in，收集上清液置于收集容器中，下層渣體留置在離心管中，同位素標(biāo)記化合物為 13C4-PF0A、13C4-PF0S、13C2-PFDA、d5-NEtF0SAA、d3-NMeF0SAA 中的一種或幾種，樣品粉末與甲 醇的重量比為1:10;
[0096] 向上述離心管內(nèi)的渣體中加入萃取劑乙腈，重復(fù)上述振蕩、靜置、水浴下超聲萃 取、離心收集的過程，下層渣體留置在離心管中，渣體與乙腈的重量比為1:10;
[0097] 向上述離心管內(nèi)的渣體中加入萃取劑丙酮，重復(fù)上述振蕩、靜置、水浴下超聲萃 取、離心收集的過程，下層渣體留置在離心管中，渣體與乙腈的重量比為1:10;
[0098] 第二階段萃取，向第一階段萃取后留置在離心管內(nèi)的渣體加入萃取劑乙腈，并加 入輔助試劑甲酸和甲酸銨，調(diào)節(jié)萃取體系的PH值至5.8,重復(fù)上述振蕩、靜置、超聲萃取和離 心收集的過程，下層渣體留置在離心管中，渣體與萃取劑的重量比為1:12;
[0099]向上述離心管內(nèi)的渣體中加入萃取劑丙酮，并加入輔助試劑0. lmol/L乙酸和乙酸 銨，調(diào)節(jié)萃取體系的PH值至5.8,重復(fù)上述振蕩、靜置、超聲萃取和離心收集的過程，渣體與 萃取劑的重量比為1:12;
[0100] (3)分離純化:依次用4ml0.5 % v/v氨的甲醇溶液、4ml甲醇和4ml水活化WAX固相萃 取柱;合并第一階段萃取、第二階段萃取中的上清液，氮吹至〇.5_2mL，溶入50ml超純水中， 然后以2.5-4.51111/1^11的速度經(jīng)過14乂固相萃取柱；然后依次用41111?11 = 4的醋酸鹽緩沖溶 液、10ml超純水淋洗WAX固相萃取柱，淋洗完持續(xù)抽真空10 . Omin;然后依次用4. Oml甲醇， 4. Oml 0.5 % v/v氨的甲醇溶液進(jìn)行洗脫，收集洗脫液于聚丙烯或聚乙烯收集容器中。
[0101 ] (4)全氟化合物的測(cè)定:洗脫液氮吹干后，加入lml甲醇定容，渦旋混勻后過0.22μπι 有機(jī)濾膜過濾，使用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用的測(cè)定方法進(jìn)行全氟化合物的定性和定量測(cè)定。
[0102] 液相色譜系統(tǒng)條件為:流動(dòng)相Α為2mmol/L醋酸銨溶液，流動(dòng)相Β為甲醇，柱溫為32 °C，流速為300yL/min，進(jìn)樣量為12yL。洗脫條件為:〇-lmin，流動(dòng)相是初始比例為40%B相+ 60%的A相，l-7min，B相比例線性增加至100%，保持3.5min后，即刻恢復(fù)到40%B相+60%A 相的條件，平衡3min。
[0103] 質(zhì)譜分析條件為：電噴霧離子源，電離模式為ESI負(fù)離子模式，霧化氣和干燥氣均 為N2,載氣為高純液氮，質(zhì)譜掃描方式為多反應(yīng)離子監(jiān)控(MRM)，噴霧電壓4500V，入口電壓 EP = -10.00V，碰撞室出 口電壓CXP = -15.00V。
[0104] 實(shí)施例1-5中液相色譜的梯度洗脫程序見表1，質(zhì)譜分析條件中各化合物優(yōu)化的保 留時(shí)間、NRM離子對(duì)見表2。
[0105] 對(duì)比例1-5
[0106] 第二階段萃取中未添加輔助試劑調(diào)節(jié)PH，其他分別與實(shí)施例1-5相同。
[0107] 將本發(fā)明中各實(shí)施例中的實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行分析處理，所得結(jié)果如表3-4所示。
[0108] 將對(duì)比例1-5中NEtFOSAA、匪eFOSAA的實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行分析處理，所得結(jié)果如表5-6 所示。
[0109] 表1:液相色譜梯度洗脫程序
[0110]
[0111] 表2:十三種全氟化合物定量離子對(duì)、電離能、碰撞能量及保留時(shí)間
[0112]

[0113] 表3:實(shí)施例1-5中沉積物分析處理后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果
[0114]
[0115]表4:實(shí)施例1-5中土壤分析處理后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果 [0116]
[0117] 表5:對(duì)比例1 -5中沉積物分析處理后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果
[0118]
[0119] 表6:對(duì)比例1-5中土壤分析處理后的實(shí)驗(yàn)結(jié)果
[0120]
[0121] 由表3和表4可知，使用本發(fā)明的檢測(cè)方法，樣品的回收率高，檢出限低，檢測(cè)結(jié)果 準(zhǔn)確。
[0122] 分別比較表3和表5、表4和表6中NEtFOSAA、匪eFOSAA的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，可見，使用本發(fā) 明的檢測(cè)方法，添加輔助試劑調(diào)節(jié)萃取體系的PH后，樣品中的NEtF0SAA、WeF0SAA的回收率 有明顯提尚。
[0123] 綜上所述，使用本發(fā)明的方法對(duì)土壤及沉積物中的全氟化合物進(jìn)行檢測(cè)，萃取率 和萃取效率高，能夠較完整和完全地將目標(biāo)物質(zhì)萃取出來，實(shí)驗(yàn)誤差小，質(zhì)譜出峰效果好， 實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確度和精確度高，檢出限低。
[0124] 本文中所描述的具體實(shí)施例僅僅是對(duì)本發(fā)明精神作舉例說明。本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng) 域的技術(shù)人員可以對(duì)所描述的具體實(shí)施例做各種各樣的修改或補(bǔ)充或采用類似的方式替 代，但并不會(huì)偏離本發(fā)明的精神或者超越所附權(quán)利要求書所定義的范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種土壤及沉積物中全氟化合物的檢測(cè)方法，其特征在于，所述檢測(cè)方法包括將預(yù) 處理后的土壤和沉積物樣品粉末進(jìn)行分段式萃取，再將萃取后的上清液通過WAX固相萃取 柱進(jìn)行分離純化，最后使用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用的測(cè)定方法進(jìn)行全氟化合物的定性和定量測(cè) 定； 其中分段式萃取的過程具為： 第一階段萃取:取預(yù)處理后的樣品粉末置于離心管中，加入同位素標(biāo)記化合物及萃取 劑，依次經(jīng)振蕩、靜置、水浴下超聲萃取、離心收集上清液置于收集容器中，下層渣體留置在 離心管中； 第二階段萃?。合虻谝浑A段萃取后留置在離心管內(nèi)的渣體加入萃取劑，并加入輔助試 劑調(diào)節(jié)溶液pH至3.0-5.8,依次經(jīng)振蕩、靜置、水浴下超聲萃取、離心收集上清液置于收集容 器中，下層渣體留置在離心管中； 合并兩階段萃取后的上清液。2. -種土壤及沉積物中全氟化合物的檢測(cè)方法，其特征在于，所述同位素標(biāo)記化合物3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種土壤及沉積物中全氟化合物的檢測(cè)方法，其特征在于，所 述第一階段萃取和第二階段萃取中的萃取劑均為甲醇、乙腈、丙酮、己烷中的一種或多種， 所述輔助試劑為甲酸、乙酸中的一種或兩種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種土壤及沉積物中全氟化合物的檢測(cè)方法，其特征在于，所 述第一階段萃取時(shí)樣品粉末與萃取劑的重量比為1:5-10,第二階段萃取時(shí)渣體與萃取劑的 重量比均為1:6-12。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種土壤及沉積物中全氟化合物的檢測(cè)方法，其特征在于，所 述超聲萃取的水浴溫度為50_70°C，時(shí)間為10_20min，超聲功率為300-350W。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種土壤及沉積物中全氟化合物的檢測(cè)方法，其特征在于，所 述上清液通過WAX固相萃取柱進(jìn)行分離純化的具體過程為： WAX固相萃取柱使用前依次用0.5 %v/v氨的甲醇溶液、甲醇和水活化WAX固相萃取柱； 萃取后的上清液氮吹至0.5-2mL，溶入超純水中，然后以2.5-4.5ml/min的速度經(jīng)過WAX固相萃取柱； 上清液通過WAX固相萃取柱后依次用醋酸鹽緩沖溶液、超純水淋洗WAX固相萃取柱，淋 洗完持續(xù)抽真空5.0-10.Omin;再依次用甲醇，0.5%v/v氨的甲醇溶液進(jìn)行洗脫，收集洗脫 液； 洗脫液氮吹至干，加入甲醇，渦旋混勻后過有機(jī)濾膜。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種土壤及沉積物中全氟化合物的檢測(cè)方法，其特征在于，所 述液相色譜系統(tǒng)條件為:流動(dòng)相A為2mmol/L醋酸銨溶液，流動(dòng)相B為甲醇，柱溫為28-32°C， 流速為300yL/min，進(jìn)樣量為8-12yL。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種土壤及沉積物中全氟化合物的檢測(cè)方法，其特征在于，液 相色譜的洗脫條件為，〇-lmin，流動(dòng)相是初始比例為40%B相+60%的A相，l-7min，B相比例 線性增加至100%，保持3.5min后，即刻恢復(fù)到40%B相+60%A相的條件，平衡3min。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種土壤及沉積物中全氟化合物的檢測(cè)方法，其特征在于，質(zhì) 譜分析條件為：電噴霧離子源，電離模式為ESI負(fù)離子模式，霧化氣和干燥氣均為N2,載氣為 高純液氮，質(zhì)譜掃描方式為多反應(yīng)離子監(jiān)控(MRM)，噴霧電壓4500V，入口電壓EP= -10.00V， 碰撞室出口電壓CXP= -15.00V。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種土壤及沉積物中全氟化合物的檢測(cè)方法，屬于環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明在樣品的前處理過程中根據(jù)提取目標(biāo)物的性質(zhì)采用分階段式萃取的方式對(duì)全氟化合物進(jìn)行萃取，調(diào)整第二階段的pH值，并在兩階段采用不同性質(zhì)的溶劑進(jìn)行多次萃取，在萃取過程中輔以超聲波，提取效率高，并且提取比較完全，實(shí)驗(yàn)用容器采用聚乙烯或聚丙烯材料，減少實(shí)驗(yàn)誤差，檢測(cè)采用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用的測(cè)定方法，優(yōu)化了色譜條件，檢測(cè)結(jié)果精密度和準(zhǔn)確度高，檢出限低。
【IPC分類】G01N30/06, G01N30/02, G01N30/34, G01N27/62
【公開號(hào)】CN105467026
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510789292
【發(fā)明人】唐力, 楊國靖, 夏靜芬, 王冬波, 羅薇楠, 沙昊雷, 袁凱, 姚文怡, 李紅, 熊融, 張微微
【申請(qǐng)人】浙江萬里學(xué)院
【公開日】2016年4月6日
【申請(qǐng)日】2015年11月17日