankliniella occidentalis)、薊馬屬(Thrips spp.)、馬鈴薯葉甲(Leptinotarsa decemlineata)、棉鈴象(Anthonomusgrandis)、腎圓盾蚧屬(Aonidiella spp.)、粉虱屬(Trialeurodesspp.)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、歐洲玉米螟(Ostrinianubilalis)、棉貪夜蛾(Spodoptera littoralis)、煙芽夜蛾(Heliothis virescens)、棉鈴蟲(Helicoverpa armigera)、谷實夜蛾(Helicoverpa zea)、棉卷葉野螟(Sylepta derogata)、歐洲粉蝶(Pieris brassicae)、小菜蛾(Plutella xylostella)、地夜蛾屬(Agrotis spp.)、二化螟(Chilo suppressalis)、亞洲飛蝗(Locustamigratoria)、澳洲疫蝗(Chortiocetes terminifera)、葉甲屬(Diabrotica spp.)、蘋果全爪螨(Panonychus ulmi)、柑橘全爪螨(Panonychus citri)、二斑葉螨(Tetranychus urticae)、朱砂葉螨(Tetranychus cinnabarinus)、柑橘皺葉刺癭螨(Phyllocoptrutaoleivora)、側(cè)多食跗線螨(Polyphagotarsonemus latus)、短須螨屬(Brevipalpus spp.)、微小牛蜱(Boophilus microplus)、變異革蜱(Dermacentor variabilis)、貓櫛首蚤(Ctenocephalides felis)、斑潛蠅屬(Liriomyza spp.)、家蠅(Musca domestica)、埃及伊蚊(Aedes aegypti)、按蚊屬(Anopheles spp.)、庫蚊屬(Culex spp.)、綠蠅屬(Lucillia spp.)、德國小蠊(Blattella germanica)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、東方蜚蠊(Blatta orientalis)、澳白蟻科(Mastotermitidae)白蟻(例如Mastotermes spp.)、木白蟻科(Kalotermitidae)(例如新白蟻屬(Neotermes spp.))、鼻白蟻科(Rhinotermitidae)(例如臺灣乳白蟻(Coptotermes formosanus)、歐美散白蟻(Reticulitermes flavipes)、黃胸散白蟻(R.speratu)、南方散白蟻(R.virginicus)、美國散白蟻(R.hesperus)和桑特散白蟻(R.santonensis))和白蟻科(Termitidae)(例如Globitermessulphureus)、火蟻(Solenopsis geminata)、小家蟻(Monomoriumpharaonis)、畜虱屬(Damalinia spp.)和長顎虱屬(Linogna thus spp.)和Deroceras reticulatum。
所以，本發(fā)明提供對抗和防治昆蟲、螨、線蟲或軟體動物的方法，其包含向病蟲害、病蟲害所在地或者向易受病蟲害侵襲的植物施用殺蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動物有效量的式(I)化合物，或包含式(I)化合物的組合物。式(I)化合物優(yōu)選用于對抗昆蟲或螨。
文中所用的術(shù)語“植物”包括種子、幼苗、灌木和樹。
在特別優(yōu)選的實施方式中，式(I)化合物和包含這些化合物的組合物用于防治和對抗半翅目、鱗翅目、鞘翅目、纓翅目、雙翅目、雙翅目、等翅目、蚤目、膜翅目和/或直翅目各目昆蟲的方法中。在某些實施方式中，這些化合物和組合可特別地用于防治和對抗半翅目、鱗翅目、鞘翅目、纓翅目或雙翅目。在其它實施方式中，這些化合物和組合物可特別用于防治和對抗鱗翅目、纓翅目、等翅目、蚤目、膜翅目或直翅目。特別優(yōu)選式(I)化合物和包含這些化合物的組合物用于對抗半翅目昆蟲。
為將式(I)化合物作為殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺軟體動物劑施用至病蟲害、病蟲害所在地或者向易受病蟲害侵襲的植物，式(I)化合物通常被制劑為組合物，其除式(I)化合物外還包括，適宜的惰性稀釋劑或載體以及可選的表面活性試劑(SFA)。適宜的惰性稀釋劑或載體描述于本文，例如涉及一些制劑類型，從而該術(shù)語包括固體稀釋劑、無機水溶性鹽、水溶性有機固體等，以及簡單稀釋劑比如，例如水和/或油。SFA是可以通過降低界面張力并由此引起其它性質(zhì)(例如分散、乳化和濕潤)改變來使界面(例如，液/固、液/氣或者液/液界面)性質(zhì)改性的化學(xué)品。優(yōu)選全部組合物(固體和液體制劑兩者)包含0.0001到95％重量，更優(yōu)選1到85％重量，例如5到60％重量的式(I)化合物。該組合物一般這樣用于防治病蟲害以0.1g到10kg每公頃，優(yōu)選1g到6kg每公頃，更優(yōu)選1g到1kg每公頃的比率施用式(I)化合物。
當(dāng)用于拌種時，以每公斤種子0.0001g到10g(例如0.001g或0.05g)，優(yōu)選0.005g到10g，更優(yōu)選0.005g到4g的比率施用式(I)化合物。
本發(fā)明的另一方面提供殺蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動物的組合物，包含殺蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動物有效量的式(I)化合物和對此適宜的載體或稀釋劑。該組合物優(yōu)選是殺蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動物組合物。
在另一方面，本發(fā)明提供對抗和防治場所中的病蟲害的方法，其包含用殺蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動物有效量的包含式(I)化合物的組合物來處理所述病蟲害或所述病蟲害的場所。這些組合物優(yōu)選用于對抗昆蟲、螨或線蟲。
該組合物可以選自多種制劑類型，包括粉劑(DP)、水溶性粉劑(SP)、水溶性粒劑(SG)、水分散性粒劑(WG)、可濕性粉劑(WP)、顆粒劑(GR)(緩慢或快速釋放)、可溶濃劑(SL)、油劑(OL)、超低容量液劑(UL)、乳油(EC)、可分散濃劑(DC)、乳劑(水乳劑(EW)和油乳劑(EO))、微乳劑(ME)、濃懸浮劑(SC)、煙霧劑、彌霧/煙熏制劑、微膠囊懸浮劑(CS)和種子處理制劑。任何情況下選擇的制劑類型將取決于希望的具體目的和式(I)化合物的物理、化學(xué)和生物學(xué)性質(zhì)。
可以通過將式(I)化合物與一種或多種固體稀釋劑(例如天然粘土、高嶺土、葉蠟石、膨潤土、礬土、蒙脫石、硅藻土(kieselguhr)、白堊、硅藻土(diatomaceous earths)、磷酸鈣、碳酸鈣和碳酸鎂、硫、石灰、面粉、滑石以及其它有機和無機固體載體)混合并將該混合物機械研磨成細粉來制備粉劑(DP)。
可以通過將式(I)化合物與一種或多種水溶性無機鹽(比如碳酸氫鈉、碳酸鈉或硫酸鎂)或者一種或多種水溶性有機固體(比如多糖)，以及可選地，一種或多種濕潤劑、一種或多種分散劑或者所述用來改善水分散度/溶解度的試劑的混合物混合來制備水溶性粉劑(SP)。然后將該混合物磨成細粉。也可以使類似的組合物顆粒化以形成水溶性粒劑(SG)。
可以通過將式(I)化合物與一種或多種固體稀釋劑或載體，一種或多種濕潤劑，以及優(yōu)選地，一種或多種分散劑，以及可選地，一種或多種用來促進液體中的分散的懸浮劑混合來制備可濕性粉劑(WP)。然后將該混合物磨成細粉。也可以使類似的組合物顆粒化以形成水分散性粒劑(WG)。
可以通過使式(I)化合物與一種或多種粉狀固體稀釋劑或載體的混合物顆粒化，或者通過使式(I)化合物(或其在適宜試劑中的溶液)吸收入多孔顆粒材料(比如浮石、綠坡縷石粘土、漂白土、硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(diatomaceous earths)或玉米芯粉)自預(yù)形成的空白顆粒劑，或者通過使式(I)化合物(或其在適宜試劑中的溶液)吸附到硬核材料上(比如沙、硅酸鹽、礦物碳酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽)并視需要干燥來形成顆粒劑(GR)。通常用來促進吸收或吸附的試劑包括溶劑(比如脂族和芳族石油溶劑、醇、醚、酮和酯)和粘著劑(比如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油)。一種或一種以上其它添加劑也可以包括在顆粒劑(例如乳化劑、濕潤劑或分散劑)中。
可以通過將式(I)化合物溶于水或如酮、醇或乙二醇醚的有機溶劑中來制備可分散濃劑(DC)。這些溶劑可以包含表面活性試劑(例如用來在噴霧槽中改進水稀釋性或防止結(jié)晶)。
可以通過將式(I)化合物溶于有機溶劑(可選地包含一種或多種濕潤劑、一種或多種乳化劑或者所述試劑的混合物)中來制備乳油(EC)或水乳劑(EW)。適宜用于EC的有機溶劑包括芳族烴(比如烷基苯或烷基萘，例如SOLVESSO 100、SOLVESSO 150和SOLVESSO 200；SOLVESSO是注冊商標(biāo))、酮(比如環(huán)己酮或甲基環(huán)己酮)和醇(比如苯基醇、糠基醇或丁醇)、N-烷基吡咯烷酮(比如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸的二甲基酰胺(比如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)和氯化烴。EC產(chǎn)品可以在加入水中時自發(fā)乳化，產(chǎn)生具有足夠穩(wěn)定性以允許通過合適設(shè)備噴霧施用的乳液。EW的制備涉及作為液體(如果其在室溫下不是液體，其可以在通常低于70℃的合理溫度下熔化)或在溶液(通過將其溶于合適的溶劑)中得到式(I)化合物，然后在高剪切下將所得液體或溶液在包含一種或多種SFA的水中乳化，產(chǎn)生乳劑。適宜用于EW的溶劑包括植物油、氯化烴(比如氯苯)、芳族溶劑(比如烷基苯或烷基萘)以及其它在水中具有低溶解度的合適有機溶劑。在特別優(yōu)選的實施方式中，式I化合物被制劑為EC或EW制劑。
微乳劑(ME)可以通過將水與一種或一種以上溶劑和一種或一種以上SFA的摻合物混合以自發(fā)產(chǎn)生熱力學(xué)穩(wěn)定的各向同性的液體制劑來制備。式(I)化合物一開始就存在于所述水中或所述溶劑/SFA摻合物中。適宜用于ME的溶劑包括前述用于EC或EW中的那些。ME可以是水包油體系或油包水體系(可以通過電導(dǎo)率測試確定該體系的存在)并且可以適于在同一制劑中混合水溶性的和油溶性的農(nóng)藥。ME適于在水中稀釋，保持為微乳劑或者形成常規(guī)水包油乳液。
濃懸浮劑(SC)可以包含式(I)化合物的細分不溶固體顆粒的水性或非水性懸浮液?？梢酝ㄟ^在適宜介質(zhì)中球磨或珠磨固體式(I)化合物，可選地使用一種或一種以上分散劑，以產(chǎn)生所述化合物的細顆粒懸浮液來制備SC。組合物中可以包括一種或一種以上濕潤劑，還可以包括懸浮劑以降低顆粒沉降率?？蛇x地，可以干磨式(I)化合物并將其加入包含本文前述試劑的水中，產(chǎn)生希望的最終產(chǎn)品。
煙霧劑制劑包含式(I)化合物和適宜的噴射劑(例如正丁烷)?？梢詫⑹?I)化合物溶于或分散于適宜介質(zhì)(例如水或可與水混溶的液體，如正丙醇)中以提供在不加壓的、手動的噴霧泵中使用的組合物。
可以將式(I)化合物在干燥狀態(tài)下與煙火混合物混合以形成適于在封閉空間中產(chǎn)生包含所述化合物的煙霧的組合物。
可以按與制備EW制劑類似但有一個增加的聚合階段的方式制備微膠囊懸浮劑(CS)，如此得到油滴的水性分散體，其中每個油滴被聚合物殼層包囊并且包含式(I)化合物以及，可選地，為此的載體或稀釋劑?？梢酝ㄟ^界面縮聚反應(yīng)或通過凝聚過程產(chǎn)生上述聚合物殼層。該組合物可以提供式(I)化合物的控制釋放，并且其可以被用于種子處理。式(I)化合物可以被制劑于生物可降解的聚合物基質(zhì)中以提供所述化合物的緩慢的、受控的釋放。
組合物可以包括為改善該組合物的生物學(xué)性能(例如通過改善表面上的濕潤、保持或分布；在經(jīng)處理表面上對雨水的抗性；式(I)化合物的攝取和移動)的一種或多種添加劑。這樣的添加劑包括表面活性試劑，基于油的噴霧添加劑，例如某些礦物油或天然植物油(比如大豆或油菜籽油)，以及這些試劑與其它生物-增強助劑(可以促進或改性式(I)化合物的作用的成分)的摻合物。
還可以制劑式(I)化合物以用作種子處理劑，例如作為粉末組合物，包括種子處理干粉劑(DS)、種子處理可溶性粉劑(SS)或漿種處理水分散性粉劑(WS)，或者作為液體組合物，包括種子處理濃懸浮劑(FS)、種子處理液劑(LS)或微膠囊懸浮劑(CS)。DS、SS、WS、FS和LS組合物的制備分別與上述DP、SP、WP、SC和DC組合物的制備非常類似。處理種子的組合物可以包括幫助組合物粘著于種子的試劑(例如礦物油或成膜屏障)。
濕潤劑，分散劑和乳化劑可以是陽離子、陰離子、兩性或非離子型的表面SFA。
適宜的陽離子型SFA包括季銨化合物(例如十六烷基三甲基溴化銨)、咪唑啉和胺鹽。
適宜的陰離子SFA包括脂肪酸的堿金屬鹽、硫酸脂族單酯的鹽(例如十二烷基硫酸鈉)、磺化芳族化合物的鹽(例如十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、丁基萘磺酸鹽和二異丙基萘磺酸鈉和三異丙基萘磺酸鈉的混合物)、醚硫酸鹽、醇醚硫酸鹽(例如三聚乙二醇單十二醚硫酸鈉(sodium laureth-3-sulphate))、醚羧酸鹽(例如三聚乙二醇單十二醚羧酸鈉(sodium laureth-3-carboxylate))、磷酸酯(一種或一種以上脂肪醇和磷酸反應(yīng)的產(chǎn)物(主要是單酯)或者和五氧化二磷反應(yīng)的產(chǎn)物(主要是二酯)，例如十二烷醇和四磷酸反應(yīng)；此外這些產(chǎn)物可以被乙氧化)、磺基琥珀酰胺酸酯、烷烴或烯烴磺酸鹽、牛磺酸鹽和木質(zhì)素磺酸鹽。
適宜的兩性型SFA包括甜菜堿、丙酸鹽和甘氨酸鹽。
適宜的非離子型SFA包括如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或其混合物的環(huán)氧烷烴與脂肪醇(比如油醇或辛醇)或與烷基酚(比如辛基苯酚、壬基苯酚或辛基甲苯酚)的縮合產(chǎn)物；衍生自長鏈脂肪酸或己糖醇酐混合物的偏酯；所述偏酯與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物；嵌段聚合物(包含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷)；烷醇酰胺；簡單酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；胺氧化物(例如十二烷基二甲基胺氧化物)；和卵磷脂。
適宜的懸浮劑包括親水膠體(比如多糖、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纖維素鈉)和膨脹土(比如膨潤土或綠坡縷石)。
式(I)化合物可以通過任何施用農(nóng)藥化合物的已知方法來施用。例如，其可以以制劑或未制劑形式直接施用至病蟲害或者施用至病蟲害所在地(比如病蟲害的生境，或易受病蟲害侵染的栽培植物)或者施用至包括葉、莖、枝或根的任何植物部分，在栽培前施用至種子，或者施用至其中生長植物或?qū)⒁耘嘀参锏钠渌橘|(zhì)(比如根周圍的土壤、一般意義上的土壤、稻田水或無土栽培系統(tǒng))，或者在土壤或含水環(huán)境中噴霧、噴粉、通過浸漬施用、作為霜劑或膏劑施用、作為蒸氣施用或者通過組合物(比如顆粒組合物或包裝在水溶性袋中的組合物)的分布或摻入來施用。
還可以使用電動噴霧技術(shù)或其它低容量方法將式(I)化合物注射入植物或噴霧到植被上，或通過陸地或空中灌溉系統(tǒng)施用。
通常以包含高比例活性成分的原液形式供應(yīng)用作含水制劑(含水溶液或分散液)的組合物，在使用前將該原液加到水中。這些可以包括DC、SC、EC、EW、ME、SG、SP、WP、WG和CS的原液通常需要經(jīng)得起長時間的貯藏并且在這樣的貯藏后能加到水中形成含水制劑，其在足夠的時間內(nèi)保持均勻以使其能通過慣用噴霧設(shè)備施用。根據(jù)其使用目的，這樣的含水制劑可以包含變化量的式(I)化合物(例如0.0001到10％重量)。
式(I)化合物可以與肥料(例如含氮-、含鉀-或含磷-肥料)混合使用。適宜的制劑類型包括肥料的顆粒劑。該混合物適宜地包含高達25％重量的式(I)化合物。
所以，本發(fā)明還提供包含肥料和式(I)化合物的肥料組合物。
本發(fā)明的組合物可以包含其它具有生物活性的化合物，例如微量營養(yǎng)素或者具有殺真菌活性的化合物或具有植物生長調(diào)節(jié)、除草、殺蟲、殺線蟲或殺螨活性的化合物。
式(I)化合物可以是組合物中的唯一活性成分或者合適時可以與一種或多種附加活性成分摻雜，所述活性成分如農(nóng)藥、殺真菌劑、增效劑、除草劑或植物生長調(diào)節(jié)劑。附加活性成分可以提供具有更廣譜活性或在所在地的增加的持久性的組合物；增效式(I)化合物的活性或補充式(I)化合物的活性(例如通過增加起效速度或克服驅(qū)避性)；或幫助克服或預(yù)防發(fā)展出針對單個成分的抗性。具體附加活性成分將取決于所述組合物的希望用途。適宜農(nóng)藥的實例包括下列 a)擬除蟲菊酯類，比如氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯(特別是λ-氯氟氰菊酯)、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、對魚安全的擬除蟲菊酯(例如醚菊酯)、天然除蟲菊素、胺菊酯、s-生物烯丙菊酯、五氟苯菊酯、右旋炔丙菊酯或5-苯基-3-呋喃基甲基-(E)-(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-氧代硫雜亞環(huán)戊-3-基甲基)環(huán)丙烷羧酸酯； b)有機磷酸酯類，比如丙溴磷、硫丙磷、乙酰甲胺磷、甲基對硫磷、保棉磷、甲基內(nèi)吸磷、庚烯磷、甲基乙拌磷、苯線磷、久效磷、丙溴磷、三唑磷、甲胺磷、樂果、磷胺、馬拉硫磷、毒死蜱、伏殺硫磷、特丁磷、豐索磷、地蟲硫磷、甲拌磷、肟硫磷、甲基嘧啶磷、嘧啶磷、殺螟硫磷、噻唑磷或二嗪磷； c)氨基甲酸酯類(包括芳基氨基甲酸酯類)，比如抗蚜威、唑蚜威、除線威、克百威、呋線威、乙硫苯威、涕滅威、thiofurox、丁硫克百威、噁蟲威、仲丁威、殘殺威、滅多威或殺線威； d)苯甲酰脲類，比如除蟲脲、殺鈴脲、氟鈴脲、氟蟲脲或氟啶脲； e)有機錫化合物，比如三環(huán)錫、苯丁錫或三唑錫； f)吡唑類，比如吡螨胺和唑螨酯； g)大環(huán)內(nèi)酯類，比如阿維菌素類或彌拜菌素類，例如阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、伊維菌素、彌拜菌素、多殺菌素或印楝素； h)激素類或信息素類； i)有機氯化合物，比如硫丹、六六六、滴滴涕、氯丹或狄氏劑； j)脒類，比如氯苯甲脒或雙甲脒； k)熏蒸劑，比如氯化苦、二氯丙烷、溴甲烷或百畝； l)氯煙堿基化合物，比如吡蟲啉、噻蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺或噻蟲嗪； m)二酰基肼類，比如蟲酰肼、環(huán)蟲酰肼或甲氧蟲酰肼； n)二苯基醚類，比如苯蟲醚或吡丙醚； o)茚蟲威； p)溴蟲腈；或 q)吡蚜酮，特別是吡蚜酮二水合物。
除上面列出的主要化學(xué)分類的農(nóng)藥外，如果適于組合物的希望用途，可以在該組合物中使用具有特定靶標(biāo)的農(nóng)藥。例如，可以使用用于特定作物的選擇性殺蟲劑，如用于稻中的蛀莖蟲(stemborer)特異性殺蟲劑(比如殺螟丹)或小蝗蟲特異性殺蟲劑(比如噻嗪酮)?？蛇x地，組合物中也可以包括用于特定昆蟲種類/階段的特異性殺蟲劑或殺螨劑(例如殺螨的殺卵-幼蟲劑，比如四螨嗪、氟螨噻、噻螨酮或三氯殺螨砜；殺螨的motilicides，比如三氯殺螨醇或炔螨特；殺螨劑，比如溴螨酯或乙酯殺螨醇；或生長調(diào)節(jié)劑，比如伏蟻腙、滅蠅胺、烯蟲酯、氟啶脲或除蟲脲)。
本發(fā)明的組合物中可以包括的殺真菌化合物的實例是(B)-N-甲基-2-[2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亞胺基乙酰胺(SSF-129)、4-溴-2-氰基-N，N-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺、α-[N-(3-氯-2，6-二甲苯基)-2-甲氧基乙酰胺基]-γ-丁內(nèi)酯、4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-p-甲苯基咪唑-1-磺酰胺(IKF-916，氰霜唑)、3-5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH-7281，苯酰菌胺)、N-烯丙基-4，5-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-甲酰胺(MON65500)、N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺(AC382042)、N-(-2-甲氧基-5-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺、噻二唑素(CGA245704)、棉鈴?fù)W涕嗎啉(aldimorph)、敵菌靈、阿扎康唑、嘧菌酯、苯霜靈、苯菌靈、聯(lián)苯三唑醇、聯(lián)苯三唑醇、滅瘟素(blasticidin S)、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、多菌靈鹽酸鹽、萎銹靈、環(huán)丙酰菌胺、香芹酮、CGA41396、CGA41397、滅螨猛、百菌清、乙菌利(chlorozolinate)、clozylacon、含酮化合物如氯氧化銅、羥基喹啉酸銅、硫酸銅、妥爾油中脂肪酸銅和波爾多液、霜脲氰、環(huán)丙唑醇、嘧菌環(huán)胺、咪菌威、二-2-吡啶基二硫化物1，1′-二氧化物、苯氟磺胺、噠菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲環(huán)唑、野燕枯、氟嘧菌胺、O，O-二-異-丙基-S-芐基硫代磷酸酯、dimefluazole、dimetconazole、烯酰嗎啉、二甲嘧酚、烯唑醇、敵螨普、二氰蒽醌、十二烷基二甲基氯化銨、十三環(huán)嗎啉、多果定、doguadine、敵瘟磷、氟環(huán)唑、乙嘧酚、乙基(Z)-N-芐基-N([甲基(甲基-硫亞乙基氨基氧基羰基)氨基]硫)--丙氨酸酯、土菌靈、噁唑菌酮、咪唑菌酮(RPA407213)、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、環(huán)酰菌胺(KBR2738)、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、三苯基乙酸錫、三苯基氫氧化錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟酰菌胺、氟氯菌核利、氟喹唑、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、麥穗寧、呋霜靈、呋吡菌胺、雙胍鹽、己唑醇、羥基異噁唑、噁霉靈、抑霉唑、亞胺唑、雙胍辛胺、雙胍辛胺乙酸鹽、種菌唑、異稻瘟凈、異菌脲、異丙菌胺(SZX0722)、異丙烷基丁基氨基甲酸酯、稻瘟靈、春雷霉素、醚菌酯、LY186054、LY211795、LY248908、代森錳鋅、代森錳、精甲霜靈、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、葉菌唑、代森聯(lián)、代森聯(lián)-鋅、苯氧菌胺、腈菌唑、田安、二甲基二硫代氨基甲酸鎳、酞菌酯、氟苯嘧啶醇、呋酰胺、有機汞化合物、噁霜靈、環(huán)氧嘧磺隆、喹菌酮、噁咪唑、氧化萎銹靈、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、吩嗪氧化物、三乙膦酸鋁、含磷的酸(phosphorus acids)、四氯苯酞、啶氧菌酯(ZA1963)、多抗霉素D、代森聯(lián)(polyram)、烯丙苯噻唑、咪酰胺、腐霉利、霜霉威、丙環(huán)唑、丙森鋅、丙酸、吡菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡呋醚、吡咯尼基團、季銨化合物、滅螨猛、苯氧喹啉、五氯硝苯、硅氟唑(sipconazole)(F-155)、五氯苯酚鈉、螺環(huán)菌胺、鏈霉素、硫、戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、四氟醚唑、噻菌靈、噻呋酰胺、2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑、甲基硫菌靈、福美雙、亞胺唑(timibenconazole)、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、丁基三唑、咪唑嗪、三環(huán)唑、十三嗎啉、肟菌酯(CGA279202)、嗪氨靈、氟菌唑、滅菌唑、有效霉素A、威百畝、乙烯菌核利、代森鋅和福美鋅。
可以將式(I)化合物與土壤、泥炭或其它生根介質(zhì)混合以保護植物對抗種子傳染的、土壤傳染的或葉真菌病害。
適宜用于組合物中的增效劑的實例包括增效醚、增效散、safroxan和十二烷基咪唑。
包括在組合物中的適宜除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑取決于希望目標(biāo)和所需效果。
可包括的稻選擇性除草劑的實例是敵稗。用于棉花中的植物生長調(diào)節(jié)劑的實例是PIXTM。
某些混合物可以包含具有顯著不同物理、化學(xué)或生物學(xué)性質(zhì)的活性成分，以致它們不易用在同一常規(guī)制劑類型中。在這種情況下，可以制備其它制劑類型。例如，當(dāng)一種活性成分是水溶性固體而另一種活性成分是水不溶性液體時，通過將所述固體活性成分作為懸浮液分散(使用與SC類似的制備方法)并將所述液體活性成分作為乳液分散(使用與EW類似的制備方法)還是可以將每種活性成分分散在同一連續(xù)水相中。所得組合物是懸乳劑(SE)制劑。
本發(fā)明的各個方面和實施方式現(xiàn)將通過實施例的方式以更多細節(jié)來舉例說明。應(yīng)理解可對細節(jié)進行改變且不偏離本發(fā)明范圍。
為了避免疑問，當(dāng)在本申請文中引用參考文獻、專利申請或?qū)＠麜r，通過引用將所述引文的全部內(nèi)容并入此文。
實施例 實施例12-[1-(2，5-二氟-苯氧基)-丙基]-4，5-二氫-1H-咪唑 于155℃下，0.20g(1.5mMol)2，5-二氟苯酚和0.28g(1.5mMol)2-(1-氯-丙基)-4，5-二氫-1H-咪唑(按照Klarer和Urech 1944，Helv.271762來制備)，在0.83g(4.6mMol)碳酸鉀和1ml間苯二酚二甲基醚中催化量的18-冠-6和碘化鉀存在下反應(yīng)。2小時之后，在室溫下用2M鹽酸酸化混合物至pH 3并用乙酸乙酯萃取兩次。水相用2M氫氧化鈉溶液中和，在pH 9下用新制的乙酸乙酯萃取兩次，干燥，蒸發(fā)。所獲殘余物通過硅膠色譜法(80∶15∶5的乙酸乙酯/甲醇/三乙胺洗脫)純化。從乙酸乙酯和正己烷中結(jié)晶后，獲得純的2-[1-(2，5-二氟-苯氧基)-丙基]-4，5-二氫-1H-咪唑(表3，實施例1.009)；M.P.110-110.5℃；1H-NMR(CDCl3)7.02，m，1H；6.84，m，1H；6.62，m，1H；4，76，t，1H；3.67，bm，2H；3.56，bm，2H；1.9-2.1，m，2H；1.06，t，3H。
實施例22-[1-(2，6-二氟-3-甲基-苯氧基)-丙基]-4，5-二氫-1H-咪唑 A在8ml乙腈中催化量的18-冠-6和0.73g(5.3mMol)碳酸鉀存在下，將0.50g(3.5mMol)2，6-二氟-3-甲基苯酚和0.72g(3.7mMol)2-溴-丁酸乙酯加熱1小時，至回流溫度。產(chǎn)物用水和乙酸乙酯萃取，干燥，蒸發(fā)至干。
B在-10℃下，向0.8ml 2M三甲基鋁的甲苯(0.11gr，1.6mMol)溶液中滴加95mg(1.6mMol)乙二胺的6ml無水甲苯溶液。在0-5℃下攪拌15分鐘后，加入步驟A中獲得的0.39gr(1.5mMol)2-(2，6-二氟-3-甲基-苯氧基)-丁酸乙酯的2ml甲苯溶液。緩慢加熱混合物至回流溫度，保持4小時。然后向冷卻至室溫的混合物小心地加入過量的冰水，在pH3-4用乙酸乙酯萃取兩次，除去乙酸乙酯。水相用2M氫氧化鈉堿化至pH9，用新制的乙酸乙酯萃取兩次，干燥，蒸發(fā)至干，此時獲得結(jié)晶的2-[1-(2，6-二氟-3-甲基-苯氧基)-丙基]-4，5-二氫-1H-咪唑；M.P.70.5-71℃；1H-NMR(CDCl3)6.74-6.87，m，2H；4，74，t，1H；3.67，bm，2H；3.52，bm，2H；2.22，s，3H；2.01，m，1H，1.92，m，1H，1.09，t，3H。
實施例32-[1-(3，5-二氟-苯氧基)-乙基]-4，5-二氫-1H-咪唑 A在20.7g(0.15Mol)碳酸鉀和催化量碘化鉀存在下，在回流的乙腈中，將9.76g(7.5mMol)3，5-二氟苯酚和5.96g(7.9mMol)氯乙腈加熱2小時。上述混合物與乙酸乙酯和正庚烷(1∶4)的混合物一起通過小硅膠墊過濾，蒸發(fā)至干。獲得(3，5-二氟-苯氧基)-乙腈，為液體1H-NMR(CDCl3)6.57，m，1H；6.52，m，2H；4.75，s，2H。
B在85℃下，于20分鐘內(nèi)，將12.7g(7.5Mol)按照A獲得的產(chǎn)物滴加至18g(0.3Mol)乙二胺包含0.65g(3.8mMol)四硫化二鈉的混合物。在90℃下，再繼續(xù)攪拌10分鐘，直到氨停止產(chǎn)生。將經(jīng)冷卻的混合物轉(zhuǎn)移至冰水中，濾出純的結(jié)晶2-(3，5-二氟-苯氧基甲基)-4，5-二氫-1H-咪唑，用水洗滌，在60℃下干燥；M.P.116-116.5℃。
C用2.33g(10.5mMol)三甲基甲硅烷基三氟甲基磺酸酯處理2.12g(10mMol)2-(3，5-二氟-苯氧基甲基)-4，5-二氫-1H-咪唑(B)和1.28g(11mMol)四甲基乙二胺的25ml二乙基醚溶液。30分鐘后，將反應(yīng)混合物冷卻至-75℃，此時再加入2.56g(22mMol)四甲基乙二胺，隨后在20分鐘內(nèi)滴加13.75ml(22mMol)正丁基鋰(1.6M正己烷溶液)。繼續(xù)攪拌1小時之后，加入14g碘甲烷(0.1Mol)。再繼續(xù)攪拌1小時。然后加入10ml乙醇在20ml 2M氫氧化鈉中的混合物，在攪拌下使反應(yīng)混合物達到室溫。酸化反應(yīng)混合物，用二乙基醚萃取三次，除去二乙基醚。水相用氫氧化鈉溶液再次處理至pH9，用乙酸乙酯萃取兩次。獲得2-[1-(3，5-二氟-苯氧基)-乙基]-4，5-二氫-1H-咪唑粗品，是結(jié)晶產(chǎn)物。
D將0.9g(4.2mMol)按照C獲得的產(chǎn)物溶于二氯甲烷，在0.49g(4.8mMol)三乙胺存在下用0.96g(4.4mMol)二叔丁氧基碳酸酐處理。在室溫下攪拌30分鐘后，混合物用水洗滌，蒸發(fā)至干，通過色譜法在硅膠上(30％乙酸乙酯的正庚烷溶液洗脫)處理。獲得純的2-[1-(3，5-二氟-苯氧基)-乙基]-4，5-二氫-咪唑-1-羧酸叔丁酯1H-NMR(CDCl3)6.42，m，2H；6.39，m，1H；6.71，q，1H；3.80，m，4H；1.64，d，3H；1.53，s，9H。
E在0.59gr(0.52mMol)三氟乙酸存在下，于回流的二氯甲烷中，加熱0.17g(0.52mMol)在D中獲得的純產(chǎn)物。1小時之后，攪拌下加入氫氧化鈉稀溶液，混合物在pH9下用二氯甲烷萃取兩次。由此，獲得純的2-[1-(3，5-二氟-苯氧基)-乙基]-4，5-二氫-1H-咪唑(表3，實施例1.015)；M.P.134-134.5℃。
實施例42-[1-(2，3，5-三氟-6-甲基-苯氧基)-丙基]-4，5-二氫-1H-咪唑 A將0.63g(3.62mMol)1，2，5-三氟-3-甲氧基甲氧基-苯(按照Synthesis 2004(10)，1609，通過用氯甲基-甲基醚和Hünig堿在二氯甲烷中處理1，2，5-三氟苯酚獲得)溶于無水四氫呋喃(3ml)，首先在-78℃下用1.6N正丁基鋰的正己烷(3.2ml，5.1mMol)溶液處理。攪拌混合物約30分鐘，然后用過量的碘甲烷(3.1g，21.7mMol)的2ml四氫呋喃溶液處理。攪拌下達到0℃，混合物用乙酸乙酯與水和鹽水萃取。經(jīng)蒸發(fā)的產(chǎn)物在硅膠(4∶1的環(huán)己烷/乙酸乙酯洗脫)上純化，給出油狀物1，2，5-三氟-3-甲氧基甲氧基-4-甲基-苯；1H-NMR(CDCl3)6.61，m，1H；5.04，s，2H；3.38，s，3H；2.02，s，3H。
B在75℃下，將0.54g(2.62mMol)在A中獲得的產(chǎn)物在濃HCl(5ml)和異丙醇(5ml)的混合物中加熱半小時。經(jīng)冷卻的混合物用NaOH堿化，在＞pH 12下用叔丁基甲基醚萃取，除去叔丁基甲基醚。再次酸化堿性水相，用二氯甲烷萃取，干燥，在500毫巴和40℃下蒸發(fā)，剩余作為油狀物的2，3，5-四氟-6-甲基苯酚。
C加熱0.84g(5.2mMol)在B中獲得的產(chǎn)物和0.93g(5.7mMol)甲磺酸1-氰基-丙基酯，然后在回流溫度下，在0.89g(6.4mMol)碳酸鉀存在下于10ml乙腈中加熱4小時。產(chǎn)物用叔丁基甲基醚和水在pH12萃取，干燥，蒸發(fā)至干。粗物質(zhì)在硅膠上(9∶1的環(huán)己烷/乙酸乙酯洗脫)純化，給出作為油狀物的2-(2，3，5-三氟-6-甲基-苯氧基)-丁腈；1H-NMR(CDCl3)6.62，m，1H；4.66，t，1H；2.01，s，3H；2.05，m，2H；1.13，t，3H。
D在2ml甲醇中在0.52g(0.86mMol)乙二胺和藥匙量的Na2S4存在下，加熱50mg(0.2mMol)在C中獲得的產(chǎn)物3小時至回流溫度。然后將該產(chǎn)物用2N HCl和叔丁基甲基醚萃取，除去有機相。水相用30％NaOH中和，在pH12用二氯甲烷萃取，干燥，蒸發(fā)。粗品通過快速色譜法(5∶5∶1的環(huán)己烷/乙酸乙酯/三乙胺洗脫)純化，給出純的2-[1-(2，3，5-三氟-6-甲基-苯氧基)-丙基]-4，5-二氫-1H-咪唑(表3，實施例1.022)；M.P.99-101℃；1H-NMR(CDCl3)6.64，m，1H；4.72，t，1H；3.68，m，2H；3.55，m，2H；2.13，s，3H；1.98，m，2H；1.04，t，3H。
實施例5 此實施例舉例說明式(I)化合物的農(nóng)藥/殺蟲性質(zhì)?；衔锞幪柺潜碚鲾?shù)據(jù)表中的那些。對抗煙芽夜蛾(Heliothis virescens)、桃蚜(Myzus persicae)和二斑葉螨(Tetranychus urticae)病蟲害的測試如下進行 5.1煙芽夜蛾(Heliothis virescens) 將卵(0-24h齡)置于24-孔微滴定板中的人工食物上，并通過移液以200ppm的施用率用測試溶液處理。4天的溫育期后，檢查樣本的卵死亡率、幼蟲死亡率和生長調(diào)節(jié)。
下列化合物給出至少80％的煙芽夜蛾防治I-2，1.017，1.023，1.026。
5.2桃蚜(Myzus persicae) 將向日葵葉片圓片置于24-孔微滴定板中的瓊脂上，并以200ppm的施用率用測試溶液噴霧。干燥后，用混齡蚜蟲種群侵染所述葉子圓片。6DAT的溫育期后，檢查樣本的死亡率。
下列化合物給出至少80％的桃蚜防治1.002，I-2，1.005，XIV-2，1.008，1.009，1.010，XI-2，III-2，1.015，1.017，1.021，1.023，1.024，1.026，1.028，1.029，1.030，1.031，1.032，1.034。
5.3桃蚜(Myzus persicae) 將用混齡蚜蟲種群侵染過的豌豆幼苗的根直接置于24ppm的測試溶液中。引入6天后，檢查樣本的死亡率。
下列化合物給出至少80％的桃蚜防治I-2，XI V-2，1.008，1.009，1.017，1.018，1.021，1.023，1.026，1.028，1.029，1.030，1.031，1.032，1.034。
5.4二斑葉螨(Tetranychus urticae) 將菜豆葉片圓片置于24-孔微滴定板中的瓊脂上，并以200ppm的施用率用測試溶液噴霧。干燥后，用混齡葉螨種群侵染所述葉子圓片。8天后，檢查圓片的卵死亡率、幼蟲死亡率和成蟲死亡率。
下列化合物給出至少80％的二斑葉螨防治1.002，1.003，I-2，1.005，XIV-2，1.008，1.009，1.010，XI-2，III-2，1.017，1.021，1.022，1.023，1.024，1.029，1.030，1.031，1.032，1.034。
權(quán)利要求
1.式(I)化合物
或者其鹽或N-氧化物，其中
R1是C1-10烷基；
R2是氫、甲基、乙基、C1-2鹵代烷基或鹵素；
R3是氫、甲基、乙基、C1-2鹵代烷基或鹵素；
R4是氫、甲基或鹵素；
R5是氫、甲基或鹵素；
R6是氫、甲基、乙基或鹵素；
Z是氫、羥基、硝基、氰基、硫氰基、甲?；、G-S-、G-S-S-、G-A-、R7R8N-、R7R8N-S-、R7R8N-A-、G-O-A-、G-S-A-、(R10O)(R11O)P(X)-、(R10O)(R11S)P(X)-、(R10O)(R11)P(X)-、(R10S)(R11S)P(X)-、(R10O)(R14R15N)P(X)-、(R11)(R14R15N)P(X)-、(R14R15N)(R16R17N)P(X)-、G-NCH-、G-O-NCH-、N≡C-N＝CH-或者Z是式(II)的基團
其中B是S-、S-S-、S(O)-、-C(O)-或(CH2)n-，n是1-6的整數(shù)，包括1和6，而R1、R2、R3、R4、R5和R5如上文所定義；
G是任選經(jīng)取代的C1-10烷基、任選經(jīng)取代的C2-10烯基、任選經(jīng)取代的C2-10炔基、任選經(jīng)取代的C3-7環(huán)烷基、任選經(jīng)取代的C3-7環(huán)烯基、任選經(jīng)取代的芳基、任選經(jīng)取代的雜芳基或任選經(jīng)取代的雜環(huán)基；
A是S(O)、SO2、C(O)或C(S)；
R7、R8和R9各自獨立是氫或G；或R7和R8與它們連接的N原子一起形成基團N＝CR12R13；或者R7和R8與它們連接的N原子一起形成五、六或七-元雜環(huán)，該雜環(huán)任選進一步包含一個或兩個選自O(shè)、N或S的另外雜原子，并且任選被一個或兩個C1-6烷基取代；
R10和R11各自獨立地是C1-C6烷基、芐基或苯基，其中所述苯基任選被下述基團取代鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基、C1-3鹵代烷基、C1-3烷氧基或C1-3鹵代烷氧基；
R12、R13、R14、R15、R16和R17各自獨立地是氫或C1-C6烷基；
和
X是O或S；
條件是基團R2、R3、R4、R5和R6中至少一個是氟。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物或其鹽，其中R2是甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氟或氯，R4是氫，以及基團R3、R5和R6中至少一個不是氫。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的化合物或其鹽，其中R3是甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氟或氯，R4是氫，以及R5和R6各自獨立地是氫或氟。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的化合物或其鹽，其中R2是甲基、氟或氯，R3是氟、氯、甲基或三氟甲基，以及R4、R5和R6是氫。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的化合物或其鹽，其中R1是C1-6烷基；和
Z是氫；氰基；甲?；?；任選經(jīng)取代的C1-6烷基；C3-6烯基；C3-6鹵代烯基；C3-6炔基；C1-6烷硫基；C1-6鹵代烷硫基；C1-6氰基烷硫基；任選經(jīng)取代的苯硫基，所述取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基和C1-3烷氧基；C1-6烷基二硫基；二(C1-4烷基)氨基硫基；任選經(jīng)取代的C1-6烷基羰基，所述取代基選自鹵素、氰基和C1-3烷氧基；C2-6烯基羰基；C3-6環(huán)烷基羰基；任選經(jīng)取代的苯基羰基，所述取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基和C1-3烷氧基；任選經(jīng)取代的雜芳基羰基，所述取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基和C1-3烷氧基；C1-6烷氧基羰基；C1-6烷硫基-羰基；任選經(jīng)取代的苯硫基-羰基，所述取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基和C1-3烷氧基；N，N-二C1-3烷基氨基羰基；C1-3烷基氨基羰基；C3-5烯基氨基羰基；C3-5炔基氨基羰基；苯基氨基羰基，其中所述苯基任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；N-苯基-N-甲基氨基羰基，其中所述苯基任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；C1-6烷氧基硫代羰基；C1-6烷硫基硫代羰基；苯硫基硫代羰基，其任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；N，N-二C1-3烷基氨基硫代羰基；C1-3烷基氨基硫代羰基；苯基氨基硫代羰基，其中所述苯基任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；N-苯基-N-甲基氨基硫代羰基，其中所述苯基任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；C1-3烷基磺酰基；C1-3鹵代烷基磺酰基；C1-3烯基磺?；?；苯基磺酰基，其任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；N，N-二C1-3烷基氨基磺?；?；二C1-3烷氧基-P(＝O)-；二C1-3烷硫基-P(＝O)-；二C1-3烷氧基-P(＝S)-；二C1-3烷硫基-P(＝S)-；(C1-3烷氧基)(苯基)P(＝O)-；(C1-3烷氧基)(苯基)P(＝S)-；C1-3烷基-N＝CH-；C1-3烷氧基-N＝CH-；氰基-N＝CH-；苯基-N＝CH-，其中所述苯基任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；2-吡啶基-N＝CH-；3-吡啶基-N＝CH-；2-噻唑基-N＝CH-；或式(II)化合物，其中B是S-或CH2-；以及其中當(dāng)Z是任選經(jīng)取代的C1-6烷基時，所述取代基選自1-7個氟原子；1-3個氯原子；1-3個溴原子；氰基；1-2個C1-3烷氧基；C1-3鹵代烷氧基；C1-3烷硫基；C1-3鹵代烷硫基；烯丙基氧基；炔丙基氧基；C3-6環(huán)烷基；苯基，其中所述苯基任選被鹵素、硝基、氰基、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；C1-3烷基羰氧基；C1-3烷氧基羰基；C1-3烷基羰基；和任選經(jīng)取代的苯甲?；?，所述取代基選自鹵素、硝基、C1-3烷基、C1-3烷氧基和氰基。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的化合物或其鹽，其中
R1是C1-3烷基；R2、R3、R5和R6中至少一個是氟；并且其中Z選自氫；氰基；甲酰基；C1-3烷基；C1-3鹵代烷基；C1-3氰基烷基；C1-3烷氧基-C1-3烷基；C1-3芐基氧基-C1-3烷基；烯丙基；炔丙基；C1-6烷硫基；C1-6鹵代烷硫基；苯硫基，其任選被鹵素、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；C1-6烷基羰基；苯基羰基，其任選被鹵素、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；C1-6烷氧基羰基；C1-3烷基氨基羰基；苯基氨基羰基，其中所述苯基任選被鹵素、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；C1-3烷基氨基硫代羰基；苯基氨基硫代羰基，其中所述苯基任選被鹵素、C1-3烷基或C1-3烷氧基取代；C1-3烷基磺?；?；C1-3鹵代烷基磺?；?；二C1-3烷氧基-P(＝O)-；C1-3烷氧基-N＝CH-；氰基-N＝CH-；和2-吡啶基-N＝CH-。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的化合物或其鹽，其中
R1是乙基或正丙基，和
Z是氫。
8.制備權(quán)利要求1中所定義的式(I)化合物的方法，其包含在催化劑存在下將式(4)化合物
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6如權(quán)利要求1中所定義，與式(5)二胺反應(yīng)
H2N-C2H4-NHZ(5)，
其中Z如權(quán)利要求1中所定義。
9.式(4)化合物
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6如權(quán)利要求1中所定義。
10.殺昆蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動物組合物，其包含根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的化合物。
11.對抗和/或防治選自昆蟲、螨、線蟲和軟體動物的病蟲害的方法，其包含向所述病蟲害或向所述病蟲害的場所或向易受所述病蟲害侵襲的植物施用殺病蟲害有效量的根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的化合物或鹽或者殺病蟲害有效量的根據(jù)權(quán)利要求10的組合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中所述病蟲害是半翅目、鱗翅目、鞘翅目、纓翅目、雙翅目、蜚蠊目、等翅目、蚤目、膜翅目或直翅目的昆蟲。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述昆蟲屬于半翅目、鱗翅目、鞘翅目、纓翅目或雙翅目。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或權(quán)利要求13的方法，其中所述昆蟲屬于半翅目。
15.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述昆蟲屬于鱗翅目、纓翅目、等翅目、蚤目、膜翅目或直翅目。
16.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中所述病蟲害是螨。
全文摘要
本發(fā)明涉及咪唑啉衍生物和它們作為殺昆蟲劑、殺螨劑、殺軟體動物劑和殺線蟲劑的用途。本發(fā)明還涉及包含上述咪唑啉衍生物的殺昆蟲、殺螨、殺軟體動物和殺線蟲組合物，還涉及用這種衍生物和/或組合物來對抗和防治昆蟲、螨、軟體動物和線蟲病蟲害的方法。特別地，本發(fā)明涉及具有烷基和氟取代基的咪唑啉。
文檔編號A01P9/00GK101610675SQ200880005103
公開日2009年12月23日 申請日期2008年1月28日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月15日
發(fā)明者C·呂蒂, A·C·奧沙利文, J·H·舍策 申請人:先正達參股股份有限公司