專利名稱：用于種子處理的n－芳基肼衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供了一種保護(hù)種子的方法，其包括將種子在播種之前和/或催芽(pregermination)之后與殺蟲有效量的式I化合物或其對(duì)映異構(gòu)體或鹽接觸 其中W為氯或三氟甲基；X和Y各個(gè)獨(dú)立地為氯或溴；R1為C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基或可由1-3個(gè)鹵原子取代的C3-C6環(huán)烷基或由C1-C4烷氧基取代的C2-C4烷基；R2和R3為C1-C6烷基或可以連在一起形成未取代或可由1-3個(gè)鹵原子取代的C3-C6環(huán)烷基；R4為氫或C1-C6烷基。
本發(fā)明也涉及包含式I化合物的種子。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及式I化合物在保護(hù)種子免受土壤害蟲損害中的用途。
出現(xiàn)在種子保護(hù)領(lǐng)域的一個(gè)典型問題在于需要減少活性組分的劑量率，以減少或避免不利的環(huán)境或毒物學(xué)影響，同時(shí)仍允許有效地防治土壤害蟲。
遇到的另一個(gè)問題在于需要有可利用的對(duì)寬范圍的土壤害蟲有效的種子保護(hù)劑。
還存在需要know-down活性與長(zhǎng)期防治結(jié)合，即快速作用與長(zhǎng)期持久作用結(jié)合的種子保護(hù)劑。
關(guān)于使用種子保護(hù)殺蟲劑的另一個(gè)困難在于反復(fù)和單一施用單獨(dú)的殺蟲化合物在很多情況下導(dǎo)致土壤害蟲出現(xiàn)快速的選擇性，這些土壤害蟲對(duì)所述活性化合物已具有天然的或者適應(yīng)的耐藥性。因此，需要有助于防止或克服耐藥性的種子保護(hù)劑。
因此，本發(fā)明的目的是提供解決如下問題的化合物降低劑量率和/或增強(qiáng)活性范圍和/或結(jié)合know-down活性與長(zhǎng)期防治結(jié)合和/或耐藥性治理。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些目的通過式I化合物和包含它們的組合物而部分或完全實(shí)現(xiàn)。
在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域的植物保護(hù)中，一些式I化合物的殺蟲和殺螨活性已經(jīng)描述于EP-A 604 798以及J.A Furch等人“氨基腙一類新的鞘翅目昆蟲殺蟲劑”，ACS Symposium Series 686，Am.Chem.Soc.，1998，第18章，第178頁以及隨后各頁，以及D.G.Kuhn等人，“環(huán)烷基取代的氨基腙一類新的昆蟲防治劑”，ACS Symposium Series 686，Am.Chem.Soc.，1998，第19章，第185頁以及隨后各頁中。
化合物在植物保護(hù)中對(duì)農(nóng)業(yè)害蟲的活性并沒有表明它們適合保護(hù)種子，保護(hù)種子例如需要抗土壤害蟲的活性，與土壤條件相容(如關(guān)于將化合物與土壤結(jié)合)，施用于種子時(shí)可忽略的植物毒性以及合適的移動(dòng)以獲得必需的生物利用率(在土壤或植物中)。
令人驚訝的是，已發(fā)現(xiàn)式I化合物適合保護(hù)種子。
式I化合物可根據(jù)在EP-A 604 798中描述或參考的方法或其變型方法而制備。
在上面顯示的式I的定義中，取代基具有如下含義“鹵素”是指氟、氯、溴和碘。
在此使用的術(shù)語“烷基”是指具有1-4個(gè)或1-6個(gè)碳原子的支化或無支鏈的飽和烴基，尤其是C1-C6烷基如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基，、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。
“烷氧基”是指在烷基的任何鍵上通過氧鍵而鍵接的具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基(甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基，1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基)。實(shí)例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和異丙氧基。
“環(huán)烷基”是指3-6個(gè)碳原子的飽和單環(huán)基，即環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。
對(duì)于意欲使用的式I化合物，特別優(yōu)選如下含義的取代基，在每種情況下為它們本身或組合優(yōu)選其中W為三氟甲基的式I化合物。
進(jìn)一步優(yōu)選其中W和Y都為氯的式I化合物。
此外，優(yōu)選其中R1為C1-C6烷基，尤其是乙基的式I化合物。
進(jìn)一步優(yōu)選其中R2和R3都為甲基的式I化合物。
此外，優(yōu)選其中R2和R3形成未取代或由1-3個(gè)鹵原子，尤其是氯和溴取代的環(huán)丙基環(huán)的式I化合物。
此外，特別優(yōu)選其中R2和R3形成由2個(gè)鹵原子取代的環(huán)丙基環(huán)的式I化合物。
此外，特別優(yōu)選其中R2和R3形成由2個(gè)氯原子取代的環(huán)丙基環(huán)的式I化合物。
特別優(yōu)選其中R2和R3形成2，2-二氯代環(huán)丙基環(huán)的式I化合物。
進(jìn)一步優(yōu)選其中R4為C1-C6烷基，尤其是甲基的式I化合物。
特別優(yōu)選其中R2、R3和R4都為甲基的式I化合物。
此外，特別優(yōu)選其中R2、R3和R4形成1-甲基-2，2-二氯代環(huán)丙基部分的式I化合物。
進(jìn)一步優(yōu)選其中各個(gè)變量如下的式I化合物或其對(duì)映異構(gòu)體或鹽W為三氟甲基；X和Y各個(gè)獨(dú)立地為氯或溴；R1為C1-C6烷基；
R2和R3為C1-C6烷基或可以連在一起形成由1-2個(gè)鹵原子取代的C3-C6環(huán)烷基；R4為C1-C6烷基。
特別優(yōu)選N-乙基-2，2-二甲基丙酰胺基-2-(2，6-二氯代-α，α，α-三氟-對(duì)甲苯基)腙和N-乙基-2，2-氯代-1-甲基環(huán)丙烷甲酰胺-2-(2，6-二氯代-α，α，α-三氟-對(duì)甲苯基)腙。
此外，對(duì)于本發(fā)明用途特別優(yōu)選式I-1化合物(N-乙基-2，2-二甲基丙酰胺基-2-(2，6-二氯代-α，α，α-三氟-對(duì)甲苯基)腙) 此外，對(duì)于本發(fā)明用途特別優(yōu)選式I-2化合物(N-乙基-2，2-氯代-1-甲基環(huán)丙烷甲酰胺基-2-(2，6-二氯代-α，α，α-三氟-對(duì)甲苯基)腙) 對(duì)于它們的用途，特別優(yōu)選匯集于下表的化合物I-A。此外，所述取代基的特別優(yōu)選的實(shí)施方案，在表中提及的作為取代基的基團(tuán)是獨(dú)立的，與其中提及它們的組合無關(guān)。
對(duì)于它們的用途，還特別優(yōu)選下表化合物與鹽酸、馬來酸、二馬來酸、富馬酸、二富馬酸、甲烷次磺酸、甲磺酸和琥珀酸的加合物。
表A
式I化合物適合保護(hù)種子免受土壤害蟲損害，尤其是免受選自下列的害蟲損害千足蟲(倍足綱(Diplopoda))、半翅目(同翅目(Homoptera)和異翅目(Heteroptera))、直翅目(Orthoptera)，鱗翅目昆蟲(鱗翅目(Lepidoptera))，例如小地老虎(Agrotis ipsilon)、黃地老虎(Agrotis segetum)，Chilo ssp.、Euxoa ssp.、Momphidae、玉米螟(Ostrinia nubilalis)和馬鈴薯麥蛾(Phthorimaea operculella)，甲蟲(鞘翅目(Coleoptera))，例如直條叩頭蟲(Agriotes lineatus)、暗色叩頭蟲(Agriotes obscurus)、Aphthona euphoridae、Athoushaemorrhoidalis、甜菜隱食甲(Atomaria linearis)、Cetonia aurata、白菜籽龜象(Ceuthorrhynchus assimilis)、芫菁龜象(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜脛跳甲(Chaetocnema tibialis)，Ctenicera ssp.、Diabrotica longicornis、南美葉甲(Diabrotica speciosa)、Diabrotica semi-punctata、玉米根葉甲(Diabrotica virgifera)、Limonius californicus、Melanotus communis、草莓根象甲(Otiorrhynchus ovatus)、梨樹葉象(Phyllobius pyri)、食葉鰓金龜屬(Phyllophaga sp.)、Phyllophaga cuyabana、Phyllophaga triticophaga、庭園發(fā)麗金龜(Phyllopertha horticola)、大豆淡足跳甲(Phyuotretanemorum)、黃曲條菜跳甲(Phyllotreta striolata)、日本金龜子(Popilliajaponica)、豌豆葉象(Sitona lineatus)和谷象(Sitophilus granaria)，蠅類(雙翅目(Diptera))，例如蛆癥金蠅(Chrysomya bezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、高粱癭蚊(Contariniasorghicola)、Cordylobia anthropophaga、瓜實(shí)蠅(Dacus cucurbitae)、油橄欖實(shí)蠅(Dacus oleae)、油菜葉癭蚊(Dasineura brassicae)、Delia antique、Delia coarctata、Delia platura、Delia radicum、小毛廁蠅(Fanniacanicularis)、馬蠅(Gasterophilus intestinalis)、Geomyza Tripunctata、刺舌蠅(Glossina morsitans)、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、紋皮蠅(Hypoderma lineata)、Lucilia caprina、銅綠蠅(Lucilia cuprina)、絲光綠蠅(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、小麥癭蚊(Mayetioladestructor)、廄腐蠅(Muscina stabulans)、羊狂蠅(Oestrus ovis)、Opomyzaflorum、歐洲麥稈蠅(Oscinella frit)、天仙子泉蠅(Pegomya hysocyami)、Phorbia antiqua、蘿卜蠅(Phorbia brassicae)、Phorbia coarctata、Psilarosae、櫻桃繞實(shí)蠅(Rhagoletis cerasi)、蘋果實(shí)蠅(Rhagoletis pomonella)、Tabanus bovinus、Tipula oleracea和歐洲大蚊(Tipula paludosa)，薊馬(纓翅目(Thysanoptera))如煙薊馬(Thrips tabaci)，蟻類(膜翅目(Hymenoptera)如Atta capiguara、切葉蟻(Attacephalotes)、Atta laevigata、Atta robusta、Atta sexdens、Atta texana、小黃家蟻(Monomorium pharaonis)、熱帶火蟻(Solenopsis geminata)和紅火蟻(Solenopsis invicta)、紅螞蟻亞種(Pogonomyrmex ssp.)以及Pheidolemegacephala，白蟻類(等翅目(Isoptera))，例如乳白蟻亞種(Coptotermes ssp)，跳蟲(彈尾目(Collembola))，例如Onychiurus ssp。
本發(fā)明混合物尤其適合對(duì)抗雙翅目、鞘翅目、鱗翅目和等翅目類害蟲。
此外，式I化合物和含有它們的組合物尤其優(yōu)選用于對(duì)抗雙翅目類害蟲，尤其是蠅(Delia)類。
式I化合物和含有它們的組合物用于對(duì)抗鞘翅目，尤其是葉甲(Diabrotica)類和叩頭蟲科(Elateridae)(線蟲)是本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案。
此外，式I化合物和含有它們的組合物尤其優(yōu)選用于對(duì)抗等翅目類害蟲。
式I化合物可以用來保護(hù)種子以及種子的根和芽免受土壤害蟲損害。
優(yōu)選保護(hù)種子。
尤其優(yōu)選的是保護(hù)谷類(如小麥、大麥、黑麥)、油菜(cauola)、甜菜、玉米、高粱、向日葵、棉花、稻、豌豆、菜籽(colza)、馬鈴薯以及商品菜園作物如稻、小麥、大麥或黑麥的種子。
式I化合物通過直接和間接接觸和攝食以及通過交哺和轉(zhuǎn)移都是有效的。
常規(guī)的種子處理配制劑例如包括可流動(dòng)濃縮物FS、溶液LS、干燥處理用粉末DS、水分散性粉末WS或用于漿液處理的顆粒、水溶性粉末SS和乳液ES。對(duì)種子施用在播種前進(jìn)行，或直接施用在種子上或在將種子催芽后進(jìn)行。
對(duì)于本發(fā)明用途，可將化合物I轉(zhuǎn)化為常規(guī)配制劑如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。施用形式取決于特定的目的；根據(jù)本發(fā)明，在每種情況下，應(yīng)確?；衔镌诜N子上精細(xì)且均勻地分布。
配制劑以已知方式制備，例如通過將活性組分與溶劑和/或載體混合而制備，若需要的話使用乳化劑和分散劑。合適的溶劑/助劑主要為-水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮類(如環(huán)己酮、γ-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。
-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
合適的表面活性劑為木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘與甲醛的縮合物和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚、辛基酚、壬基酚的縮合物，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素以及氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物。
適于制備可直接噴霧的溶液、乳液、糊或油分散體的物質(zhì)為中至高沸點(diǎn)的礦物油餾分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動(dòng)物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，環(huán)己醇，環(huán)己酮，異佛爾酮，強(qiáng)極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和粉劑可以通過將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨來制備。
顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆粒可以通過使活性組分與固體載體粘附而制備。固體載體實(shí)例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素，以及植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。
在處理之后，可加入粘著劑/粘合劑以改進(jìn)活性材料在種子上的附著。合適的粘合劑為EO/PO嵌段共聚物表面活性劑以及聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚異丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、聚乙烯亞胺(Lupasol，Polymin)、聚醚、聚氨酯以及衍生于這些聚合物的共聚物。
配制劑通常包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％的活性組分?；钚曰M分以90-100％，優(yōu)選95-100％的純度(根據(jù)NMR譜)使用。
下列為配制劑實(shí)例1.直接施用的產(chǎn)品或用水稀釋后施用的產(chǎn)品A)可溶性濃縮物(LS)將10重量份活性化合物溶于水或水溶性溶劑中?；蛘撸尤霛駶?rùn)劑或其它助劑。活性化合物經(jīng)水稀釋溶解。
B)分散性濃縮物(DC)將20重量份活性化合物溶于環(huán)己酮中并加入分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。
C)可乳化的濃縮物(EC)將15重量份活性化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5％)。用水稀釋得到乳液。
D)乳液(ES)將40重量份活性化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下濃度為5％)。借助乳化機(jī)(Ultraturrax)將該混合物引入水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。
E)懸浮液(FS)在攪拌的球磨機(jī)中，將20重量份活性化合物粉碎并加入分散劑、濕潤(rùn)劑和水或有機(jī)溶劑，得到細(xì)碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。
F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG，SG)將50重量份活性化合物細(xì)碎研磨并加入分散劑和濕潤(rùn)劑，借助工業(yè)裝置(如擠出機(jī)、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(SS，WS)將75重量份活性化合物在轉(zhuǎn)子-定子磨中研磨并加入分散劑、濕潤(rùn)劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。
2.不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品H)可撒粉粉末(DS)將5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并與95％的細(xì)碎高嶺土充分混合。這得到可撒粉產(chǎn)品。
I)顆粒(GR，F(xiàn)G，GG，MG)將0.5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并結(jié)合95.5％載體?，F(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經(jīng)稀釋而施用的顆粒。
活性組分可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、凝膠、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒，微膠囊(CS)、丸?；蚱问?，借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決于意欲的目的；意欲在每種情況下確保本發(fā)明活性組分的最佳可能分布。
含水使用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為制備乳液、糊或油分散體，可借助濕潤(rùn)劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化。或者，可以制備由活性物質(zhì)、濕潤(rùn)劑、增粘劑、分散劑或乳化劑和若合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。
即用產(chǎn)品中的活性組分濃度可在較寬范圍內(nèi)變化。它們通常為0.01-80％，優(yōu)選0.1-50％。
各種類型的油、濕潤(rùn)劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其它農(nóng)藥或殺菌劑都可加入活性組分中，若合適的話，恰在緊鄰使用前加入。這些試劑通常與本發(fā)明試劑以1∶100-100∶1的重量比混合。
優(yōu)選FS配制劑。
優(yōu)選的用于種子處理的式I化合物的FS配制劑包含0.5-80％活性組分，0.05-5％濕潤(rùn)劑，0.5-15％分散劑，0.1-5％增稠劑，5-20％防凍劑，0.1-2％消泡劑，1-20％顏料和/或染料，0-15％粘著劑/粘合劑，0-75％填料/賦形劑和0.01-1％防腐劑。
在種子處理中，混合物的施用率通常為0.1g-10kg/100kg種子，優(yōu)選1g-5kg/100kg種子，尤其是1-200g/100kg種子。
在害蟲防治中，式I化合物或包含它的組合物的施用通過在播種后對(duì)種子或土壤(以及其中的種子)噴霧或撒粉而進(jìn)行。
本發(fā)明的另一目的是一種用含活性組分或包含它的組合物的顆粒配制劑，用任選一種或多種固體或液體的農(nóng)業(yè)可接受載體和/或任選用一種或多種農(nóng)業(yè)可接受表面活性劑，在條播機(jī)中處理種子的方法。這種方法有利地用于谷類、玉米、棉花和向日葵的苗床中。對(duì)于谷類和玉米，式I化合物的施用率為50-500g/ha。
本發(fā)明也涉及植物的繁殖產(chǎn)品以及尤其是包含，即“涂覆和/或含有”，式I化合物或包含它的組合物的處理過的種子。術(shù)語“涂覆和/或含有”通常指在施用時(shí)，絕大部分活性組分在繁殖產(chǎn)品的表面，盡管取決于施用方法，或多或少的組分可能滲入繁殖產(chǎn)品。當(dāng)將所述繁殖產(chǎn)品(再)種植時(shí)，它可能吸附活性物質(zhì)。
種子包含本發(fā)明混合物的量為0.1g-10kg/100kg種子。
可與本發(fā)明化合物一起使用的下列農(nóng)藥意欲闡述可能的組合，而不施以任何限制。
有機(jī)磷酸酯類高滅磷(Acephate)、谷硫磷(Azinphos-methyl)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、毒蟲畏(Chlorfenvinphos)、二嗪農(nóng)(Diazinon)、敵敵畏(Dichlorvos)、百治磷(Dicrotophos)、樂果(Dimethoate)、乙拌磷(Disulfoton)、乙硫磷(Ethion)、殺螟松(Fenitrothion)、倍硫磷(Fenthion)、異唑磷(Isoxathion)、馬拉硫磷(Malathion)、甲胺磷(Methamidophos)、殺撲磷(Methidathion)、甲基一六零五(Methyl-Parathion)、速滅磷(Mevinphos)、久效磷(Monocrotophos)、砜吸磷(Oxydemeton-methyl)、對(duì)氧磷(Paraoxon)、一六零五(Parathion)、稻豐散(Phenthoate)、伏殺磷(Phosalone)、亞胺硫磷(Phosmet)、磷胺(Phosphamidon)、甲拌磷(Phorate)、辛硫磷(Phoxim)、蟲螨磷(Pirimiphos-methyl)、丙溴磷(Profenofos)、丙硫磷(Prothiofos)、乙丙硫磷(Sulprophos)、特丁磷(Terbufos)、三唑磷(Triazophos)、敵百蟲(Trichlorfon)；氨基甲酸酯類棉鈴?fù)?Alanycarb)、丙硫克百威(Benfuracarb)、甲萘威(Carbaryl)、丁硫克百威(Carbosulfan)、雙氧威(Fenoxycarb)、呋線威(Furathiocarb)、二唑蟲(Indoxacarb)、滅蟲威(Methiocarb)、滅多蟲(Methomyl)、甲氨叉威(Oxamyl)、抗蚜威(Pirimicarb)、殘殺威(Propoxur)、硫雙威(Thiodicarb)、唑蚜威(Triazamate)；合成除蟲菊酯類氟氯菊酯(Bifenthrin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-Cypermethrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、高氰戊菊酯(Esfenvalerate)、醚菊酯(Ethofenprox)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、殺滅菊酯(Fenvalerate)、(RS)氯氟氰菊酯(Cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(Lambda-Cyhalothrin)、氯菊酯(Permethrin)、滅蟲硅醚(Silafluofen)、氟胺氰菊酯(Tau-Fluvalinate)、七氟菊酯(Tefluthrin)、四溴菊酯(Tralomethrin)、己體氯氰菊酯(Zeta-Cypermethrin)；節(jié)肢動(dòng)物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑a)幾丁質(zhì)合成抑制劑苯甲酰脲類定蟲隆(Chlorfluazuron)、氟脲殺(Diflubenzuron)、氟螨脲(Flucycloxuron)、氟蟲脲(Flufenoxuron)、氟鈴脲(Hexaflumuron)、氟丙氧脲(Lufenuron)、雙苯氟脲(Novaluron)、伏蟲隆(Teflubenzuron)、殺蟲隆(Triflumuron)；噻嗪酮(Buprofezin)、茂醚(Diofenolan)、噻螨酮(Hexythiazox)、特苯唑(Etoxazole)、四螨嗪(Clofentazine)；b)蛻皮激素拮抗劑特丁苯酰肼(Halofenozide)、甲氧苯酰肼(Methoxyfenozide)、雙苯酰肼(Tebufenozide)；c)保幼激素類似物蚊蠅醚(Pyriproxyfen)、蒙五一五(Methoprene)、雙氧威(Fenoxycarb)；d)類脂生物合成抑制劑螺螨酯(Spirodiclofen)；新煙堿類(Neonicotinoids)吡蟲清(Acetamiprid)、噻蟲胺(Clothianidin)、氟啶蟲酰胺(Flonicamid)、吡蟲啉(Imidacloprid)、硝胺烯啶(Nitenpyram)、噻蟲啉(Thiacloprid)、噻蟲嗪(Thiamethoxam)；各種其它殺蟲劑齊墩螨素(Abamectin)、滅螨醌(Acequinocyl)、蟲螨脒(Amitraz)、艾扎丁(Azadirachtin)、聯(lián)苯肼酯(Bifenazate)、蘇金桿菌(Bacillusthuringiensis)、柯敵克菌(Bacillus subtilis)、殺螟丹(Cartap)、氟唑蟲清(Chlorfenapyr)、殺蟲脒(Chlordimeform)、滅蠅胺(Cyromazine)、殺螨硫隆(Diafenthiuron)、呋蟲胺(Dinetofuran)、茂醚(Diofenolan)、埃瑪菌素(Emamectin)、硫丹(Endosulfan)、Ethiprole、喹螨醚(Fenazaquin)、銳勁特(Fipronil)、伐蟲脒(Formetanate)、伐蟲脒鹽酸鹽(Formetanatehydrochloride)、滅蟻腙(Hydramethylnon)、二唑蟲(Indoxacarb)、4-{(2Z)-2-({[4-(三氟甲氧基)苯胺基]羰基}亞肼基)-2-[3-(三氟甲基)-苯基]乙基}芐腈、噠螨酮(Pyridaben)、拒嗪酮(Pymetrozine)、艾克敵105(Spinosad)、硫(Sulfur)、吡螨胺(Tebufenpyrad)、和硫環(huán)殺(Thiocyclam)。
“殺蟲有效量”通常指對(duì)生長(zhǎng)獲得可觀察到的效果所需要活性成分的量，所述效果包括壞死、死亡、阻滯、預(yù)防和去除效果，破壞效果或減少目標(biāo)生物體的出現(xiàn)和活性的效果。對(duì)于在本發(fā)明中使用的各種化合物/組合物，殺蟲有效量可以變化。組合物的殺蟲有效量的也會(huì)根據(jù)主要條件如所需殺蟲效果及持續(xù)時(shí)間、天氣、目標(biāo)物種、場(chǎng)所、施用方式等而變化。
通過如下試驗(yàn)說明化合物的殺蟲作用玉米根蟲、線蟲和玉米種子蛆種子處理分析保護(hù)種子免受南部玉米根蟲，黃瓜十一星葉甲(Diabroticaundecimpunctata howardi)(幼蟲)，線蟲，Agriotis lineatus(幼蟲)以及玉米種子蛆，灰地種蠅(Delia platura)(卵)損害。
在由15％丙酮和0.05％Tween 20TM(聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯)組成的在水中的溶劑-表面活性劑載體中配制活性化合物。
在玻璃瓶中，用許多50并用450μl化合物制劑搖動(dòng)處理玉米種子(玉米“Truckers Favorite”)，并將其干燥。在蓋上具有氣孔的每個(gè)120ml的容器中的沙質(zhì)壤土上種植一個(gè)種子。每個(gè)容器中加入十個(gè)昆蟲卵或幼蟲。種植7天后評(píng)價(jià)卵或幼蟲的死亡率以及對(duì)根和芽的攝食損害。
與空白溶劑-表面活性劑對(duì)照對(duì)比來計(jì)算昆蟲死亡率和攝食損害百分?jǐn)?shù)。
在251g活性組分/100kg種子時(shí)，化合物I-1和I-2保護(hù)了30％以上的種子和秧苗免受線蟲攝食損害。
權(quán)利要求
1.一種保護(hù)種子的方法，其包括將種子在播種之前和/或催芽之后與殺蟲有效量的式I化合物或其對(duì)映異構(gòu)體或鹽接觸 其中W為氯或三氟甲基；X和Y各個(gè)獨(dú)立地為氯或溴；R1為C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基或可由1-3個(gè)鹵原子取代的C3-C6環(huán)烷基或由C1-C4烷氧基取代的C2-C4烷基；R2和R3為C1-C6烷基或可以連在一起形成未取代或可由1-3個(gè)鹵原子取代的C3-C6環(huán)烷基；R4為氫或C1-C6烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中以0.1g-10kg/100kg種子的量施用式I化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中以1-2g/100kg種子的量施用式I化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中式I化合物為式I-1化合物
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中式I化合物為式I-2化合物
6.一種保護(hù)種子免受雙翅目、鱗翅目、鞘翅目和等翅目類土壤害蟲損害的方法。
7.如權(quán)利要求1、4或5中所定義的式I化合物在保護(hù)種子免受土壤害蟲損害中的用途。
8.種子，以0.1g-10kg/100kg種子的量包含如權(quán)利要求1、4或5中所定義的式I化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種保護(hù)種子免受土壤害蟲損害的方法，其包括將種子在播種之前和/或催芽之后與殺蟲有效量的式(I)化合物或其對(duì)映異構(gòu)體或鹽接觸其中W為氯或三氟甲基；X和Y各個(gè)獨(dú)立地為氯或溴；R
文檔編號(hào)A01N37/52GK1889834SQ200480036168
公開日2007年1月3日 申請(qǐng)日期2004年12月2日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月4日
發(fā)明者W·馮戴恩, H·奧羅米-薩代吉, D·G·庫恩, N·阿梅斯, H·V·T·科特爾, C·黑克斯 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司