專利名稱：一種二氯喹啉酸鹽、制備方法及其固體制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二氯喹啉酸鹽及其制備方法，還涉及一種主要以二氯喹啉酸鹽制得的固體制劑。
背景技術(shù)：
二氯喹啉酸是一種稻田用選擇性高效喹啉羧酸類除稗劑，水稻安全性好，低毒。二氯喹啉酸屬于激素型喹啉羧酸類除草劑，雜草中毒癥狀與生長素類作用相似，主要用于防治稗草且適用期很長，1-7葉期均有效。二氯喹啉酸除主要用于稻田防稗草外；也可防治雨久花，田菁、水芹、鴨舌草、皂角等雜草，或者與其它除草劑聯(lián)合使用，完善殺草譜。
由于二氯喹啉酸原藥在水中溶解度很小，20℃下為0.065mg/kg(pH＝7)，因此在實際應(yīng)用中主要將二氯喹啉酸制成可濕性粉劑或懸浮劑使用。由于有效成分不溶，因此在使用過程中不可避免的會產(chǎn)生施藥不均勻、不利于植物的吸收見效慢等的缺點。

發(fā)明內(nèi)容為克服現(xiàn)有二氯喹啉酸原藥在水中溶解度低的缺點，本發(fā)明提供了一種二氯喹啉酸鹽。
所述的二氯喹啉酸鹽為二氯喹啉酸鈉鹽或二氯喹啉酸鉀鹽或二氯喹啉酸氨鹽，優(yōu)選為二氯喹啉酸鈉鹽。
本發(fā)明還提供了一種上述二氯喹啉酸鹽的制備方法，包括將二氯喹啉酸與堿混合反應(yīng)成鹽，再經(jīng)過濾、干燥即得到二氯喹啉酸鹽；所述的堿為下列之一氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨。
上述過濾得到的濾液可以進行循環(huán)套用。
本發(fā)明還提供了一種含有上述二氯喹啉酸鹽的制劑，由下述重量百分含量的組分組成二氯喹啉酸鹽20％～70％，助劑1％～20％，填充劑 20％～70％。
所述的二氯喹啉酸鹽制劑，優(yōu)選由下述重量百分含量的組分組成二氯喹啉酸鹽25％～55％，助劑10％～20％，填充劑 30％～60％。
所述的二氯喹啉酸鹽優(yōu)選為二氯喹啉酸鈉鹽。
所述的助劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的分散劑、潤濕劑等，如下列之一或一種以上的任意組合木質(zhì)素、木質(zhì)素磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、農(nóng)乳500#、農(nóng)乳34#、烷基糖苷、牛羊酯、萘磺酸甲醛縮合物、烷基萘磺酸甲醛縮合物。萘磺酸甲醛縮合物如擴散劑NNO，烷基萘磺酸甲醛縮合物如分散劑MF(甲基萘磺酸甲醛縮合物)、擴散劑CNF(芐基萘磺酸鹽甲醛縮合物)等。
所述的填充劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，如水或各種礦物土，礦物土具體如硅藻土、膨潤土、高嶺土。
本發(fā)明所述二氯喹啉酸鹽制劑的制備方法可以是將可溶性的二氯喹啉酸鹽原粉與助劑、固體填充劑直接混合均勻制成粉劑或經(jīng)造粒制得可溶性的二氯喹啉酸鹽固體制劑；或?qū)⒖扇苄缘亩揉猁}原粉、助劑溶于一定量的水中制得二氯喹啉酸水劑。
本發(fā)明所述的二氯喹啉酸鹽相比二氯喹啉酸在水中溶解度高，更容易被植物所吸收，從而可以顯著縮短見效時間；采用可溶性二氯喹啉酸鹽配制的制劑在使用過程中藥液更易噴施且分散更均勻，不易產(chǎn)生局部性藥害；所述的水溶性二氯喹啉酸鹽原藥更易于與其它除草劑進行混配以獲得更大殺草譜的除草劑。
具體實施方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步說明，但本發(fā)明的保護范圍并不限于此。
實施例1將純度85％的二氯喹啉酸原藥500Kg加入到含水1400Kg的3000L搪瓷反應(yīng)釜中，攪拌，加入純度為30％的液堿，加入量250Kg，進行成鹽反應(yīng)，再用2000L的抽濾缸進行過濾，然后用氣流烘干機進行烘干，過濾后得到二氯喹啉酸鈉鹽濕品600Kg，烘干后得到二氯喹啉酸鈉鹽原藥成品420Kg；濾液為二氯喹啉酸鈉鹽的飽和溶液1500Kg，母液可以進行循環(huán)套用。這其中，液堿采用高位槽輸送入反應(yīng)釜。所得到的二氯喹啉酸鈉鹽原粉中，含二氯喹啉酸鈉鹽85％以上，干燥減量≤1.0％。
上述高純度二氯喹啉酸鈉鹽原粉產(chǎn)品，為固體粉末狀，可作為一種優(yōu)良的復(fù)配母粉，與固體混合、或與液體混合，均無沉淀、分層、混濁等不良物理現(xiàn)象，十分容易實現(xiàn)混配的工業(yè)化。可被廣泛使用。
實施例2將純度85％的二氯喹啉酸原藥500Kg加入到含水1500Kg的3000L搪瓷反應(yīng)釜中，攪拌，加入純度為50％的氫氧化鉀溶液，加入量216Kg，進行成鹽反應(yīng)，再用2000L的抽濾缸進行過濾，然后用氣流烘干機進行烘干，過濾后得到二氯喹啉酸鈉鹽濕品710Kg，烘干后得到二氯喹啉酸鉀鹽原藥成品450Kg；濾液為二氯喹啉酸鉀鹽的飽和溶液1500Kg，母液可以進行循環(huán)套用。所得到的二氯喹啉酸鉀鹽原粉中，含二氯喹啉酸鉀鹽85％以上，干燥減量≤1.0％。
實施例3將純度85％的二氯喹啉酸原藥500Kg加入到含水1500Kg的3000L搪瓷反應(yīng)釜中，攪拌，加入純度為25％的氨水，加入量140Kg，進行成鹽反應(yīng)，再用2000L的抽濾缸進行過濾，然后用氣流烘干機進行烘干，過濾后得到二氯喹啉酸鈉鹽濕品585Kg，烘干后得到二氯喹啉酸銨鹽原藥成品410Kg；濾液為二氯喹啉酸銨鹽的飽和溶液1500Kg，母液可以進行循環(huán)套用。所得到的二氯喹啉酸銨鹽原粉中，含二氯喹啉酸銨鹽85％以上，干燥減量≤1.0％。
實施例4將純度85％的二氯喹啉酸原藥500Kg加入到含水1500Kg的3000L搪瓷反應(yīng)釜中，攪拌，通入氨氣40Kg，進行成鹽反應(yīng)，再用2000L的抽濾缸進行過濾，然后用氣流烘干機進行烘干，過濾后得到二氯喹啉酸鈉鹽濕品578Kg，烘干后得到二氯喹啉酸銨鹽原藥成品403Kg；濾液為二氯喹啉酸銨鹽的飽和溶液1390Kg，母液可以進行循環(huán)套用。所得到的二氯喹啉酸銨鹽原粉中，含二氯喹啉酸銨鹽85％以上，干燥減量≤1.0％。
實施例5將可溶性的二氯喹啉酸鈉鹽原粉80千克、烷基糖苷類助劑15千克、硅藻土5千克投入混合機中，在密閉條件下攪拌混合30分鐘后送入造粒機中造粒，制得粒劑。
實施例6將可溶性的二氯喹啉酸鈉鹽原粉80千克、烷基糖苷類助劑15千克、硅藻土5千克投入混合機中，攪拌30分鐘后直接烘干并粉碎制得粉劑。
實施例7將可溶性的二氯喹啉酸銨鹽原粉85千克、牛羊酯類助劑8千克、膨潤土7千克投入混合機中，在密閉條件下攪拌混合30分鐘后送入造粒機中造粒，制得粒劑。
實施例8將可溶性的二氯喹啉酸鉀鹽原粉80千克、牛羊酯類助劑6千克、高嶺土14千克投入混合機中，在密閉條件下攪拌混合30分鐘后送入造粒機中造粒，制得粒劑。
實施例9將可溶性的二氯喹啉酸鈉鹽原粉30千克、烷基糖苷類助劑10千克、水70千克，在反應(yīng)釜中攪拌30分鐘，使之溶解，混合均勻，經(jīng)過濾后得到二氯喹啉酸鈉鹽水劑。
實施例10將可溶性的二氯喹啉酸銨鹽原粉20千克、烷基糖苷類助劑15千克、水65千克，在反應(yīng)釜中攪拌30分鐘，使之溶解，混合均勻，經(jīng)過濾后得到二氯喹啉酸銨鹽水劑。
實施例11將可溶性的二氯喹啉酸鉀鹽原粉60千克、烷基糖苷類助劑8千克、水32千克，在反應(yīng)釜中攪拌30分鐘，使之溶解，混合均勻，經(jīng)過濾后得到二氯喹啉酸鉀鹽水劑。
實施例12將可溶性的二氯喹啉酸鈉鹽原粉70千克、分散劑NNO 25千克、硅藻土5千克投入混合機中，攪拌30分鐘后直接烘干并粉碎制得粉劑。
實施例13藥效試驗1、試驗材料與方法1.1實施例12制得70％二氯喹啉酸鈉鹽粉劑。
1.2對照藥劑50％二氯喹啉酸可濕性粉劑(昆山化工廠生產(chǎn)、銷售)10％芐嘧磺隆可濕性粉劑(江蘇常州農(nóng)藥廠生產(chǎn))1.3試驗作物及防治對象水稻，連晚，品種為秀水11；移栽田雜草，稗草(EchinochloacrusgalliL.)、異型莎草(Cyperus difformis L)、節(jié)節(jié)菜[Rotalaindica(willd.)Koehne]等。
1.4試驗設(shè)計與方法試驗在浙江省建德市的移栽晚稻田內(nèi)進行。試驗設(shè)六個處理，3次重復(fù)，共18個小區(qū)。小區(qū)間筑小田埂隔開，隨機區(qū)組排列，小區(qū)面積28m2。
1.4.1試驗處理70％二氯喹啉酸鈉鹽粉劑a、10g/畝；b、20/畝；c、30g/畝；50％二氯喹啉酸可濕性粉劑d、25g/畝；10％芐嘧磺隆可濕性粉劑e、20g/畝；空白對照f、噴清水。
1.4.2試驗田概況及施藥時間試驗田土壤屬于清新泥質(zhì)土，PH值為6.5，有機質(zhì)含量3.2％，有效磷7ppm，有效鉀75ppm，含氮量0.19％。稻田雜草群落以稗草、異型莎草、節(jié)節(jié)菜等雜草為主。水稻8月1日移栽，8月8日上午7:30-9:00各處理小區(qū)按每畝兌水50kg，用工農(nóng)16型手動噴霧器噴藥。施藥時稻田濕潤，藥后保水5天。
1.4.3天氣情況施藥當(dāng)天天氣晴朗。8月中旬雨日(臺風(fēng))7天，降雨量136.9mm，小區(qū)間基本無串灌。8月8日至9月22日，平均降水量210.5mm。
1.4.4考查方法A、1天、3天、10天和18天4次目測各小區(qū)稻苗葉色、長勢、考查該藥劑對水稻的安全性。
B、2天、45天每小區(qū)隨機取3點，每點0.25m2，調(diào)查這種雜草得株數(shù)，最后一次加稱雜草地上部分的鮮重，計算防效。
2.試驗結(jié)果與分析2.1施藥后1天、3天、10天和18天4次調(diào)查的結(jié)果表明，二氯喹啉酸鈉鹽粉劑a、b、c三處理各小區(qū)稻苗的葉色、長勢與空白對照一致，無明顯的異常癥狀出現(xiàn)。
2.2對稗草的防效二氯喹啉酸鈉鹽粉劑a、b、c三處理藥后18天對稗草的平均植株防效分別為93.3％、100％和100％；對照二氯喹啉酸的防效為100％，芐嘧磺隆的防效最差為72.7％。藥后45天，c處理的防效最好為98.8％與對照處理的防效89.8％相當(dāng)，顯著優(yōu)于其它各處理的防效。
2.3對雜草的總體防效二氯喹啉酸鈉鹽粉劑a、b、c各處理對稗草、節(jié)節(jié)菜等雜草有較好的防效；在施藥后3天稗草就出現(xiàn)明顯的中毒癥狀、其它雜草也有輕微中毒癥狀(詳見表1)。明顯的優(yōu)于50％的可濕性粉劑。藥后18天的總體平均株防效分別為73.0％、87.3％和90.5％；而對照二氯喹啉酸與芐嘧磺隆的防效為82.6％和74.6％，各處理間無顯著的差異。藥后45天的總體防效以c處理最好為94.9％。其鮮重的防效分別為85.2％、95.8％、98.1％，對照二氯喹啉酸的防效88.4％和對照芐嘧磺隆的防效90.1％。a處理與其它各處理的間有顯著的差異(詳見表2、表3)。
3.小結(jié)與討論3.1據(jù)試驗的觀察，二氯喹啉酸鈉鹽粉劑試驗用量范圍內(nèi)對移栽水稻安全，且對稻田常見雜草有較高的防效、速效性好、持效期長。
3.2二氯喹啉酸鈉鹽粉劑防除移栽田雜草適宜在載后7天左右使用，畝用量20-30克左右，兌水50公斤每畝，保持田板濕潤噴霧，藥后保持淺水，并注意田間的管理。
表1、藥后3天雜草的中毒情況
表2、藥后18天二氯喹啉酸鈉鹽粉劑對雜草的防效(株/m2)
表3、藥后45天二氯喹啉酸鈉鹽粉劑對雜草的防效(株/m3)
權(quán)利要求
1.一種二氯喹啉酸鹽，其特征在于為二氯喹啉酸鈉鹽或二氯喹啉酸鉀鹽或二氯喹啉酸氨鹽。
2.如權(quán)利要求1所述的二氯喹啉酸鹽，其特征在于為二氯喹啉酸鈉鹽。
3.一種權(quán)利要求1所述二氯喹啉酸鹽的制備方法，其特征在于包括將二氯喹啉酸與堿混合反應(yīng)成鹽，再經(jīng)過濾、干燥即得到二氯喹啉酸鹽；所述的堿為下列之一氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨。
4.如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于所述過濾得到的濾液進行循環(huán)套用。
5.一種含有權(quán)利要求1所述二氯喹啉酸鹽的制劑，其特征在于由下述重量百分含量的組分組成二氯喹啉酸鹽 20％～70％，助劑 1％～20％，填充劑 20％～70％。
6.如權(quán)利要求5所述的二氯喹啉酸鹽制劑，其特征在于由下述重量百分含量的組分組成二氯喹啉酸鹽 25％～55％，助劑 10％～20％，填充劑 30％～60％。
7.如權(quán)利要求5或6所述的二氯喹啉酸鹽制劑，其特征在于所述的二氯喹啉酸鹽為二氯喹啉酸鈉鹽。
8.如權(quán)利要求5或6所述的二氯喹啉酸鹽制劑，其特征在于所述的助劑為下列之一或一種以上的任意組合木質(zhì)素、木質(zhì)素磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、農(nóng)乳500#、農(nóng)乳34#、烷基糖苷、牛羊酯、萘磺酸甲醛縮合物、烷基萘磺酸甲醛縮合物。
9.如權(quán)利要求5或6所述的二氯喹啉酸鹽制劑，其特征在于所述的填充劑為下列之一硅藻土、膨潤土、高嶺土。
10.如權(quán)利要求5或6所述的二氯喹啉酸鹽制劑，其特征在于所述的填充劑為水。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種二氯喹啉酸鹽、制備方法及其固體制劑，所述的二氯喹啉酸鹽為二氯喹啉酸鈉鹽或二氯喹啉酸鉀鹽或二氯喹啉酸氨鹽；所述的二氯喹啉酸鹽的制備方法包括將二氯喹啉酸與堿混合反應(yīng)成鹽，再經(jīng)過濾、干燥即得到二氯喹啉酸鹽；所述的固體制劑由下述重量百分含量的組分組成二氯喹啉酸鹽20％～70％，助劑1％～20％，填充劑20％～70％。本發(fā)明所述的二氯喹啉酸鹽相比二氯喹啉酸在水中溶解度高，更容易被植物所吸收，從而可以顯著縮短見效時間；采用可溶性二氯喹啉酸鹽配制的制劑在使用過程中藥液更易噴施且分散更均勻，不易產(chǎn)生局部性藥害；所述的水溶性二氯喹啉酸鹽原藥更易于與其它除草劑進行混配以獲得更大殺草譜的除草劑。
文檔編號A01N43/34GK1803774SQ20061004919
公開日2006年7月19日 申請日期2006年1月20日 優(yōu)先權(quán)日2006年1月20日
發(fā)明者王偉, 周曙光, 秦龍, 楊訪城, 鮑敏, 申永, 陳豐收 申請人:浙江新安化工集團股份有限公司