專利名稱：一種檢測二價錳離子的方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及到離子檢測領域，具體為一種能夠檢測樣本中二價錳離子的方法。
背景技術(shù)：
隨著現(xiàn)代工業(yè)技術(shù)的快速發(fā)展，各種污染問題尤其是重金屬污染已越來越嚴重，嚴重侵害人類的身體健康。據(jù)統(tǒng)計，在2011年I到8月，全國發(fā)生了 11起重金屬污染事件，引發(fā)了社會的高度關注。涉及重金屬排放的行業(yè)很多，包括礦石開采、冶煉、化工、電鍍、皮革、農(nóng)藥及IT行業(yè)等。很大一部分重金屬污染物進入池塘、江河、湖泊和水庫，不但使得環(huán)境生態(tài)系統(tǒng)遭到破壞，而且飲用水的水源也經(jīng)常受到污染，嚴重威脅人們的健康。在所有重金屬元素中，錳元素是廣泛存在的一種重有毒元素。2004年著名的“錳三角”地區(qū)的錳嚴重污染事件給人們敲響了警鐘，該地區(qū)發(fā)達的錳礦開采及電解錳行業(yè)使 得大量工業(yè)廢水排入附近江河，直接給該地區(qū)的生態(tài)及人們的身體健康帶來了不可修復的創(chuàng)傷。錳元素是人體必需的微量元素之一，當人體缺錳時可引起神經(jīng)衰弱綜合癥，影響智力發(fā)育，骨和軟骨的形成不正常及葡萄糖耐量受損等，然而當人體中錳的含量過高時，其對人體的損傷亦不容小覷。人體中錳元素過量時會出現(xiàn)錳中毒現(xiàn)象，早期表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱綜合癥和植物神經(jīng)功能紊亂。中毒較明顯時，出現(xiàn)錐體外系損害，并可伴有精神癥狀。嚴重時可表現(xiàn)為帕金森氏綜合癥和中毒性精神病。所以我國有關標準目前已將引用水中錳含量上限標準設定為O. lmg/L。目前國內(nèi)外比較成熟且常用的檢測錳離子的方法有原子吸收光譜法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法、催化光度法等，然而這些方法往往存在樣品制備步驟復雜、離子干擾嚴重、儀器價格昂貴、檢測時間長等缺陷。對于催化光度法，雖然目前對其研究已非常廣泛，但基于其檢測靈敏度不高，干擾離子影響大，且其中應用的某些化學試劑毒性偏大，因此，該方法的產(chǎn)業(yè)化應用難。因此，探索一種能夠快速、及時、實地、簡便地檢測出水溶液體系中二價錳離子的方法并應用于實際中，如環(huán)境檢測、污水處理、空氣及土壤質(zhì)量分析等領域具有重要的應用價值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種能夠快速、實時和簡便地檢測出樣品中的二價錳離子(Mn2+)的方法。該方法不僅適用于水溶液體系中二價錳離子的檢測，而且可以用來檢測固態(tài)基質(zhì)經(jīng)過處理后獲得的水樣品或者漂浮在大氣中的灰塵經(jīng)過處理后獲得的水溶液中的二價錳離子。本發(fā)明提供了一種檢測二價錳離子的方法，包括以下步驟(a)提供一種含磷酸鹽修飾的銀納米粒子的檢測液；(b)向所述檢測液中加入待測樣本，形成檢測混合液；
(c)觀察或測量所述檢測混合液的顏色和/或紫外可見光光譜，并與對照相比或與標準曲線進行比較，從而得出待測樣本是否存在二價錳離子和/或二價錳離子的濃度的測定結(jié)果。在另一優(yōu)選例中，所述的含磷酸鹽修飾的銀納米粒子的檢測液是由水溶性磷酸鹽溶液與銀納米粒子前驅(qū)體混合所形成。在另一優(yōu)選例中，所述的磷酸鹽為水溶性磷酸鹽，優(yōu)選為多聚磷酸鈉溶液、多聚磷酸鉀溶液、多聚磷酸銨溶液或其組合。在另一優(yōu)選例中，提供所述的檢測液還包括以下步驟 (i)向水溶性磷酸鹽溶液與銀納米粒子前驅(qū)體形成的混合液中加入還原劑，形成含銀納米粒子的混合液(即納米銀膠體)；(ii)對所述的混合液進行攪拌。在另一優(yōu)選例中，所述的還原劑包括硼氫化鈉水溶液、硼氫化鉀水溶液、或其組
八
口 ο在另一優(yōu)選例中，所述還原劑的濃度為O. 005 10mmol/L，更佳地，為
O.01 -SmmoI /I,；在另一優(yōu)選例中，所述的攪拌為磁力攪拌，時間為2-45分鐘，更佳地5-30分鐘。在另一優(yōu)選例中，所述對照是如下形成的對照混合液向所述含磷酸鹽修飾的銀納米粒子的檢測液中加入不含二價錳離子的水溶液，形成對照混合液，并且滿足下式Vl/V2=V3/V4,式中，Vl是用于形成對照混合液的所述不含二價錳離子的水溶液的體積；V2是用于形成對照混合液的所述檢測液的體積；V3是用于形成檢測混合液的所述待測樣本的體積；V4是用于形成檢測混合液的所述檢測液的體積。在另一優(yōu)選例中，V2 = V4且Vl = V3。在另一優(yōu)選例中，所述的對照混合液為淺黃色。在另一優(yōu)選例中，所述的標準曲線是通過如下方法制得向含磷酸鹽修飾的銀納米粒子的檢測液中加入不同濃度的二價錳離子，制得多個檢測混合液；測量各檢測混合液的紫外可見光光譜吸收；繪制“檢測混合液的紫外可見光光譜吸收值-二價錳離子濃度”曲線，或繪制“相對紫外可見光吸收值-二價錳離子濃度”曲線，作為標準曲線。在另一優(yōu)選例中，相對紫外可見光譜吸收值=對照混合液的紫外可見光譜吸收值+檢測混合液的紫外可見光譜吸收值。在另一優(yōu)選例中，所述的水溶性磷酸鹽溶液的濃度為O. l-10mmol/L，更佳地，為
O.2-5mmol/L ;和 / 或所述的銀納米粒子前驅(qū)體為可溶性銀鹽溶液，其濃度為l-500mmol/L，更佳地，為2-100mmol/L ;和 / 或所述水溶性磷酸鹽溶液與銀納米粒子前驅(qū)體的體積比為5 :1 150 :1，更佳地，為6 :1 120 :1。在另一優(yōu)選例中，所述的可溶性銀鹽溶液優(yōu)選為硝酸銀溶液。在另一優(yōu)選例中，所述的磷酸鹽修飾的銀納米粒子檢測液的pH值為9-13，較佳地，為10-12，更佳地，為10. 5-11.5 ;和/或所述的紫外可見光光譜吸收在200-800nm(較佳地370_420nm，更佳地390nm左
右)波長下測定。在另一優(yōu)選例中，所述的待測樣本包括水樣、血樣、組織液樣品、經(jīng)處理的環(huán)境樣品的水溶液、經(jīng)處理的固態(tài)樣品的水溶液以及含可轉(zhuǎn)化為二價錳離子的其他價態(tài)錳元素的水溶液。在本發(fā)明的第二方面，提供了一種用于檢測二價錳離子的試劑盒，包括 (a)水溶性磷酸鹽；包括多聚磷酸鈉溶液、多聚磷酸鉀溶液、多聚磷酸銨溶液或其組合；(b)銀納米粒子前驅(qū)體；為可溶性銀鹽溶液，在另一優(yōu)選例中，所述的可溶性鹽溶液為硝酸銀；(C)還原劑；包括可溶性硼酸鹽，優(yōu)選為硼氫化鈉水溶液、硼氫化鉀水溶液或其組合；(d)使用說明書；其中，所述的水溶性磷酸鹽、銀納米粒子前驅(qū)體、和還原劑可反應形成一含磷酸鹽修飾的銀納米粒子的檢測液。在另一優(yōu)選例中，所述的說明書描述了本發(fā)明所述的方法，和/或所述說明書包括檢測二價錳離子的標準曲線；和/或所述說明書包括了顏色比較的說明以及比色對照卡或圖。在另一優(yōu)選例中，所述的組分(a)、(b)和(C)分別位于不同的容器或包裝中。應理解，在本發(fā)明范圍中，本發(fā)明的上述各技術(shù)特征和在下文(如實施例)中具體描述的各技術(shù)特征之間都可以互相組合，從而構(gòu)成新的或優(yōu)選的技術(shù)方案。限于篇幅，在此
不再一一累述。


圖I顯示了不同濃度二價錳離子導致檢測液的變色情況，即隨著二價錳離子濃度的增加，溶液顏色變化逐漸增大。顏色變化大致如下極淡的黃色一淺黃色一橙色一淺棕色—掠色一深褐色。圖2顯示了實施例2中，不同濃度二價錳離子的在300 700nm處紫外可見吸收圖譜。圖中，如箭頭所示，在390nm處，所有不同濃度的二價錳離子溶液隨著濃度的增加，出現(xiàn)了吸光度的遞減。圖3顯示了對照混合液與待測混合液中紫外可見吸光度比值(AcZA)與錳離子濃度的標準曲線圖。
具體實施例方式本發(fā)明人經(jīng)過長期而深入的研究，首次意外地發(fā)現(xiàn)，利用磷酸根修飾銀納米粒子，通過磷酸根與Mn2+的選擇性絡合，導致銀納米粒子溶液顏色發(fā)生變化，引起銀納米粒子表面等離子體共振吸收峰的峰位以及吸收強度發(fā)生變化，實現(xiàn)對水溶液中Mn2+的快速、簡便檢測。檢測液可用于本發(fā)明的檢測液由水溶性磷酸鹽、水溶性銀納米粒子前驅(qū)體以及還原劑組成，其性質(zhì)及相互關系如下I.水溶性磷酸鹽

可用于本發(fā)明的水溶性磷酸鹽沒有特別的限制?？梢允侨魏文軌蚪怆x出磷酸根的各類水溶性鹽，包括多聚磷酸鈉、多聚磷酸鉀及多聚磷酸銨；其濃度為O. 1-lOmmol/L，更佳地，為 O. 2_5mmol/L。在另一優(yōu)選例中，所述的水溶性磷酸鹽為多聚磷酸鈉，濃度為4mmol/l。2.水溶性銀納米粒子前驅(qū)體可用于本發(fā)明的水溶性銀納米粒子前驅(qū)體沒有特別的限制。可以是任何能夠解離出銀離子的各類水溶性銀鹽，包括硝酸銀、高氯酸銀等；其濃度為10-500mmol/L，更佳地，為 20_100mmol/L。在另一優(yōu)選例中，所述的水溶性銀納米粒子前驅(qū)體為硝酸銀，其濃度為20mmol/L。3.還原劑可用于本發(fā)明的還原劑沒有特別限制，可以是任何能夠與銀離子反應并將待測液中銀離子還原成納米銀粒子的還原劑。所述的還原劑可以包括硼氫化鈉水溶液、硼氫化鉀水溶液；其濃度為O. 005 lmmol/L,更佳地，為O. 01-0. 5mmol/L。在另一優(yōu)選例中，所述的還原劑為硼氫化鈉水溶液，其濃度為O. lmmol/L。4.比例在本發(fā)明中，所述檢測液各組分的比例可以如下水溶性磷酸鹽溶液與銀納米粒子前驅(qū)體的體積比為5 :1 150 :1，更佳地，為6
I 120 1 ；還原劑與水溶性磷酸鹽溶液的體積比為5 :1 150 :1，更佳地，為6 :1 120 :1。5. pH可用于本發(fā)明的檢測液的pH值范圍為堿性，可以通過氫氧化鈉調(diào)節(jié)所述的檢測液的PH值并擴大最低檢測限度、提高檢測靈敏度，較佳地，為9-13，更佳地，為10-12。在另一優(yōu)選例中，所述的檢測液pH值為10. 5-11. 5。對照可用于本發(fā)明的對照是如下形成的對照混合液向所述含磷酸鹽修飾的銀納米粒子的檢測液中加入不含二價錳離子的水溶液，形成對照混合液，并且滿足下式V1/V2=V3/V4,式中，Vl是用于形成對照混合液的所述不含二價錳離子的水溶液的體積；V2是用于形成對照混合液的所述檢測液的體積；V3是用于形成檢測混合液的所述待測樣本的體積；V4是用于形成檢測混合液的所述檢測液的體積。
在另一優(yōu)選例中，V2 = V4且Vl = V3。機理 為了便于理解，提供本發(fā)明中檢測液及檢測混合液的作用機理。應理解，本發(fā)明的保護范圍不受所提供的作用機理的限制。本發(fā)明利用的磷酸鹽修飾銀納米粒子，在堿性條件下用于檢測水溶液中Mn2+。該方法是利用磷酸根修飾的銀納米粒子與Mn2+的選擇性絡合作用，引起銀納米粒子的團聚，使銀納米粒子的表面等離子體共振吸收發(fā)生變化，從而導致銀納米粒子的顏色、紫外可見光譜吸收強度及峰位發(fā)生變化，由此，可以直接利用肉眼或紫外可見分光光度計進行判斷，即可以迅速判斷出檢測樣品中是否含有Mn2+及Mn2+的大致含量，從而實現(xiàn)水溶液中Mn2+的簡便、快速檢測。進一步，通過結(jié)合Mn2+濃度與紫外可見光譜吸收強度關系的標準曲線圖，本發(fā)明還可以檢測出被檢測樣品中Mn2+的濃度含量。此外，本發(fā)明不僅適用于水溶液體系中Mn2+的檢測，而且還可以通過間接方法將 其他價態(tài)的錳元素轉(zhuǎn)化為二價錳離子，利用本發(fā)明的技術(shù)與方法予以檢測。二價錳離子的肉眼比色檢測、紫外可見吸收圖譜及標準曲線I. 二價錳離子的肉眼比色檢測配置各種預定濃度的二價錳離子溶液(例如，Mn2+濃度I X 1(T3M、I X 1(Γ4Μ、1Χ1(Γ5Μ、5Χ1(Γ6Μ、1. 5Χ1(Γ6Μ、1Χ1(Γ6Μ 等。注當 Mn2+濃度低于 1Χ1(Γ6Μ 時，不變色或基本不變色)，使用本發(fā)明所述的方法，分別加入到檢測液當中，10分鐘后進行照片記錄顏色變化，制成等濃度梯度的比色對照圖(或比色對照卡)。如圖I所示，隨著二價錳離子濃度的增加，溶液顏色變化逐漸增大。顏色變化大致如下極淡的黃色一淺黃色一橙色一淺棕色—棕色一深褐色。2. 二價錳離子的紫外可見吸收圖譜配制各種已知濃度的二價錳離子溶液，并使用本發(fā)明所述的方法，在200 800nm處對各溶液進行吸光度的分析，結(jié)果如圖2所示。圖中，箭頭給出的是在390nm左右處，從上至下各曲線對應的Mn2+濃度。結(jié)果表明，在390nm左右處，所有不同濃度的二價錳離子溶液隨著濃度的增加，出現(xiàn)了吸光度的遞減。應理解，在本發(fā)明中，吸光度的遞減或遞增關系都可用于檢測二價錳離子濃度。例如，當波長大于450nm以及波長位于300_350nm時，不同濃度的二價錳離子溶液隨著濃度的增加，出現(xiàn)了吸光度的遞增。當然，基于370-420nm的波長范圍所測得的二價錳離子濃度為最優(yōu)選。3. 二價錳離子濃度的標準曲線以上述各已知二價錳離子濃度作為橫坐標(X)，以390nm左右處對照混合液的吸光度(Atl)與各濃度二價錳離子溶液的吸光度㈧的比值(AciA)即“相對紫外可見光吸收值”作為縱坐標(Y)，得出其散點圖，并計算出二者的線性關系。一個典型實施例的結(jié)果如圖3。在測定未知濃度的檢測液時，將390nm左右處對照混合液的吸光度(Atl)與檢測液的吸光度㈧的比值(AciA)代入式I的Y中，即可獲得二價錳離子濃度X的數(shù)值。試劑盒
本發(fā)明還提供了用于檢測二價錳離子的檢測試劑盒。通常，本發(fā)明的試劑盒包括以下部件(a)水溶性磷酸鹽；包括多聚磷酸鈉溶液、多聚磷酸鉀溶液、多聚磷酸銨溶液；(b)銀納米粒子前驅(qū)體；為可溶性銀鹽溶液，在另一優(yōu)選例中，所述的可溶性鹽溶液為硝酸銀；(C)還原劑；包括硼氫化鈉水溶液、硼氫化鉀水溶液；(d)使用說明書；其中，所述的水溶性磷酸鹽、銀納米粒子前驅(qū)體、和還原劑可反應形成一含磷酸鹽修飾的銀納米粒子的檢測液。在另一優(yōu)選例中，所述的說明書描述了本發(fā)明方法，和/或所述說明書包括檢測二價錳離子的標準曲線；和/或所述說明書包括了顏色比較的說明以及比色對照卡或圖。 在另一優(yōu)選例中，所述的組分(a)、(b)和(C)分別位于不同的容器或包裝中。待測樣本本發(fā)明方法和試劑盒可用于檢測任何含二價錳離子的樣品，還可用于檢測含任何可轉(zhuǎn)化為二價錳離子的其他價態(tài)錳的樣品?？捎糜诒景l(fā)明的待測樣品沒有特別的限制，代表性例子包括(但并不限于)環(huán)境中的水樣、固態(tài)的環(huán)境樣品、食品浸出液樣品、人體組織浸出液樣品、漂浮在大氣中的灰塵經(jīng)過處理后獲得的溶液。其中，所述溶液的溶劑為水或水與其它溶劑形成的混合溶劑。在另一優(yōu)選例中，所述的待測液為河水、湖水的水樣，來自工礦、電器、電鍍行業(yè)、電池行業(yè)的水樣,土壤中的環(huán)境水樣,人體的全血樣品或血清樣品以及大氣中可吸入顆粒物的水樣等。本發(fā)明的有益效果包括I.特異地、靈敏地檢測的Mn2+濃度本發(fā)明方法通過納米銀粒子能準確判斷樣本中是否含有Mn2+，并在Mn2+濃度較低時(<10_6mol/L)，也能不受樣本中其他離子(如Zn2+，A13+，Ba2+，K+，Ca2+，Zn2+，Cr6+，Na+，NO3' SO42' P043_ 等)的干擾，較準確地測出 Mn2+ 濃度。2.操作簡單、快速本發(fā)明配置簡單的、市售可得的無機溶液，利用納米銀粒子與Mn2+選擇性絡合的機制可快速測量Mn2+濃度。且本發(fā)明操作方法所用的前驅(qū)體、中間產(chǎn)物均為溶于水的無機離子，無毒無害，環(huán)保無污染。3.對測定對象的限制較少本發(fā)明適用的對象可以為水樣或其它樣品溶于水形成的溶液及人體水溶液樣品，具有廣泛的推廣和應用價值。下面結(jié)合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。下列實施例中未注明具體條件的實驗方法，通常按照常規(guī)條件，或按照制造廠商所建議的條件。除非另外說明，否則百分比和份數(shù)是重量百分比和重量份數(shù)。實施例I檢測二價錳離子將不同劑量的Mn2+加入去離子水制成已知Mn2+濃度的水溶液=Ctl C8，其中C。為對照。配置檢測液取20mmol/L的硝酸銀水溶液ImL加入到IOOmL 4mmol/L的多聚磷酸鈉溶液中，在磁力攪拌的條件下，緩慢地逐滴加入ImL O. lmmol/L的硼氫化鈉水溶液，室溫下磁力攪拌5分鐘，可得到磷酸根修飾的銀納米粒子檢測液，并用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)檢測液的pH濃度至10. 5 11. 5。觀察并在200 800nm的范圍內(nèi)，使用紫外可見光測量已知濃度的Mn2+去離子水溶液的吸光度，按照工作本發(fā)明內(nèi)容中標準曲線的工作方法進行計算，將所得測量結(jié)果與已知濃度進行比較，確定本發(fā)明方法能夠獲得二價錳離子的定性和定量分析。見表I。表I
權(quán)利要求
1.一種檢測二價錳離子的方法，其特征在于，包括以下步驟 (a)提供一種含磷酸鹽修飾的銀納米粒子的檢測液； (b)向所述檢測液中加入待測樣本，形成檢測混合液； (C)觀察或測量所述檢測混合液的顏色和/或紫外可見光光譜，并與對照相比或與標準曲線進行比較，從而得出待測樣本是否存在二價錳離子和/或二價錳離子的濃度的測定結(jié)果。
2.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述的含磷酸鹽修飾的銀納米粒子的檢測液是由水溶性磷酸鹽溶液與銀納米粒子前驅(qū)體混合所形成。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述的磷酸鹽為水溶性磷酸鹽；優(yōu)選為多聚磷酸鈉溶液、多聚磷酸鉀溶液、多聚磷酸銨溶液或其組合。
4.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，提供所述的檢測液還包括以下步驟 (i)向水溶性磷酸鹽溶液與銀納米粒子前驅(qū)體形成的混合液中加入還原劑，形成含銀納米粒子的混合液(即納米銀膠體)； ( )對所述的混合液進行攪拌。
5.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述對照是如下形成的對照混合液向所述含磷酸鹽修飾的銀納米粒子的檢測液中加入不含二價錳離子的水溶液，形成對照混合液，并且滿足下式V1/V2=V3/V4， 式中， Vl是用于形成對照混合液的所述不含二價錳離子的水溶液的體積； V2是用于形成對照混合液的所述檢測液的體積； V3是用于形成檢測混合液的所述待測樣本的體積； V4是用于形成檢測混合液的所述檢測液的體積。
6.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述的標準曲線是通過如下方法制得 向含磷酸鹽修飾的銀納米粒子的檢測液中加入不同濃度的二價錳離子，制得多個檢測混合液； 測量各檢測混合液的紫外可見光光譜吸收； 繪制“檢測混合液的紫外可見光光譜吸收值-二價錳離子濃度”曲線，或繪制“相對紫外可見光吸收值-二價錳離子濃度”曲線，作為標準曲線。
7.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述的水溶性磷酸鹽溶液的濃度為O.l-10mmol/L,更佳地，為 O. 2-5mmol/L ;和 / 或， 所述的銀納米粒子前驅(qū)體為可溶性銀鹽溶液，其濃度為l-500mmol/L，更佳地，為2-100mmol/L ;和 / 或 所述水溶性磷酸鹽溶液與銀納米粒子前驅(qū)體的體積比為5 1 150 :1，更佳地，為6 I 120 :1。
8.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述的磷酸鹽修飾的銀納米粒子檢測液的pH值為9-13，較佳地，為10-12，更佳地，為10. 5-11. 5 ;和/或 所述的紫外可見光光譜吸收在200-800nm(較佳地370-420nm，更佳地390nm)波長下測定。
9.如權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于,所述的待測樣本包括水樣、血樣、組織液樣品、經(jīng)處理的環(huán)境樣品的水溶液、經(jīng)處理的固態(tài)樣品的水溶液以及含可轉(zhuǎn)化為二價錳離子的其他價態(tài)錳元素的水溶液。
10.一種用于檢測二價錳離子的試劑盒，其特征在于，包括 (a)水溶性磷酸鹽；包括多聚磷酸鈉溶液、多聚磷酸鉀溶液、多聚磷酸銨溶液或其組合； (b)銀納米粒子前驅(qū)體；為可溶性銀鹽溶液，在另一優(yōu)選例中，所述的可溶性鹽溶液為硝酸銀； (C)還原劑；包括可溶性硼酸鹽，優(yōu)選為硼氫化鈉水溶液、硼氫化鉀水溶液或其組合； (d)使用說明書； 其中，所述的水溶性磷酸鹽、銀納米粒子前驅(qū)體、和還原劑可反應形成一含磷酸鹽修飾的銀納米粒子的檢測液。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種檢測二價錳離子的方法。本發(fā)明提供的通過磷酸根修飾的納米銀粒子測定水溶液中二價錳離子的方法，包括以下步驟(a)提供一種含磷酸鹽修飾的銀納米粒子的檢測液；(b)向所述檢測液中加入待測樣本，形成檢測混合液；(c)觀察或測量所述檢測混合液的顏色和/或紫外可見光光譜，并與對照相比或與標準曲線進行比較，從而得出待測樣本是否存在二價錳離子和/或二價錳離子的濃度。本發(fā)明方法特異性強，靈敏度高，且操作簡便、適用對象范圍廣。
文檔編號G01N21/33GK102830078SQ201210310138
公開日2012年12月19日 申請日期2012年8月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月28日
發(fā)明者吳愛國, 高月霞, 沈折玉 申請人:中國科學院寧波材料技術(shù)與工程研究所